DD203319A1 - Verfahren zur herstellung von thiadiazolinen - Google Patents
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Abstract
Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren fuer die Herstellung von 5-Alkyl- bzw. -arylamino- Delta &exp4!-1,3,4- thiadiazolin-2-yliden-cyanessigsaeure-alkylestern bzw.-cyanacetamiden zu entwickeln. D. Thiadiazoline d. allgemeinen Formel III, in d. R fuer einen Alkoxyrest o. eine Aminogruppe u. R&exp1! fuer einen Alkyl-o.Arylrest stehen, koennen durch Umsetzung d. Dithietane d. allgemeinen Formel I, in d. R. d. obige Bedeutung besitzt, mit Thiosemicarbazidderivaten d. allgemeinen Formel II, in d. R&exp1! wie oben definiert ist, hergestellt werden. D. Thiadiazoline d. allgemeinen Formel III koennen als organische Zwischenprodukte fuer weitere Synthesen verwendet werden. Sie sind insbesondere zur Herstellung von weiteren Heterocyclen geeignet.
Description
Verfahren zur Herstellung von !Biiadiazolinen Anwendungsgebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 5-Alkyl- bzw. -arylamino-A^-I^Vthiadiazolin-2-yliden-cyanessigsäure-alkylestern bzw. -cyanacetami-» den. Diese Thiadiazoline können als organische Zwischenprodukte für weitere Synthesen verwendet werden. Sie sind insbesondere zur Herstellung weiterer Heterocyclen geeignet.
Charakteristik der bekannten technischen Lösungen
5-Alkyl- bzw. -arylamino-Δ^-ΐ ,3,4-thiadiazolin-2-yliden-cyanessigsäure-alkylester bzw.-cyanacetamide sind bisher noch nicht bekannt.
Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren für die Herstellung dieser Thiadiazoline zu entwickeln.
Die Thiadiazoline der allgemeinen Formel III, in der E für einen Alkoxyrest oder eine Aminogruppe und E für einen Alkyl- oder Arylrest stehen, können durch Umsetzung der Dithietane der allgemeinen Formel I, in der *K\äie obige Bedeutung besitzt, mit 03aiosemicarbaziddervivaten der allgemeinen Formel II, in der R*1 wie oben definiert
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ist, hergestellt werden.
Die Umsetzungen werden in organischen Lösungsmitteln, vorzugsweise in Alkdhol-Chloroform-Gemischen oder Dirne thylformamid durchgeführt. Es ist Zweckmäßig, die Komponenten der allgemeinen Formel I und II im Molverhältnis 1:2 umzusetzen. Die Reaktionstemperaturen liegin in der Hegel bei den Siedetemperaturen der verwendeten Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemische. Die !Reaktionszeiten betragen wenige Minuten bis zu 5 Stundön·
Die Isolierung der Biiadiazoline III erfolgt in einigen Fällen durch Abkühlen der Reaktionsmischungen. Dabei kristallisieren die !Ehiadiazoline aus, die zur weiteren Reinigung aus organischen Lösungsmitteln umkristallisiert werden können.Andererseits sind die Ihiadiazoline durch Einengen der Reaktionsmischungen i.Vak. und Durcharbeiten des Rückstandes mit Wasser zu erhalten. Eine weitere Reinigung der Produkte kann durch Umkristallisation aus organischen Lösungsmitteln erfolgen»
Ausführungsbeispiele Ausführungsbeispiel 1
5-Ethylamino-Δ^-1,3,4-thiadiazolin-2-yliden-cyanessigsäure-methylester
0,005 mol 1,3-Dithietan-2,4-dlyliden-bis(cyanessigsäuremethylester) und 0,01 mol 4-Ethyl-thiosemicarbazid werden in einer Mischung von 10 ml Methanol und 10 ml Chloroform 4 Stunden unter Rückflußkühlung erhitzt. Man läßt auf 150O abkühlen, filtriert ab, wäscht den Niederschlag nacheinander mit Methanol und wenig Chloroform und kristallisiert aus Dioxan um.
Ausbeute: 58% d.Th. Schmelzpunkt: 233-235°C
(226,3) Ber. 0 42,46 H 4,46 N 24,76 Gef. C 42,1? H 4,61 -H 24,38 1H-HMR (DMSO-D6): NGH2CH3 1,13» NCH2CH3 3,19,OCH3 3,73 ppm.
-3- / Λ Υ\ M η Zi
^Metbylamino- Δ -1,3,4-thiadiazolin-2~yliden-cyan acetamid
0,05 mol 1,3-Dithietan-2,4-diyliden-bis(cyanacetamid) und 0,01 mol ^-Methyl-thiosemicarbazid werden in 15 ml Dimethylformamid unter Umschütteln bis zur vollständigen Auflösung erhitzt· Man engt die Reaktionsmischung i.Vak. ein, verreibt den zurückbleibenden Rückstand mit Wasser, filtriert ab, wäscht den Niederschlag mit Ethanol und kristallisiert ihn aus Ethanol um.
Ausbeute: 33% d.Th, Schmelzpunkt: ab 2250C Z.
(197,2) Ber· 0 36,54 H 3,58 N 35,51 Gef. C 36,21 H 3,80 N 35,35
Tabelle: Weitere dargestellte Thiadiazoline III
E E Zusammensetzung Analyse: Ber./Gef. F
(Molmasse) C E N
CH3 ' CrH8N4O2S 39,61 3,80 26,40 22
(212,2) 39,71 4,02 25,92 23
OCH3 C3H7 CgH12N4O2S 44,99 5,05 23,32 22
(240,3) 45,00 5,21 23,26 23
OCH3 C4H9 ν C10H14N4O2S 47,23 5,55 22,03 22
(254,3) 47,41 5,02 22,38 23
OCH3 CH2-GH=CH2 C9H10N4O2S 45,36 4,23 23,52 22
(238,3) 44,92 4,11 23,21 22
C6H5 °12H10N4°2S 52'54 3»67 20i04 2e
(274,3) 52,41 3,52 19,75 26
CH3 C8H10N4O2S 42,46 4,46 24,76 24
"v (226,3) 42,50 4,80 24,40 24
C9H12N4O2S 44,99 5,03 23,32 24
(240,3) 45,21 5,30 23,62 24
C10H14N4O2S 47,23 5,55 22,03 2;
(254,3) 47,40 5,92 21,82 2;
OC2H5 C4H9 C11H16N4O2S 49,23 6,01 20,88 2;
(268,3) 49,25 6,20 20,68
CH2-CH=CH2 C10H12N4O2S 47,60 4,79 22,21 2\
(252,3) 47,41 4,40 21,93
C13H12N4O2S 54,15 4,20 19,43 2\
. " ' ~ ' (288,3) 54,12 4,33 19,58 2'
236964
ROC Sx .CN
NO SX COR S
II
H)C^ ,,Β
=0" C-NHR1
III
Claims (1)
- ErfindungsanspruchVerfahren zur Herstellung von Ihiadiazolinen der allgemeinen Formel III, in der B für einen Alkoxyrest/Ioder eine Aminogruppe und B für einen Alkyl- oder Arylrest stehen, gekennzeichnet dadurch, daß Dithietane der allgemeinen Formel I1 in der H die obige Bedeutung besitzt, mit ühiosemicarbazidderiva^en derallgemeinen Formel II, in der B wie oben definiert ist, umgesetzt werden·
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DD23696482A DD203319A1 (de) | 1982-01-26 | 1982-01-26 | Verfahren zur herstellung von thiadiazolinen |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DD23696482A DD203319A1 (de) | 1982-01-26 | 1982-01-26 | Verfahren zur herstellung von thiadiazolinen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DD203319A1 true DD203319A1 (de) | 1983-10-19 |
Family
ID=5536370
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DD23696482A DD203319A1 (de) | 1982-01-26 | 1982-01-26 | Verfahren zur herstellung von thiadiazolinen |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DD (1) | DD203319A1 (de) |
-
1982
- 1982-01-26 DD DD23696482A patent/DD203319A1/de not_active IP Right Cessation
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