DD277673A1 - Verfahren zur herstellung von substituierten acrylsaeurederivaten - Google Patents

Abstract

Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren fuer die Herstellung der 3-Alkylthio-3-&3-bis(alkylthio)methylen-2-dicyanomethylen-cyclohexyl!-2-cyano-acrylsaeurederivate zu entwickeln. Erfindungsgemaess koennen die substituierten Acrylsaeurederivate der allgemeinen Formel III, in der R fuer einen Alkylrest und X fuer eine Cyano- oder Carbalkoxygruppe stehen, durch Umsetzung der Cyclohexylidenmalononitrile der allgemeinen Formel I, in der R die obige Bedeutung besitzt, mit Cyanessigsaeurederivaten der allgemeinen Formel II, in der X wie oben definiert ist, in Gegenwart von Basen hergestellt werden. Diese substituierten Acrylsaeurederivate koennen als organische Zwischenprodukte fuer weitere Synthesen verwendet werden. Sie eignen sich insbesondere zur Herstellung von Verbindungen mit potentiell biologisch-aktiven Eigenschaften.

Description

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von S-Alkylthio-SlS-bislalkylthiolmethylen^-dicyanomethylen-cyclohexyl)-2-cyano-acrylsäurederivaten.

Diese substituierten Acrylsäurederivate können als organische Zwischenprodukte für weitere Synthesen verwendet werden. Sie eignen sich insbesondere zur Herstellung von Verbindungen mit potentiell biologisch-aktiven Eigenschaften.

Charakteristik des bekannten Standes der Technik

3-Alkylthio-3-[3-bis(alkylthio)methylen-2-dicyanomethylen-cyclohexyl]-2-cyano-acrylsäurederivate sind bisher noch nicht bekannt.

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist die Entwicklung eines Verfahrens für die Herstellung pharmazeutischer Wirkstoffe.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Aufgabe der Erfindung ist es, auf der Basis von Cyclohexylidenmalononitrilen ein Verfahren zur Herstellung von 3-Alkylthio-3-[3-bis(alkylthio)methylen-2-dicyanomethylen-cyclohexyl)-2-cyano-acrylsäurederivatenzu entwickeln.

Erfindungsgemäß können die substituierten Acrylsäurederivate der allgemeinen Formel III, in der R für Alkylrest und X für eine Cyano- oder Carbalkoxygruppe stehen, durch Umsetzung der Cyclohexylidenmalononitrile der allgemeinen Formel I, in der R die obige Bedeutung besitzt, mit Cyanessigsäurederivaten der allgemeinen Formel II, in der X wie oben definiert ist, in Gegenwart von Basen hergestellt werden.

Die Umsetzungen werden in organischen Lösungsmitteln, vorzugsweise in Dimethylformamid, vorgenommen. Als Basen können Alkalihydroxide oder Alkalicarbonate verwendet werden. Die Cyanessigsäurederivate Il werden im Überschuß eingesetzt. Es ist zweckmäßig, die Reaktionsmischungen zu rühren. Die Reaktionstemperaturen liegen bei den Siedepunkten der verwendeten Lösungsmittel. In Abhängigkeit von diesen Siedetemperaturen reichen die Reaktionszeiten von wenigen Minuten bis zu einer Stunde. Nach dem Abkühlen der Reaktionsmischungen auf Raumtemperatur worden diese mit Wasser verdünnt und mit verdünnter Mineralsäure angesäuert. Dabei fallen die Verbindungen III in fester Form an. Sie können nach dem Abfiltrieren und Waschen mit Wasser zur weiteren Reinigung aus organischen Lösungsmitteln umkristallisiert werden.

Ausführungsbeispiel 1

2-Cyano-3-I2-dicyanomethylen-3-bis(methylthio)methylen-cyclohexyl)-3-methylthio-acrylsäurenitril Eine Mischung von 0,0025mol/mol 2,6-Bis[bis(methylthio)methylen]cyclohexylidenmalononitril, 0,005mol/mol Malononitril, 2g Kaliumcarbonat und 10ml Dimethylformamid wird unter Umrühren 2 Minuten unter Rückflußkühlung erhitzt. Man läßt die Reaktionsmischung auf 20°C abkühlen, versetzt nacheinander unter Umrühren mit 200ml Wasser und mit halbkonzent-ierter Salzsäure bis zur sauren Reaktion. Der ausgefallene Niederschlag wird abfiltriert, mit Wasser mehrmals gewaschen und aus Ethanol umkristallisiert.

Ausboute: 92% d.Th. Schmelzpunkt: 159-164T (Zers.)

Ausführungsbeispiel 2

2-Cyano-3-|2-dicyanomethylen-3-bis(methylthio)methylen-cyclohexyl|-3-methylthio-acrylsäure-ethylester 0,0025mol/mol 2,ß-BisIbisImethylthiolmothylenlcyclohexylidenmalononitril, 0,0025 mol/mol Cyanessigsäure-ethylester und 2g Kaliumcarbonat wordon umgosetzt, wie unter Ausführungsbeispiel 1 beschrieben.

Ausbouto: 50%d.Th. Schmelzpunkt: 163-165X

(Ro)₂C=L^ ^JiC(SR)₂ +

II

- RSH

(RS)₂C=J

ItC(SK)=CCN(X)

Il

NC CN

III

Claims (1)

1. Verfahren zur Herstellung von substituierten Acrylsäurederivaten der allgemeinen Formel III, in der R für einen Alkylrest und X für eine Cyano- oder Carbalkoxygruppe stehen, gekennzeichnet dadurch, daß Cyclohexylidenmalononitrile der allgemeinen Formel I, in der R die obige Bedeutung besitzt, mit Cyanessigsäurederivaten der allgemeinen Formel II, in der X wie oben definiert ist,, in Gegenwart von Basen umgesetzt werden.

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