DD205900A1

DD205900A1 - Verfahren zur herstellung von 3-brommethyl-1, 1-dioxo-1,2-thiazinen und deren bromierungsprodukten

Info

Publication number: DD205900A1
Application number: DD24200082A
Authority: DD
Inventors: Egon Fanghaenel; Hassan Muhammed; Andreas M Richter
Original assignee: Egon Fanghaenel; Hassan Muhammed; Andreas M Richter
Priority date: 1982-07-28
Filing date: 1982-07-28
Publication date: 1984-01-11

Abstract

DIE ERFINDUNG BETRIFFT EIN VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON 3-BROMMETHYL-1,1-DIOXO-1,2-THIAZINEN UND DEREN BROMIERTEN DERIVATEN. DERARTIGE VERBINDUNGEN SIND ALS ZWISCHENPRODUKTE FUER DIE SYNTHESE VON FARBSTOFFEN, PESTIZIDEN UND PHARMAZEUTIKA VON INTERESSE. DIE HERSTELLUNG GESCHIEHT ERFINDUNGSGEMAESS DADURCH, DASS 3,5-DIMETHYL-1,1-DIOXO-1,2THIAZINE IN GEGENWART EINER BASE IN EINEM ORGANISCHEN LOESUNGSMITTEL MIT BROM UMGESETZT WERDEN.

Description

2420 OO

Verfahren zur Herstellung von 3-Brommethyl-1,1-dioxo-1,2-thiazinen und deren Bromierungaprodukten

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 3-Brommethy 1-1 ,1-dioxo-1 ,2-thiazinen und deren Bromieruhcaprodukten. Derartige Verbindungen besitzen Bedeutung als Zwischenprodukte für die Synthese von Farbstoffen, Vestiziden und Pharmazeutika.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

3-Brommethy1-1,1-dioxo-i,2-thiazine und deren Bromierungsprodukte, hergestellt nach dem im folgenden beschriebenen Verfahren, sind ein bislang nicht bekannter Verbindungstyp.

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung von 3-Brommethy1-1,1-dioxo-i,2-thiazinen und deren bromierten Derivaten aus leicht zugänglichen Auagangaprodukten zu entwickeln.

2aJüL19B2*02545i

-2- 242000 A

Darlegung des Wesens der Erfindung

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, 3-Brommethyl-1 ,1-dioxo-1,2-thiazine und deren bromierte Derivate aus leicht zugänglichen Ausgangsprodukten zu synthetisieren. Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß 3,5· Dimethyl-1,1-dioxo-T,2-thiazine der Formel I

wobei R ein aromatischer Rest, wie Phenyl, 0(,- oder ß-Uaphthyl, der unsubstituiert oder durch Gruppen wie Alkyl, Aryl, Acyl, Formyl, Alkoxy, Aryloxy, Dialkylamino, Acylamino, Nitro, Cyano substituiert sein kann; ein aliphatischen cycloaliphatischer oder heterocyclischer Rest sein kann, mit Brom oder einem Bromierungsreagenz wie z. B# N-Bromsuccinimid in einem organischen Lösungsmittel wie Acetonitril, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff oder Essigsäure, gegebenenfalls in Gegenwart einer Base wie Alkali- oder Erdalkalicarbonat, -hydrogencarbonat, -phosphat oder -acetat, zu einem 3-Brotnmethyl-1 ,1-dioxo-1,2-thiazin der Formel II

_ 3 —

2420 0 0 4

wobei X, Y, Z Wasserstoff oder Brom sein können u.ad die folgenden Kombinationen realisiert werden:

Ha X=Y = H Z = Br Hb X=Z = Br Y = H Hc X = Y = Z = Br,

im Temperaturbereich von -40 ⁰C bis +40 ⁰C, vorzugsweise bei 15 ⁰C bis 20 C, umgesetzt werden,

Ausführungsbeispiele

Die nach den verschiedenen Varianten hergestellten 3-Bromraethy1-1,1-dioxo-i,2-thiazine der Formel II sind in Tabelle 1 zusammengestellt.

Ausführungsbeispiel 1

In einer Lösung von 0,01 mol 3,5-Dimethyl-i,1-dioxo~1,2-thiazin der Formel I in 50 ml Chloroform suspendiert man 4g Kaliumhydrogencarbonat und tropft dann innerhalb von Minuten eine Lösung von 0,01 mol Brom in 15 ml Chloroform hinzu. Nach beendeter Zugabe filtriert man von anorganischen Bestandteilen und zieht das Lösungsmittel im Vakuum ab. Der Rückstand wird aus Methanol umkristallisiert.

Ausführungsbeispiel 2

In einer Lösung von 0,01 mol 3,5-Dimethyl-1,1-dioxo-i,2-thiazin der Formel I in 20 ml Eisessig suspendiert man 0,02 mol Natriumacetat und tropft unter Kühlung auf 15 ⁰C eine Lösung von 0,01 mol Brom langsam hinzu. Wenn alles Brom umgesetzt ist, gießt man auf Eis, extrahiert mit Chloroform, wäscht den Extrakt zunächst mit Wasser und dann mit

242000

Hatriumbicarbonatlöaung. Man trocknet über Natriumoulfat und zieht dann das Lösungsmittel im Vakuum ab. Der Rückstand wird aua Methanol urakristaHLaiert.

Ausführungsbeiapiel 3

In einer L'öaung von 0,01 mol 3,5-Dimethyl-1 ,1-dioxo-i ,2-thiazin der Formel I in der minimalen Mengen Acetonitril suspendiert man 0,02 mol Trinatriumphoaphat und zieht dann mit Bromdampf beladene Luft (0,01 mol Brom) in einer aolchen Geschwindigkeit durch daa Reaktionagemiach, daß kein Brom entweicht. Nach' beendeter Reaktion gießt man auf Wasser und verfährt wie in Auaführungabeiapiel 2 angegeben.

Auaführungsbeiapiel 4

Man verfährt unter Verwendung von 0,01 mol 3,5-Dimethyl-1,1-dioxo-i.,2-thiazin der Formel I und 0,02 mol Brom entsprechend Ausführungabeiapiel 1.

Ausführungabeiapiel 5

Man verfährt unter Verwendung von 0,01 mol 3,5~Dimethyl-1,1-dioxo~1,2-thiazin der Formel I und 0,03 mol Brom entsprechend Auaführungabeiapiel 1.

Tabelle 1

242000 k

3~Brommethyl-1,1-dioxo-1,2-thiazine der Formel II

II	R	Fp	Au sb.	Auaführungsbeiapiel
		(⁰O	{%)
a	Ph	152-53	16	1
a	Ph	152-53	53	2
b	Ph	122-23	24	4
C	Ph	163-65	63	5
b	p-Me-Ph	143-45	29	3
C	p-Me-Ph	165-66	49	5
b	P-MeO-Ph	142-43	53	4
C	P-MeO-Ph	160-61	60	5
b	p-Cl-Ph	147-48	40	4
C	p-Cl-ph	194-95	43	5
b	P-EtO₂-Ph	162-65	45	4
C	P-EtO₂C-Ph	115-16	50	VJl

Claims

-'- 242000 4

Erfindungaanapruch

Verfahren zur Herateilung von 3-Brom.methyl-1,1-dioxo-i,2-thiazinen, gekennzeichnet dadurch, daß 3,5-Dimethy1-1,1-dioxo-1,2-thiazine der Formel I

wobei R ein aromatischer Rest wie Phenyl, Od- oder ß-Faphthyl, der unsubatituiert oder durch Gruppen wie Alkyl, Ai¹Vl, Acyl, Formyl, Alkoxy, Aryloxy, Dialkylamino, Acylamino, Hitro, Cyano substituiert sein kann; ein aliphatischen·, cycloaliphatischer oder heterocyclischer Rest sein kann, mit Brom oder einem Bromierungsreagenz wie z.B, N-Bromsuccinimid in einem organischen Lösungsmittel wie Acetonitril, Chloroform, Tetrachlorkohlenatoff oder Essigsäure, gegebenenfalls in Gegenwart einer Base wie Alkali- oder Erdalkalicarbonat, -hydrogencarbonat, -phosphat oder -acetat, zu einem 3-Brommethyl-1,1-dioxo-1,2-thiazin der Formel II

CH₂Z

-⁷- 242 O OO A

wobei X, Y, Z Wasserstoff oder Brom sein können und die folgenden Kombinationen realisiert werden;

Ha X = Y = H Z = Br
Hb X = Z = Br Y = H
Hc X = Y = Z = Br,

im Temperaturbereich von -40 ⁰C bi3 +40 ⁰C vorzugsweise bei 15 ⁰C bis 20 ⁰C, umgesetzt werden.