DD144714A5 - Herbizides gemisch - Google Patents

Herbizides gemisch Download PDF

Info

Publication number
DD144714A5
DD144714A5 DD79214210A DD21421079A DD144714A5 DD 144714 A5 DD144714 A5 DD 144714A5 DD 79214210 A DD79214210 A DD 79214210A DD 21421079 A DD21421079 A DD 21421079A DD 144714 A5 DD144714 A5 DD 144714A5
Authority
DD
German Democratic Republic
Prior art keywords
carbon atoms
glycinate
ethyl
trifluoroacetyl
bis
Prior art date
Application number
DD79214210A
Other languages
English (en)
Inventor
John E Franz
Robert J Kaufman
Original Assignee
Monsanto Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Monsanto Co filed Critical Monsanto Co
Publication of DD144714A5 publication Critical patent/DD144714A5/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6527—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6533—Six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/44—Amides thereof
    • C07F9/4403—Amides thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4407—Amides of acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/44—Amides thereof
    • C07F9/4461—Amides thereof the amide moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4484—Compounds containing the structure C-P(=X)(N-acyl)-X, C-P(=X)(N-heteroatom)-X or C-P(=X)(N-CN)-X (X = O, S, Se)
    • C07F9/4496—Compounds containing the structure P(=X)(N-N-) (X = O, S, Se)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/572—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/576—Six-membered rings
    • C07F9/59—Hydrogenated pyridine rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft herbizide Gemische, die Alkyl-N-trifluoracety1-N-phosphonomethyIglycinamid- und -hydrazidderivate enthalten, und deren Anwendung als Herbizid. Bevorzugte Verbindungen aus: Äthyl-N-trifluoracetyI-N-(bis(phenylhydrazino)phosphonomethyl)glycinat oder Äthyl-M-trifluoracetyl-N-(bis(2,2-dimethylhydrazino)phosphonomethyl)glycinat.

Description

Die Erfindung betrifft Herbizidgeraische, die N-Trifluoracetyl-N-phosphonomethylgylcinamid und -hydradziderivate enthalten, und deren herbizide Anwendung. Die Erfindung betrifft vor allem Herbizidgemische, die N~Trifluoracetyl-N-phosphonomethylgylcinatester mit an deren Phosphoratom gebundenen Amid- oder Hydrazidgruppen enthalten.
Charakteristik der bekannten technischen Lösungen: Gemäß aer US-PS Nr. 3.970.695 werden N-Perfluoracyl-N-phosphonomethylgylcine der Formel:
0 CH2 - COOH
CnF2n+1C - / ° °
CH2 - P - (OC - Cn
<0H>2-m
worin η eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist und m 1 oder 0 ist, durch Umsetzen eines Perfluoracylanhydrids mit N-Phosphonomethylgylcin in Gegenwart einer Perfluoralkansaure zur Bildung einer Verbindung der Formel, worin m 1 ist, und anschließend durch Hydrolyse zur Bildung von Verbindungen, worin m 0 ist, hergestellt.
N-Phosphonomethylglycin, seine Salze, Amide, Ester und anderen Derivate werden in der US-PS Nr. 3.799.758 offenbart und als Nachauflaufherbizide vorgestellt. Andere Derivate von N-Phosphonomethylglycin und deren Einsatz zur Wachstumsregulierung bei Pflanzen werden in der US-PS Nr. 3.853.530 dargelegt. Phenylhydrazide von N-Phosphonomethylglycin werden in der US-PS Nr. 3.972.915 offenbart»
214 21
Darlegung des Wesens der Erfindung; Bei den neuartigen erfindungsgemäßen N-TrifIuorac8tyl-N-phosphonomethylglycinatamid- und -hydrazidderivaten handelt es sich um diejenigen mit der Formel:
0 0
CH2C - OR
CF,C - N 0 R' (I)
CH2 - P - (N - Z)2
worin R eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen.eine Chlor-niedere Alkylgruppe eine niedere Alkoxy-niedere Alkylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine niedere Alkoxy-niedere Alkoxy-niedere Alkylgruppe mit 5 bis 9 Kohlenstoffatomen ist, R' Wasserstoff, niederes Alkyl, niederes Alkenyl oder niederes Alkynyl ist, Z ein Glied der Klasse, die Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis Kohlenstoffatomen, Alkynyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen umfaßt oder eine R2
N-R -Gruppe ist, worin R niederes Alkyl, Phenyl oder substituiertes Phenyl ist und R Wasserstoff oder niederes
2 3
Alkyl ist und R und R zusammen mit dem Stickstoffatom einen heterozyklischen Ring bilden können.
Im hier gebrauchten Sinne bezeichnet "Chlor-niederes Alkyl" diejenigen Alkylgruppen mit bis zu vier Kohlenstoffatomen in einer geraden oder verzweigten Kette und mit bis zu drei Chlorgruppen. Die Bezeichnungen "niederes Alkyl", "niederes Alkenyl", "niederes Alkynyl" und "niederes Alkoxy" werden hier zur Erläuterung derjenigen Gruppen gebraucht, die bis zu und einschließlich vier Kohlenstöffatome enthalten. Beispiele für die durch R vertretenen Alkoxyelkylgruppen sind Methoxyäthyl, Methoxypropyl, Methoxybutyl, Äthoxyäthyl, Äthoxypropyl, Propoxyäthyl, Propoxypropoxypropyl und dergleichen. Beispiele für die durch R repräsentierten Alkoxy-
-».- 214 210
alkoxyalkylgruppen sind Methoxyäthoxypropyl, Methoxypropoxypropyl, Methoxypropoxybutyl, Äthoxyäthoxyäthyl, Propoxypropoxypropyl und ähnliche.
Die neuartigen erfindungsgemäßen Verbindungen werden durch Umsetzen eines Esterdichlorids von N-Trifluoracetyl-N-phosphonomethylgylcin mit der Formel:
It
O CH0C - OR
CF,C -N O (II)
XCH2 - P - (Cl)2
worin R die oben erläuterte Bedeutung hat, mit einer Amin- oder Hydrazinverbindung der Formel
R1
H-N-Z
worin R' und Z die oben erläuterte Bedeutung haben, in einem organischen Lösungsmittel und in Gegenwart eines Aminhydrogenchloridakzeptors unter im wesentlichen wasserfreier. Bedingungen bei Temperaturen zwischen etwa 10 0C und etwa 50 0C, vorzugeweise bei Umgebungstemperatur, hergestellt« Bei der Herstellung der erfindungsgemäßsn Verbindungen mit Hilfe der obigen Reaktion kann als Hydrogenchloridakzeptor entweder ein Überschuß des Aminreaktanten oder eines tertiären Amins verwendet werden. Es empfiehlt sich , den Hydrogenchloridakzeptor in einer über der stöchiometrischen Menge liegenden Menge zu verwenden, um eine vollständige Reaktion zu gewährleisten. Mit der hier gebrauchten Bezeichnung "tertiäres Amin" sind tertiäre Allylamine gemeint wie Trimethylamin, Triethylamin, Tributylamin, Trihexylamin und dergleichen sowie aromatische tertiäre Amine wie Pyridin, Chinolin und ähnliche.
214 210
Das Verhältnis der Reaktionsmittel kann sehr stark variieren Es ist selbstverständlich Fachleuten klar, daß jedes Chloratom in dem N-Trif luoracetyl-N-phosphpnomethylg lycinyldichlorid mit einer Amino- oder Hydrazinogruppe reagieren wird und daß man daher die Reaktanten in mindestens äquivalenten Mengen einsetzen wird. Bei der Verwendung von flüchtigen Aminen oder Hydrazinen empfiehlt es sich manchmal, einen Überschuß von dem Amin oder Hydrazin zu verwenden.
2 Die durch R vertretenen substituierten Phenylgruppen sind diejenigen mit bis zu 5 Substituenten, die aus der Halogen-, z. B. Fluor-, Chlor- und Brom-; niederes Alkyl- wie Methyl-, Äthyl-, Propyl- und Butyl-; und niederes Alkoxy- wie Methoxy-, Äthoxy-, Propoxy- und Butoxygruppen und dergleichen umfassenden Gruppe ausgewählt sind.
Der stickstoffhaltige heterozyklische Ring, der R1 und Z enthalten kann, kann beispielsweise Äthylenimin, Trimethylenimin, Pyrrolidinyl, Piperidinyl, Morpholinyl, Pyrro-IyI und dergleichen umfassen.
Die als Reaktanten für die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen eingesetzten Esterdichloride der Formel II werden durch Umsetzen eines Esters von N-Phosphonmethylgylcin der Formel:
0 HO
η · μ
(HO)2 - P - CH2 -N- CH2C - OR
worin R die oben erläuterte Bedeutung hat, mit Trifluoressigsäureanhydrid bei zwischen etwa 10 0C und etwa 35 0C liegenden Temperaturen hergestellt, wobei alles überschüssige Anhydrid entfernt und das Reaktionsprodukt dann mit einem Oberschuß von Thionylchlorid unter Rückflußbedingungen behandelt wird. Das überschüssige Thionylchlorid wird unter Vakuum entfernt, damit die Dichloride der Formel II gewonnen werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind nützliche Herbizide.
4 210
Aueführungsbeispiele :
Die folgenden nichteinschränkenden Beispiele haben die Aufgabe, Fachleuten die Art und Weise zu erläutern, in der spezifische Verbindungen im Rahmen der Erfindung hergestellt und als Herbizide angewendet werden können.
Zu einer Lösung von Äthyl-N-trifluoracetyl-N-(dichlorphosphonmethyl)glycinat (3,3 g, 0,01 Mol) in 50 ml Diäthyläther wurden tropfenweise unter gründlichem Rühren 3 g (0,0423 Mol) Pyrrolidon in 50 ml Äther gegeben. Nach 1 l/2stündigem Rühren bei Raumtemperatur wurde das Reaktionsgemisch filtriert und das Filtrat unter Vakuum eingeengt, um 4,3 g hellbraunes viskoses öl zu gewinnen. Dieses öl ergab nach der Extraktion mit Petroläther Äthyl-N-trifluoracetyl-N-(dipyrrolidinophosphoTOmethyl)glycinat (3,75 g) in Form eines schwach gefärbten viskosen Öls, NQ = 1,4500.
Analyse: Berechnet : C, 45,10; H, 6,32; N, 10,52. Gefunden: C, 44,96; H, 6,24; N, 10,48.
Beispiel 2:
Zu einer Lösung von n-Butylamin (3,1 g, 0,0423 Mol) in 40 ml Äther wurde tropfenweise unter Rühren Äthyl-N-trifluor— acetyl-N-(dichlorphosphonomethyl)glycinat (3,3 g, 0,01 Mol) in 50 ml Äther gegeben. Das Reaktionsgemisch wurde 2 1/2 Stunden lang gerührt, anschließend filtriert, und das Filtrat wurde unter Vakuum zur Gewinnung eines hellgelben viskosen Öls eingeengt. Dieses öl wurde in Petroläther gelöst, dreimal mit Wasser gewaschen, über MgSO, getrocknet und unter Vakuum zur Gewinnung von 3,3 g Äthyl-N-trifluoracetyl-N-(dibutylaminophosphononjethyl)glycinat eingeengt, N0 = 1,4429.
214 210
Analyse: Berechnet: C, 44,65; H, 7,26; N1 10,42 Gefunden: C, 44,38; H, 7,08; N, 10,33
Beispiel 3:
Zu einer Lösung von Cyclohexylamin (14,6 g, 0.147 Mol) in 100 ml Äther wurde tropfenweise unter Rühren Äthyl-N-trifluoracetyl-N-(dichlorphosphonomethyl)glycinat (11,5 g, 0,035 Mol) in 200 ml Äther gegeben. Das Reaktionsgemisch wurde über Nacht bei Raumtemperatur gerührt, dann filtriert und das Filtrat unter Vakuum eingeengt, so daß ein gummiartiger Feststoff entstand. Nach der Trituration mit Petroläther wurde Äthyl-N-trifluoracetyl-N-ibisicyclohexylomino)phosphonomethyl)glycinat (6,65 g) in Form eines weißen Feststoffes mit einem Schmelzpunkt von 118,5 bis 123 0C gewonnen.
Analyse: Berechnet: C, 50,10; H, 7,30; P, 6,80. Gefunden: C, 50,05; H, 7,23; P. 6,88.
Beispiel 4:
Zu einer Lösung von Äthyl-N-trifluoracetyl-N-(dichlorphosphpnomethyl)glycinat (3,3 g, 0,01 Mol) in 75 ml Tetrahydrofuran (destilliert) wurde tropfenweise unter gründlichem Rühren N-Aminopiperidin (4,2' g, 0,0423 Mol) in 20 ml Tetrahydrofuran gegeben. Das Reaktionsgemisch wurde über Nacht bei Raumtemperatur gerührt, dann filtriert und das Filtrat unter Vakuum zur Gewinnung eines undurchsichtigen Öls eingeengt. Das öl wurde in Äther gelöst, mit Wasser gewaschen, über MgSO4 getrocknet und eingeengt, so daß ein Glas gewonnen wurde, das aus Hexan rekristallisiert wurde und Äthyl-N-trifluoracetyl-N-(bis(N-piperidylamino)-phosphonomethyl)glycinat mit einem Schmelzpunkt von 106 bis 108 0C ergab.
214 210
Analyse: Berechnet: C, 44,64; H, 6,83; P, 6,77. Gefunden: C, 44,63; H, 6,73; P, 6,78.
Seispiel 5:
Zu einer Lösung von Athyl-N-trifluoracetyl-N-(dichlorphosphonomethyl)glycinat (3,3 g, O1Ol Mol) in 50 ml Tetrahydrofuran wurde N-Aminomorpholin (4,3 g, 0,042 Mol) in 20 ml Tetrahydrofuran gegeben. Das Reaktionsgemisch vjurde über Nacht bei Raumtemperatur gerührt, danach filtriert und unter Vakuum eingeengt. Der Rückstand wurde mit Wasser gewaschen und ergab 0,4 g Material, das in Chloroform gelöst und dem Petroläther zugesetzt wurde. Es bildeten sich Kristalle von Äthyl-N-trifluoracetyl-N-ibisfN-morpholinoaminoJphosphonomethyl)glycinat mit einem Schmelzpunkt von 69 bis 74 0C. Analyse: Berechnet: N, 15,18; P, 6,71. Gefunden: N, 14,97; P, 6,73.
Beispiel 6:
Zu einer Lösung von Äthyl-N-trifluoracetyl-N-(dichlorphosphonomethyl)glycinat (3,3 g, 0,01 Mol) in 25 ml Tetrahydrofuran wurde Diallylamin (4,07 g, 0,042 Mol) in 50 ml Tetrahydrofuran gegeben. Das Gemisch wurde über Nacht ,bei Raumtemperatur gerührt und anschließend filtriert und das FiI-trat unter Vakuum eingeengt. Der Rückstand wurde in Äther gelöst, mit Wasser, 10 %iger HCl, Wasser gewaschen, über MgSO4 getrocknet und unter Vakuum eingeengt. Der Rückstand wurde mit Petroläther extrahiert, und durch Einengen des in Petroläther löslichen Materials wurde Athyl~N~trifluoracetyl-N-(bis(diallylamino)phosphonomethyl)glycinat in Form eines hellgelben Öls gewonnen, NQ * 1,4536. Analyse: Berechnet: C, 50,55; H, 6,48; N, 9,31; P, 6,86. Gefunden: C, 50,30; H, 6,60; N, 9,04; P, 7,08.
214 210
Beispiel 7:
Zu einer Lösung von Äthyl-N-trifluoracetyl-N-(dichlorphosphonomethyl)glycinat (3,3 g, 0,01 Mol) in 50 ml Äther wurde Diraethylamin (2,03 g, 0,045 Mol) in 50 mi Äther gegeben. Das Reaktionsgemisch wurde über Nacht bei Raumtemperatur gerührt, danach filtriert und das Filtrat unter Vakuum eingeengt. Der Rückstand wurde in Petroläther extrahiert und die Lösung eingeengt. Der Rückstand wurde in Äther gelöst, mit 3 %iger NH.OH gewaschen, über MgSO4 getrocknet und unter Vakuum eingeengt, so daß Äthyl-N-trifluoracetyl)-N-(bis(dimethylamino)phosphonomethyl)glycinat gewonnen wurde, N« * = 1, 5583.
Analyse: Berechnet: C, 38,04; H, 6,10; N, 12,10; P, 8,92. Gefunden: C, 38,06; H, 6,18; N, 11,94; P, 8,79.
Beispiel 8:
Zu einer Lösung von Äthyl-N-trifluoracetyl-N-(dichlorphosphonomethyl)giycinat (6,6 g, 0,02 Mol) in 200 ml Äther wurde tropfenweise unter gründlichem Rühren Isopropylamin (4,9 g, 0,08 Mol) in 70 ml Äther gegeben. Die Reaktionstemperatur wurde mit Hilfe eines kalten Wasserbades reguliert . Das Reaktionsgemisch wurde über Nacht bei Raumtemperatur gerührt, dann filtriert und das Filtrat unter Vakuum eingeengt. Der Rückstand wurde in Äther aufgenommen, mit Wasser gewaschen, getrocknet, unter Vakuum eingeengt, in heißen Petroläther extrahiert und eingeengt und ergab Äthyl-N-trifluoracetyl-N-(bis(isopropylamino)phosphonomethyl)glycinat in Form eines hellgelben Öl-Gummis, N_ « • 1,4495.
Analyse: Berechnet: C, 41,60; H, 6,71; N, 11,20; P, 8,25. Gefunden: C, 41,50; H. 6,86; N, 11,08; P, 8,09.
21 4 210
Beispiel 9;
Zu einer Lösung von Äthyl-N-trifluoracetyl-N-(dichlorphosphonomethyl)glycinat (8,25 g, 0,025 Mol) in 200 ml Äther wurde tropfenweise unter Rühren Äthylamin (4,51 g, 0,10 Mol) in 50 ml Äther gegeben. Die Reaktion wurde mehrere Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt, anschließend wurde das Reaktionsgemisch filtriert, und das Filtrat unter Vakuum eingeengt. Der Rückstand wurde in Äther gelöst, mit Wasser gewaschen, über MgSO. getrocknet und unter Vakuum eingeengt und ergab Äthyl-N-trifluoracetyl-N-(bis(athylamino)phosphonomethyl)glycinat (4,45 g), ND = 1,4530.
Analyse: Berechnet: C, 38,04; H, 5,10; N, 12,10; P, 8,92. Gefunden: C, 37,99; H, 6,10; N, 11,93; P, 8,84.
Beispiel 10: .
Zu einer Lösung von Äthyl-N-trif luoracetyl-N-(dichlorphosphonomethyl)glycinat (6,6 g, 0.02 Mol) in 200 ml Äther wurde Propylamin (4,7 g, 0,08 Mol) in 50 ml Äther gegeben. Die Reaktion wurde mehrere Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt, anschließend wurde das Reaktionsgemisch filtriert und das Filtrat unter Vakuum eingeengt. Der Rückstand wurde in 100 ml Äther gelöst, mit Wasser gewaschen, über MgSO. getrocknet und unter Vakuum eingeengt und ergab Äthyl-N-trif luoracety1-N-(bis(propylamino)phοsphonemethyl)glycinat (5,1 g), N0 = 1,4546.
Analyse: Berechnet: C, 41,60; H, 6,71; N, 11,20; P, 8,25. Gefunden: C, 41,71; H, 7.02; N, 10,98; P. 8,42.
Beispiel 11:
Zu einer Lösung von Butyl-N-trifluoracetyl-N-(dichlorphosphonomethyl)glycinat (7,9 g, 0,022 Mol) in 200 ml Äther wurde langsam unter gründlichem Rühren Allylamin (5,02 g, 0,088 Mol) in 50 ml Äther gegeben. Das Reaktionsgemisch
214 210
wurde über Nacht bei Raumtemperatur gerührt, anschließend filtriert, und das Filtrat wurde unter Vakuum eingeengt. Der Rückstand wurde in Äther gelöst, mit Wasser gewaschen, über MgSO. getrocknet und unter Vakuum eingeengt und ergab Butyl-N-trifluoracetyl-N-(bis(allylamino)phosphonomethyl)glycinat (6,8 g). N0 = 1.4624.
Analyse: Berechnet: C, 44,12,-jH, 6,42; M, 10,29; P, 7,58. Gefunden: C. 44,00; H, 6,32; N, 937; P, 7,61.
Beispiel 12:
Zu einer Lösung von Butyl-N-trifluoracetyl-N-(dichlorphosphonomethyl)glycinat (8,23 g, 0,023 Mol) in Äther wurden tropfenweise unter gründlichem Rühren Propargylamin (2,53 g, 0,046 Hol) und Triäthylamin (4,65 g, 0,046 Mol) in Äther gegeben. Das Reaktionsgemisch wurde über Nacht bei Raumtemperatur gerührt, danach filtriert und das Filtrat unter Vakuum eingeengt. Der Rückstand wurde in Äther aufgenommen, mit Wasser gewaschen, über MgSO4 getrocknet und unter Vakuum eingeengt und ergab Butyl-N-trifluoracetyl-N-(bis(2-propargylajnino)phosphonomethyl)glycinat, ND =1,4791. Analyse: Berechnet: C, 45,57; H, 5,35; N, 10,63; P, 7,84. Gefunden: C, 45,67; H, 5,30; N, 10,34; P, 7,99.
Beispiel 13:
Zu einer Lösung von 2-Chloräthyl-N-trifluoracetyl-N-(dichlorphosphonomethyl)glycinat (8,2 g, 0,0225 Mol) in 200 ml Äther wurden unter gründlichem Rühren Dipropargylamin (4,2 g, 0,045 Mol) und Triäthylamin (4,55 g, 0,045 Mol) in 50 ml Äther gegeben. Die Reaktion wurde über Nacht bei Raumtemperatur gerührt , dann wurde das Reaktionsgemisch filtriert und das Filtrat unter Vakuum eingeengt. Der Rückstand wurde durch Silicagel chromatographiert und ergab 2-Chloräthyl-N-t.rifluoracetyl-N-(bis(dipropargylamino)phosphonomethyl)-glycinat (0,5 g), ND = 1.4899.
4 21
Analyse: Berechnet: C, 47,76; H, 4,22.; N, 8,79. Gefunden: C, 47,67; H, 4,33; N, 8,42.
Bei,spiel 14:
Zu einer Lösung von 2-Methoxyäthyl-N-trifluoracetyl-N-(dichlorphosphonomethyl)glycinat (7,45 g, 0,0207 Mol) in 125 ml Kther wurde tropfenweise unter gründlichem Rühren Butylamin (6,05 g, 0.083 Mol) in 40 ml Äther gegeben. Die Reaktion wurde über Nacht bei Raumtemperatur gerührt, anschließend wurde das Reaktionsgemisch filtriert und das Fil· trat unter Vakuum eingeengt. Der Rückstand wurde in frischem Äther gelöst, mit Wasser gewaschen, über MgSO. getrocknet und unter Vakuum eingeengt und ergab 2-Methoxyäthyl-N-trifluoracetyl-N-(bis(butylamino)phosphonomethyl)-glycinat (4,0 g), N0= 1,4572.
Analyse: Berechnet: C, 44,34; H, 7,21; N, 7,15. Gefunden: C, 44,33; H, 7,05; N, 7,10.
Beispiel 15:
Zu einer Lösung von Decyl-N-trifluoracetyl-N-(dichlorphosphonomethyl)glycinat (6,63 g, 0,015 Mol) in 200 ml Äther wurde unter gründlichem Rühren Cyclobexylamin (5,95 g, 0j06 Mol) in 50 ml Äther gegeben. Das Reaktionsgemisch wurde über Nacht bei Raumtemperatur gerührt, anschließend filtriert und das Filtrat unter Vakuum eingeengt. Der Rückstand wurde in frischem Äther gelöst, mit Wasser gewaschen, über MgSO4 getrocknet und unter Vakuum eingeengt. Der Rückstand wurde durch einen trockenen Säulenchromatographen mit Äthylacetat eluiert und ergab Decyl-N-trifluoracetyl-N-(bis(cyclohexylamino)phosphonomethyl)glycinat, Schmelzpunkt 79,5 bis 82,5 0C.
Analyse: Berechnet: C, 56,24; H,. 8,74; N, 7,29. Gefunden: C, 56,31; H, 8,82; N, 7,07.
-**- 21 4 210
Beispiel 16:
Zu einer Lösung von Phenylhydrazin (4,5 g, 0,0423 Mol) in 40 ml Äther wurde tropfenweise unter gründlichem Rühren Äthyl-N-trifluoracetyl-N-idichlorphosphonomethylJglycinat (3,3 g, 0,01 Mol), in Äther gelöst, gegeben. Das Reaktionsgemisch wurde bei Raumtemperatur zwei Stunden lang gerührt, dann filtriert und das Filtrat unter Vakuum eingeengt, so daß ein gummiartiger Feststoff gewonnen wurde. Dieser wurde mit Petroläther trituriert, anschließend mit Äther. Der in Äther unlösliche Feststoff wurde mit Wasser gewaschen und ergab Äthyl-N-trifluoracetyl-N-(bis(phenylhydrazino)-phosphonomethyl)glycinat (0,6 g), Schmelzpunkt 113 bis 1.16 °C (Glas), 143 bis 145 °C (Zersetzung). Analyse: Berechnet: C, 48,21; H, 4,90; N, 14,79. Gefunden: C, 48,37; H, 4,93; N, 14,92.
Beispiel*17:
Zu einer Lösung von Dimethylhydrazin (5,04 g, 0,084 Mol) in 75 ml Äther wurde tropfenweise unter gründlichem Rühren Äthyl-N-trifluoracetyl~N-(dichIorphosphοnomethyi)glycinat (6,93 g, 0,021 Mol), in 120 ml Äther gelöst, gegeben. Nach Rühren bei Raumtemperatur über Nacht wurde das Reaktionsgemisch filtriert und das Filtrat unter Vakuum eingeengt. 6,4 g des Öl-Glas-Rückstandes wurden in frischem Äther gelöst und mit verdünnter NH4OH gewaschen (anschließend wurden die verdünnten NH .OH-Waschabgänge dreimal mit Äther extrahiert, und die ätherischen Schichten wurden über MgSO. getrocknet und schließlich eingeengt und ergaben 2,66 g festes Produkt). Der Feststoff wurde aus Hexan rekristallisiert und ergab Äthyl-N-trifluoracetyl-N(bis(2,2-dimethylhydrazino)phosphonomethyl)glycinat, Schmelzpunkt 84,5 bis 87,5 0C.
Analyse: Berechnet: C, 35,02; H, 6,14; N, 18,56; P, 8,21. Gefunden: C, 35,13; H, 6,27; N, 18,49; P, 8,15.
21 4 21
Beispiel 18;
Zu einer Lösung von Pentafluorphenylhydrazin (3,96 g, 0,02 Mol) in 40 ml Tetrahydrofuran bei 0 0C wurde im Laufe einer halben Stunde Äthyl-N-trifluoracetyl-N-dichlorphosphonomethyl)glycinat (1,65 g, 0,005 Mol) in 40 ml Tetrahydrofuran gegeben. Das Reaktionsgemisch wurde zum Anwärmen auf Raumtemperatur 2 Stunden lang gerührt, anschließend filtriert. Das Filtrat würde mit Wässer gewaschen, getrocknet und unter Vakuum eingeengt und ergab einen dunkelrot-braunen Feststoff. Dieser Feststoff wurde mehrere Male mit 70 %igem Äther in Petroläther gewaschen und ergab Äthyl-N-trifluoracetyl-N-(bis(pentafluorophenylhydrazino)phosphonomethyl)-glycinat, Schmelzpunkt 100 bis 110 0C. Analyse: Berechnet: C1 34,93; H, 2,01; N, 10,72. Gefunden: C, 34,88; H, 2,01; N, 10,63.
Beispiel 19:
Zu einer Lösung von p-Methoxyphenylhydrazinhydrochlorid (3,5 g, 0,02 Mol) und Triethylamin (4,04 g, 0,04 Mol) in Äther wurde Äthyl-N-trifluoracetyl~N-(dichlorphosphonomethyl)glycinat (3,3 g, 0,01 Mol), gelöst in Äther, gegeben Die Zugabe erfolgte langsam und unter gründlichem Rühren. Das Reaktionsgemisch wurde über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde filtriert und das Filtrat unter Vakuum eingeengt .Der Rückstand wurde in Äther aufgenommen, einmal „mit Wasser gewaschen, über MgSO. getrocknet und unter Vakuum eingeengt. Es wurde Äthyl-N-trif luoracety1-N~(bis(p-methoxyphenylhydrazino)ph ο s ph ο nomethyl)glycinat in Form von Glas gewonnen. Analyse: Berechnet: C, 47,28; H, 5,10; N, 13,13; P, 5,81. Gefunden: C, 46,45; H. 4,70; N, 10,89; P, 5,77.
21 4 210
Beispiel 20:
Die Wirksamkeit der verschiedenen erfindungsgemäßen Verbindungen als Nachauflaufherbizid wird durch Versuche im Gewächshaus in der folgenden Weise demonstriert. Eine gute Sorte Mutterboden wird in Aluminiumschalen mit Löchern im Boden gegeben und bis zu einer Tiefe von 0,95 bis 1,27 \m von der Schalenoberkante aus gemessen festgedrückt. Eine bestimmte Anzahl Samen der verschiedenen zweikeimblättrigen und einkeimblättrigen einjährigen Pflanzenspezies und/ oder vegetative Fortpflanzungsorgane der perenierenden Pfianzenspezies werden auf das Erdreich gelegt und in dessen Oberfläche eingedrückt. Die Samen und/oder vegetativen Fortpflanzungsorgane werden mit Erde bedeckt und diese wird glatt gestrichen. Die Schalen werden dann auf einen Sandtisch im Gewächshaus gestellt und von unten nach Bedarf bewässert. Nachdem die Pflanzen das vorgesehene Alter erreicht haben (zwei bis drei Wochen),' wird jede Schale außer den Kontrollschalen einzeln in eine Sprühkammer gebracht und mit Hilfe eines Zerstäubers, der mit einem Oberdruck von annähernd 1,46 kg/cm abs. arbeitet, besprüht. Der Zerstäuber enthält 6 ml einer Lösung oder Suspension der Chemikalie und einen Anteil eines Cyclohexanon-Emulgiermittelgemischs, so daß die Sprühlösung oder -suspension etwa 0,4 Masse % des Emulgiermittels enthält. Die Sprühlösung oder -suspension enthält eine ausreichende Menge Prüfchemikalie, so daß Anwendungsraten erreicht werden, die den in den. Tabellen angegebenen entsprechen. Die Sprühlösung wird so vorbereitet, daß eine Aliquote von 1,0-Mas-* se% Vorratslösung oder -suspension der Prüfchemikalie in einem organischen Lösungsmittel wie Aceton oder Tetrahydrofuran oder in Wasser verwendet wird. Als Emulgiermittel wird ein Gemisch von 35 Masse% Butylamindodecylbenzolsulfonat und 65 Masse% eines Tallöl-Äthylenoxid-Kondensats mit etwa 11 Mol Äthylenoxid pro*Mol Tallöl verwendet. Die Schalen werden wieder in das Gewächshaus zurückgebracht und wie vorher bewässert, und die an.den Pflanzen im Vergleich
-is- 21 4 210
zur Kontrolle aufgetretenen Schaden werden nach etwa zwei und vier Wochen wie in den Tabellen unter WAT angegeben beurteilt, und die Ergebnisse werden notiert. In einigen Fällen wird auf die Beurteilung nach vier Wochen verzichtet Der in Tabelle I angewendete Nachauflauf-Herbizidaktivitätsindex ist folgendermaßen:
Pflanzenreaktion Ind ex
O bis 24 % Bekämpfung O
25 bis 49 % Bekämpfung 1
50 bis 74 % Bekämpfung 2
75 bis 99 % Bekämpfung 3
100 %iga Bekämpfung 4
Die bei diesen Tests verwendeten Pflanzenspezies sind durch einen Buchstaben nach folgender Festlegung gekennzeichnet:
A - Ackerkratzdistel K - Hühnerhirse
B - Spitzklette L - Sojabohne
C - Wolliges Honiggras M - Zuckerrübe
D - Purpurwinde N- Weizen
E - Gemeiner Gänsefuß 0 - Reis
F - Wasserpfeffer P - Hirse
G - Yellow Nutsedge* (?) Q- Wilder Buchweizen
H - Ackerquecke R- Hanf ...+ (?)
I - Dohnsongras* (?) S - Kolbenhirse Spp
D - Dachtrespe T- Bluthirse
+ Ermittelt mit Hilfe vegetativer Fortpflanzungsorgane
214 210
Verbindung von . Pflanzenspezies
Beispiel-Hr. WAT kg/ha AB G D EP G H
IJK
4 11,2 2 3 2 2 3 2 3 1 2 1 1 3 VjJ j 1 2 1 1 3 3
4 5,6 2 2 2 2 4 3 2 2 1 2 2 2 1 2 3
2 4 11,2 2 2 1 3 4 0 3 0 2 0 3 1 3 0 3
2 4 5,6 2 2 1 2 2 0 2 0 1 0 1 0 2 0 3
3 4 11,2 1 1 1 2 4 2 1 0 1 0 1 0 1 0 2
3 4 5,6 0 1 1 2 3 2 1 1 1 0 1 1 1 0 2
4 4 11,2 3 .3 3 3 4 3 2 1 3 0 2 0 2 0 4
4 4 5,6 2 4 3 2 4 3 1 0 1 1 1 0 1 0 3
5 4 11,2 2 3 1 1 3 3 2 0 2 0 2 0 2 0 3
5 4 5,6 1 3 1 1 3 2 1 2 2 3 2 4 2 3 3
11,2 3 3 1 3 4 1 1 2 4 2 3 4 2 2 3
6 4 5,6 2 2 1 1 2 1 1 4 2 4 1 4 1 4 2
7 4 11,2 3 2 1 2 3 2 2 3 2 4 2 4 1 3 2
7 4 5,6 2 2 1 1 3 1 1 1 1 0 1 0 1 0 1
8 4 11,2 1 3 2 2 3 2 2 ο · 2 0 2 0 2 0 2
8 4 5,6 1 2 2 1 3 1". 2 1 2 2 2
9 4 11,2 3 3 3 3 4 4 2 1 2 1 4
9 4 5,6 2 3 2 3 4 3 3
10 4 11,2 0 1 1 2 3 0 3
IiD 4 5,6 0 1 2 2 2 1 3
11 4 11,2 0 0 0 1 1 G 1
12 4 11,2 1 1 1 1 2 0 2
13 4 11,2 0 1 0 1 0 0 2
14 2 11,2 Q 0 1 1 — 2 1
15 2 5,6 0 Ό 0 1 2 0 1
16 4 11,2 2 3 1 2 1 1 3
16 4 5,6 2 4 3 3 2 3 3
17 4 11,2 4 4 4 4 4 4 4
17 4 5,6 3 3 4 4 4 4 4
18 1 4 11,2 1 1 1 1 1 1 1
18 4 5,6 1 1 0 1 0 0 1
19 4 11,2 3 2 1 1 1 1 2
19 4 5,6 . 4 ι 1 1 2 2
- Unmittelbar vor dem Sprühen formuliert.
Tabelle II
Verbindung von WAT kg/ha L M H O P Pflanzenspesies Q 1 O D il S I? C J S K T
Beispiel-Iir. 4 1,12 O 1 1 O 1 B O O 2 O . O O 1 O 2 2 2
-XX 4 5,6 2 1 2 1 3 1 1 2 1 3 2 1 3 2 2 3
2 2 1,12 1 O 1 O 1 2 1 1 1 O O O JL O O 2
2 2 0,28 O O O O O 2 O O O O O O O O O 2
2 4 5,6 3 3 2 4 3 O 2 2 2 4 3 3 3 3 3 3
4 4 1,12 2 1 1 1 2 3 1 2 1 3 2 1 1 2 3 3
4 4 0,28 1 O O O 1 2 1 1 O O O O O 1 2 2
4 X. r'v4 ·:.- 5,6 3 **> 4 3 3 1 1 2 2 3 3 2 3 4 3 4
5 ' 4 5,6 2 2 2 1 3 3 2 2 2 3 3 2 2 4 3 4
.6 4 1,12 1 2 1 1 1 3 1 2 2 2 2 1 O 2 2 3
6 4 0,28 1 1 O O 1 2 1 1 O 2 1 1 O 2 2 2
6 4' 5,6 2 2 2 1 3 1 1 2 2 3 3 2 2 3 3 3
7 4 1,12 1 1 1 1 2 3 1 1 1 1 1 1 1 2 2 2
7 4 5,6 2 3 3 2 3 1 4 2 2 4 4 3 3 4 3 4
8 4 1,12 1 1 1 1 2 4 1 1 .1 3 1 1 1 2 2 3
8 4 5,6 2 4 3 3 3 1 2 3 3 3 3 4 3 4 4 4
9 4 1,12 1; 1 1 1 1 2 2 - 2 2 1 1 3 3 3
9 4 5,6 1 O O O 3 2 2 1 1 O O 1 3 O 1
IO 2 1,12 O O O O 1 2 O O 1 O O 1 O O O
10 1
xx - Unmittelbar vor dem Sprühen formuliert.
Tabelle II (Porte.)
Verbindung von WAT kg/h
Beispiel-lTr. 4 5,6
16 4 1,12
16 4 0,28
16 4 5,6
17 4 1,12
17 4 0,28
17
Pflanzenspezies IM IT 0 P B Q DRB
C J S KT
3 4 4 4 4 4 2 3 2 4 4 3 3 4 4 4 113 2 4 3 12 12 2 3 3 4 4 4 0 0 2 0 2 10 2 0 112 12 22 344444333 434444 13 4 4331212 2 34 434 ο 0 1 1 2 2 0 2 0 0 0 1 34 2 3
KD
-ig - 21 4 210
Beispiel 21; ·
Die Wirksamkeit verschiedener erfindungsgemäßer Verbindungen als Vorauflaufherbizid wird folgendermaßen demonstriert. Sine gute Sorte Mutterboden wird in .»Aluminiumschalen gegeben und bis zu einer Tiefe von 0,95 bis 1,27 cm von der Schalenkante aus gemessen festgedrückt. Eine bestimmte Anzahl Samen oder vegetative Fortpflanzungsorgan© jeder einzelnen Pflanzenspezies werden oben auf das Erdreich in jeder Schale gelegt und dann eingeddrückt, Wie im vorigen Beispiel hergestellte Herbizidzusammensetzungen werden durch Vermischen mit der obersten Erdschicht oder Einarbeiten in dieselbe aufgebracht.
Bei dieser Methode.wird die zum Bedecken der Samen und Fortpflanzungsorgane gebracuhte Erde abgewogen und mit einer Herbizidzusaramensetzung, die eine bekannte Menge Wirkstoff (erfindungsgemäße Verbindung) enthält, vermischt, Die Schalen werden dann mit dem Gemisch gefüllt und dieses wird glatt gestrichen. Die Bewässerung erfolgt so, daß die in den Schalen befindliche Erde die Feuchtigkeit durch die im Schalenboden befindlichen Löcher absorbieren kann. Die die Samen und Fortpflanzungsorgane enthaltenden Schalen werden auf einen feuchten Sandtisch gestellt und etwa zwei Y/ochen lang unter normalen Bedingungen von Sonnenbestrahlung und Bewässerung gehalten. Nach. Ablauf dieses Zeitraumes wird die Anzahl aufgelaufener Pflanzen jeder Spezies notiert und mit einer unbehandelten Kontrolle verglichen. Die Werte sind in der folgenden Tabelle enthalten.
Der unten angewendete Vorauflauf-Herbizidaktivitätsindex basiert auf. der durchschnittlichen prozentualen Bekämpfung jeder Spezies wie folgt:
- 20 -
-20- 214 210
Bekämpfung % Index
0 bis 24 % Bekämpfung 0
15 bis 49 % Bekämpfung 1
50 bis 74 % Bekämpfung 2
75 bis 100 % Bekämpfung 3
Di© Pflanzenspezies in der Tabelle sind durch die gleichen
Kodebuchstaben gekennzeichnet, wie sie im vorhergehenden Beispiel verwendet wurden.
Tabelle III
Verbindung von WAT kg/ha A B Pflanzenspezies C D S F 1 1 G H I J 0 0 K
Beispiel-lTr. 2 11,2 3 0 0 . 0 1 0 0 1 1 1 0 0 0
1 2 11,2 1 3 0 0 2 0 0 0 O 0 0 0
2 2 11,2 1 0 0 0 0 0 0 1. 0 0 0 0
3 2 11,2 1 0 0 0 0 O 0 0 1 0 0 0
4 2 11,2 2 Oc; 0 0 2 0 0 1 3 0 0 0
5 2 11,2 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
6 2 11,2 1 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0
7 2 11,2 0 0 0 0 0 O 1 1 0 0 0
8 2 11,2 3 3 0 0 1 0 1 1 0 0
9 2 11,2 0 0 0 0 2 0 3 0 1 3
12 2 11,2 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0
14 2 11,2 2 0 0 0 O 0 0 0 0 0
16 2 11,2 3 0 0 0 0 0 0 0 0
17 2 11,2 1 0 0 0 0 0 1 0 0
18 2 11,2 1 ο ' 0 0 0 1 2 1 0
19
4 21
Aus den in den Tabellen I und II aufgeführten Testergebnissen geht hervor, daß die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen als Nachauflaufherbizid größtenteils allgemeiner Natur ist. In einigen Spezialfallen zeigt sich jedoch eine gewisse Selektivität. Man sollte in diesem Zusammenhang beachten, daß es sich bei jeder einzelnen für die obigen Tests gewählten Spezies um einen Vertreter einer anerkannten Familie von Pflanzenspezies handelt. Aus Tabelle III ist zu sehen, daß die Vorauflauf-Herbizidaktivität eine gewisse Selektivität zeigte.
Die erfindungsgemäßen Herbizidzusammensetzungen, einschließlich von Konzentraten, die vor Gebrauch für die Pflanzen verdünnt werden müssen, enthalten 5 bis 95 Masseteile mindestens einer erfindungsgemäßen Verbindung und 5 bis 95 Masseteile eines Zusatzstoffes in flüssiger oder fester Form, beispielsweise etwa 0,25 bis 25 Masseteile Netzmittel, etwa 0,25 bis 25 Masseteile Dispergiermittel und etwa 4,5 bis etwa 94,5 Masseteile inertes flüssiges Streckmittel, z. B. Wasser, Aceton, Tetrahydrofuran, wobei alle Teile als Masseteile der gesamten Zusammensetzung angegeben sind. Die er.findungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten vorzugsweise 5 bis 75 Masseteile mindestens einer erfindungsgemäßen Verbindung zusammen mit den Zusatzstoffen. Wo es erwünscht erscheint, können etwa 0,1 bis 2,0 Masseteile des inerten flüs· sigen Streckmittels durch ein Korrosionsschutzmittel oder ein Antischaummittel oder beide ersetzt werden. Die Zusammensetzungen werden durch Vermischen des Wirkstoffes mit einem Zusatzstoff, einschließlich Verdünnungs-, Streck-, Träger- und Konditioniermittel hergestellt, um Zusammensetzungen in Form von feinverteilten körnigen Feststoffen, Pellets, Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen zu gewinnen. Der Wirkstoff kann also mit einem Zusatzstoff wie einem feinverteilten Feststoff, einer Flüssigkeit organischen
21 4 210
Ursprungs, Wasser, einem Netzmittel, einem Dispergiermittel, einem Emulgiermittel oder jeder beliebigen Kombination dieser Mittel verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen herbiziden Zusammensetzungen, vor allem die Flüssigkeiten und löslichen Pulver, enthalten vorzugsweise als Konditioniermittel ein oder mehrere oberflächenaktive Mittel in solchen Mengen, daß sich eine bestimmte Zusammensetzung leicht in Wasser oder öl dispergieren läßt. Durch das Einmischen eines oberflächenaktiven Mittels in die Zusammensetzungen wird deren Wirksamkeit ganz erheblich verstärkt. Unter der Bezeichnung "oberflächenaktives Mittel" sind auch Netzmittel, Dispergiermittel, Suspendiermittel und Emulgiermittel zu verstehen. Anionische, kationisch und nicht-ionische Mittel können mit gleichem Erfolg verwendet werden.
Bevorzugte Netzmittel sind Alkylbenzol und Aikylnaphthalinsulfonate, sulfatierte Fettalkohole, Amine oder Säureamide, langkettige Ester von Natriumisothionat, Ester von Natriumsulfosuccinat, sulfatierte oder sulfonierte Fettsäureester, Petrolsulfonate, sulfonierte pflanzliche öle, Polyoxyäthylenderivate von Phenolen und Alkylphenolen (vor allem Isooctylphenol und Nonylphenol) und Polyoxyäthylenderivate der einwertigen höheren Fettsäureester von Hexitolanhydriden (z. B. Sorbitan) . Bevorzugte Dispergiermittel sind Methylcellulose, Polyvinylalkohol, Natriumlignin, Sulfonate, Polymeralkylnaphthalinsulfonate, Natriumnaphthalinsulfonat, Polymethylenbisnaphthalinsulfonat und Nat rium-N-methyl-N-(langkettige Säure)taurate.
Wird gemäß der Erfindung vorgegangen, dann werden wirksame Mengen der erfindungsgemäßen Verbindungen oder Zusammensetzungen auf die Pflanzen oder den Boden, in dem die Pflanzen wachsen, aufgebracht oder in einer zweckmäßigen Weise in ein flüssiges Medium eingemischt. Die Anwendung von flüssigen oder feinverteilten festen Zusammensetzungen auf Pflanzen oder Boden kann mit Hilfe herkömmlicher Methoden, z. B.
21 4 210
mit Pulverzerstäubern, Feldspritzrohren und Handsprühgeräten oder Spritzzerstäubern erfolgen. Die Zusammensetzungen können auch von Flugzeugen aus als Staub oder Spray aufgebracht werden, da sie auch schon in geringen Mengen wirksam sind. Das Aufbringen von Herbizidzusammensetzungen auf Wasserpflanzen wird im allgemeinen so vorgenommen, daß die Zusammensetzungen dem wäßrigen Medium in dem Bereich, in dem die Bekämpfung der Wasserpflanzen erfolgen soll, zugesetzt werden. Die Anwendung einer wirksamen Menge der erfindungsgemäSen Verbindungen oder Zusammensetzungen auf die Pflanze ist für die praktische Anwendung der Erfindung wichtig und kritisch. Die genaue Menge des vorgesehenen Wirkstoffs ist von der in der Pflanze beabsichtigten Reaktion sowie von solchen anderen Faktoren wie Pflanzenspezies und deren Entwicklungsstadium, sowie von der Niederschlagsmenge und dem verwendeten spezifischen Glycin abhängig. Bei der Behandlung des Blattwerkes zur Regulierung des vegetativen Wachstums werden die Wirkstoffe in Mengen zwischen etwa 0,112 und etwa 22,4 oder mehr Kilogramm pro Hektar eingesetzt. Bei Vorauflaufbehandlungen kann die Anwendungsmenge von etwa 0,56 bis etwa 22,4 oder mehr kg/ha betragen. Bei Anwendungen zur Bekämpfung von Wasserpflanzen werden die Wirkstoffe in Mengen zwischen etwa 0,01 Teilen pro Million und etwa 1000 ppm in bezug auf das wäßrige Medium angewandt. Eine wirksame Menge für phytotoxische oder herbizide Bekämpfung ist die Menge, die zur Gesamt- oder sdektiven Bekämpfung erforderlich ist, d. h. eine phytotoxische oder herbizide Menge. Es wird angenommen, daß ein Fachmann aufgrund dieser Spezifikation und der Beispiele leicht die annähernde Anwendungsmenge bestimmen kann.
Wenn auch die Erfindung anhand spezifischer Modifikationen beschrieben wurde, so sind doch ihre Einzelheiten nicht als Einschränkungen anzusehen, da klar sein dürfte, daß verschiedene Äquivalente, Veränderungen und Modifikationen ohne Abweichung vom Inhalt und Geltungsbereich möglich sind, und es ist selbstverständlich, daß derartige äquivalente Aus~ führungsformen hier einbezogen sein sollen.

Claims (12)

1. Herbizides Gemisch, gekennzeichnet dadurch, daß es einen inerten Zusatzstoff und eine Verbindung der Formel:
CF,C - N OR*
O V Ml
CH9 -P-(N- Z).
enthält, worin R eine Alkylgruppe mit i bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Chlorniedere Alkylgruppe, eine niedere Alkoxyniedere Alkylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine niedere Alkoxy-niedere Alkoxy-niedere Alkylgruppe mit 5 bis 9 Kohlenstoffatomen ist, R * 'Wasserstoff ,-. niederes Alkyl, niederes Alkenyl oder niederes Alkynyl ist, Z ein Glied der Klasse ist, die Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkynyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffato-
2 2
men umfaßt, oder eine Gruppe R ist, worin R niederes
I 3
Alkyl, Phenyl oder substituiertes Phenyl ist und R Wassei—
2 3 stoff oder niederes Alkyl ist und R und R zusammen mit dem Stickstoffatom einen heterozyklischen Ring bilden können.
2. Herbizides Gemisch nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß R niederes Alkyl ist.
3. Herbizides Gemisch nach Punkt 2, gekennzeichnet dadurch, daß Z Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Alkynyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen ist.
4. Herbizides Gemisch nach Punkt 2, gekennzeichnet dadurch
214 210
/^ 2
daß Z N ist, worin R niederes Alkyl, Phenyl oder sub-
stituiertes Phenyl ist und R Wasserstoff oder niederes Alkyl 1st.
5. Herbizides Gemisch nach Punkt 3, gekennzeichnet dadurch, daß es sich bei der Verbindung um Äthyl-N-trifluoracetyl-N-(bis(piperidylamino)phosphonomethyl)glycinat, Äthyl-N-trif luoracety1-N-(bis(morphοlinoamino)phοsphonomethyl)glycinat, Äthyl-N-trifluoracety1-N-(bis(ethylamino)phosphonomethyl)glycinat oder Äthyl-N-trifluoracetyl-N-(bis~ (cyclohexyla(nino)phosphonomethyl)glycinat handelt.
6. Herbizides Gemisch nach Punkt 4, gekennzeichnet dadurch, oa& es sich bei der Verbindung um Äthyl-N-trifluoraeetyl-N-(bis(phenylhydrazino)-phosphonomethyl)glycinat oder Äthyl-N-triflu.ora ce ty 1-N (bis (2,2-dime thy lhydra ζ ino) ph os ph onomethyl)glycinat handelt.
7. Herbizides Verfahren, gekennzeichnet dadurch, daß es das Zusammenbringen einer Pflanze oder des Pflanzenkulturmediums mit einer als Herbizid wirksamen Menge einer Verbindung der Formel: 0
O "
worin R eine Alkylgruppe mit 1 bis IO Kohlenstoffatomen, eine Chlor-niedere Alkylgruppe, eine niedere-Alkoxy-niedere Alkylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine niedere Alkoxy-niedere Alkoxy-niedere Alkylgruppe mit 5 bis 9 Koh-
214 210
lenstoffatomen ist, R' Wasserstoff, niederes Alkyl, niederes Alkenyl oder niederes Alkynyl ist, Z ein Glied der Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkynyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen umfassenden Klasse
2 2
oder eine Gruppe R ist, worin R niederes Alkyl, Phenyl oder substi- ' _ 3 tuiertes Phenyl ist und R Wasserstoff oder niederes Alkyl ist und R und R zusammen mit dem Stickstoffatom einen heterozyklischen Ring bilden können .
8. Herbizides Verfahren nach Punkt 7, gekennzeichnet dadurch, daß R* niederes Alkyl ist.
9. Herbizides Verfahren nach Punkt 8, gekennzeichnet dadurch, daß Z Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Alkynyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen ist.
10. Herbizides Verfahren nach Punkt 8, gekennzeichnet dadurch , daß Z
/R2 2
N ist, worin R niederes Alkyl, Phenyl oder substi-
tuiertes Phenyl ist und R Wasserstoff oder niederes Alkyl ist .· '.
11. Herbizides Verfahren nach Punkt 9, gekennzeichnet dadurch, daß es sich bei der Verbindung um Äthyl-N-trifluoracetyl-N-(bis(piperidyla{nino)phosphonomethyl)glycinat. Äthyl-N-trifluoracetyl-N-(bis(morpholinoamino)phosphonomethyl)glycinat, Äthyl-N-trifluoracetyl-N-(bis(äthylamino)·
- ζ*- 21 4 210
pho^honomethyl)glycinat oder Athyl-N-trifluoracetyl-N-(bis (cyclohexylaminojphosphonomethyljglycinat handelt.
12. Herbizides Verfahren nach Punkt 10, gekennzeichnet dadurch, daß es sich bei der Verbindung um Äthyl-N-trifluoracetyl-N-(bis(phenylhydrazinc-)phosphonomethyI)glycinat oder Äthyl-N-triflucracetyl-N-(bis(2,2-dimethylhydrazino)phosphonomethyl)glycinat handelt.
DD79214210A 1978-07-10 1979-07-09 Herbizides gemisch DD144714A5 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/922,923 US4359332A (en) 1978-07-10 1978-07-10 Amide and hydrazide derivatives of N-trifluoroacetyl-N-phosphonomethylglycine as herbicides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DD144714A5 true DD144714A5 (de) 1980-11-05

Family

ID=25447798

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DD79223643A DD152789A5 (de) 1978-07-10 1979-07-09 Verfahren zur herstellung von n-trifluoracetyl-n-phosphonomethylglycinamid-und-hydrazinderivaten
DD79214210A DD144714A5 (de) 1978-07-10 1979-07-09 Herbizides gemisch

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DD79223643A DD152789A5 (de) 1978-07-10 1979-07-09 Verfahren zur herstellung von n-trifluoracetyl-n-phosphonomethylglycinamid-und-hydrazinderivaten

Country Status (19)

Country Link
US (1) US4359332A (de)
EP (1) EP0008852B1 (de)
JP (1) JPS5543068A (de)
AR (1) AR222659A1 (de)
AU (1) AU521111B2 (de)
BG (1) BG31479A3 (de)
BR (1) BR7904360A (de)
CA (1) CA1122995A (de)
CS (1) CS208121B2 (de)
DD (2) DD152789A5 (de)
DE (1) DE2961820D1 (de)
DK (1) DK147916C (de)
HU (1) HU185008B (de)
IL (1) IL57748A (de)
PH (1) PH17797A (de)
PL (1) PL116633B1 (de)
RO (1) RO77789A (de)
SU (1) SU1169518A3 (de)
ZA (1) ZA793415B (de)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX6645E (es) * 1979-12-26 1985-09-18 Monsanto Co Procedimiento para la preparacion de una composicion herbicida
US4545804A (en) * 1983-11-21 1985-10-08 Monsanto Company N(Aminophosphinylmethyl) glycine derivatives

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2965668A (en) * 1959-10-28 1960-12-20 Dow Chemical Co Phosphorohydrazidothioates
US3166565A (en) * 1961-06-14 1965-01-19 Dow Chemical Co O-(isoxazolyl) o-alkyl phosphoramidates and phosphoramidothioates
US3197496A (en) * 1961-08-09 1965-07-27 Lubrizol Corp Polyphosphorus ester derivatives of o, o-dihydrocarbyl-s-hydroxylalkyl phosphorodithioates
US3321516A (en) * 1963-12-06 1967-05-23 Pennsalt Chemicals Corp Dialkylthiocarbamylphosphonic diamides
US3683026A (en) * 1968-02-28 1972-08-08 Basf Ag Trisubstituted hydrazines
US3799758A (en) * 1971-08-09 1974-03-26 Monsanto Co N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions
PH16509A (en) * 1971-03-10 1983-11-08 Monsanto Co N-phosphonomethylglycine phytotoxicant composition
US3853530A (en) * 1971-03-10 1974-12-10 Monsanto Co Regulating plants with n-phosphonomethylglycine and derivatives thereof
US4050918A (en) * 1974-05-20 1977-09-27 Shell Oil Company Herbicidal semicarbazides
US3972915A (en) * 1974-08-14 1976-08-03 Monsanto Company N-phosphonomethylglycine phenyl hydrazides
US3970695A (en) * 1975-05-23 1976-07-20 Monsanto Company N-(perfluoroacyl)-N-phosphonomethyl glycine compounds, method of preparing same
US4035176A (en) * 1975-05-23 1977-07-12 Monsanto Company N-(perfluoroacyl)-N-phosphonomethyl glycine compounds, method of preparing same

Also Published As

Publication number Publication date
BG31479A3 (en) 1982-01-15
AR222659A1 (es) 1981-06-15
IL57748A0 (en) 1979-11-30
IL57748A (en) 1983-09-30
EP0008852A1 (de) 1980-03-19
EP0008852B1 (de) 1982-01-13
DD152789A5 (de) 1981-12-09
RO77789A (ro) 1982-04-12
DK147916C (da) 1985-06-17
PH17797A (en) 1984-12-13
PL216976A1 (de) 1980-05-05
DK147916B (da) 1985-01-07
HU185008B (en) 1984-11-28
DK287479A (da) 1980-01-11
SU1169518A3 (ru) 1985-07-23
PL116633B1 (en) 1981-06-30
DE2961820D1 (en) 1982-02-25
JPS5543068A (en) 1980-03-26
ZA793415B (en) 1980-07-30
BR7904360A (pt) 1980-04-08
US4359332A (en) 1982-11-16
CS208121B2 (en) 1981-08-31
AU4877479A (en) 1980-01-17
AU521111B2 (en) 1982-03-18
CA1122995A (en) 1982-05-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69113131T2 (de) 1-((0-Cyclopropylcarbonyl)phenyl)sulfamoyl)-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidyl)harnstoff und Verfahren zu seiner Herstellung.
DE2813341C2 (de) 2-Phenyl-1,3-Cyclohexandion-Derivate, ihre Herstellung und diese enthaltende Mitizide und Herbizide
CH650496A5 (de) N-substituierte tetrahydrophthalimidderivate.
DE2361382A1 (de) N-organo-n-phosphonmethylglycin-noxide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in pflanzenwuchs regulierenden und phytotoxischen zubereitungen
DE2659404A1 (de) Neue verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende herbizide zusammensetzungen
DD144712A5 (de) Herbizide zusammensetzung und herbizides verfahren
CH628017A5 (de) Verfahren zur herstellung der neuen verbindung n-(4-benzyloxyphenyl)-n&#39;-methyl-n&#39;-methoxyharnstoff.
DE3012193A1 (de) Pyrazolylphosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende praeparate
DE2525855A1 (de) Verfahren zum erzeugen von benzanilidderivaten
CH644385A5 (de) Organophosphorsaeure- und organothionophosphorsaeurederivate.
DE3029728A1 (de) Substituierte diphenylaether und sie enthaltende herbizide zusammensetzungen
US3932458A (en) Antimicrobial and plant-active 4,5-dihalopyrrole-2-carbonitriles
DD144714A5 (de) Herbizides gemisch
DD142282A5 (de) Zusammensetzungen zur bekaempfung von pflanzenkrankheiten
DE2524578A1 (de) Barbitursaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
DE1670709A1 (de) Pestizide Mittel
DD144711A5 (de) Herbizide zusammensetzung und herbizides verfahren
DE2644486C2 (de) Substituierte Phenoxybenzoesäureanhydride, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbicide
US3538156A (en) Cinnamamides
DE2805941C2 (de) Hydraziniumphosphite, ihre Herstellung und funigzide Zusammensetzungen
DE1695023B1 (de) Substituierte 2-Chlor-4-cyclopropylamino-6-amino-s-triazin und deren Verwendung als Unkrautbekaempfungsmittel
AT214456B (de) Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindung Dimethyl-1, 2-dibrom-2, 2-dichloräthylphosphat
DE1542956A1 (de) Herbicide
AT223872B (de) Mehrfunktionelles Schädlingsbekämpfungsmittel
US4353731A (en) Amide and hydrazide derivatives of N-trifluoroacetyl-N-phosphonomethylglycine