HU185008B - Herbicide compositions and process for producing nabracket-trifluoro-acetyl-bracket closed -n-phosphono-methyl-glicine-amide and - hydrazide derivatives as active agents - Google Patents

Herbicide compositions and process for producing nabracket-trifluoro-acetyl-bracket closed -n-phosphono-methyl-glicine-amide and - hydrazide derivatives as active agents Download PDF

Info

Publication number
HU185008B
HU185008B HU79MO1057A HUMO001057A HU185008B HU 185008 B HU185008 B HU 185008B HU 79MO1057 A HU79MO1057 A HU 79MO1057A HU MO001057 A HUMO001057 A HU MO001057A HU 185008 B HU185008 B HU 185008B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
trifluoroacetyl
glycinate
phosphonomethyl
ethyl
Prior art date
Application number
HU79MO1057A
Other languages
English (en)
Inventor
John E Franz
Robert J Kaufman
Original Assignee
Monsanto Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Monsanto Co filed Critical Monsanto Co
Publication of HU185008B publication Critical patent/HU185008B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6527—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6533—Six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/44—Amides thereof
    • C07F9/4403—Amides thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4407—Amides of acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/44—Amides thereof
    • C07F9/4461—Amides thereof the amide moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4484—Compounds containing the structure C-P(=X)(N-acyl)-X, C-P(=X)(N-heteroatom)-X or C-P(=X)(N-CN)-X (X = O, S, Se)
    • C07F9/4496—Compounds containing the structure P(=X)(N-N-) (X = O, S, Se)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/572—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/576—Six-membered rings
    • C07F9/59—Hydrogenated pyridine rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

A találmány herbicid készítményekre és a hatóanyagként szolgáló N-(trifluor-acetil)-N-(fbszfono-metil)-glicin-amid- és hidrazidszármazékok előállítására vonatkozik.
A találmány tárgya eljárás olyan N/trifluor-acetil)-N/foszfbno-metil)-glicin-észterek előállítására, amelyek amid- vagy hidrazid-csoportokat tartalmainak foszforatomjukhoz kötve.
A 3,970.695 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint (A) általános képletű N/perfluor-acil)-N-(foszfono-metil)-glicineket — a képletben n értéke 1-4 és m jelentése 1 vagy 0, úgy állítanak elő, hogy (perfluor-acil)-anhidridet N/foszfono-metil)-glicinnel reagáltatnak perfluor-alkánsav jelenlétében, amelynek során olyan vegyület képződik, ahol m jelentése 1, és a kapott vegyületet hidrolizálják, így olyan vegyületet kapnak, ahol m értéke 0.
Az N/foszfono-metil)-glicínt, ennek sóit, amidjait, észtereit és más származékait a 3,799.758 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban ismertették és poszt-emergens herbixid hatást mutatnak. Az N-(foszfono-metií)-glicin más származékai növénynövekedést szabályozó szerek hatóanyagai lehetnek. Ilyen származékokat a 3,853.530 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban írtak le. N/foszfono-metil)-gliein-fenil-hidrazidokat a 3,972. 915 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetnek.
A találmány szerinti herbicid készítmények hatóanyagaként használt új N-(trifluor-acetil)-N-(foszfono-metil)-glicinát-amid- és hidrazidszármazékok az (I) általános képletnek felelnek meg. A képletben R valamely 1 — 10 szénatomos alkilcsoport, egy klór-(l—4 szénatomos)-alkil-csoport vagy 3—6 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, R’jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 2—4 szénatomos alkenilcsoport vagy 2—4 szénatomos alkinilcsoport, Z valamely 1—6 szénatomos alkilcsoport, 2—6 szénatomos alkenilcsoport, 3-6 szénatomos alkinilcsoport, 3—7 szénatomos cikloalkilcsoport vagy egy
R2
-N-R3 általános képletű csoport - ahol
R2 1-4 szénatomos alkilcsoport, fenil-, pentafluor-fenil- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-fenil-csoport, és
R3 hidrogénatom vagy 1 -4 y.énatomos alkilcsoport vagy a nitrogénatommal Rz és RJ piperidinovagy morfolinogyűrú't alkothat - vagy
Z és R’ együttesen pirrolidinogyűrűt alkothat.
R szubsztituens által képvisel akoxi-alkil-csoportként például a* metoxi-etil-, metoxi-propil-, metoxi-butil-, etoxi-etil-, etoxi-propil-, propoxi-etil-, propoxi-propil-csoportok említhetők meg.
Az (1) általános képletű új vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű N/trifluor-acetil)-N-(fos/fono-metil)-glicin-észter-dikloridot.ahol - R jelentése a fenti - egy r2
Η - N R általános képletű aminnal vagy hidrazinnal — R’ és Z jelentése a fenti - valamely szerves oldószerben és egy amin, mint hidrogén-klorid megkötőszer jelenlétében, lényegében vízmentes körülmények között, 10 °C-tól körülbelül 50 °C-ig terjedő hőmérséklettartományban, előnyösen szobahőmérsékleten, reagáltatunk.
Az (I) általános képletű vegyületek fenti reakció szerinti előállításánál amin-reakciópartnert feleslegben használhatunk vagy egy tercier amint alkalmazhatunk hidrogén-klorid megkötő anyagként. A hidrogén-kloridot megkötő amint előnyösen sztöchiometrikus mennyiségnél nagyobb mennyiségben alkalmazzuk a reakció teljessé tétele érdekében. Az itt használt tercier-amin kifejezésen tercier-alkil-aminokat, például trimetil-amint, trietil-amint, tributil-amint, trihexil-amint valamint aromás tercier aminokat, például piridint, kinolint értünk.
A reakcióban résztvevő anyagok aránya széles tartományban változhat. A szakterületen jól ismert, hogy az N/trifluor-acetil)-N-(foszfono-metil)-glicinil-dikloridban mindegyik klóratom · egy amino- vagy hidrazin-csoporttal reagál, és ennek megfelelően a reagáló anyagokat egyenértéknyi mennyiségben alkalmazhatjuk. Abban az esetben, ha illékony amiriokat vagy hidrazinokat használunk, néha kívánatos az amin vagy a hidrazin feleslegben való alkalmazása.
Az előállításnál alkalmazott (II) általános képletű észter-dikloridot úgy kapjuk, hogy valamely (III) általános képletű N-(foszfono-metil)-glicin-észtert - R jelentése a fenti - (trifluor-ecetsav-anhidriddel reagáltatunk körülbelül 10 °C és 35 °C közötti hőmérsékleten, utána az anhidridfelesleget eltávolítjuk és ezt követően a reakcióterméket felesleges mennyiségű tionil-kloriddal kezeljük visszafolyató hűtő alatt melegítve. A felesleges tionil-kloridot vákuumban eltávolítjuk és a (II) általános képletnek megfelelő dikloridot kinyerjük.
Az (I) általános képletű vegyületek — ahogy említettük — herbicid készítmények hatóanyagai lehetnek.
A következő példákon az (I) általános képletű hatóanyagok előállítását, a herbicid szerek készítését és alkalmazásukat mutatjuk be anélkül, hogy az oltalmi kört a bemutatott módszerekre, készítményekre vagy alkalmazásokra korlázotnánk.
1. példa
3,3 g (0,01 mól) etil-N-(trifluor-acetil)-N-(diklór-foszfono-metíl)-glicinát 50 ml dietil-éterrel készített oldatához keverés közben cseppenként hozzáadjuk 3 g (0,0423 mól) pirrolidin50 ml éterrel készített oldatát. A reakcióelegyet 1 1/2 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd szüljük és a szűrletet vákuumban betöményítjük. Ilymódon 4,3 világosbarna viszkózus olajat kapunk. Az olajat petroléterrel extraháljuk és így 3,75 g etil-N-(trifluor-acetil)-N-(dipirrolidin-foszfono-metil)-glicinátot kapunk gyengén elszíneződött viszkózus olaj alakjában.
ηυ = 1,4500.
Analízis
Számított:C 45,10, H 6,32, N 10,52%
Talált: C 44,96, H 6,24, N 10,48%
2. példa
3,1 g (0,0423 mól) n-butil-amin 4- ml éterrel készített oldatához keverés közben cseppenként hozzáad-21 juk 3,3 g ctil-N-(trifluor-acetil)-N-{diklór-foszfono-metil)-glicinát 50 ml éterrel készített oldatát. A reakcióelegyet I 1/2 óra hosszat keverjük, utána szűrjük és a szűrletet vákuumban betöményítjük. Ilymódon világossárga viszkózis olajat kapunk, amelyet vízzel háromszor mosunk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítunk és vákuumban betöményítünk. így 3,3 g etii-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz(butil-amino-foszfono-mctil j-glicinátot kapunk.
nD -1,4429.
Analízis
Számított:C 44,65, H 7,26, N 10,42%
Talált :C 44,38,11 7,08, N 10,33%
3. példa
14,6 g (0,147 mól) ciklohexil-amin 100, ml éterrel készített oldatához keverés közben cseppenként hozzáadjuk etil-N-(trifluor-acetil)-N-(diklór-foszfono-metil)-glicinát 11,55 g-nyi (0,035 mól) mennyiségét 200 ml éterben oldva. A reakcióelegyet éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, utána szűrjük és a szűrletet vákuumban betöményítjük, így gumiszerű szilárd anyagot kapunk. A kapott terméket petroléterrel trituáljuk és így 6,65 g etil-N-(trifluor-acetil)-N-[biszíciklohexil-amino)-foszfono-metil]-glicinátot kapunk fehér színű szilárd anyag alakjában.
Op. 118,5-123 °C.
Anal fzis
Számított:C 50,10, H 7,30, P 6,80%
Talált:C 50,05, H 7,23,P 6,88%
4. példa
3,3 g etil-N-(trifluor-acetil)-N-(diklór-foszfono-metil)-glicinát (0,01 mól) 75 ml desztillált) tetrahidrofuránnal készített oldatához keverés közben hozzáadjuk 4,2 g (0,0423 mól) N-amino-(piperidin) 20 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát. A reakcióelegyet éjszakán át keverjük szobahőmérsékleten, utána szűrjük és a szűrletet vákuumban betöményítjük. Ilymódon opálos olajat kapunk, amelyet éterben oldunk, az oldatot vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és betöményítjük, A keletkező üveges anyagot hexánból átkristályosítjuk és így etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz(N-piperidi;l-amino)-foszfono-metilj-glicinátot kapunk.
Op. 106-108 °C.
Analízis
Számított:C 44,64, H 6,83,P 6,77%
Talált: C 44,63, H 6,73, P 6,78%
5. példa
3,3 g (0,01 mól) etil-N-(trifluor-acetil)-N-(diklór-foszfono metil)-glicinát 50 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához hozzáadunk 4,3 g (0,042 mól) N-amino-morfolint 20 ml tetrahidrofuránban oldva. A reakcióelegyet éjszakánt át keveijük szobahőmérsékleten, utána szűrjük és a szűrletet vákuumban betöményítjük. A rfiaradékot vízzel mossuk és így 0,4 g anyagot kapunk, amelyet kloroformban oldunk és petrolétert adunk az oldathoz. Ekkor kristályok diákjában etil-N-(trifluo-acetil)-N-[bisz(N-morfolino-amino)-foszfono-metil 1-glicinátot kapunk.
Op. 69-74 °C.
Analízis
Számított: Ν 15,18, P 6,73%
Talált :N 14,97, P 6,73%
6. példa
3,3 g (0,01 mól) etil-N-(trifluor-acetil)-N-(diklór-foszfono-metilj-glicinát 25 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához hozzáadunk 4,07 g (0,042 mól) diallil-amint 50 ml tetrahidrofuránban oldva. Az elegyet szobahőmérsékleten éjszakán át keveijük, utána szűrjük és a szűrletet vákuumban betöményítjük. A maradékot éterben oldjuk, az oldatot vízzel és 10%-os sósavoldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban betöményítjük. A maradékot petroléterrel extraháljuk és a petroléterben oldható anyagot betöményítjük. így etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz(diallil-amino)-foszfono-metil]-glicinátot kapunk világossárga olaj alakjában.
ηθ = 1,4536.
Analízis
Számított :C 50,55, H 6,48, N 9,31, P 6,86% ^alált:C 50,30, H 6,60, N 9,04,P 7,08%
7. példa
3,3 g (0,01 mól) etil-N-(trifluor-acetil)-N-(diklór-foszfono-metil)-glicinát 50 ml éterrel készített oldatához hozzáadjuk 2,03 g (0,045 mól) dinietil-amin 50 ml éterrel készített oldatát. A reakcióelegyet éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, utána szűrjük és a szűrletet vákuumban betöményítjük. A maradékot petroléterrel extraháljuk és a kivonatot betöményítjük. A maradékot éterben oldjuk, 3%-os ammónium-hidroxid-oldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban betöményítjük. Ilymódon etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz(dimetil-amino)-foszfono-metilj-glicinátot kapunk.
riQ = 1,5583.
Analízis
Számítótt: C 3 8,04, H 6,10, Ν 12,10, P 8,92%
Talált: C 38,06, H 6,18, Ν ί 1,94, P 8,79%
8. példa
6,6 g (0,02 mól) etil-N-(trifluor-acetil)-N-(diklór-foszfono-metil)-glicinát 200 ml éterrel készített oldatához erőteljes keverés közben cseppenként hozzáadjuk 4,9 g (0,08 mól) izopropil-amin 70 ml éterrel készített oldatát. A reakcióhőmérsékletet hideg vizes fürdővel szabályozzuk. A reakcióelegyet éjszakán át szobahőmérsékleten keveijük, utána a szűrletet és a szűrletet vákuumban betöményítjük. A maradékot éterben felvesszük, vízzel mossuk, szárítjuk és vákuumban betöményítjük, majd petroléterrel extrabáljuk melegen. A kivonatot betöményítjük és így etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz(izopropil-amino)-foszfono-metil]-g]icinátot kapunk sárga színű gumiszerű anyag alakjában.
nD = 1,4495.
Analízis
Számított: C 41,60, H 6,71, Ν 11,20, P 8,25%
Talált: C 41,50, H 6,86, Ν 11,08, P 8,09%
9. példa
8,25 g (0,025 mól) etil-N-(trifluor-acetil)-N-(diklór-foszfono-metil)-glicinát 200 ml éterrel készített oldatához keverés közben cseppenként hozzáadjuk 4,51 g (0,10 mól) etil-amin 50 ml éterrel készített oldatát. A reakcióelegyet néhány óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, utána szűrjük és a szűrletet vákuumban betöményítjük. A maradékot éterben oldjuk, vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban betöményítjük. Ilymódon 4,45 g etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz(etil-amino)Toszfono-metil j-glicinátot kapunk.
nD = 1,4530,
Analízis
Számított:C 38,04, H 6,10, N 12,10,P 8,92%
Talált: C 37.99, Η 6,10, N 11,93, P 8,84%
10. példa
6.6 g (0,02 mól) etil-N-(trifluo-acetil)-N-(diklór-foszfono-metil)-glicinát 200 ml éterrel készített oldatához hozzáadjuk 4,7 g (0,08 mól) propil-amin 50 ml éterrel készített oldatát. A reakcióelegyet néhány óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, utána szűrjük és a szürletet vákuumban betöményítjük. A maradékot 100 ml éterben oldjuk, vízzel mossuk ás vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, majd vákuumban betöményítjük. llymódon 5,1 g etil-N-(trifluoracetil)-N-[bisz(propil-amino)-foszfono-metil]-gUcÍnátot kapunk.
no - 1,4546.
Analízis
Számított ;C 41,60, H 6,71, N 11,20,P 8,25%
Talált:C 41,71, H 7,02, N 10,98, P 9,42%
11. példa »
7,9 g (0,022 mól) butil-N-(trifluor-acetil)-N-(diklór-foszfono-metil)-glicinát 200 ml éterrel készített oldatához alapos keverés közben lassú ütemben hozzáadjuk 5,02 g (0,088 mól) allil-amin 50 ml éterrel készített oldatát. A reakcióelegyet éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, utána szűrjük és a szűrletet vákuumban betöményítjük. A maradékot éterben oldjuk, az oldatot vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban betöményítjük, llymódon 6,8 g butil-N-(trifluor-acetil)-N-(bisz(allil-amino)-fosz fono-metil]-glicínátot kapunk. nD = 1,4624.
Analízis
Számított :C 44,12, H 6,42, N 10,29, P 7,58%
Talált:C 44,00, H 6,32,N 9,87, P 7,61%
2. példa
8,23 g (0,023 mól) butil-N-(trifluor-acetil)-N-(diklór-foszfono-metil)-glicinát éterre] készített oldatához erőteljes keverés közben cseppenként hozzáadjuk 2,53 g (0,046 mól) propargil-amin és 4,65 g (0,046 mól) pripargil-amin és 4,65 g (0,046 mól) trietil-amin éterrel készült oldatát. A reakcióelegyet éjszakán át keverjük szobahőmérsékleten, utána szűrjük és a szűrletet vákuumban betöményítjük. A maradékot éterben felvesszük, vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban betöményítjük. llymódon butiI-N{trifluor-acetil)-N-[bisz(2-propinil-amino)-foszfono-metil]-gicinátot kapunk'. nD = 1,4791.
Analízis
Számított:C 45,57,H 5,35, N 10,63,P 7,84%
Talált; C 45,67, H 5,30, N 10,34,P 7,99%
13. példa
8,2 g (0,0225 mól) 2-klór-etil-N-(trifluor-acetil)-N-(diklór-foszfono-metil)-glicinát 200 ml éterrel készített oldatához erőteljes keverés közben hozzáadjuk 4,2 g (0,045 mól) dipropargil-amin és 4,55 g (0,045 mól) trietil-amin 50 ml éterrel készített oldatát. A reakcióelegyet éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, utána szűrjük és a szűrletet vákuumban betöményítjük. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk és így 0,5 g 2-klór-etil-N-(trifluor-acetil)-N[bisz(dipropinil-amino)-foszfono-metil]-glieinátot kapunk nD = I ,4899.
Analízis
Számított:C 47,76, H 4,22, N 8,79%
Talált: C 47,67, H 4,33, N 8,42%
14. példa
7,45 g (0,0207 mól) 2-metoxi-etil-N-(trifluor-aceti])-N-(diklór-foszfono-metil)-glicinát 125 ml éterrel készített oldatához erőteljes keverés közben cseppenként hozzáadjuk 6,05 g (0,083 mól) butil-amin 40 ml éterrel készített oldatát. A reakcióelegyet éjszakán át keverjük szobahőmérsékleten, utána szűrjük és a szűrletet vákuumban betöményítjük. A maradékot friss éterben oldjuk, vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban betöményítjük. llymódon 4,0 g 2-metoxi-etil-N-(trif1uor-acetil)-N-(bisz(butil-amino)-foszfono-metil]-glicinátot kapunk.
nD = 1,4572.
Analízis
Számított: C 44,34, H 7,21, N 7,15%
Talált: C 44,33, H 7,05, N 7,10%
15. példa
6,3 g (0,015 mól) dexil-N-(trifluor-acetil)-N-(diklór-foszfono-metil)-glicinát 200 ml éterrel készített oldatához erőteljes keverés közben hozzáadjuk 5,95 g (0,06 mól) ciklohexil-amin 50 ml éterrel készített oldatát. A reakcióelegyet éjszakán át keverjük szobahőmérsékleten, utána szűrjük és a szűrletet vákuumban betöményítjük. A maradékot friss éterben oldjuk. az oldatot vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban betöményítj ük. A maradékot kromatográfiás oszlopra visszük, az eluálást etil-acetáttal végezzük, llymódon decil-N-(trjfluor-acetil)-N-[bisz(ciklohexil-amino)-foszfono-metilj-glicinátot kapunk.
Op. 79,5-82,5 °C.
Analízis
Számított:C 56,24, H 8,74, N 7,29%
Talált:C 56,31 ,H 8,82,N 7,07%
16. példa
4,5 g (0,0423 mól) fenil-hidrazir) 40 ml éterrel készített oldatához erőteljes keverés közben cseppenként hozzáadjuk 3,3 g (0,01 mól) etil-N-(trifluor-acetil)-N-(diklór-foszfono-metil)-glicinát éterrel készített oldatát. A reakcióelegyet két óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, utána szüljük és a szűrletet vákuumban betöményítjük. így gumiszerű szilárd anyagot kapunk, amelyet előbb petroléterrel, utána pedig éterrel triturálunk. Az éterben oldhatatlan szilárd anvagot vízzel mossuk és így 0,6 g etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz(fenil-hidrazino)-foszfono-metiI]glicinátot kppunk,
Op. 113-116 °C (üveg/bomlik).
Analízis
Számított:C 48,21, H4,90, N 14,79%
Talált:C 48,37, H 4,93,N 14,92%
17. példa
5,04 g (0,084 mól) dimetil-hidrazin 75 ml éterrel készített oldatához erőteljes keverés közben cseppenként hozzáadjuk 6,93 (0,021 mól) etil-N-(trifluor-acetil)-N-(diklór-foszfono-metil)-glicinát 120 ml éterrel készített oldatát. Az elegyet éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, utána szüljük és a szűrletet vákuumban betöményítjük. llymódon 4,4 g olajos-üveges maradékot kapunk, amelyet friss éterben oldunk és az oldatot híg ammónium-hidroxid-oldattal mossuk. Ezután a híg ammónium-hidroxid-mosóoldatokat éterrel háromszor extraháljuk, az éteres rétegeket vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és végül betöményítjük. llymódon 2,66 g szilárd terméket ka4
185.008 púnk. Ezt a'szilárd terméket hexánból átkristályosít juk és így etil-N-(trifluor-acetíl)-N-[bísz(2,2-dímetil-Wdrazino)-foszfono-metil]-glicinátot kapunk.
Op. 84,5-87,5 °C.
Analízis
Számított :C 35,02, H 6,14,N 18,54,P 8,21%
Talált: C 35,13, H 6,27, N 18,49, P 8,15%
18. példa
3,96 g (0,02 mól) pentafluor-fenil-hidrazin 40 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához 0 °C-on 1/2 óra leforgása alatt hozzáadjuk 1,65 g (0,005 mól) etíl-N-(trifluor-acetil)-N-(diklór-foszfono-metil)-glicinát 40 ml tet-ahidrofuránnal készített oldatát, A reakcióelegyet szobahőmérsékleten hagyjuk felmelegedni és ezen a hőmérsékleten keveijük 2 óra hosszat, utána pedig szűrjük. A szűrletet vízzel mossuk, szárítjuk és vákuumban betöményítjük. Ekkor sötétbarna szilárd anyagot kapunk, amelyet 70%-os petroléteres éterrel néhányszor mosunk és így etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz(pentafluor-fenilhidrazino)-foszfono-metil)-glicinátot kapunk.
Op. 100-110 °C.
Analízis
Számított:C 34,93, H 2,01,N 10,72%
Talált: C 34,88, H 2,02, N 10,63%
19. példa
3,5 g (0,02 mól) p-metoxi-fenil-hidrazin-hidroklorid és 4,04 g (0,04 mól) trietil-amin éterrel készített oldatához hozzáadjuk 3,3 g (0,01 mól) etíl-N-(trifluor-acetil)-N-(diklór-foszfono-metil)-glicinát éterrel készült oldatát. A hozzáadás alatt az elegyet erőteljesen keveijük és a hozzáadást lassan végezzük. Ezután a reakcióelegyet éjszakán át keverjük szobahőmérsékleten, utána szűrjük és a szűrletet vákuumban betöményítjük. A maradékot éterben felvesszük, egyszer vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban betöményítjük. Ilymódon etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz(p-metoxi-fenil-hidrazÍno)-foszfono-metil]-glicinátot kapunk üvegszerű termék alakjában.
Analízis
Számított:C 47,28, H 5,10,N 13,13,P 5,81%
Talált:C 46,45, H4,70, N 10,89, P 5,77%
20. példa
A találmány szerinti herbicid készítmények herbicid hatását különböző (I) általános képletű hatóanyagok esetén posztemergens alkalmazásban melegházi kísérletekkel mutatjuk be a következő módon.
Jó minőségű virágföldet alumínium tálakba töltünk, amelyeknek az alján nyílások vannak. A földdel a tál felső szélétől számítva 0,95—1,27 cm-ig töltjük meg a tálakat. Bizonyos kétsziklevelű és egysziklevelű egynyári növényfajták előre meghatározott számú magját és vagy évelő növények vegetatív szaporító szerveit vetjük a talajba és benyomjuk abba azokat, A magokat és/vagy a vegetatív szaporító szerveket betakarjuk földdel és a talajt.elegyengetjük. A tálakat homokpadkára helyezzük és a melegházban alulról nedvesítjük azokat. Amint a növények a kívánt kort elérik (kát-három hét), a tálakat a kontroli-tálak kivételével egyenként elhelyezzük egy permetező kamrába és porlasztó segítségével bepermetezzük azokat. A porlasztó 6 ml hatóanyagoldatot vagy -szuszpenziót és annyi ciklohexanon emulgeáló szert tartalmaz, hogy a spray-oldat vagy -szuszpenzió emulgeátortartalma körülbelül 0,4 súly%, A spray-oldat vagy -szuszpenzió elegendő mennyiségű vizsgálandó hatóanyagot tartalmaz ahhoz, hogy a táblázatokban megadott megfelelő alkalmazási arányokat adja. A spray-oldatot úgy készítjük, hogy a vizsgálandó hatóanyag 1,0 súly%-os acetonos törzsoldatának vagy -szuszpenziójának az alkalmazandó dózishoz szükséges vízzel hígítjuk. Az alkalmazott emulgeáló szer 35 súly% butil-amin-dodecil-benzolszulfonát és 65 súly% tallolaj-etílén-oxid-kondenzátum körülbelül 11 mól etilén-oxiddal egy molekula tallolajra számítva. A tálakat ezután visszavisszük a melegházba és az előző módon nedvesítjük, majd értékeljük a kezelés eredményeit a kontroli-növényekkel összehasonlítva. Az értékelést a kezelés után (WAT) két héttel vagy négy héttel végezzük és az eredményeket feljegyezzük. Kontrollként a 3 970 675 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett N-(trifluor-acetil)-N[trif!uor-acetil-(foszfono-metil j-glicin t használunk. Az I. táblázatban a következő indexeket használherbicid hatás bemutatására: Index 0 1 2
E kísérleteknél használt növények a következő betűkkel azonosíthatók:
juk a posztemergens Növényreakció 0-24% pusztulás 25—49% pusztulás 50—74% pusztulás 75-99% pusztulás 100% pusztulás
A — mezei bogáncs* B - szerbtövis C — selyemperje D - hajnalka E - iibatop F — borsos keserűfű G - sárga iszapsás* H — tarackbúza I - fenyércirok*
J — rozsnok
K — kakaslábfű L - szójabab M - cukorrépa N — búza O — rizs P — cirok O, — vadhajdina R - vadkender panicum spp mohar * Vegetatív szaporító anyagokból meghatározva
185.008
I, táblázat
Vegyület. kg Növényfajták példaszáma WAT H ABCDEFGHIJK
11,2 2 3 2 2
5,6 2 2 2 2
11,2 2 2 1 3
5,6 2 2 1 2
11,2 1 1 1 2
5,6 0 1 1 2
11,2 3 3 3 3
4,5 2 4,3 2
11,2 2 3 1 1
5,6 1 3 1 1
11,2 3 3 1 3
5,6 2 2 1 1
11,2 3 2 1 2
5,6 2 2 1 1
11,2 1 3 2 2
5,6 1 2 2 1
2 3 1 3 1 3
3 2 1 2. 1 3
0 3 2 3 3 3
0 2 1 1 2 3
2 11112
2 11112
3 2 3 2 2 4
3 11113 3 3 2 2 2 2 3
2 1 2 2 2 3
1 1 4 3 2 3
112 112 3 2 2 2 2 1 2
111111 3 2 2 2 2 2 2
111112
9 4 11,2 3 3 3 3 4 4 2 3 2 3 4
9 4 5,6 2 3 2 3 4 3 2 2 2 2 3
10 4 11,2 0 1 1 2 3 0 0 0 1 0 3
10 4 5,6 0 1 2 2 2 1 0 0 0 0 3
11 4 11,2 0 0 0 1 1 0 0 0 0 0 í
12 4 11,2 1 1 1 1 2 0 1 0 1 0 2
13 4 11,2 0 1 0 1 0 0 1 0 0 0 2
14 2 11,2 0 0 1 1 — 2 0 1 0 0 1
15 2 56,0 0 0 0 1 2 0 0 0 0 0 1
16 4 11,2 2 3 1 2 1 1 2 3 4 3 3
16 4 5,6 2 4 3 3 2 3 2 2 4 2 3
17 4 11,2 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4
17 4 5,6 3 3 4 4 4 4 3 4 4 3 4
18 4 11,2 1 1 1 1 1 1 1 0 0 0 1
18 4 5,6 1 1 0 1 0 0 0 0 0 0 1
19 4 11,2 3 2 1 1 1 1 2 1 2 2 2
19 4 5,6 4 1 1 1 1 2 2 1 2 1 2
+ - - Közvetlenül a permetezés előtt elkészítve
II. Táblázat
Vegyület kg példa szám a WAT h . L M N 0 P B Növényfajták 0, D R E F c J S K T
1++ 4 1,12 0 1 1 0 1 1 0 2 0 0 0 1 0 2 2 2
2 4 5,60 2 1 2 1 3 2 1 2 1 3 2 1 3 2 2 3
2 2 1,12 1 0 1 0 1 2 1 1 1 0 0 0 1 0 0 2
2 2 0,28 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2
4 4 5,60 3 3 2 4 3 3 2 2 2 4 3 3 2 3 3 3
4 4 1,12 2 I 1 1 2 2 1 2 1 3 2 1 1 2 3 3
4 4 0,28 1 0 0 0 1 1 1 1 0 0 0 0 0 1 2 2
5 4 5,60 3 3 4 3 3 3 1 2 2 3 3 2 3 4 3 4
6 4 5,60 2 2 2 1 3 3 2 2 2 3 3 2 2 4 3 4
6 4 1,12 1 2 1 1 1 2 1 2 2 2 2 1 0 2 2 3
6 4 0,28 1 1 0 0 1 1 1 1 0 2 1 1 0 2 2 2
7 4 5,60 2 2 2 1 3 3 1 2 2 3 3 2 2 3 3 3
7 4 1,12 1 1 1 1 2 1 1 1 1 1 1 1 1 2 2 2
8 4 ‘5,60 2 3 3 2 3 4 4 2 2 4 4 3 3 4 3 4
8 4 1,12 1 1 1 1 2 1 1 1 1 3 1 1 1 2 2 3
9 4 5,60 2 4 3 3 3 2 2 3 3 3 3 4 3 4 4 4
9 4 1,12 1 1 1 1 1 2 1 2 2 2 1 1 3 3 3
10 4 5,60 1 0 0 0 3 2 0 2 1 1 0 0 1 3 0 1
10 2 1,12 0 0 0 0 1 1 0 3 0 1 0 0 1 0 0 0
16 4 5,60 3 4 4 4 4 4 2 3 2 4 4 3 3 4 4 4
16 4 1,12 1 1 3 2 4 3 1 2 1 2 2 3 3 4 4 4
16 4 0,28 0 0 2 0 2 1 0 2 0 1 1 2 1 2 2 2
17 4 5,60 3 4 4 4 4 4 3 3 3 4 3 4 4 4 4 4
17 4 1,12 1 3 4 4 3 3 1 2 1 2 2 3 4 4 3 4
17 4 0,28 0 0 1 1 2 2 0 2 0 0 0 1 3 4 2 3
kontroll 4 1,12 0 2 1 .0 1 1 1 l 0 2 - 1 2 2 2 3
++ - · Közvetlenül a permetés előtt elkészítve
()
21. példa
A találmány szerinti készítmények herbicid hatását különböző (I) általános képletű hatóanyagok esetén pre-emergens alkalmazásban a következőkben mutatjuk be.
Jó minőségű virágföldet alumínium tálakba töltünk azok felső szélétől számítva 0,95-1,27 cm magasságig. Különböző növényfajták előre meghatározott számú magját vagy vegetatív szaporító szervét a tálakban lévő talaj tetejére tesszük és utána benyomjuk azokat a talajba. Az előző példa szerint készített herbicid készítményeket a tálakban lévő talaj felső rétegére visszük rá vagy abba bedolgozzuk azokat.
Ennél a módszernél a magvak vagy a szaporító szervek betakarásához szükséges talajt megmérjük és összekeverjük a herbicid készítménnyel, amely ismert mennyiségű hatóanyagot (találmány szerint előállított vegyületet) tartalmaz. A tálakat ezután megtöltjük a keverékkel és elegyengetjük. A nedvesítést úgy végezzük, hogy a talajjal felszivatjuk a nedvességet a tál alján lévő résen át. A magvakat és a szaporító szerveket tartalmazó tálakat nedves homokpadkára rakjuk és körülbelül két hétig ott tartjuk, ahol napfény hatásának tesszük ki és öntözzük. Ennek az időszaknak a végén megszámláljuk azt, hogy az egyes fajtákból hány növény kelt ki és ezeket a számokat összehasonlítjuk a kezeletlen kontrollal kapott értékekkel. Az eredményeket a III. tálbázatban adjuk meg.
A pre-emergens herbicid aktivitás-indexeket, amelyek az egyes növényfajták átlagos százalékos irtásán alapulnak, a következőkben adjuk meg. Az eredményeket ezek ismeretében tüntetjük fel. ‘
Százalékos irtás Index
0—24% pusztulás 0
25—49% pusztulás 1
50—74% pusztulás 2
75—100% pusztulás 3
A táblázatban szereplő növényfajtákat az előző példában megadott betűiekéi jelöljük.
III. Táblázat
Vegyület kg Növényfajták példaszáma WAT h ABCDEFGHIJK
1 2 3 0 0 0 1 0 1 1 1 0 0
2 2 11,2 1 3 0 0 2 0 0 0 0 0 0
3 2 11,2 1 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
4 2 11,2 1 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0
5 , 2 H,2 2 0 0 0 2 0 1 3 0 0 0
6 2 11,2 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
7 . 2 11,2 1 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0
8 2 11,2 0 0 0 0 0 0 1 1 0 0 0
9 2 ' 11,2 3 3 0 0 1 1 0 1 1 0 .0
12 2 11,2 0 0 0 0 2 1 0 3 0 1 3
14 2 11,2 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
16 2 H,2 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
17 2 11,2 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
18 2 11,2 1 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0
19 2 11,2 1 0 0 0 0 0 1 2 1 0 0
Az I. és a II. táblázatban bemutatott kísérleti eredményekből látható, hogy a találmány szerinti herbicid készítmények, amelyek legalább egy (I) általános képletnek megfelelő vegyületet tartalmaznak hatóanyagként, poszt-emergens herbicid hatása legnagyobb részben általános természetű. Egyes példáknál azonban szelektivitás észlelhető. Ennek figyelembe vételével elmondhatjuk, hogy a fenti kísérletekhez kiválasztott egyes növények a szóban forgó növényfajták képviselői.
A III. táblázat eredményeiből látható, hogy a pre•emergens herbicid hatás bizonyos szelektivitást mutat.
A herbicid készítmények ideszámítva a koncentrátumokat is, amelyeket a növényekre való felvitel előtt hígítani kell, 5—95 súlyrész (I) általános képletű hatóanyagot és 95-5 súlyrész segédanyagot tartalmaznak. A segédanyagok folyékonyak vagy szilárdak és 0,25—25 súlyrészük nedvesítő szerek, 0,25—25 súlyrészük diszpergáló szerek és 4,5-94,5 súlyrészük közömbös folyékony hígítóanyag, például víz, aceton, tetrahidrofurán a készítmény teljes súlyára számítva. A találmány szerinti készítmények előnyösen (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak hatóanyagként 5-75 súlyrészben segédanyagokkal együtt. Kívánt esetben 0,1-2,0 súlyrész közömbös folyékony hígítóanyag korróziógátló anyaggal vagy habzásgátló szerrel vagy mindkettővel helyettesíthető. A találmány szerinti készítményeket úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagot összekeverjük a segédanyagokkal,· ideszámítva a hígítóanyagokat, töltőanyagokat, vivőanyagokat és kondicionáló szereket ls. Ilymódon a készítményeket finomeloszlású szilárd anyagok, pelletek, oldatok, diszperziók vagy emulziók formájában kapjuk. így a hatóanyag használható valamely segédanyaggal, így finomeloszlású szilárd anyaggal, szerves eredetű folyadékkal, vízjel, nedvesítő, diszpergáló vagy emulgeáló szerrel vagy ezek megfelelő elegyével keverve.
A találmány szerinti herbicid készítmények, különösen folyadékok és oldható porok, kondicionáló szerként annyi egy vagy több felületaktív anyagot tartalmaznak, hogy a készítményt vízben vagy olajban könnyen diszpergálhatóvá tegyék. Valamely felületaktív anyagnak a készítményekbe való bevitele nagy mértékben megnöveli azok hatásosságát. A felületaktív anyag megjelölés egyaránt vonatkozik nedvesítő szerekre, diszpergáló szerekre, szuszpendáló szerekre és emulgeáló szerekre. Anionos, kationos és nemionos felületaktív anyagok egyaránt használhatók.
Előnyös felületaktív anyagok az alkil-benzol- és alkil-naftalinszulfonátok, szulfátéit zsíralkoholok, aminok vagy savamidok, nátrium-izotionát hosszú láncú savészterei, nátríum-szulfo-szukcinátok szulfátéit vagy szulfonált zsírsavészterck, petróieumszulfonátok, szulfonált növényi olajok, fenolok és alkil-fenilok (különösen az izooktil-fenilé s a nonil-fenol) poli-(oxi-etilén)-szdrmazékai, valamint a hexitolanhidridek (például a szorbitán) nagy szénatomszámú mono-zsírsavésztereinek a származékai. Előnyös diszpergáló szerek a metil-cellulóz-, pooli(cinil-alkohol), nátrium-ligninszulfonátok, polimer naftalinszulfonátok, nátrium-naftalinszulfonát, polimetilén-bisznaftalinszulfonát és a nátrium-N-metil-N-(hosszúszénláncú) taurátok.
A találmány szerinti készítmények alkalmazásakor azok hatásos mennyiségét a. növényekre vagy a növényt tápláló talajra vagy vízfelületre visszük rá. Az alkalmazás bármely ismert módszerrel történhet. A folyékony és különösen a szemcsés szilárd készít-71
185.008 mértyeket hagyományos módzserekkel vihetjük fel a növényekre és a talajra, például porszólókkal, gépi és kézi permetezőkkel, valamint spray-szórókkal, A készítmények repülőgépekkel is rászórhatok vagy permetezhetők a növényekre és a talajra, mivel a készítmények kis adagokban is hatékonyak. A találmány szerinti herbicid készítményeket vízi növényeknél is alkalmazhatjuk. Ebben az esetben úgy járunk el, hogy a készítményt bevisszük a vízbe azon a területen, ahol a vízi növények irtását akarjuk végezni,
A találmány szerinti készítmények, illetve azok hatóanyagainak a hatásos mennyisége lényeges és döntő jelentőségű a találmány szerinti készítmények alkalmazásánál. Az alkalmazandó hatóanyag hatásos mennyisége függ azoknak a növényeknek a reakcióitól, amelyekre felvisszük a készítményeket, de befolyásolják más tényezők is, így a növényfajták és azok fejlődési állapota, az eső mennyisége, valanjint az egyes glicinek milyensége. Növény növekedés szabályozására Ievélzetre való felvitel esetén a használt hatóanyagmettnyiség 0,112— 22,4 kg hektáronként, de ennél több is lehet. Pre-emergens kezelésnél az alkalmazott mennyiség 0,56—22,4 kg hektáronként vagy ennél több. Vízi növények irtásához az alkalmazott hatóanyagmennyiség körülbelül 0,01—1000 ppm nagyságban van a vizes közegre számítva. A szakterületen járatos szakember a leírásból és a példák alapján könnyen meghatározhatja a szükséges alkalmazási arányokat.
A találmány szerinti készítményeket például a következő összetételben állíthatjuk elő:
I. eti|-N-(trifluor-acetil)-N-dipirrolidino-foszfono-metil)-glicinát metanol
II. etil-N-(trifluor-acetil)-N-(dibutil-amino-foszfono-metíl)-glicinát etoxilezett nonil-fenol
III. etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz(cikíohexil-amino)-foszfono-metil]-glicinát izopropanol
IV. etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz(N-piperidil-amino)-foszfono-metilj-glicinát butanol
V. etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz(N-morfolino-aminoj-foszfono-metilj-glicinát
1.2- dimetoxi-etán etoxilezett oktil-fenol
VI. etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz(diallil-amino)-foszfono-metil]-glicinát dimetil-formamid etoxilezett kókusz-amin
VII. e til-N-(trifluor-ace t il)-N-[bisz(dimetil-amino)-fdszfono-metil]-glicinát -butirolakton etoxilezett dinonil-fenol
VIII. etil-N-(trif!uor-acetil)-N-[bisz(izopropihamino)-foszfono-metil]-glicinát acetonitril izopropil- jodecil-benz.ol-szulfonát IX etibN-(triíluor-acetil)-N-[bisz(etil-amino)-foszfono-inetil]-glícinát
1.2- dinietoxi-ctán etoxilezett szója-amin súlyrész 5 súlyrész súlyrész 5 súlyrész súlyrész 10 súlyrész súlyrész 10 súlyrész súlyrész 15 súlyrész 10 súly rész súly rész 20 súlyrész 5 súlyrész súlyrész 40 súlyrész 10 súlyrész súly rész 25 súly rész 25 súlyrész súlyrész 18 súlyrész 7 súly rész.
X. etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz(propil-amino)-foszfono-metii]-glicinát etanol etoxilezett kókusz-amin
XI. butil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz(allil-arnino)-foszfono-metil]-glicinát 1,2-dimetoxi-etán etoxilezett oleil-alkoho'l
XII. butil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz(2-propargil-amino)-foszfono-metil]-glicinát etanol
XIII. 2-klór-etil-N-(trífluor-acetil)-N[bisz(dipropargibamino)-foszfono-metilj-glicinát acetonitril
XIV. 2-metoxi-etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz(butil-amino)-foszfono-metil]-glicinát etil-acetát etoxilezett nonil-fenol
XV. decil-N-(trifluor-acetii)-N-[bisz(ciklohexil-amino)-foszfono-metil]-glicínát etanol izoprapil-dodexil-benzol-szulfonát
XVI. etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz(fenil -hidrazino)-foszfono-metil]-glicinát etanol etoxilezett faggyú-amin
XVII etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz(2,2-dimetil-hidrazino)-foszfono-metil]-glicinát 1 etil-acetát í etoxilezett tridecil-alkohol 1
XVIII. etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz(pentafluor fenil-hidrazino)-foszfono-metil]-glicit át. 1 izopropanol ' etoxilezett oleil-alkohol 1
XIX. etil-N-(trifluor-acetil)-N-fbisz(p-meto xi-fenil-hidrazino)-foszfono-metil j-glicínát dimetil-szulfoxid S poli(o xi-etilén)-(20)-szorbitán-mono laurát (Tween 20)
XX. etil-N-(trÍfluor-acetil)-N-(dipirrolidino-foszfono-metil)-glicinát metanol f polioxi-pröpilén-polioxi-etilén tömbpolimer
XXI. etil-N-(trifluor-acetil)-N-(dibutil -amino-foszfono-metil)-glicinát -butirolakton trietaonol-amin-dodecil-benzol-szulfonát súlyrész súlyrész súlyrész súlyrész súlyrész súlyrész súlyrész súlyrész súlyrész súlyrész súlyrész súlyrész súlyrész súlyrész súlyrész súlyrész súlyrész súlyrész súlyrész súlyrész súlyrész súlyrész súlyrész súlyrész súlyrész súlyrész súlyrész súlyrész súlyrész súlyrész súlyrész
0,5
98,0 súlyrész súlyrész
1,5 súlyrész
XXII. etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz(ciklohexil-amino)-foszfono-metil]-glicinát 0,5 dimetil-formamid 95,0 poli(oxi-etilén)-(20)-szorbitán-monooleát (Tween 80) 4,5 súlyrész

Claims (7)

  1. Szabadalmi igénypontok súlyrész súlyrész
    1. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, 60 hogy hatóanyagként 0,5-95 súly% mennyiségben (I)
    185.008 általános képletű N-(trifluor-acetil)-N-(foszfono-metil)-glicin-amid- vagy -hidrazidszármazékot tartalmaz - a képletben
    R 1-10 szénatomos alkilcsoport, klór-(1-4 szénatomos)-alkil-csoport vagy 3-6 szénatomos alkoxi-alkil-cspport,
    R’jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 2-4 szénatomos alkenilcsoport vagy 2—4 szénatomos alkinilcsoport,
    Z 1—6 szénatomos alkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenilcsoport, 3—6 szénatomos alkinilcsoport, 3—7 szénatomos cikloalkilcsoport, vagy egy
    R2 NV általános képletű csoport — R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, fenil-, pentafluor-fenil- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-fenil-csoport és R’ jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatcunos alkilcsoport, vagy a nitrogénatommal együtt Rz és RJ piperidino- vagy morfolinogyűrűt alkothat - vagy
    Z és R együttesen pirrolidinogyörűt alkothat szilárd és folyékony hígító- és oldószerek, célszerűen etil-acetát, izopropanol, metanol és dimetil-formamid, és felületaktív szerek, célszerűen etoxilezett oleil-alkohol, poli-(oxi-etilén)-szorhitán-monolaurát és ízopropil-dodecil-benzol-szulfonát közül legalább eggyel együtt.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan hatóanyagot tartalmaz, melynek (1) általános képletében R jelentése^ 1—4 szénatomos alkilcsoport és Z és R’ az 1. igénypontban megadott.
  3. 3. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan hatóanyagot tartalmaz, melynek (I) általános képletében Z jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenilcsoport vagy 3—6 szénatomos alkinilcsoport, és R a 2., R’ pedig az 1. igénypontban megadott.
  4. 4. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan hatóanyagot tartalmaz, melynek (1) általános képletében Z jelentése
    R2
    -N
    R3 általános képletű csoport, amelyben R 1—4 szénatoe mos alkilcsoport, fenil-, pentafluor-fenil- vagy 1-4 ® szénatomos alkoxi-fenil-csoport, és RJ hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, és R a 2., R pedig az 1. igénypontban megadott,
  5. 5. A 3. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként etil-N-(tri, 0 fluor-acetil)-N jbisz(N-píperidii-amino)-foszfono-me• tilj-glicinátot, etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz(N-morfolino-amino)-foszfono-metUl-glicinátot, etil-N-ftrifluor-acetil)-N-[bisz(etil-amino)-toszfono-me tilj-glicinátot, vagy etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz(ciklohexll-amino)-foszfono-metilj-glicinátot tartalmaz.
    15
  6. 6. A 4. igénypont szerinti készítmény, a z z a 1 jellemezve, hogy hatóanyagként etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz(fenil-hidrazino)-foszfono-metilj-glicinátot, vagy etil-N (trifluor-acetil)-N-[bisz(2,2-dimetil-hidrazino)-foszfono-metil ]-glicinátot tartalmaz.
  7. 7. Eljárás (I) általános képfetű N-(trifluor-acetil)20 -(N-foszfono-metil)-glicinát-amid- és hidrazidszármazékok előállítására — a képletben R jelentése' 1—10 szénatomos alkilcsoport, klór-(l--4 szénatomos)-alkil-csoport vagy 3—6 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, R jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatotnos alnC kilcsoport, 2-4 szénatomos alkenilcsoport vagy 2—4 * szénatomos alkinilcsoport, Z jelentése valamely 1—6 szénatomos alkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenilcsoport, 3—6 szénatomos alkinilcsoport, 3—7 szénatomos cikloalkilcsoport vagy egy
    30 R2
    -N-R3
    35 . általános képletű csoport, R^ jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, fenil-, pentafluor-fenil- vagy 1—4 szénatomos alkoxi-fenil-csoport, és R^ jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, vagya nitrogénatommal együtt Rz és Rj piperidino- vagy morfolinogyűrűt alkothat, vagy Z és R’ együttesen
    40 pirrolidino-gyűrűt alkothat - azzal jellemezv e , hogy (II) általános képletű N-(trifluor-acetil)-N-(foszfono-metil)-glicin-észter-dikloridot — a képletben R jelentése a fenti - egy R’ Η - N - Z általános képletű aminnal vagy hidrazinnal - a képletben R’ és Z jelentése a fenti — valamely szerves oldószerben és egy amin mint hidrogén-klorid megkötőszer jelenlétében, vízmentes körülmények között, 10-50 °C hőmérséklettartományban reagáltatunk.
HU79MO1057A 1978-07-10 1979-07-09 Herbicide compositions and process for producing nabracket-trifluoro-acetyl-bracket closed -n-phosphono-methyl-glicine-amide and - hydrazide derivatives as active agents HU185008B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/922,923 US4359332A (en) 1978-07-10 1978-07-10 Amide and hydrazide derivatives of N-trifluoroacetyl-N-phosphonomethylglycine as herbicides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU185008B true HU185008B (en) 1984-11-28

Family

ID=25447798

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU79MO1057A HU185008B (en) 1978-07-10 1979-07-09 Herbicide compositions and process for producing nabracket-trifluoro-acetyl-bracket closed -n-phosphono-methyl-glicine-amide and - hydrazide derivatives as active agents

Country Status (19)

Country Link
US (1) US4359332A (hu)
EP (1) EP0008852B1 (hu)
JP (1) JPS5543068A (hu)
AR (1) AR222659A1 (hu)
AU (1) AU521111B2 (hu)
BG (1) BG31479A3 (hu)
BR (1) BR7904360A (hu)
CA (1) CA1122995A (hu)
CS (1) CS208121B2 (hu)
DD (2) DD152789A5 (hu)
DE (1) DE2961820D1 (hu)
DK (1) DK147916C (hu)
HU (1) HU185008B (hu)
IL (1) IL57748A (hu)
PH (1) PH17797A (hu)
PL (1) PL116633B1 (hu)
RO (1) RO77789A (hu)
SU (1) SU1169518A3 (hu)
ZA (1) ZA793415B (hu)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX6645E (es) * 1979-12-26 1985-09-18 Monsanto Co Procedimiento para la preparacion de una composicion herbicida
US4545804A (en) * 1983-11-21 1985-10-08 Monsanto Company N(Aminophosphinylmethyl) glycine derivatives

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2965668A (en) * 1959-10-28 1960-12-20 Dow Chemical Co Phosphorohydrazidothioates
US3166565A (en) * 1961-06-14 1965-01-19 Dow Chemical Co O-(isoxazolyl) o-alkyl phosphoramidates and phosphoramidothioates
US3197496A (en) * 1961-08-09 1965-07-27 Lubrizol Corp Polyphosphorus ester derivatives of o, o-dihydrocarbyl-s-hydroxylalkyl phosphorodithioates
US3321516A (en) * 1963-12-06 1967-05-23 Pennsalt Chemicals Corp Dialkylthiocarbamylphosphonic diamides
US3683026A (en) * 1968-02-28 1972-08-08 Basf Ag Trisubstituted hydrazines
US3799758A (en) * 1971-08-09 1974-03-26 Monsanto Co N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions
PH16509A (en) * 1971-03-10 1983-11-08 Monsanto Co N-phosphonomethylglycine phytotoxicant composition
US3853530A (en) * 1971-03-10 1974-12-10 Monsanto Co Regulating plants with n-phosphonomethylglycine and derivatives thereof
US4050918A (en) * 1974-05-20 1977-09-27 Shell Oil Company Herbicidal semicarbazides
US3972915A (en) * 1974-08-14 1976-08-03 Monsanto Company N-phosphonomethylglycine phenyl hydrazides
US3970695A (en) * 1975-05-23 1976-07-20 Monsanto Company N-(perfluoroacyl)-N-phosphonomethyl glycine compounds, method of preparing same
US4035176A (en) * 1975-05-23 1977-07-12 Monsanto Company N-(perfluoroacyl)-N-phosphonomethyl glycine compounds, method of preparing same

Also Published As

Publication number Publication date
BG31479A3 (en) 1982-01-15
AR222659A1 (es) 1981-06-15
IL57748A0 (en) 1979-11-30
IL57748A (en) 1983-09-30
EP0008852A1 (en) 1980-03-19
EP0008852B1 (en) 1982-01-13
DD152789A5 (de) 1981-12-09
RO77789A (ro) 1982-04-12
DD144714A5 (de) 1980-11-05
DK147916C (da) 1985-06-17
PH17797A (en) 1984-12-13
PL216976A1 (hu) 1980-05-05
DK147916B (da) 1985-01-07
DK287479A (da) 1980-01-11
SU1169518A3 (ru) 1985-07-23
PL116633B1 (en) 1981-06-30
DE2961820D1 (en) 1982-02-25
JPS5543068A (en) 1980-03-26
ZA793415B (en) 1980-07-30
BR7904360A (pt) 1980-04-08
US4359332A (en) 1982-11-16
CS208121B2 (en) 1981-08-31
AU4877479A (en) 1980-01-17
AU521111B2 (en) 1982-03-18
CA1122995A (en) 1982-05-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4309562A (en) Herbicidal compound, herbicidal composition containing the same, and method of use thereof
US3933946A (en) N-hydroxy-N-phosphonomethylglycinates
JPH05178844A (ja) 除草性化合物
US4018801A (en) Substituted oxirane compounds
HU185008B (en) Herbicide compositions and process for producing nabracket-trifluoro-acetyl-bracket closed -n-phosphono-methyl-glicine-amide and - hydrazide derivatives as active agents
US4105797A (en) Fungicidal 3-amino-6-trifluoromethyl-2,4-dinitrodiphenylethers
EP0071572B1 (de) Derivate der 2-Nitro-4- oder 5-Pyridyloxy-phenylphosphonsäure, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung als Herbizide und/oder Pflanzenwachstumsregulatoren und/oder Mikrobizide, sowie zur Herstellung der Derivate verwendete Zwischenprodukte, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide
US3772277A (en) Sulfonamide compounds
HU185007B (en) Herbicide composition and process for preparing the active substances, n-trifluoro-acetyl-n-phospono-methyl-glycine esters
US4199345A (en) Derivatives of N-trifluoroacetyl-N-phosphonomethylglycine dichloride
EP0120480B1 (en) 4h-3,1-benzoxazine derivatives, process for producing the same and agricultural or horticultural fungicide containing the same
US2813819A (en) Hexaalkyl (ethyleneimino thiomethylidyne) triphosphonate
US4353731A (en) Amide and hydrazide derivatives of N-trifluoroacetyl-N-phosphonomethylglycine
NO860068L (no) Herbicide forbindelser og preparater.
SU919595A3 (ru) Способ получени производных 2-фенил-5,6-дигидро-4-пирона
US3832155A (en) N-alkoxyalkylidenesulfonamide compounds as herbicides
US4496389A (en) Amide derivatives of N-trifluoroacetyl-N-phosphonomethylglycine, herbicidal compositions and use
US4226611A (en) N-Phosphonomethylglycine thioester herbicides
US3773945A (en) Process for controlling fungi
CA1134383A (en) Derivatives of n-trifluoroacetyl-n- phosphonomethylglycine dichloride
US4652297A (en) Hydrazido derivatives of N-phosphinothioylmethylglycine esters
EP0318991A2 (en) Plant protection agents for control of fungi
US3909235A (en) Substituted sulfanilyl sulfilimine compounds as herbicides
KR840000863B1 (ko) 혜테로사이클릭 페닐 에테르의 제조방법
EP0031714B1 (en) Amido and hydrazido derivatives of n-phosphinothioylmethylglycine esters and herbicidal compositions containing them