DK147916B - N-trifluoracetyl-n-phosphonomethylglycinderivater, herbicid blanding og fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst - Google Patents

N-trifluoracetyl-n-phosphonomethylglycinderivater, herbicid blanding og fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst Download PDF

Info

Publication number
DK147916B
DK147916B DK287479AA DK287479A DK147916B DK 147916 B DK147916 B DK 147916B DK 287479A A DK287479A A DK 287479AA DK 287479 A DK287479 A DK 287479A DK 147916 B DK147916 B DK 147916B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
carbon atoms
trifluoroacetyl
ether
alkyl
glycinate
Prior art date
Application number
DK287479AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK147916C (da
DK287479A (da
Inventor
John Edward Franz
Robert John Kaufman
Original Assignee
Monsanto Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Monsanto Co filed Critical Monsanto Co
Publication of DK287479A publication Critical patent/DK287479A/da
Publication of DK147916B publication Critical patent/DK147916B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK147916C publication Critical patent/DK147916C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6527—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6533—Six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/44—Amides thereof
    • C07F9/4403—Amides thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4407—Amides of acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/44—Amides thereof
    • C07F9/4461—Amides thereof the amide moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4484—Compounds containing the structure C-P(=X)(N-acyl)-X, C-P(=X)(N-heteroatom)-X or C-P(=X)(N-CN)-X (X = O, S, Se)
    • C07F9/4496—Compounds containing the structure P(=X)(N-N-) (X = O, S, Se)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/572—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/576—Six-membered rings
    • C07F9/59—Hydrogenated pyridine rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

i 147916
Opfindelsen angår hidtil ukendte N-trifluoracetyl-N-phos-phonomethyl-glycinderivater, herbicide blandinger, der indeholder disse, og en fremgangsmåde til bekæmpelse af uønsket plantevækst ved hjælp af disse herbicide blan-5 dinger.
I henhold til USA patent nr. 3 970 695 fremstilles N-perfluoracyl-N-phosphonomethylglyciner med formlen
O .CH, - COOH
” /
CnF2=-,lC ? ? CH2 - P - (QC - CnP2nw)m hvor n er et helt tal fra 1 til 4 og m er 1 eller 0, ved at omsætte perfluoralkansyreanhydrid med N-phosphonome-thylglycin i nærværelse af en perfluoralkansyre til dannelse af en forbindelse med den viste formel, hvor m er 1, og ved derpå at hydrolysere til dannelse af en forbindelse, hvor m er 0. Det er vist, at disse forbindelser er herbicider med aktivitet efter spiringen.
15 N-phosphonomethylglycin, dets salte, amider, estere og andre derivater er beskrevet i USA patent nr. 3 799 758, og det er vist, at de er herbicider med aktivitet efter spiringen. Andre derivater af N-phosphondmethylglycin, herunder N-acetyl-derivater, og den plantevækstregule-20 rende anvendelse deraf er beskrevet i USA patent nr.
3 853 530. Phenylhydrazider af N-phosphonomethylglycin er beskrevet i USA patent nr. 3 972 915.
U7916 2
Det er opfindelsens formål at tilvejebringe N-trifluor-alkyl-N-phosphonomethylglycinderivater, der udviser bedre herbicid aktivitet end de kendte N-trifluoralkyl-N-phos-phonomethylglycinderivater.
5 N-trifluoralkyl-N-phosphonomethylglycinderivaterne i- følge opfindelsen er ejendommelige ved det i den kende-tengnede del af krav 1 angivne. Det har overraskende vist sig, at N-trifluoralkyl-N-phosphonomethyl-glycinderivaterne .'ifølge opfindelsen udviser en 10 overlegen herbicid aktivitet i sammenligning med de kendte N-trifluoralkyl-N-phosphonomethylglycinderivater.
Som typisk repræsentant for den fra USA patent nr.
3 970 695 kendte teknik udvælges den fra eksempel 1 10 kendte forbindelse (n = og m = 1 i omstående formel).
Med denne kendte forbindelse udføres sammenligningsforsøg med de indenfor opfindelsen faldende N-trifluor-acetyl-N-dihydrazinophosphonomethylglycin-derivater, 15 hvis fremstilling er beskrevet i eksempel 16 og 17 se nere i denne beskrivelse, jævnfør nedenstående skema, hvor planteartsymbolerne er de planteartssymboler, der er angivet senere i denne beskrivelse under eksempel 20, hvor påføringsintensiteten var 1,12 kg/ha og hvor 20 iagttagelserne af skadevirkningen blev gjort 4 uger efter behandlingen.
Planteart/respons
Forbindelse B C D E J K L Μ N 0 P Q R S T
U . S . patent ;-— nr. 3970695 (eksempel 1) 111222021011023 eksempel 16 332234113241144 eksempel 17 3 32243134431144 U7916 3
Med den samme kendte forbindelse som ovenfor anført udføres sammenligningsforsøg med de indenfor opfindelsen faldende N-trifluoracetyl-N-diaminophosphonomethylglycin-derivater, hvis fremstilling er beskrevet i eksempel 6 og 5 9 senere i denne beskrivelse, jævnfør nedenstående ske ma, hvor planteartssymbolerne, påføringsintensiteten og iagttagelserne af skadevirkningen er som anført umiddelbart før ovenstående skema.
planter/respons
Forbindelse BCDEJKLMNOPQRST
U.S. patent nr. 111222021011023 3 970 695 (eks.l)
Eksempel 6 212202121111223 (diallylamino)
Eksempel 9 212213111111-33 (ethylamino)
Af ovenstående fremgår, at forbindelserne ifølge opfindel-10 sen udviser overlegen herbicid aktivitet i forhold til de kendte herbicider, der er mest beslægtet med forbindelserne ifølge opfindelsen.
En særligt foretrukken udførelsesform for N-trifluorace-tyl-N-phosphonomethylglycinderivaterne ifølge opfindelsen er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af 15 krav 2 angivne. Det har vist sig, at disse derivater ud viser en særligt udpræget herbicid aktivitet.
Opfindelsen omfatter tillige en herbicid blanding, og denne er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 3 angivne.
20 En særligt foretrukken udførelsesform for den herbicide blanding ifølge opfindelsen er ejendommelig ved det i 147916 4 den kendetegnende del af krav 4 angivne. Det har vist sig, at man ved denne udførelsesform for den herbicide blanding ifølge opfindelsen opnår en særligt udpræget 25 herbicid aktivitet.
Opfindelsen omfatter tillige en fremgangsmåde til bekæmpelse af uønsket plantevækst, og denne fremgangsmåde er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 5 angivne.
30 Illustrerende eksempler på de alkoxyalkylgrupper, som R repræsenterer, er methoxyethyl, methoxypropyl, methoxy-butyl, ethoxyethyl, ethoxypropyl, propoxyethyl og pro-poxypropyl. Illustrerende eksempler på de alkoxyalkoxy-alkylgrupper, som repræsenteres af R, er f.eks. methoxy-ethoxyethyl, methoxyethoxypropyl, methoxypropoxypropyl, methoxypropoxybutyl, ethoxyethoxyethyl og propoxypropoxy-5 propyl.
De substituerede phenylgrupper, der er repræsenteret ved R , indeholderop til 5 substituenter udvalgt fra den gruppe, der består af halogen, f.eks. fluor, chlor eller brom; alkyl med 1-4 carbonatomer, såsom methyl, 10 ethyl, propyl og butyl, og alkoxy med 1-4 carbonatomer såsom methoxy, ethoxy, propoxy og butoxy.
Den nitrogenholdige heterocycliske ring, som R' og Z kan danne sammen med nitrogenatomet, eller som Z kan være, er f.eks. ethylenimin, trimethylenimin, pyrrolidin, pi-15 peridin, morpholin eller pyrrol.
De nye forbindelser ifølge opfindelsen kan fremstilles ved at omsætte et esterdichlorid af N-trifluoracetyl-N-phosphonomethylglycin med formlen 5 147916 0 1» *
o CH2C - OR
®3C - V 2 (II) XH2 - P - (Cl)2 hvor R er som defineret i krav 1, med en amin- eller hy-20 drazinforbindelse med formlen R«
H- N - Z
hvor Rf og Z har den i krav 1 definerede betydning, i et organisk opløsningsmiddel og i nærværelse af en som hy-drogenchloridacceptor tjenende amin under i det væsentlige vandfrie betingelser ved en temperatur på mellem ca. 10 og ca. 50° C, fortrinsvis ved omgivelsernes temperatur.
Ved fremstillingen af forbindelserne ifølge opfindelsen 5 under anvendelse af den ovenfor angivne reaktion kan man som hydrogenchloridacceptoren anvende enten et overskud af aminreaktanten eller en tertiær amin. Det foretrækkes at anvende hydrogenchloridacceptoren i støkiometrisk overskud for at sikre en fuldstændig reaktion. Ved udlo trykket "tertiær amin" forstås i den foreliggende sam menhæng tertiære alkylaminer, såsom trimethylamin, tri-ethylamin, tributylamin eller trihexylamin, samt hetero-aromatiske, tertiære aminer, såsom pyridin eller quino-lin.
15 Forholdet mellem reaktanterne kan variere over brede in tervaller. Det forstås naturligvis af sagkyndige, at hvert chloratom i N-trifluoracetyl-N-phosphonomethyl-glycindichloridet.vil reagere med en amino- eller hy-drazinogruppe, og at man derfor i det mindste vil anvende 20 reaktanterne i ækvivalente mængder. Når man anvender ami- 6 147916 ner eller hydraziner, der er flygtige, er det undertiden ønskværdigt at anvende et overskud af aminen eller hydrazinen.
De esterchlorider med formel II, der anvendes som reak-25 tant ved fremstilling af forbindelserne ifølge opfindel sen, kan fremstilles ved at omsætte en ester af N-phos-phonomethylglycin med formlen 0 H 0
II I II
(Ξ0) 2 - P - CH2 - N - CH2C - OR
hvor R har den i krav 1 angivne betydning, med
trifluoreddikesyreanhydrid ved temperaturer fra ca. 10°C
til ca. 35°C, ved at fjerne eventuelt overskud af anhvdrid og ved derpå at behandle reaktionsproduktet med overskud 5 af thionylchlorid under tilbagesvalingsbetingelser. Over skuddet af thionylchlorid fjernes under vakuum for at frembringe dichloriderne med formel II.
De følgende eksempler vil tjene til at påvise, hvorledes specifikke forbindelser inden for opfindelsens omfang 15 kan fremstilles, samt disses anvendelse som herbicider.
EKSEMPEL 1
Til en opløsning af ethyl-N-trifluoracetyl-N-(dichlor- phosphonomethyl)glycinat (3,3 g, 0,01 mol) i 50 ml di- ethylether tilsattes dråbevis under god omrøring 3 g 20 (0,0423 mol) pyrrolidin i 50 ml ether. Efter omrøring ved stuetemperatur 1 1/2 time blev reaktionsblandingen filtreret, og filtratet blev koncentreret in vacuo til 7 147916 dannelse af 4,3 g af en lysebrun, viskos olie. Denne o-lie ekstraheret med petroleumsether gav ethyl-N-trifluor-acetyl-N-(dipyrrolidinophosphonomethyl)glycinat (3»75 g) som en let farvet» viskos olie, nd = 1,4500.
5 Analyse beregnet : C 45,10; H 6,32; N 10,52
Fundet: C 44,96; H 6,24; N 10,48.
EKSEMPEL 2
Til en opløsning af n-butylamin (3,1 g, 0,0423 mol) i 40 ml ether tilsattes dråbevis og under omrøring ethyl-10 N-'trifluoracetyl-N-(dichlorphosphonomethyl)glycinat (3,3 g, 0,01 mol) i 50 ml ether. Reaktionsblandingen blev omrørt i 2 1/2 time og derpå filtreret, og filtratet blev koncentreret in vacuo til dannelse af en lysegul, viskos olie. Denne olie blev opløst i petroleumether» 15 vasket tre gange med vand, tørret over MgSO^ og koncen treret in vacuo til dannelse af 3,3 g ethyl-N-trifluor-acetyl-N- ( dibutylaminophosphonomethyl) glycinat, ND = 1,4429.
Analyse beregnet: C 44,65; H 7,26; N 10,42 20 Fundet: C 44,38; H 7,08; N 10,33.
EKSEMPEL 3
Til en opløsning af cyclohexylamin (14,6 g, 0,147 mol) i 100 ml ether tilsættes dråbevis og under omrøring ethyl-N- trif luoracetyl-N- (dichlorphosphonomethyl) g-lyt? 25 cinat (11,55 g, 0,035 mol) i 200 ml ether. Reaktionsblandingen blev holdt under omrøring natten over ved stuetemperatur og derpå filtreret, og filtratet blev koncentreret in vacuo til dannelse af et gummiagtigt, fast stof. Ved triture-ring med petroleumether fremkom ethyl-N-trifluoracetyl- · 30 N-(bis(cyclohéxylamino)phosphonomethyl)glycinat (6,65 g) som et hvidt, fast stof, smp. 118,5 - 123° C.
147916 δ
Analyse beregnet: C 50,10; H 7,30; P 6,80 Fundet: C 50,05; H 7,23; P 6,88.
EKSEMPEL 4
Til en opløsning af ethyl-N-trifluoracetyl-N-(dichlor-5 phosphonomethyl)glycinat (3,3 g, 0,01 mol) i 75 ml tetra- hydrofuran (destilleret) tilsættes dråbevis under god omrøring N-aminopiperidin (4,2 g, 0,0423 mol) i 20 ml te-trahydrofuran. Reaktionsblandingen blev omrørt natten over ved stuetemperatur og blev derpå-filtreret, og filtratet 10 blev koncentreret in vacuo til dannelse af en opak olie.
Olien blev opløst i ether, vasket med vand,, tørret over MgSO^ og koncentreret til dannelse af et glas, der blev re-krystalliseret fra hexan til dannelse af ethyl-N-trifluor-acety1-N-(bis(N-piperidylamino)-phosphonomethyl)glycinat, 15 smp. 106'- 108° C..
Analyse beregnet: C 44,64; H 6,83; P 6,77 Fundet: C 44,63; H 6,73; P 6,78.
EKSEMPEL 5
Til en opløsning af ethyl-N-trifluoracetyl-N-(dichlor-20 phosphonomethyl)glycinat (3,3 g, 0,01 mol) i 50 ml te-trahydrofuran tilsættes N-aminomorpholin (4,3 g, 0,042 mol) i 20 ml tetrahydrofuran. Reaktionsblandingen blev omrørt natten over ved stuetemperatur og derpå filtreret og koncentreret in vacuo. Remanensen blev vasket med vand 25 til dannelse af 0,4 g materiale, som blev opløst i chloro form, og der tilsattes petroleumether. Der fremkom krystaller af ethyl-N-trifluoracetyl-N-(bis(N-morpholi-noamino)-phosphonomethyl)glycinat, smp. 69 - 74° C.
Analyse beregnet: N 15,18; P 6,71 Fundet: N 14,97; P 6,73.
9 147916 EKSEMPEL 6
Til en opløsning af ethyl-N-trifluoracetyl-N-(dichlor-" phosphonomethylJglycinat. (3,3 g, ø/.Ol mol) i 25 ml tetra-hydrofuran tilsættes diallylamin (4,07 g, 0,042 mol) i 5 50 ml t etrahydr of uran. Blandingen blev holdt under om røring ved stuetemperatur natten over og blev derpå filtreret, og filtratet blev koncentreret in vacuo. Remanensen blev opløst i ether, vasket med vand, 10% HC1, vand, tørret over MgSO^, og koncentreret in vacuo. Remanensen 10 blev ekstraheret med petroleumether, og ved at koncentrere det petroleumetheropløselige materiale fremkom ethyl-N-trif luoracetyl- N-(bis(diallylamino)phosphonomethyl)-glycinat som en lysegul olie, N^ = 1,4536.
Analyse beregnet: C 50,55; H 6,48; N 9,31; P 6,86 15 Fundet: C 50,30; H 6,60; N 9,04; P 7,08.
EKSEMPEL 7
Til en opløsning af ethyl-N-trifluoracetyl-N-(dichlor-phosphonomethyl)glycinat (3,3 g, 0,01 mol) i 50 ml ether tilsættes dimethylamin (2,03 g, 0,045 mol) i'50 ml ether.
20 Reaktionsblandingen blev omrørt natten over 'ved stuetem peratur og blev derpå filtreret, og filtratet blev koncentreret in vacuo. Remanensen blev ekstraheret med petroleumether, og opløsningen blev koncentreret. Remanensen blev opløst i ether, vasket med 3% NH^OH, tørret over MgSO^ 25 og koncentreret in vacuo til dannelse af ethyl-N-tri- fluoracetyl-N-(bis(dimethylamino)phosphonomethyl)glycinat,
Nd = 1,5583.
Analyse beregnet: C 38,04; H 6,10; N 12,10; P 8,92 Fundet: C 38,06; H 6,18; N 11,94; P 8,79.
EKSEMPEL 8
Til en opløsning af ethyl-N-trifluoracetyl-N^idichlor- 147916 ίο phosphonomethyl)glycinat (6,6 g, 0,02 mol) i 200 ml ether tilsattes dråbevis under god omrøring isopropylamin (4,9 g, 0,08 mol) i 70 ml ether. Reaktionstemperaturen blev kontrolleret i et koldt vandbad. Reaktionen blev omrørt 5 ved stuetemperatur natten over; derpå filtreredes, og filtratet blev koncentreret in vacuo. Remanensen blev taget op i ether, vasket med vand, tørret, koncentreret in vacuo, ekstraheret med varm petroleumether og koncentreret til dannelse af ethyl-N- trifluoracetyl— N-(bis(iso-10 propylamino)phosphonomethyl)-glycinat som en lysegul olie-gummi, = 1,4495.
Analyse beregnet: C 41,60; H 6,71; N 11,20; P 8,25 Fundet: C 41,50; H 6,86; N 11,08; P 8,09.
EKSEMPEL 9 15 Til en opløsning af ethyl-N-trifluoracetyl-N-(dichlor- phosphonomethyl)glycinat (8,25 g, 0,025 mol) i 200 ml ether tilsattes dråbevis under omrøring ethylamin (4,51 g, 0,10 mol) i 50 ml ether. Reaktionen blev omrørt ved stuetemperatur natten over; derpå blev reak-20 tionsblandingen filtreret og filtratet koncentreret in vacuo. Remanensen blev opløst i ether, vasket med vand og tørret over MgSO^ og koncentreret in vacuo til dannelse af ethyl-N-trifluoracetyl -N-(bis(ethylamino)phos-phonomethyl)-glycinat (4,45 g), N^ = 1,4530.
25 Analyse beregnet : C 38,04; H 6,10; N 12,10; P 8,92
Fundet: C 37,99; H 6,10; N 11,93; P 8,84.
EKSEMPEL 10
Til en opløsning af ethyl-N-trifluoracetyl-N-(dichlor-phosphonomethyl)glycinat (6,6 g, 0,02 mol) i 200 ml ether 30 tilsattes propylamin (4,7 g, 0,08 mol) i 50 ml ether.
Reaktionsblandingen blev omrørt ved stuetemperatur natten 11 147916 over, og derpå blev reaktionsblandingen filtreret og filtratet koncentreret in vacuo. Remanensen blev opløst i 100 ml ether, vasket med vand, tørret over MgSO^ og koncentreret in vacuo til dannelse af ethyl-N- trifluoracetyl-N-{bis-5 (propylamino)phosphonomethyl)glycinat (5,1 g)» = 1,4546.
Analyse heregnet: C 41,60; H 6,71; N 11,20; P 8,25 Pundet: C 41,71; H 7,02; N 10,98; P 8,42.
EKSEMPEL 11 10 Til en opløsning af butyl-N-trifluoracetyl-N-(dichlor- phosphonomethyl)glycinat (7,9 g, 0,022 mol) i 200 ml ether tilsattes langsomt og under god omrøring allyl-amin (5,02 g, 0,088 mol) i 50 ml ether. Reaktionsblandingen blev omrørt natten over ved stuetemperatur, derpå blev der 15 filtreret, og filtratet fcilev koncentreret in vacuo. Re manensen blev opløst i ether, vasket med vand, tørret over MgSO^ og koncentreret in vacuo til dannelse af butyl-N- trifluoracetyl -N-(bis-(allylamino)phosphono-methyl)glycinat (6,8 g), = 1.4624.
20 Analyse beregnet: C 44,12; H 6,42; N 10,29; P 7,58
Fundet: C 44,00; H 6,52; N 9,87; P 7,61.
EKSEMPEL 12
Til en opløsning af butyl-N-trif luoracetyl-N-(dichlor-phosphonomethyl)glycinat (8,25 g, 0,023 mol) i ether 25 tilsattes dråbevis og under omrøring propargylamin (2,53 g, 0,046 mol) og fcri'ethyl'amin (4,65 g, 0,046 mol) i ether. Reaktionsblandingen blev omrørt nattenv.oven.ved stuetemperatur.,; og derpå blev der filtreret, og filtratet blev koncentreret in vacuo. Remanensen blev taget op i ether , vasket 30 med vand, tørret over MgSO^ og koncentreret in vacuo til dannelse af butyl-N-trifluoraeetyl-N-(bis(2-propargyl-amino)phosphonomethyl)glycinat, Njj = 1,4791· 12 147916
Analyse beregnet: C 45,57; Η 5,35; N 10,63; P 7,84 Fundet: C 45,67; H 5,30; N 10,54; P 7,99.
EKSEMPEL 15
Til en opløsning af 2-ehlorethyl-N-trifluoracetyl-N-5 (dichlorphosphonomethyl)glycinat (8,2 g, 0,0225 mol) i 200 ml ether tilsattes under god omrøring dipropargyl-amin (4,2 g, 0,045 mol) og triethylamin (4,55 g, 0,045 mol) i 50 ml ether. Reaktionsblandingen blev cmrørt ved stuetemperatur natten over, og derpå blev reaktionsblandingen 10 filtreret og filtratet koncentreret in vacuo. Efter at remanensen var chromatograferet gennem silicagel, fremkom der 2-chlorethyl-N-trifluoracetyl-N-(bis(dipropar- gylamino)phosphonomethyl)glycinat (0,5 g), 1¾ = lf4899.
Analyse beregnet: C 47,76; H 4,22; N 8,79 15 Fundet: C 47,67; H 4,53; N 8,42.
EKSEMPEL 14
Til en opløsning af 2-methoxyethyl-N-\trifluoracetyl-N-(dichlorphosphonomethylJglycinat (7,45 g, 0,0207 mol) i 125 ml ether tilsattes dråbevis og under god omrøring 20 butyldmin (6,05 g, 0,083 mol) i 40 ml ether. Reaktionsblan dingen blev omrørt ved stuetemperatur natten over, og derpå blev reaktionsblandingen filtreret, og filtratet blev koncentreret in vacuo. Remanensen blev opløst i frisk ether, vasket med vand, tørret over MgSO^ og koncentreret in 25 vacuo til dannelse af 2-methoxyethyl-N--'trifluoracety3i- N-(bis(butylamino)phosphonomethyl)-glycinat (4,0 g),
Nd = 1,4572.
Analyse beregnet: C 44,34; H 7,21; N 7,15 Fundet: C 44,33; H 7,05; N 7,10.
13 147916 EKSEMPEL 15
Til en opløsning af decyl-N-\trif luoracetyl-N-(dichlor- -phosphonomethyl )gly c inat (6,63 g, 0,015 mol) i 200 ml ether tilsattes under god omrøring cyclohexylamin (5»95 5 g, 0,06 mol) i 50 ml ether. Reaktioneblåndingen· blev omrørt natten over' ved stuetemperatur pg_ derpå filtreret, og filtratet blev koncentreret ih vacuo· Remanénsen blev opløst i frisk ether, vasket med vand, tørret over MgS04 og koncentreret in vacuo. Remanensen blev elueret gennem 10 en tør søjlechromatograf med ethylacetat til dannelse decyl-N- tr if 1 uoracety 1 —N- (bis (cyclohexylamino )phospho-nomethyl)glycinat, smp. 79,5 - 82,5 0 C.
Analyse beregnet: C 56,24; H 8,74; N 7,29 Fundet C 56,31; H 8,82; N 7,07.
15 EKSEMPEL 16
Til en opløsning af phenylhydrazin (4,5 g, 0,0423 mol) i 40 ml ether tilsattes dråbevis og under god omrøring ethyl-N-trifluoracetyl-N-{dichlorphosphonomethyl)gly-cinat (3,3 g, 0,01 mol) opløst i ether. Reaktionsblandingen 20 blev omrørt ved' stuetemperatur i to timer og filtreret, og .filtratet blev koncentreret in vacuo til dannelse af et gummiagtigt,fast stof. Dette blev tritureret med petro-leumether og derpå med ether. Det etheruopløselige, faste stof blev vasket med vand til dannelse af ethyl-N-tri-25 fluoracetyl-N-(bis(phenylhydrazino)phosphonomethyl)gly~ cinat (0,6 g), smp. 113 - 116 °C (glas), 143 - 145 °C under dekomposition.
Analyse beregnet: C 48,21; H 4,90; N 14,79 Fundet: C 48,37; H 4,93; N 14,92.
EKSEMPEL 17
Til en opløsning af dimethylhydrazin (5,04 g, 0,084 mol) 14 147916 i 75 ml ether tilsattes dråbevis og under god omrøring ethyl-N- trifluoracetyl-N-(dicKl'orphosphonomethyl )gly-cinat (6,93 g, 0,021 mol) opløst i 120 ml ether. Efter omrøring ved stuetemperatur natten over blev reaktions- 5 blandingen filtreret og filtratet koncentreret in vacuo.
6,4 g af olie-glas remanensen blev opløst i frisk ether og vasket med fortyndet NH^OH (derpå blev de fortyndede NH^OH-vaskevæsker ekstraheret tre gange med ether, og etherlagene blev tørret over MgSO^ og slutteligt kon-10 centreret til dannelse af 2,66 g fast produkt). Det faste stof blev rekrystalliseret af hexan til dannelse af ethyl-N-trifluoracetyl -N-(bis(2,2-dimethylhydrazi-no)phosphonomethyl)glycinat, smp. 84,5 - 87,5° C.
Analyse beregnet: C 35,02; H 6,14; N 18,56; P 8,21 15 Fundet: C 35,13; H 6,27; N 18,49; P 8,15.
EKSEMPEL 18
Til en opløsning af pentafluorphenylhydrazin. (3,96 g, 0,02 mol) i 40 ml tetrahydrofuran ved 0° C tilsattes over 1/2 time ethyl-N-.trifluoracetyl-N-(dichlorphos-20 phonomethyl)glycinat (1,65 g, 0,005 mol) i 40 ml tetra hydrofuran. Man lod reaktionsblandingen opvarmes til stuetemperatur, og den blev omrørt i 2 timer og derpå filtreret. Filtratet blev vasket med vand, tørret og koncentreret in vacuo til dannelse af et mørkt, rødbrunt, fast 25 stof. Dette faste stof blev vasket adskillige gange med 70% ether i petroleumether til dannelse af ethyl-N-tri-fluoracetyl-N-(bis(pentafluorphenylhydrazino)phospho-nomethyl)glycinat, smp. 100 - 110° C.
Analyse beregnet: C 34,93; H 2,01; N 10,72 30 . Fundet: C 34,88; H 2,02; N 10,63.
EKSEMPEL 19
Til en opløsning af p-methoxyphenylhydrazin-hydrochlorid 15 147916 (3,5 g, 0,02 mol) og triethylamin (4,04 g, 0,04 mol) i ether tilsattes ethyl-N-trifluoracetyl-N-(dichlorphos-·' phonomethyl)glycinat (3,3 g, 0,01 mol) opløst i ether.
Tilsætningen blev udført langsomt og med god omrøring.
5 Man lod reaktionsblandingen omrøre natten over ved stuetempe ratur. Reaktionsblandingen blev filteret, og filtratet blev koncentreret in vacuo. Remanensen blev taget op i ether, vasket en gang med vand, tørret over MgSO^ og koncentreret in vacuo. Ethyl-N- trifluoracetyl-N-(bis(p-methoxy-10 phenylhydrazino)phosphonomethyl)glycinat fremkom som et glas.
Analyse beregnet: C 47,28; H 5,10; N 13,13; P 5,81 Fundet C 46,45; H 4,70; N 10,89; P 5,77.
EKSEMPEL 20 15 Den herbicide aktivitet efter spiringen af de forskellige forbindelser ifølge opfindelsen demonstreres ved drivhusforsøg på følgende måde. En god kvalitet af overfladejord indføres i aluminiumskåle med huller i bunden, og den komprimeres til en dybde af 0,95 til 1,27 cm fra top-20 pen af skålen. Et forudbestemt antal frø af hver af en réekka etkimbladede og. tokimbladede, etårige' plantearter og/eller vegetative formeringsorganer for flerårige plantearter indføres i jorden og presses ind i jordoverfladen. Frøene og/eller de vegetative formeringsor-25 ganer dækkes med jord og nivelleres. Skålene anbringes derpå på en sandbænk i drivhuset og Vandes nedefra efter behov. Efter at planterne har nået den ønskede alder (to til tre uger) overfører man individuelt hver skål med undtagelse af kontrolskålene til et sprøjtekammer, hvor der 30 sprøjtes ved hjælp af en forstøver, der arbejder under et positivt lufttryk på ca. 1,46 kg/cm absolut. Forstøveren indeholder 6 ml af en opløsning eller suspension af det aktive stof og en mængde af som emulgeringsmiddel tjenende cyclohexanon, således at sprøjteopløsningen el- 16 147916 ler -suspensionen indeholder ca. 0,4 vægt-% af emulgeringsmidlet. Sprøjteopløsningen eller -suspensionen indeholder en tilstrækkelig mængde af det stof, der skal undersøges til, at der fremkommer påføringsintensiteter 5 svarende til dem, der er vist i tabellerne. Sprøjteopløsningen fremstilles ved at udtage en aliquot del af en 1,0 vægt-% stamopløsning eller -suspension af det stof, der skal undersøges, i et organisk opløsningsmiddel, såsom acetone eller tetrahydrofuran, eller i vand. Det an-10 vendte emulgeringsmiddel er en blanding omfattende 35 vægt-% butylaminododecylbenzensulfonat og 65 vægt-% af et tallolie-ethylenoxid-kondensat med ca. 11 mol ethylen- oxid pr. mol tallolie. Skålene bringes tilbage til drivhuset og vandes som før, og beskadigelsen af planterne i sammenligning med kontrolplanterne iagttages ca. 2 og 4 uger efter, som angivet i tabellerne under WAT (weeks after treatment, d.v.s. uger efter behandling), og resultaterne bliver registreret. I visse tilfælde udelades observationerne efter 4 ugers forløb.
20 Det index for den herbicide aktivitet efter spiringen, som anvendes i tabel I og II, angiver den procentvise beskadigelse beregnet i forhold til de oprindelige, før den herbicide behandling foreliggende planter.
Planterespons Index 25 0-24% beskadigelse 0 25-49% beskadigelse 1 50-74% beskadigelse 2 75-99% beskadigelse 3 100% beskadigelse 4 30 De plantearter, der anvendes ved disse prøver, identificeres ved hjælp af bogstaver i overensstemmelse med følgende oversigt: 17 147916 A - Agertidsel K- Hanespore Β - Brodfrø L- Sojabønne C - Fløjlsblad M- Sukkerroe D - Ipomoea N- Hvede E - Hvidmelet gåsefrø 0- Ris F - Smartweed P- Sorghum G - Gul Nutsedge* Q- Vild boghvede H - Kvikgræs* R- Hamp Sesbania I - Durra* S - Panicum spp j - Taghejre T - Fingeraks h — Etableret på basis af vegetative formeringsorganer 18 147916
iSJnmmmr»pj'»i>fnrnfr»MCScSr-iMM<,nnoi»H ^i-ir-icnNrHfiCM Η ΓΊ ΓΊΜί-Ιι-ί^ΡΊΗΠΝΟΟΟ Η{*1ΡΊηι-ίί-ΐΗί^ΗΓ4Γ4 <n Γ-» Νρ-|Γ4Η«01γ4©Ο Sr-ii-ii'Ji-i.-Ji-itni-tC'Jr'l «s? «Μ C'4HC'l<-lO'lC'JOOO
„ C Μ ίΊ mf^rH r| Μ Η « H ri Η N H N ri N M O O O
H
Φ
-jr3 ^cNmooojrsjronrocNji-)Hf^HCNH'3,nOHO
M
cd $ Snr-'rM'C’n'^'S'fnn'S’Ojmmnro'T'a'fnMi-i
Q N Oi PI ΓΊ" OJ—ΪΊ PnWi-iHnr-lMHMr-icnnCSMiH &P
H Ai '3 jj3 ^ m cmNC^wr-jH<n'5,ncnnMoiMf»i«fnfnHr^o ® - Eh . §3*
<lMC'JMNf-iOnr4C'JH M^c,,>N'^ HfOfSOOO
U
S
(Li
If'JOJC'liMffMC'JMC'lWC'lrj I v va - o - o vo - ό ' o ^vo - vo *\o - m „ p*
p-J iH - i-J - r-J *· H *· i—I “iH ‘“r-j - iH - r-t - i-l 'Hl O
J4 LSI Η»«^ΛιΗΐηΗίηι-ίΐη»-ΐιηΗΐηΗΐηΗίη^«ηΗ -p ' 0)
S
H -P
Si M
*=“* - Cd 1^ s Q) |§ H * * <D · * *
t) B r-ii-*C\lMcn<n '3,<5,inii)VOOf*p.coe30>O^OOH I
5 .¾ fH Η ^ 1 •HO) 6 * k cd · * o ^ fe <H s 19 147916
SS«NHr)Pin^<fHr|NW
hjoooonc'j^i'mooc'JH
HHOOO'V'&'&'V'OOCVN
H
-P KOOrHOfOM'f-a-OOr-i^) to
CQ
·£> g O’-liHOOCNOJ-'COi-lOtMfM
O Eh
ffj tjOOMO^fOr-*epHOHM
p£) H |1 Η ίΊ O I (ΝΗ£Ν·=?ό· ΗΟΗΗ § Sfj Ε-ι-ΗιΗΗΗΓ'ΙΠ'^'^'ιΗγΊΗι-Ι
6-1 y I-H o r-i OrHm'f?'-*«—lOrHrH
C3i-ti-iOOn->?^n ι-H r-i {Ί H
N (N N CM CN <M CN
-V ^ -VO > V0 _ VO - VO
Dll®· iHrSiHVOr-l-,»-)— ιΗγ·γΗ~· •S4I.C i—I«—Ιι—ΙΟγΗΙΠι—llTlr-ΐνΠιΗΙΛ
H
31
(D
03
H
<D «
ϋ CQ
S Al HQ)
_Q
into· «n-srtnvooc'.p-cocDa'CT
O ij L HH —ΙΗΗ ΗΗι-ΙΗΗΗΗ li Ή 3 20 147916
En McnM<NmncM-<a<Ti<niMnr'iHj'fn'Q,n r-ι c- *τ *τ e* **. n ^CNCNOOnCOCMCOrOCMCMnCMnCM'icn Οα^^ίΊ·«· n N' WCMCMOorJCMr^'a'*escMCMfncM^rc^^Hac',>nc¾^,¾,¢'^¾, *3* *3Of0HO-c>iHOriNOocsr-!cnH(nHt-iH<nmr4Tr^im ΟΗι-ιοοη^οοίΝ-ΗΓ-ΐΝ,-ίηΜ'ϊ·^-! © o «*> f> cm ό tnn t| O CM Ο Ο π CM OmMMr-ifOiHTTr-inCM OO^ tMrHn Μ o KOmoo«a*foOf»)fnr4Nfni-^H5,<nr)«HH','CirH«i· cm o in
<D
-PCSOiHiHOCMHOCMCMCMOCM,-lCM.-ln I ,^αΝι-ΙΟηΗΌ in
cO
0) c N.« Η O CM_CM_ ΗΝΝΝι-ίΝΗΝρίηΝι^οΠΝΝη CM CM
1C ·
^OOHHONHH HCMrlHriHtTrfNH OONHOp) ,-jO
ΓΙ 1¾ ai-!McjOrjMHncnwH<nH',s,f-i««^cvjt-i^'ini-i'a· n cm bø .ZHMi-iOCMHO^CMi-IOeM.He'IHfnr-fOO^'cnCM'a'-^iH fi
•H
CJ
SHrHoonHonoJtNr-ioai-imiH^rr-i. oo^ho«? no <s> ^OrMf-tOtn CMHmCMr-Ir-lttHCMHCMr-ii-toroHOcnHO &
Pi ra CM CM CM. CM CM CM CM CM CM 01¾ i-iOHCOVOH COVOM3H<aOr-40HO^-!VOrHVOrH03VO HCO tu s N ^ Λ CN % ·» » N ·. Cl k . N ^ ^il-C Ain η η η m h in η κι h >n j h ft O ^ O fc O 5* p a 51 ·Ρ
<D
U
Ο) * d
sa, I
dtQHCMOlCM^''a'H3iinvOVOVOi>.p,,.C3COOe\OOU>VOVOt,' PHr^ **· S.M t-JH^iHf-it-1 HH u> •HO) 8 ja >·!
U CO
pu 21 147916 EKSEMPEL 21
Den herbicide aktivitet før spiringen af forskellige forbindelser ifølge opfindelsen demonstreres på følgende måde. En god kvalitet af overfladejord anbringes i aluminiumskåle 5 og komprimeres til en dybde af 0,95 til 1,27 cm fra toppen af hver skål. Et forudbestemt antal frø eller vegetative formeringsorganer af hver af forskellige plantearter anbringes på toppen af jorden i hver skål, og derpå presses den ned. Herbicide blandinger, der fremstilles som i det foregående 10 eksempel, påføres ved blanding med eller inkorporering i det øvre jordlag.
Ved denne metode vejer man den jord, der kræves til at dække frøene og formeringsorganerne, og de blandes med en herbicid blanding, der indeholder en kendt mængde af den aktive be-15 standdel (forbindelsen ifølge opfindelsen). Skålene bliver derpå fyldt med blandingen og nivelleret. Man gennemfører vanding ved at lade jorden i skålene absorbere fugtighed gennem åbninger i skålenes bunde.
Skålene, der indeholder frø og formeringsorganer, anbringes 20 på en våd sandbænk og holdes der i ca. 2 uger under sædvan lige betingelser hvad angår sollys og vanding. Ved afslutningen af denne periode noterer man antallet af fremspirede planter af hver art, og der sammenlignes med en ubehandlet blindprøve. De pågældende data fremgår af den følgende tabel.
25 Det index for den herbicide aktivitet før spiringen, der anvendes i det følgende, angiver en gennemsnitlig procentisk beskadigelse af hver art på følgende måde:
Procentisk beskadigelse Index 0 - 24% beskadigelse 0 25 - 49% beskadigelse 1 50 - 74% beskadigelse 2 75 -100% beskadigelse 3 22 147916
Plantearter i tabellen er identificeret ved de samme kode-bogstaver som anvendt i det foregående eksempel.
«ΟΟΟΟΟΟΟΟΟ ΠΟΟΟΟΟ hj.OOOOOOOOOr^OOOO O Mi-iOOOOOOOl—IOOOOOiH Hi-iOOiHPlOH'-If-IMOOO.HCsl
^UiHOHOHOOHOOOOOOH
+3 ^I^OOOOOO OOHHOOOOO 0)
^HiH C^ OO CMOOOHNOOOOO
cd p| Q o oooooooooooooo |_| H o o oooooooooooooo
H
t-3 ponoooooonoooooo fe m
< »sjfniHHHracnHOfnOHMini-iH
E4 , .
c* c*i e4 n n n.. ncjnnnncmn
0^1 Q. H i-4 i-4 i~i »"4 r4 r4 r4 |H »“4 r4 r-i r4 i-4 r4 <i£ |J3 .rtclHHHHHH H.H Η Η Η ι-Ι H
&» - .
s (1)¾
CQ S
H
O) .
Ό CQ
pj ,y »HcNn'S,incot^coc^c'JTJ,cor^ca<T>
•HQ) «Η i—I ri Η Η H
& cd o l·, fe *H
1479 16 23 På basis af de forsøgsresultater, der er præsenteret i tabel I og II, kan det ses, at den herbicide aktivitet efter spiringen af forbindelserne for størstedelens vedkommende er af en generel natur. I visse specifikke tilfælde 5 er der dog påvist en vis selektivitet. I denne henseende bør det tages i betragtning, at hver individuel art, der er udvalgt til de ovenfor angivne forsøg, er et repræsentativt medlem af en anerkendt familie af plantearter.
Af tabel III fremgår det, at den herbicide aktivitet før 10 spiringen udviste en vis grad af selektivitet.
De herbicide blandinger ifølge opfindelsen, der omfatter koncentrater, der kræver fortynding før påføring på planterne, indeholder mellem 5 og 95 vægtdele af i det mindste ' en forbindelse ifølge opfindelsen og mellem 5 og 95 vægt-15 dele af et adjuvans i flydende eller fast form, f.eks.
fra ca. 0,25 til 25 vægtdele befugtningsmiddel, fra ca.
0,25 til 25 vægtdele af et dispergeringsmiddel og fra 4,5 til ca. 94,5 vægtdele indifferent, flydende strækkemiddel, f.eks. vand, acetone eller tetrahydrofuran, hvorved alle 20 dele er på vægtbasis af den totale blanding. Fortrinsvis indeholder blandingerne ifølge opfindelsen mellem 5 og 75 vægtdele af i det mindste en forbindelse ifølge opfindelsen, sammen med adjuvanserne. Når det er nødvendigt, kan mellem ca. 0,1 og 2,0 vægtdele af det indifferente, 25 flydende strækkemiddel erstattes af en korrosionsinhibitor eller et skumdæmpningsmiddel, eller begge. Blandingerne fremstilles ved at blande den aktive bestanddel med et adjuvans, herunder fortyndingsmidler, strækkemidler, bærere og konditioneringsmidler, til tilvejebringelse af 30 blandinger i form af findelte, partikelformede, faste stoffer, tabletter, opløsninger, dispersioner eller emulsio ner. Den aktive bestanddel kan således anvendes med et ad- 24 147916 juvans, såsom et findelt, fast stof, en væske af organisk oprindelse, vand, et befugtningsmiddel, et disperge-ringsmiddel, et emulgeringsmiddel eller enhver passende kombination deraf.
5 De herbicide blandinger ifølge opfindelsen, især væsker og opløselige pulvere, indeholder fortrinsvis som kondi-tioneringsmiddel et eller flere overfladeaktive midler i mængder, der er tilstrækkelige til at gøre en given blanding let dispergerbar i vand eller olie. Inkorporeringen 10 af et overfladeaktivt middel i blandingerne forbedrer i høj grad effektiviteten deraf. Betegnelsen "overfladeaktivt middel" skal her omfatte befugtningsmidler, disperge-ringsmidler, suspenderingsmidler og emulgeringsmidler. Man kan med lige stor lethed anvende anioniske, kationiske 0g ikke ioniske midler.
Foretrukne befugtningsmidler er alkylbenzen- og alkyl-naphthalensulfonater, sulfaterede fedtalkoholer, aminer eller sure amider, langkædede, sure estere af natrium-isothionat, estere af natriumsulfosuccinat, sulfaterede 20 eller sulfonerede fedtsyreestere, jordoliesulfonater, sulfonerede, vegetabilske olier, polyoxyethylen-derivater af phenoler og alkylphenoler (især isooctylphenol og no-nylphenol) og polyoxyethylenderivater af de højere mono-fedtsyreestere af hexitolanhydrider (f.eks. sorbitan).
25 Foretrukne dispergeringsmidler er methylcellulose, poly-vinylalkohol, natriumlignin-sulfonater, polymere alkyl-naphthalen-sulfonater, natrium-naphthalensulfonat, poly-methylen-bis-naphthalensulfonat og natrium-N-methyl-N-(langkædet syre)-taurater.
30 Når man arbejder i henhold til den foreliggende opfindelse, påfører man effektive mængder af forbindelserne eller blandingerne ifølge opfindelsen på planterne eller på den jord, hvori planterne foreligger, eller de inkorporeres i akvatiske medier på enhver hensigtsmæssig måde. På- 25 147916 føringen af flydende- eller partikelformede, faste blandinger på planter eller jord kan gennemføres under anvendelse af konventionelle metoder, f.eks. pudringsapparater med energitilførsel, bomsprøjter og manuelle sprøjter og 5 sprøjteforstøvere. Blandingerne kan også påføres fra fly som et pudder eller en sprøjtevæske, på grund af deres effektivitet ved lave doseringer.
Påføringen af herbicide blandinger på akvatiske planter gennemføres sædvanligvis ved tilsætning af blandingerne 10 til de akvatiske medier på det område, hvor man ønsker bekæmpelse af de akvatiske planter.
Påføringen af en effektiv mængde af forbindelserne eller blandingerne ifølge opfindelsen på planten er væsentlig og kritisk for udøvelsen af opfindelsen. Den nøjagtige 15 mængde af aktiv bestandel, som skal anvendes, afhænger af den reaktion, som ønskes i planten, samt af sådanne andre faktorer som plantearten og dens udviklingsstadium, samt mængden af nedbør i form af regn samt af den specifikt anvendte glycin. Ved bladbehandling med henblik på 20 bekæmpelse af vegetativ vækst påføres de aktive bestand dele i mængder mellem ca. 0,112 kg/ha og ca. 22,4 kg/ha eller derover. Ved behandlinger før spiringen kan påføringsintensiteten ligge mellem 0,56 kg/ha og ca. 22,4 kg/ha eller derover. Ved påføringer til bekæmpelse af 25 akvatiske planter påføres de aktive bestanddele i mængder mellem ca. 0,01 ppm og ca. 1000 ppm, baseret på det akvatiske medium. En effektiv mængde til phytotoxisk eller herbicid påvirkning er den mængde, der er nødvendig til total eller selektiv bekæmpelse, nemlig en phytotoxisk 30 eller herbicid mængde. Det antages, at en sagkyndig på om rådet let på basis af den lære, der fremgår af beskrivelsen, herunder eksemplerne, kan bestemme den approximative påføringsintensitet .

Claims (5)

147916
1. N-trifluoracetyl-N-phosphonomethylglycinderivater, kendetegnet ved, at de har formlen 0 II CH2C - OR o / \ 0 R. \ II I ^ch2 - P - (N - z)2 hvor R er en alkylgruppe med fra 1 til 10 carbonatomer, en 5 chloralkylgruppe med 1-4 carbonatomer og 1 - 3 chlorato- mer, en.alkoxyalkylgruppe med fra 3 til 6 carbonatomer eller en alkoxyalkoxyalkylgruppe med fra 5 til 9 carbonatomer, R* er hydrogen, alkyl med 1-6 carbonatomer, alkenyl med 2-6 carbonatomer eller alkynyl med 2-6 carbon-X0 atomer, og Z er alkyl med fra 1 til 6 carbonatomer, alke nyl med fra 2 til 6 carbonatomer, alkynyl med fra 3 til 6 carbonatomer, cycloalkyl med fra 3 til 7 carbonatomer eller en R2 ' 3 2 X5 N - R gruppe, hvori R er alkyl med 1-6 carbonatomer, phenyl, eller med op til 5 substituenter valgt blandt alkyl-eller alkoxygrupper med 1-4 carbonatomer eller halogen- 3 atomer substitueret phenyl, og R er hydrogen eller alkyl 2 3 med 1-6 carbonatomer, eller hvori R og R sammen med 20 nitrogenatomet kan danne en heterocyclisk ring, eller R ' og Z sammen med nitrogenatomet kan danne en heterocyclisk ring. 147916
2. N-trifluoracetyl-N-phosphonomethylglycinderivat i-følge krav 1, kendetegnet ved, at det er ethyl-N-trifluoracetyl-N-(bis (phenylhydrazino)phosphonomethyl)-glycinat eller ethyl-N-trifluoracetyl-N-(bis(2,2-dimethyl- 5 hydrazino)phosphonomethyl)glycinat.
3. Herbicid blanding, kendetegnet ved, at den indeholder et inert adjuvans og en forbindelse med formlen 0 CHpC - OR 0 / II f CF-rC - N 3 \ 0 R. CH2 - β - (N - Z)2 hvor R, R' og Z har de i krav 1 angivne betydninger.
4. Herbicid blanding ifølge krav 3, kendetegnet 10 ved, at Z er alkyl med fra 1 til 6 carbonatomer, alkenyl med fra 2 til 6 carbonatomer eller alkynyl med fra 3 til 6 carbonatomer, og at R er alkyl med 1-6 carbonatomer.
5. Fremgangsmåde til bekæmpelse af uønsket plantevækst, kendetegnet ved, at man bringer planters væksten eller plantevækstmediet i kontakt med en i herbicid henseende effektiv mængde af en forbindelse med formlen 0 CHpC - OR 0. n / CF,C - N 3 \ 0 R. CH2 - P - (N - Z)2
DK287479A 1978-07-10 1979-07-09 N-trifluoracetyl-n-phosphonomethylglycinderivater, herbicid blanding og fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst DK147916C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US92292378 1978-07-10
US05/922,923 US4359332A (en) 1978-07-10 1978-07-10 Amide and hydrazide derivatives of N-trifluoroacetyl-N-phosphonomethylglycine as herbicides

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK287479A DK287479A (da) 1980-01-11
DK147916B true DK147916B (da) 1985-01-07
DK147916C DK147916C (da) 1985-06-17

Family

ID=25447798

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK287479A DK147916C (da) 1978-07-10 1979-07-09 N-trifluoracetyl-n-phosphonomethylglycinderivater, herbicid blanding og fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst

Country Status (19)

Country Link
US (1) US4359332A (da)
EP (1) EP0008852B1 (da)
JP (1) JPS5543068A (da)
AR (1) AR222659A1 (da)
AU (1) AU521111B2 (da)
BG (1) BG31479A3 (da)
BR (1) BR7904360A (da)
CA (1) CA1122995A (da)
CS (1) CS208121B2 (da)
DD (2) DD152789A5 (da)
DE (1) DE2961820D1 (da)
DK (1) DK147916C (da)
HU (1) HU185008B (da)
IL (1) IL57748A (da)
PH (1) PH17797A (da)
PL (1) PL116633B1 (da)
RO (1) RO77789A (da)
SU (1) SU1169518A3 (da)
ZA (1) ZA793415B (da)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX6645E (es) * 1979-12-26 1985-09-18 Monsanto Co Procedimiento para la preparacion de una composicion herbicida
US4545804A (en) * 1983-11-21 1985-10-08 Monsanto Company N(Aminophosphinylmethyl) glycine derivatives

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2965668A (en) * 1959-10-28 1960-12-20 Dow Chemical Co Phosphorohydrazidothioates
US3166565A (en) * 1961-06-14 1965-01-19 Dow Chemical Co O-(isoxazolyl) o-alkyl phosphoramidates and phosphoramidothioates
US3197496A (en) * 1961-08-09 1965-07-27 Lubrizol Corp Polyphosphorus ester derivatives of o, o-dihydrocarbyl-s-hydroxylalkyl phosphorodithioates
US3321516A (en) * 1963-12-06 1967-05-23 Pennsalt Chemicals Corp Dialkylthiocarbamylphosphonic diamides
US3683026A (en) * 1968-02-28 1972-08-08 Basf Ag Trisubstituted hydrazines
US3853530A (en) * 1971-03-10 1974-12-10 Monsanto Co Regulating plants with n-phosphonomethylglycine and derivatives thereof
US3799758A (en) * 1971-08-09 1974-03-26 Monsanto Co N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions
PH16509A (en) * 1971-03-10 1983-11-08 Monsanto Co N-phosphonomethylglycine phytotoxicant composition
US4050918A (en) * 1974-05-20 1977-09-27 Shell Oil Company Herbicidal semicarbazides
US3972915A (en) * 1974-08-14 1976-08-03 Monsanto Company N-phosphonomethylglycine phenyl hydrazides
US3970695A (en) * 1975-05-23 1976-07-20 Monsanto Company N-(perfluoroacyl)-N-phosphonomethyl glycine compounds, method of preparing same
US4035176A (en) * 1975-05-23 1977-07-12 Monsanto Company N-(perfluoroacyl)-N-phosphonomethyl glycine compounds, method of preparing same

Also Published As

Publication number Publication date
CS208121B2 (en) 1981-08-31
SU1169518A3 (ru) 1985-07-23
JPS5543068A (en) 1980-03-26
DD152789A5 (de) 1981-12-09
ZA793415B (en) 1980-07-30
EP0008852B1 (en) 1982-01-13
US4359332A (en) 1982-11-16
DE2961820D1 (en) 1982-02-25
DK147916C (da) 1985-06-17
CA1122995A (en) 1982-05-04
AR222659A1 (es) 1981-06-15
PL216976A1 (da) 1980-05-05
IL57748A0 (en) 1979-11-30
DD144714A5 (de) 1980-11-05
HU185008B (en) 1984-11-28
PH17797A (en) 1984-12-13
AU521111B2 (en) 1982-03-18
BG31479A3 (en) 1982-01-15
RO77789A (ro) 1982-04-12
DK287479A (da) 1980-01-11
PL116633B1 (en) 1981-06-30
IL57748A (en) 1983-09-30
BR7904360A (pt) 1980-04-08
EP0008852A1 (en) 1980-03-19
AU4877479A (en) 1980-01-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK154074B (da) Alfa-(4-(5 eller 3,5 substitueret pyridyl-2-oxy)-phenoxy)-alkan-carboxylsyrer eller derivater deraf til anvendelse som herbicider, herbicidt middel samt fremgangsmaader til bekaempelse af ukrudt
JPH059432B2 (da)
SU648046A3 (ru) Гербицидное средство
US4191554A (en) Herbicidal benzamides
US4447256A (en) N-(Unsubstituted or substituted pyridyl)aminomethylene-diphosphonic acids, herbicidal compositions containing same, their use for herbicides, and process for preparing same
CA1077037A (en) Triazolotriazines
JPH05178844A (ja) 除草性化合物
US4312662A (en) N-Substituted carboxy-N-phosphonomethylglycines and the salts thereof as herbicides
DK147915B (da) N-trifluoracetyl-n-phosphonomethyl-glycinderivater, herbicid blanding og fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst
DK147916B (da) N-trifluoracetyl-n-phosphonomethylglycinderivater, herbicid blanding og fremgangsmaade til bekaempelse af uoensket plantevaekst
JPS58206568A (ja) ピラゾ−ル誘導体及び除草剤
EP0007210B1 (en) Ester derivatives of n-trifluoro-acetyl-n-phosphonomethylglycine and the herbicidal use thereof
US4129729A (en) 3-Phenacyl and phenacylidene phthalimidines and corresponding naphthoyl derivatives
US4353731A (en) Amide and hydrazide derivatives of N-trifluoroacetyl-N-phosphonomethylglycine
EP0120480B1 (en) 4h-3,1-benzoxazine derivatives, process for producing the same and agricultural or horticultural fungicide containing the same
US4397790A (en) Isophosphinolinone derivatives
US3900484A (en) 1,2,3,5-oxathiadiazolin-4-one,2-oxides
CN110294751B (zh) 具生物活性的咪唑[4,5-b]并吡啶类化合物及其制备方法和应用
US4496389A (en) Amide derivatives of N-trifluoroacetyl-N-phosphonomethylglycine, herbicidal compositions and use
US4272278A (en) 1-Methyl-2-aryl-2,3-dihydro-1H-2,1-benzazaphosphole-1-oxides, herbicidal compositions and the use thereof
JPS61143308A (ja) 除草剤組成物
US4115104A (en) Dicyanovinylhydrazonomalononitriles and the herbicidal use thereof
EP0031714B1 (en) Amido and hydrazido derivatives of n-phosphinothioylmethylglycine esters and herbicidal compositions containing them
JPS615074A (ja) テトラクロロフタルアミド酸
US4226611A (en) N-Phosphonomethylglycine thioester herbicides

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed