PL116633B1 - Herbicide - Google Patents

Herbicide Download PDF

Info

Publication number
PL116633B1
PL116633B1 PL1979216976A PL21697679A PL116633B1 PL 116633 B1 PL116633 B1 PL 116633B1 PL 1979216976 A PL1979216976 A PL 1979216976A PL 21697679 A PL21697679 A PL 21697679A PL 116633 B1 PL116633 B1 PL 116633B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
trifluoroacetyl
phosphonomethyl
bis
radical
glycinate
Prior art date
Application number
PL1979216976A
Other languages
English (en)
Other versions
PL216976A1 (pl
Original Assignee
Monsanto Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Monsanto Co filed Critical Monsanto Co
Publication of PL216976A1 publication Critical patent/PL216976A1/xx
Publication of PL116633B1 publication Critical patent/PL116633B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02Phosphorus compounds
    • C07F9/547Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6527Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6533Six-membered rings
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/26Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02Phosphorus compounds
    • C07F9/28Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/44Amides thereof
    • C07F9/4403Amides thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4407Amides of acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02Phosphorus compounds
    • C07F9/28Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/44Amides thereof
    • C07F9/4461Amides thereof the amide moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4484Compounds containing the structure C-P(=X)(N-acyl)-X, C-P(=X)(N-heteroatom)-X or C-P(=X)(N-CN)-X (X = O, S, Se)
    • C07F9/4496Compounds containing the structure P(=X)(N-N-) (X = O, S, Se)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02Phosphorus compounds
    • C07F9/547Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/572Five-membered rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02Phosphorus compounds
    • C07F9/547Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/576Six-membered rings
    • C07F9/59Hydrogenated pyridine rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek chwastobój¬ czy, zawierajacy jako substancje czynna amidowe i hydrazydowe pochodne N-fluoroacetylo-N-fosfo- nometyloglicyny, w których; to zwiazkach grupa ami¬ dowa lub hydrazydowa jest zwiazana z atomem fos¬ foru, a grupa karboksylowa jest zestryfikowana.W opisie patentowym St. Zjedn. Ameryki nr 3 970 695 przedstawiono N-perfluoroacylo-N-fosfo- nometyloglicyny o wzorze 5, w którym n oznacza liczbe calkowita 1 do 4, a m oznacza liczbe 1 lub 0.Zwiazki te wytwarza sie dzialajac na N-fosfonome- tyloglicyne bezwodnikiem perfluoroacylu w obec¬ nosci kwasu perfluoroalkanokarboksylowego, z otrzymaniem zwiazku o wzorze 5, w którym m oznacza liczbe 1, który nastepnie poddaje sie hy¬ drolizie, otrzymujac zwiazek o wzorze 5, w którym m oznacza liczbe 0.N-fosfonometyloglicyna, jej sole,,1 amidy, estry i in¬ ne pochodne sa przedstawione w opisie patentowym St. Zjedn. Ameryki nr 3 799 758 jako czynniki chwastobójcze stosowane po wzejsciu roslin. Inne pochodne N-fosfonometyloglicyny i stosowanie ich jako czynników regulujacych wzrost roslin sa przedstawione w opisie patentowym St. Zjedn. Ame¬ ryki nr 3 853 530. Fenylohydrazydy N-fosfonomety¬ loglicyny ujawniono w opisie patentowym St. Zjedn.Ameryki nr 3 972 915.Nowe amidowe i hydraizydowe pochodne N-trójflu- oroacetylo-N-fosfonometyloglicynianów, stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku, sa 10 25 30 zwiazkami o wzorze 1, w którym R oznacza rodnik alkilowy o 1 do 10 atomach wegla, nizszy rodnik chloroalkilowy, rodnik nizszoalkoksy-nizszoalkilowy o 3 do 6 atomach wegla lub rodnik nizszoalkoksy- -nizszoalkoksy-nizszoalkilowy q 5 do 9 atomach we¬ gla, R' oznacza atom wodoru, nizszy rodnik alki¬ lowy nizszy rodnik alkenylowy lub nizszy rod¬ nik* alkinilowy, a Z oznacza rodnik alkilowy o 1 do 6 atomach wegla, rodnik alkinilowy o 3 do 6 ato¬ mach wegla, rodnik cykloalkilowy o 3 do 7 atomach wegla lub grupe NR2R3, gdzit R2 oznacza nizszy rodnik alkilowy, fenylowy lub podstawiony fenylowy, a R3 oznacza atom wodoru lub nizszy rodnik alkilowy lub R2 i R3 lacznie iz atomem azotu stanowia hete¬ rocykliczny pierscien.„Nizszy rodnik chloroalkilowy" oznacza w niniej¬ szym opisie rodnik alkilowy zawierajacy do czte¬ rech atomów wegla w lancuchu prostym lub rozga¬ lezionym i do trzech atomów chloru. Terminy „niz¬ szy rodnik alkilowy", „nizszy rodnik alkenylowy", „nizszy rodnik alkinilowy" i „nizsza grupa alkoksy- lowa" oznaczaja podstawniki o do czterech atomach wegla.Przykladami rodników alkoksyalkilowych R sa metoksyetylowy, metoksypropylowy, metoksybuty- lowy, etoksyetylowy,! etoksypropylowy, propoksyety- lowy, propoksypropylowy i podobne. Przykladami rodników alkoksyalkoksyalkilowych R sa metoksy- etoksyetylowy, metoksyetoksypropylowy, metoksy- propoksypropylowy, metoksypropoksybutylowy, eto- 116 633116 633 ksyetoksyetylowy, propoksypropoksypropylowy i po¬ dobne.Nowe zwiazki, stanowiace skladnik czynny srod¬ ka wedlug wynalazku wytwarza sie dzialajac na dwuchlorek estru N-trójfluoroacetylo-N-fosfonome- tyloglicyny o wzorze 2, w którym R ma wyzej po¬ dane znaczenie, amina lub hydrazyna o wzorze 3, w którym R' i Z maja wyzej podane znaczenia, w organicznym rozpuszczalniku i w obecnosci aminy wiazacej chlorowodór, w zasadniczo bezwodnych warunkach, w okolo 10 do okolo 50°C, korzystnie w temperaturze pokojowej.W wytwarzaniu zwiazków o wzorze 1 jako czyn¬ nik wiazacy chlorowodór mozna stosowac badz to nadmiar reagujacej aminy badz tez trzeciorzedowa amine. Czynnik wiazacy chlorowodór korzystnie stosuje sie w nadmiarze w stosunku dó ilosci ste- chiometrycznej, dla zapewnienia calkowitego prze¬ biegu reakcji. Terminem „trzeciorzedowa amina" okresla sie trzeciorzedowe alkiloaminy, jak trójme- tyloamina, trójetyloamina, trójbutyloamina, trójhe- ksyloamina i podobne oraz trzeciorzedowe aminy aromatyczne, jak pirydyna, chinolina i podobne.Stosunek reagentów moze zmieniac sie w szero¬ kim zakresie. Dla fachowców jest oczywiste, ze kaz¬ dy atom chloru w dwuchlorku N-trójfluoroacetylo- -N-fosfonometyloglicynylu bedzie reagowac z jedna grupa aminowa lub hydrazynowa, a wiec odczyn¬ niki te nalezy stosowac w ilosciach co najmniej równowaznikowych. Aminy lub hydrazyny lotne czasami korzystnie jest stosowac w nadmiarze.Podstawionymi rodnikami fenylowymi R2 sa rod¬ niki fenylowe zawierajace do 5 podstawników z grupy obejmujacej atomy chlorowców, np. fluoru, chloru i bromu; nizsze rodniki alkilowe, jak mety¬ lowy, etylowy, propylowy i butylowy; oraz nizsze grupy alkoksylowe, jak metoksylowa, etoksylowa, propoksylowa i butoksylowa; i podobne.Heterocyklicznym pierscieniem utworzonym przez R', Z i atom azotu moze byc np. pierscien etyleno- iminy, trójmetylenoiminy pirolidynylowy, piperydy- nylowy, morfolinylowy, pirolilowy i podobne.Stosowany jako reagent dwuchlorek estru o wzo¬ rze 2 otrzymuje sie dzialajac na ester N-fosfonome- tyloglicyny o wzorze 4, w którym R ma wyzej po¬ dane znaczenie, bezwodnikiem kwasu trójfluorooc- towego, w okolo 10 do okolo 35°C, usuwajac nadmiar bezwodnika, a nastepnie dzialajac na produkt reak¬ cji nadmiarem chlorku tionylu, w warunkach wrze¬ nia pod chlodnica zwrotna. Nadmiar chlorku tionylu usuwa sie pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymu¬ jac dwuchlorek o wzorze 2.Zwiazki o wzorze 1 sa* uzyteczne jako czynniki chwastobójcze.Wynalazekjest ilustrowany ponizszymi przyklada¬ mi, nie ograniczajacymi jego zakresu.Przyklad I. do roztworu N-trójfluoroacetylo- -N-(dwuchlorofosfonometylo)glicynianu etylu (3,3 g, 0,01 mola) w 50 ml eteru dwuetylowego wkroplono, przy energicznym mieszaniu, 3 g (0,0423 mola) piro- lidyny w 50 ml elteru. Calosc mieszano w ciagu 1,5 godziny w temperaturze pokojowej, po czym mieszanine reakcyjna przesaczono, a przesacz od¬ parowano pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac 4,3 g jasnobrazowej barwy, lepkiego oleju.Olej ekstrahowano eterem naftowym, otrzymujacx N-trójfluoroacetylo-N-i(dwupirolidynofosfonomety- lo)glicynian etylu (3,75 g) w postaci slabo zabarwio¬ nego, lepkiego oleju nD=1,4500. 5 Analiza elementarna; obliczono: C 45,10%, H 6,32%, N 10,52%; znaleziono: C 44,96%, H 6,24%, N 10,48%.Przyklad II. Do roztworu n-butyloaminy (3,1 g, 0,0423 mola) w 40 ml eteru wkroplono, przy - 10 mieszaniu, N-trójfluoroacetylo-N-(dwuchlorofosfo- nometylo)glicynian etylu (3,3 g, 0,01 mola) w 50 ml eteru. Calosc mieszano w ciagu 2,5 godzin, przesa¬ czono, a przesacz odparowano pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac jasnozóltej barwy, lepki olej. 15 Olej rozpuszczono w eterze naftowym, a roztwór trzykrotnie przemyto woda, wysuszono nad MgS04 i pod zmniejszonym cisnieniem odparowano, otrzy¬ mujac 3,3 g N-trójfluoroacetylo-N-(dwubutyloami- nofosfonometylo)glicynianu etylu, no= 1,4429.. 20 Analiza elementarna; obliczono: C 44,65%, H 7,26%, N 10,42%-; znaleziono: C 44,38%, H 7,08%, N 10,33%.Przyklad III. Do roztworu cykloheksyloaminy (14,6 g,' 0,147 mola) w 100 ml eteru wkroplono, przy 25 mieszaniu, N-trójfluoroacetylo-N-(dwuchlorofosfo- nometylo)glicynian etylu (11,55 g, 0,035 mola) w 200 ml eteru. Calosc mieszano w ciagu nocy w temperaturze pokojowej, po czym przesaczono, a przesacz odparowano pod zmniejszonym cisnieniem, 30 otrzymujac gume-cialo stale.Z powyzszego produktu otrzymano, po roztaciu z eterem naftowym, N-tr.ójfluoroacetylo-N-(bis-/cy- kloheksyloaminp/fosfonometylo)glicynian etylu (6r65 g) w postaci bialej barwy ciala stalego o tem- 35 peraturze topnienia 118,5—123°C.Analiza elementarna; obliczono: C 50,10%, H 7,30%, P 6,80%; znaleziono: C 50,05%, H 7,23%, P 6,88%.Przyklad IV. Do roztworu N-trójfluoroacety- 40 lo-N-(dwuchlorofosfonometylo)glicynianu etylu (3,3 g, 0,01 mola) w .75 ml czterowodorofuranu (des¬ tylowanego) wkroplono, przy energicznym miesza¬ niu, N-aminopiperydyne (4,2 g, 0,0423 mola) w1 20 ml czterowodorofuranu. Calosc mieszano w ciagu nocy 45 w temperaturze pokojowej, a nastepnie przesaczono., Przesacz odparowano pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac metny olej.Olej rozpuszczono w eterze, a roztwór przemyto woda, wysuszono nad MgS04 i odparowano, otrzy- so mujac produkt w postaci szkla, które przekrystali- zowano z heksanu. Otrzymano N-trójfluoroacetylo- -(bis-/N-piperydyloamino/fosfonometylo/glicynian etylu o temperaturze topnienia 106—108°C.Analiza elementarna; 55 obliczono: C 44,64%, H 6,83%, P 6,77%i; znaleziono: C 44,63%, H 6,73%, P 6,78%.Przyklad iV. Do roztworu N-trójfluoroacety- lo-N-(dwuchlorofosfonometylo)glicynianu etylu (3,3 g, 0,01 mola) w 50 ml czterowodorofuranu do- 60 dano N-aminomorfoliny (4,3 g, 0,042 mola) w 20 ml czterowodorofuranu. Calosc mieszano w ciagu nocy w temperaturze pokjowej, a nastepnie przesaczono i odparowano pod zmniejszonym cisnieniem.Pozostalosc przemyto woda, otrzymujac 0,4 Ng ma- 65 terialu, który rozpuszczono w chloroformie. Doda-116 633 niem eteru naftowego wytracono z roztworu krysz¬ taly N-trójfluoroacetylo-N-/bis-/N-morfolinoamino/- fosfonometylo/glicynianiu etylu o temperaturze top¬ nienia 69—74°C.Analiza elementarna; obliczono: N 15,18%, P 6,71%; znaleziono: N 14,97%, P 6,73%.Przyklad VI. Do roztworu N-trójfluoroacety- lo-N-(dwuchlorofosfonometylo)glicynianu etylu (3,3 g, 0,01 mola) w 25 ml czterowodorofuranu doda¬ no dwualliloaminy (4,07 g, 0,042 mola) w 50 ml czte¬ rowodorofuranu. Calosc mieszano w ciagu nocy w temperaturze pokojowej, przesaczono, a przesacz od¬ parowano pod zmniejszonym cisnieniem. Pozosta¬ losc rozpuszczono w eterze, a roztwór przemyto wo¬ da, 10% HC1 i woda, wysuszono nad MgS04 i od¬ parowano pod zmniejszonym cisnieniem.Pozostalosc ekstrahowano eterem naftowym, a przez zatezenie materialu rozpuszczonego w ete¬ rze naftowym otrzymano N-trójfluoroacetylo-N- -(bis-/dwualliloamino/fosfonometylo)glicynian etylu w postaci jasnozóltej barwy oleju, no=1,4536.Analiza elementarna; olbiczono: C 50,55%, H 6,48%, N 9,31%, P 6,86%; znaleziono: C 50,30%, H 6,60%, N 9,04%, P 7,08%.Przyklad VII. Do roztworu N-trójfluoroacety- lo-N-(dwuchlorofosfonometylo)glicynianu etylu (3,3 g, 0,01 mola) w 50 ml eteru dodano dwumetyloaminy (2,03 g, 0,045 mola) w 50 ml eteru. Calosc mieszano w ciagu nocy w temperaturze pokojowej, przesaczo¬ no, a przesacz odparowano pod zmniejszonym cis¬ nieniem. Pozostalosc ekstrahowano do eteru nafto¬ wego, a roztwór odparowano.Pozostalosc rozpuszczono w eterze, a roztwór przemyto 3% NH4OH, wysuszono nad MgS04 i od¬ parowano pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac N-trójfluoroacetylo-N-(bis-/dwumetyloamino/fosfo- nometylo)glicynian etylu, nD=1,5583.Analiza elementarna; obliczono: C 38,04%, H 6,10%, N 12,10% P 8,82%; znaleziono: C 38,06%, H 6,18%, N 11,94%, P 8,79%).Przyklad VIII. Do roztworu N-trójfluoroace- tylo-N-(dwuchrorofosfonometylo)glicyrdanu etylu (6,6 g, 0,02 mola) w 200 ml eteru wkroplono, przy energicznym mieszaniu, izopropyloamine (4,9 g, 0,08 mola) w 70 ml eteru. Temperature reakcji re¬ gulowano zimna laznia wodna. Mieszanine reakcyj¬ na mieszano w ciagu nocy w temperaturze pokojo¬ wej, przesaczono, a przesacz odparowano pod zmniejszonym cisnieniem.Pozostalosc rozpuszczono w eterze, przemyto wo¬ da, wysuszono, odparowano pod zmniejszonym cis¬ nieniem, ekstrahowano do goracego eteru naftowego i odparowano, otrzymujac •N-trójfluoroacetylo-N- -(bis-/izopropyloamino/-fosfonometylo)glicynian ety¬ lu w postaci jasnozóltej barwy oleju-gumy, nD= =1,4495.Analiza elementarna; obliczono: C 41,60%, H 6,71%, N 11,20%, P 8,25%; znaleziono: C 41,50%, H 6,86%, N 11,08%, P 8,09%.Przyklad IX. Do roztworu N-trójfluoromety- lo-N-(dwuchlorofosfonometylo)glicynianu etylu (8,25 g, 0,025 mola) w 200 ml eteru wkroplono, ppzy mieszaniu, etyloamine (4,51 g, 0,10 mola) w 50 ml eteru. Calosc mieszano w temperaturze pokojowej w ciagu kilku godzin, po czym przesaczono, a prze¬ sacz odparowano pod zmniejszonym cisnieniem.Pozostalosc rozpuszczono w eterze, przemyto wo¬ da, wysuszono nad MgS04 i odparowano pod zmniej- 5 szonym cisnieniem, otrzymujac N-trójfluoroacetylo- -N-(bis-/etyloamino/fosfonometylo)glicynian etylu (4,45 g, nD=1,4530.Analiza elementarna; obliczono: C 38,04%, H 6,10%, N 12,10%, P 8,92%; io znaleziono: C 37,99%, H 6,10% N 11,93%, P 8,84%.Przyklad X. Do roztworu INT-trójfluoroacetylo- -N-(dwuchlorofosfonometylo)glicynianu etylu (6,6 g, 0,02 mola) w 200 ml eteru dodano propyloaminy (4,7 g, 0,08 mola) w 50 ml eteru. Calosc mieszano w 15 temperaturze pokojowej w ciagu kilku godzin, po czym przesaczono, a przesacz odparowano pod zmniejszonym cisnieniem.Pozostalosc rozpuszczono w 100 ml eteru, przemy¬ to woda, wysuszono nad MgS04 i odparowano pod 20 zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac N7trójfluoro- acetylo-N-(bis/propyloamino/-fosfonometylo/glicy- nian etylu (5,1), nD = 1,4546.Analiza elementarna; obliczono: C 41,60%, H 6,71%, N ll,20%v P 8,25%; 25" znaleziono: C 41,71%, H 7,02%, N 10,98%, P 8,42%.Przyklad XI. Do roztworu N-trójfluoroacety- lo-N-(dwuchlorofosfonometylo)glicynianu butylu 7,9 g, 0,022 mola) w 200 ml eteru dodano powoli, przy energicznym mieszaniu, alliloamine (5,02 g, 30 0,088 mola) w 50 ml eteru. Calosc mieszano w cia¬ gu nocy w temperaturze pokojowej, po czym prze¬ saczono, a przesacz odparowano pod zmniejszonym cisnieniem.Pozostalosc rozpuszczono w eterze, przemyto wo- 35 da, wysuszono nad MgS04 i odparowano pod zmniej¬ szonym cisnieniem, otrzymujac N-trójfluoroacetylo- -N-(bis-/alliloamino/fosfonometylo)glicynian butylu (6,8 g), nD = 1,4624.Analiza elementarna; 40 obliczono: C 44,12%, H 6,42%, N 10,29%, P 7,58%; znaleziono: C 44,00%, H 6,32%, N 9,87%, P 7,61%.Przyklad XII. Do roztworu N-trójfluoroacety- lo-N-(dwuchlórofosfonometylo)glicynianu butylu (8,23 g, 0,023 mola) w eterze wkroplono, przy ener- 45 gicznym mieszaniu, propargiloamine (2,53 g, 0,046-mola) i trój etyloamine (4,65 g, 0,046 mola) w eterze. Calosc mieszano w ciagu nocy w temperaturze pokojowej, po czym przesaczono, a przesacz odparo¬ wano pod zmniejszonym cisnieniem. 50 Pozostalosc przemyto woda, po rozpuszczeniu w eterze, wysuszono nad MgS04 i odparowano pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac N-trójfluo- roacetylo-N-(bis-/2-propargiloamino/fosfonomety- lo)glicynian butylu, riD=1,4791. 55 Analiza elementarna; .'- * * obliczono: C 45,57%, H 5,35%, N 10,63%, P 7,84%; znaleziono: C 45,67%, H 5,30%, N 10,34%, P 7,99%.Przyklad XIII. Do roztworu N-trójfluoroace- tylo-N-(dwuchlorofosfonometylo)glicynianu 2-chlo- 60 roetylu (8,2 g, 0,0225 mola) w 200 ml eteru dodano, przy energicznym mieszaniu, dwupropargiloamine (4,2 g, 0,45 mola) i trójetyloamine (4,55 g, 0,045 mola) w 50 ml eteru. Calosc mieszano W temperaturze po¬ kojowej w ciagu nocy, po czym przesaczono, a prze- 65 sacz odparowano pod zmniejszonym cisnieniem.116 633 8 Pozostalosc poddano chromatografii na zelu krze¬ mionkowym, otrzymujac N-trójfluoro-N-(bis-/dwu- propargiloamino/fosfonometylo)glicynian 2-chloro- etylu (0,5 g), nD=1,4899.Analiza elementarna; obliczono: C 47,76%, H 4,22%, N 8,79%<; znaleziono: C 47,67%, H 4,33%, N 8,42%.Przyklad XIV. Do roztworu N-trójfluoroace- tylo-N-(dwuchlorofosfonometylo)glicynianu 2-meto- ksyetylu (7,45 g, 0,0207 mola) w 125 ml eteru wkrop- lono, przy energicznym mieszaniu, butyloamine (6,05 g, 0,083 mola) w 40 ml eteru. Calosc mieszano w ciagu nocy w temperaturze pokojowej, po czym przesaczono, a przesacz odparowano pod zmniejszo¬ nym cisnieniem.Pozostalosc rozpuszczono w swiezym eterze, prze¬ myto woda, wysuszono* nad MgS04 i odparowano pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac N-trój- fluoroacetylo-N-(bis-/butyloamino/fosfonometylo)- glicynian 2-metoksyetylu (4,0 g), nn= 1,4572.Analiza elementarna; obliczono: C 44,34%, H 7,21%, N 7,15%i; znaleziono: C 44,33%, H 7,05%, N 7,10%i.Przyklad XV. Do roztworu N-trójfluoroacety- lo-N-(dwuchlorofosfonometylo)glicynianu decylu (6,63 g, 0,015 mola) w 200 ml eteru dodano, przy energicznym mieszaniu, cykloheksyloamine (5,95 g, 0,06 mola) w 50 ml eteru. Calosc mieszano w ciagu nocy w temperaturze pokojowej, przesaczono, a przesacz odparowano pod zmniejszonym cisnie¬ niem. Pozostalosc rozpuszczono w swierzym eterze, przemyto woda, wysuszono nad MgS04 i- odparowa¬ no pod zmniejszonym cisnieniem.Pozostalosc eluowano przez sucha kolumne chro¬ matograficzna octanem etylu, otrzymujac N-trójflu- oroacetylo-N-(bis-/cykloheksyloamino/fosfonomety- lo)glicynian etylu o temperaturze topnienia 79,5— —82,5°C.Analiza elementarna; obliczono:^ 56,24%, H 8,74%, N 7,29%,; znaleziono: C 56,31%, H 8,82%, N 7,07%.Przyklad XVI. Do roztworu fenylohydrazyny (4,5 g, 0,0423 mola) w 40 ml eteru wkroplono, przy energicznym mieszaniu, N-trójfluoroacetylo-N-(dwu- chlorofosfonometylo)glicynian etylu (3,3 g, 0,01 mo¬ la) rozpuszczony w eterze. Calosc mieszano w temperaturze pokojowej w ciagu 2 godzin, po czym przesaczono, a przesacz odparowano, otrzymujac gu- me-cialo stale.Powyzszy produkt roztarto z eterem naftowym, a nastepnie eterem. Skladniki nierozpuszczone prze¬ myto woda, otrzymujac N-trójfluoroacetylo-N-(bis- -/fenylohydrazyno/fosfonometylo)glicynian etylu (0,6 g), temperatura topnienia 113—116°C (szklo), 143—145°C, z rozkladem.Analiza elementarna; obliczono: C 48,21%, H 4,90%, N 14,79%; znaleziono: C 48,37%, H 4,93%, N 14,92%.Przyklad XVII. Do roztworu dwumetylohy- drazyny (5,04 g, 0,084 mola) w 75 ml eteru wkrop¬ lono, przy energicznym mieszaniu, N-trójfluoroace- tylo-N-(dwuchlorofosfonometylo)glicynian etylu (6,93 g, 0,021 mola) rozpuszczony w 120 ml eteru. Ca¬ losc mieszano w temperaturze pokojowej w ciagu nocy, przesaczono, a przesacz odparowano pod zmniejszonym cisnieniem. 6,4 g oleisto-szklistej po¬ zostalosci rozpuszczono w swiezym eterze i przemy¬ to rozcienczonym NH4OH (nastepnie popluczyny w rozcienczonym NH4OH trzykrotnie ekstrahowano 5 eterem, a eterowe ekstrakty wysuszono nad MgS04 i odparowano, otrzymujac 2,66 g stalego produktu).Staly produkt przekrystalizowano z heksanu, otrzymujac N-trójfluofoacetylo-N-i(bis-/2,2-dwume- tylohydrazyno/fosfonometylo)glicynian etylu, tem- io peratura topnienia 84,5—87,5°C.Analiza elementarna; obliczono: C 35,02%, H 6,14%, N 18,56%', P 8,21%; znaleziono: C 35,13%, H 6,27%, N 18,49%|, P 8,15%.Przyklad XVIII. Do roztworu pieciofluorofe- 15 nylohydrazyny (3,96 g, 0,02 mola) w 40 ml czterowo- dorofuranu, w 0°C dodano w ciagu 0,5 godziny N-trójfluoroacetylo-N-(dwuchlorofosfonometylo)gli- cynian etylu (1,65 g, 0,005 mola) w 40 ml czterowo- dorofuranu. W ciagu 2 godzin, przy mieszaniu, do- 20 prowadzono mieszanine reakcyjna do temperatury pokojowej, po czym przesaczono.Przesacz przemyto woda, wysuszono i odparowa¬ no pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac stala pozostalosc ciemnej barwy czerwonobrazowej. Pro- 25 dukt kilkakrotnie przemyto 70%i eterem w eterze naftowym, otrzymujac N-trójfluoroacetylo-N-(bis- -/pieciofluorofenylohydrazyno/fosfonometylo)glicy- nian etylu, temperatura topnienia 100—110°C. • Analiza elementarna; 30 obliczono: C 34,93%, H 2,01%, N 10,72%; znaleziono: C 34,88%, H 2,02%, N 10,63%.Przyklad XIX. Do roztworu chlorowodorku p-metoksyfenylohydrazyny (3,5 g, 0,02 mola) i trój- etyloaminy (4,04 g, 0,04 mola) w eterze dodano N- 35 -trójfluoroacetylo-N- (dwuchlorofosfonometylo)glicy- nian etylu (3,3 g, 0,01 mola) rozpuszczony w eterze.Dodanie prowadzono powoli, przy energicznym mie¬ szaniu. Mieszanie kontynuowano w ciagu nocy w temperaturze pokojowej. Mieszanine reakcyjna prze- 40 saczono, a przesacz odparowano pod zmniejszonym cisnieniem.Pozostalosc rozpuszczono w eterze; jednokrotnie przemyto woda, wysuszono nad MgS04 i odparowa¬ no pod zmniejszonym cisnieniem. N-trójfluoroace- 45 tylo-N-(bis-/p-metoksyfenylohydrazyno/fosfonome- tylo)glicynian etylu otrzymano w postaci szkla.Analiza elmeentarna;. obliczono: C 47,28%, H 5,10%, N 13,13%, P 5,81%; znaleziono: C 46,45%, H 4,70%i, N 10,89%, P 5,77%. 50 Przyklad XX. Powzejsciowa czynnosc chwas^ tobójcza zwiazków stanowiacych substancje czynna srodka wedlug wynalazku wykazano w próbie prze¬ prowadzonej W warunkach cieplarnianych, nizej po¬ danym sposobem. 55 Górna warstwe gleby dobrej jakosci umieszcza sie w aluminiowych pojemnikach z otworami w dnie i ubija do glebokosci 0,95 do 1,27 cm górnej kra¬ wedzi pojemnika. Dtf gleby wprowadza sie okreslona ilosc nasion kazdej z kilku dwuliscieniowych i je- 60 dnoliscieniowych roslin jednorocznych i/lub odrosli wegetatywnych bylin i wciska je w powierzchnie gleby. Nasiona i/lub odrosla wegetatywne pokrywa sie gleba, a powierzchnie gleby wyrównuje. Pojem¬ niki umieszcza sie na lawie piaskowej w cieplarni podlewa od dolu w miare potrzeby. 65116 633 10 Gdy rosliny osiagna zadany wiek (2 do 3 tygodni), kazdy z pojemników, porócz kontrolnych, indywi¬ dualnie przenosi sie do komory natryskowej i opryskuje z rozpylacza, pracujacego pod dodatnim cisnieniem okolo 1,46 kg/cm2. Rozpylacz zawiera 6 ml roztworu lub zawiesiny preparatu chemicznego oraz, w ilosci okolo 0,4% wagowych, czynnik emul¬ gujacy zawiesine cykloheksanonowa. Ilosc badanego czynnika chemicznego odpowiada dawce podanej w tabeli. Roztwór natryskiwany sporzadza sie przez rozcienczenie 1% podstawowego roztworu lub za¬ wiesiny w organicznym rozpuszczalniku, jak aceton lub czterowodorofuran, lub w wodzie.Jako czynnik emulgujacy stosuje sie mieszanine 35% wagowych dodecylobenzenosulfonianu butylo- aminy i 65% wagowych kondensatu oleju talowego z tlenkiem etylenu (okolo 11 moli tlenku etylenu na mol oleju talowego).Pojemniki z powrotem przenosi sie do cieplarni i po uplywie okolo 2 i 4 tygodni porównuje uszko¬ dzenie roslin traktowanych z kontrolnymi (w tabli¬ cach ten czas jest podany w rubryce WAT). W pew¬ nych przypadkach pomija sie ocene po 4 tygodniach-.Podana w tabelach I i II powzejsciowa czynnosc chwastobójcza oceniono wedlug nastepujacej skali: Stan roslin Ocena 0—24% kontroli 0 25%49% kontroli 1 50—74% kontroli; 2 75—99% kontroli 3 100%i kontroli 4 Stosowane w próbach gatunki roslin oznaczono nastepujacymi symbolami: A — ostrozen polny* B — rzepien C — zaslarz Awicenny D — powój E — komosa biala F — rdest ostrogorski G — cibora* H — perz wlasciwy* I — sorghum halepenae* J — stoklosa dachowa * z odrosli wegetatywnych K — chwastnica jednostronna L — soja M — burak cukrowy N — pszenica O — ryz P — sorgo Q — dzika gryka R — konopie JSesbania S — proso T — palusznik krwawy Zwiazek z przykladu nr j** j** II II III III IV IV V V VI VI VII VII VIII viii ¦ IX IX* X X XI XII XIII XIV XV XVI XVI XVII XVII XVIII 1 XVIII XIX XIX WAT 4 4 4 4 1 4 4 4 4 4 . 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 2 2 4 4 4 -4 4 4 4 4 kg/ha 11,2 1 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 * 11,2 5,6 11,2 11,2 11,2 11,2 5,6 11,2 5,6 11,2 .5,6 11,2 5,6 11,2 5,6 T'abel a I Gatunek roslin A 2 2 2 2 1 ' 0 3 2 2 1 3 2 3 2 1 1 3 2 0 0 0 1 0 0 0 2 • 2 4 3 1 1 3 4 B 3 2 2 2 1 1 3 4 3 3 3 2 2 2 3 2 3 3 1 1- 0 1 1 0 0 3 4 4 3 1 1 2 1 C 2 2 1 1 1 1 3 3 1 1 1 1 1 1 2 2 3 2 1 2 0 1 0 1 0 1 3 4 4 1 0 1 1 D 2 2 3 2 2 2 3 2 1 1 3 1 2 1 2 1 3 3 2 2 2 3 4 4 1 1 1 1 E F 3 2 4 3 4 0 2 0 4 2 3 2 4 3 4 3 3 3 3 2 4 1 2 1 3 2 3 1 3 2 3 1 4 4 4 3 3 0 2 1 1 0 2 0 0 0 — 2 2 0 1 1 2 3 4 4 4 4 1 1 0 0 1 1 1 2 G 4 2 3 2 1 1 2 1 2 1 1 1 2 1 2 1 2 2 0 0 0 1 1 0 0 2 2 4 3 1 0 2 2 H .1 1 2 1 1 1 3 1 2 2 4 2 2 1 2 1 3 2 0 0 0 0 0 1 0 3 2 4 4 0 0 1 1 I 3 2 3 1 1 1 2 1 2 2 3 1 2 1 2 1 2 2 1 0 0 1 0 0 0 4 4 4 4 0 0 2 2 J 1 1 3 2 1 1 2 1 2 2 2 1 1 - 1 2 1 3 2 0 0 0 0 0 0 0 3 2 4 3 0 0 2 1 K 3 3 3 3 2 2 • 4 3 3 3 3 2 2 1 2 2 4 3 3 ' 3 1 2 2 1 1 3 3 4 4 1 1 2 2 - formulowany bezposrednio przed rozpyleniem11 116 633 Tabela II 12 Zwiazek z przykladu WAT kg/ha Gatunek roslin M N O B Q D J R K I** II II II IV IV IV V VI VI VI VII VII VIII VIII IX IX X X xvi XVI XVI XVII XVII XVII 4 4 2 2 * 4 4 4 4 ¦ 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 2 4 4 4 4 4 4 1,12 5,6 1,12 0,28 5,6 1,12 0,28 5,6 ¦ 5,6 1,12 0,28 5,6 1,12 5,6 1,12 5,6 1,12 5,6 1,12 5,6 1,12 0,28 5,6 1,12 0,28 0 2 0 0 3 2 0 .3 3 2 1 2 1 4 1 3 2 0 0 4 2 1 3 2 0 2 2 0 0 3 2 1 4 4 2 2 3 2 4 2 4 3 3 0 4 4 2 4 4 4 2 2 0 0 3 3 2 3 3 2 2 3 2 3 2 4 3 0 0 4 4 2 £ 3 2 2 3 2 2 3 2 4 4 3 2 3 2 4 3 4 3 1 0 4 4 2 4 4 3 ** - formulowany bezposrednio przed rozpyleniem Przyklad XXI. Przejsciowa czynnosc chwa¬ stobójcza róznych zwiazków stanowiacych substan¬ cje czynna srodka wedlug wynalazku wykazano w nastepujacy sposób: Dobrej jakosci glebe, górna warstwe, umieszcza sie w aluminiowych pojemnikach i ubija do glebo¬ kosci 0,95 do 1,27 cm od górnej krawedzi pojemnika.Na powierzchni gleby umieszcza sie okreslona ilosc nasion lub wegetatywnych odrosli roslin i wciska je do gleby. Do górnej warstwy gleby wprowadza sie kompozycje chwastobójcze, sporzadzone jak w poprzednich przykladach.W powyzszym sposobie glebe do przykrycia na¬ sion i odrosli odwaza sie i miesza z chwastobójczym srodkiem zawierajacym znana ilosc skladnika czyn¬ nego (zwiazku o wzorze 1). Glebe wprowadza sie do pojemników i wyrównuje ich powierzchnie. Podle¬ wania dokonuje sie przez absorpcje wilgoci do gleby poprzez otwory w dnie pojemników.Pojemniki z nasionami i odroslami umieszcza sie na 'wilgotnej lawie piaskowej i utrzymuje w ciagu okolo 2 tygodni w zwyklych warunkach oswietlenia slonecznego i nawadniania. Po uplywie tego czasu odnotowuje sie liczbe wykielkowanych roslin i po- rówunje z nie traktowana kontrola. Uzyskane dane " przedstawiano w ponizszej tabeli.Przedwzejsciowa czynnosc chwastobójcza wyraza sie jako przecietna wartosc hamowania wzrostu.Ocene przeprowadza sie wedlug nastepujacej skali: 35 40 Stan roslin 0—24% kontroli 25—49% kontroli 50—74%i kontroli 75—99% kontroli 100% kontroli Ocena 0 1 2 ' 3 4 45 Gatunki roslin sa oznaczone tymi samymi litera¬ mi kodowymi co w poprzednim przykladzie.Z danych przedstawionych w tabelach I i II wy¬ nika, ze powzejsciowa czynnosc chwastobójcza zwiazków stanowiacych substancje czynna srodka wedlug wynalazku, ma w wiekszosci przypadków charakter ogólny. Jednakze wj pewnych przypadkach wykazano wybiórczosc. Nalezy uwzglednic, ze kaz- 50 dy' z indywidualnych gatunków wybranych do prób roslin jest reprezentatywnym przedstawicielem okreslonej rodziny.Z tabeli III wynika, ze przedwzejsciowa czynnosc ' chwastobójcza wykazuje pewna wybiórczosc.Srodki chwastobójcze wedlug wynalazku, rów¬ niez koncentraty, które przed naniesieniem nalezy rozcienczac, zawieraja 5 do 95%i wagowych co naj¬ mniej jednego zwiazku o wzorze 1 i 5 do 95% wa¬ gowych adjuwantu w postaci cieklej lub stalej, np. od okolo 0,25 do 25 czesci wagowych czynnika zwil¬ zajacego, od okolo 0,25 do 25 czesci wagowych srod¬ ka' dyspergujacego i ód okolo 4,5 do okolo 94,5% wagwych obojetnego, cieklego nosnika, np. wody, acetonu, czterowodorofuranu itp. (czesci wagowe w odniesieniu do sumarycznej wagi srodka). 55 6513 116 633 Tabela III 14 Zwiazek z -przykladu nr I , II III IV V ¦ VI VII VIII 'IX XII XIV XVI XVII XVIII 1 XIX WAT 2 2 2 2 - 2 2 2 L 2 2 2 2 2 2 2 kg/ha 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 11,2 ' 11,2 11,2 11,2 Gatunek roslin A 3 1 1 1 2 3 1 0 3- 0 1 2 3 1 1 B 0 3 0 0 0 0 0 0 3 0 0 0 0 0 . 0 c 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 o ¦ 0- 0 D 0 0 0 0 o' 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 E F G 10 1 2 0 * 0 0 0 1_ 0 0 0 2 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 1 1 1 0 2 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 H 1 0 0 1 3 0 1 1 1 3 0 0 0 1 2 I 1 0 0 0 0 0 0 0* 1 0 0 0 0 0 1 J 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ^1 0 0 0 0 0 K 0 . 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 -1 - Korzystnie, srodek wedlug wynalazku zawiera 5 do l5%! wagowych co najmniej jednego zwiazku o wzorze 1, lacznie z adjuwantami. Tam, gdzie to jest wymagane, od okolo 0,1 do 2,0 czesci wagowych obojetnego, cieklego nosnika Amoze byc zastapione inhibitorem korozji, czynnikiem przeciwpiennym lub oboma tymi skladnikami.Srodki wedlug wynalazku sporzadza sie mieszajac skladnik czynny z adjuwantami, jak rozcienczalniki, wypelniacze, nosniki i czynniki kondycjonujace, uzyskujac kompozycje w postaci dokladnie zmiesza¬ nego proszku, pastylek, roztworów, zawiesin i emul¬ sji. Skladnik czynny moze byc stosowany lacznie z adjuwantem, jak drobno sproszkowane cialo stale, ciecz pochodzenia organicznego^ woda, czynnik zwil¬ zajacy, czynnik dyspergujacy, czynnik emulgujacy lub odpowiednia mieszanina tych skladników.Srodki chwastobójcze wedlug wynalazku, zwlasz¬ cza ciecze1 i rozpuszczalne proszki, korzystnie zawie¬ raja czynnik kondycjonujacy, mianowicie jeden lub wiecej srodków powierzchniowo czynnych, w ilosci wystarczajacej do nadania kompozycji latwej dys- pergowalnosci w wodzie lub oleju. Wprowadzenie substancji powierzchniowo czynnej zwykle zwieksza skutecznosc srodka. Terminem „substancja powierz¬ chniowo czynna" obejmuje sie czynniki zwilzajace, dyspergujace, zawiesinotwórcze i emulgujace. Z je¬ dnakowa latwoscia mozna stosowac srodki aniono¬ we, kationowe i niejonowe. . ' • Korzystnymi czynnikami zwilzajacymi sa alkilo- benzeno- i alkilonaftalenosulfoniany, siarczanowane alkohole tluszczowe,; aminy lub amidy kwasowe, dlu- golancuchowe kwasowe estry izotionianu sodu, estry sulfobursztynianu sodu, siarczanowane lub sulfono¬ wane estry kwasów tluszczowych, sulfonowane frakcje ropy naftowej, sulfonowane oleje roslinne, polioksyetylenowe pochodne fenoli i alkilofenoli (zwlaszcza izooktylofenol i nonylofenol) i polioksy¬ etylenowe pochodne wyzszych alifatycznych mono- estrów bezwodników heksitolu (np. sorbitu).Korzystnymi czynnikami dyspergujacymi sa me¬ tyloceluloza, alkohol poliwinylowy, lignina sodowa, sulfoniany, polimeryczne alkilonaftalenosulfoniany, naftalenosulfonian sodu, polimetyleno-bisnaftaleno- sulfonian i N-metylo-N-(dlugolancuchowy kwas)ta- 25 urynianysodu. ~ " Efektywna ilosc zwiazków lu£ srodków wedlug wynalazku wprowadza sie na rosliny lub do gleby z roslinami lub do srodowiska wodnego, jakimkol¬ wiek dogodnym sposobem. Nanoszenia srodków 30 cieklych i stalych mozna dokonywac konwencjonal¬ nymi sposobami, np. za pomoca proszkowych lub cieczowych rozpylaczy wysiegnikowych lub recz¬ nych.Dzieki efektywnosci w malej dawce, srodki we- 35 dlug wynalazku mozna równiez rozpylac z samolotu.Stosowanie kompozycji w srodowiskach wodnych odbywa sie zwykle przez wprowadzenie ich do tych srodowisk, w miejscach, gdzie pozadane jest zwal¬ czanie roslin wodnych. 40 Istotne i krytyczne w stosowaniu srodków we¬ dlug wynalazku jest nanoszenie zwiazków i srodków w ilosci skutecznej. Dokladna* dawka skladnika czynnego jest zalezna od zadanego efektu wobec rosliny oraz innych czynników, jak katunek rosli- ,45 ny i stadium jej rozwoju, opadów atmosferycz¬ nych i substancji czynnej. Przy podawaniu na czes¬ ci zielone dla kontroli wzrostu wegetatywnego, skladniki czynne stosuje sie w ilosci od okolo 0,112 do 22,4 lub wiecej kilogramów na hektar. Przy trak- 50 towaniu przedwzejsciowym stosuje sie dawki od _okolo 0,56 do okolo 22,4 lub wiecej kilogramów na hektar.W przypadku zwalczania roslin wodnych stosuje sie od okolo 0,01 do okolo 1000 czesci na milion 55 skladnika czynnego, w odniesieniu do objetosci srodowiska wodnego. Efektywna iloscia dla kontroli fitotoksycznej lub chwastobójczej jest ilosc potrzeb¬ na do uzyskania efektu kontroli ogólnej lub wy¬ biórczej, która dla fachowca jest latwa do oblicze- 60 nia na podstawie opisu, równiez przykladów.Zastrzezenia patentowe 1. Srodek chwastobójczy, znamienny tym, ze za- 65 wiera obojetny nosnik i nowy zwiazek o wzorze 1,116 633 15 w którym R oznacza rodnik alkilowy o 1—10 ato¬ mach wegla, nizszy rodnik chloroalkilowy, rodnik nizszoalkoksy-nizszoalkilowy o 3—6 atomach wegla lub rodnik nizszoalkoksy-nizszoalkoksy-nizszoalki- lowy o 5—9 atomach wegla, R' oznacza atom wodo¬ ru, nizszy rodnik alkilowy, nizszy rodnik alkenylo- wy lub nizszy rodnik alkinilowy, a Z oznacza rod¬ nik alkilowy o 1—6 atomach wegla, rodnik alkeny- lowy o 2—6 atomach wegla, rodnik alkinilowy o 3—6 atomach wegla, rodnik cykloalkilowy o 3—7 atomach wegla lub grupe o wzorze NR2R3, w któ¬ rym R2 oznacza nizszy rodnik alkilowy, fenylowy lub podstawiony fenylowy, a R3 oznacza atom wo¬ doru lub nizszy rodnik alkilowy lub R2 i R3 lacznie 16 stanowia heterocykliczny piers- 15 z atomem azotu cien. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera N-trójfluoroacetylo-N/bis-/piperydyloami- no/fosfonometylo/glicynian etylu, N-trójfluoroacety- lo-N-/bis-/morfolinoamino/fosfonometylo/glicynian etylu, N-trójfluoroacetylo-N-/bis-/etyloamino/fosfo- nometylo/glicynian etylu lub N-trójfluoroacetylo- -N-/bis-/cykloheksyloamino/fosfonometylo/glicynian etylu. 3. Srodek chwastobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze zawiera N-trójfluoroacetylo-N-/bis- -/fenylohydrazyno/fosfonometylo/glicynian etylu lub N-trójfluoroacetylo-N-/bis-/2,2-dwumetylohydrazy- no/fosfonometylo/glicynian etylu.M — N — Z 0 N cf3c—n; CH2C-0R R' I XH2—P—(N-Z)2 WZÓR 1 CH2C-0R CF3C — N \ CH2 —P — (Cl)2 WZClR 2 0 II H0)2—P- 0 II CnF2n+1C' WZÓR 3 H 0 I II -CH2 —N — CH2C- WZGR 4 CI-U-COOH / 2 "\ 0 0 \ II II CH2~P-(0C- (0H2-m WZÓR 5 - OR "cnF2n+l'm LDA. Zakl. 2. Ziam. 672/82. 90 egz.Cena 100 zl PL

Claims (2)

  1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek chwastobójczy, znamienny tym, ze za- 65 wiera obojetny nosnik i nowy zwiazek o wzorze 1,116 633 15 w którym R oznacza rodnik alkilowy o 1—10 ato¬ mach wegla, nizszy rodnik chloroalkilowy, rodnik nizszoalkoksy-nizszoalkilowy o 3—6 atomach wegla lub rodnik nizszoalkoksy-nizszoalkoksy-nizszoalki- lowy o 5—9 atomach wegla, R' oznacza atom wodo¬ ru, nizszy rodnik alkilowy, nizszy rodnik alkenylo- wy lub nizszy rodnik alkinilowy, a Z oznacza rod¬ nik alkilowy o 1—6 atomach wegla, rodnik alkeny- lowy o 2—6 atomach wegla, rodnik alkinilowy o 3—6 atomach wegla, rodnik cykloalkilowy o 3—7 atomach wegla lub grupe o wzorze NR2R3, w któ¬ rym R2 oznacza nizszy rodnik alkilowy, fenylowy lub podstawiony fenylowy, a R3 oznacza atom wo¬ doru lub nizszy rodnik alkilowy lub R2 i R3 lacznie 16 stanowia heterocykliczny piers- 15 z atomem azotu cien. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera N-trójfluoroacetylo-N/bis-/piperydyloami- no/fosfonometylo/glicynian etylu, N-trójfluoroacety- lo-N-/bis-/morfolinoamino/fosfonometylo/glicynian etylu, N-trójfluoroacetylo-N-/bis-/etyloamino/fosfo- nometylo/glicynian etylu lub N-trójfluoroacetylo- -N-/bis-/cykloheksyloamino/fosfonometylo/glicynian etylu. 3. Srodek chwastobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze zawiera N-trójfluoroacetylo-N-/bis- -/fenylohydrazyno/fosfonometylo/glicynian etylu lub N-trójfluoroacetylo-N-/bis-/2,2-dwumetylohydrazy- no/fosfonometylo/glicynian etylu. M — N — Z 0 N cf3c—n; CH2C-0R R' I XH2—P—(N-Z)2 WZÓR 1 CH2C-0R CF3C — N \ CH2 —P — (Cl)2 WZClR 2 0 II H0)2—P- 0 II CnF2n+1C' WZÓR 3 H 0 I II -CH2 —N — CH2C- WZGR 4 CI-U-COOH / 2 "\ 0 0 \ II II CH2~P-(0C- (0H2-m WZÓR 5 - OR "cnF2n+l'm LDA. Zakl.
  2. 2. Ziam. 672/82. 90 egz. Cena 100 zl PL
PL1979216976A 1978-07-10 1979-07-09 Herbicide PL116633B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/922,923 US4359332A (en) 1978-07-10 1978-07-10 Amide and hydrazide derivatives of N-trifluoroacetyl-N-phosphonomethylglycine as herbicides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL216976A1 PL216976A1 (pl) 1980-05-05
PL116633B1 true PL116633B1 (en) 1981-06-30

Family

ID=25447798

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1979216976A PL116633B1 (en) 1978-07-10 1979-07-09 Herbicide

Country Status (19)

Country Link
US (1) US4359332A (pl)
EP (1) EP0008852B1 (pl)
JP (1) JPS5543068A (pl)
AR (1) AR222659A1 (pl)
AU (1) AU521111B2 (pl)
BG (1) BG31479A3 (pl)
BR (1) BR7904360A (pl)
CA (1) CA1122995A (pl)
CS (1) CS208121B2 (pl)
DD (2) DD144714A5 (pl)
DE (1) DE2961820D1 (pl)
DK (1) DK147916C (pl)
HU (1) HU185008B (pl)
IL (1) IL57748A (pl)
PH (1) PH17797A (pl)
PL (1) PL116633B1 (pl)
RO (1) RO77789A (pl)
SU (1) SU1169518A3 (pl)
ZA (1) ZA793415B (pl)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX6645E (es) * 1979-12-26 1985-09-18 Monsanto Co Procedimiento para la preparacion de una composicion herbicida
US4545804A (en) * 1983-11-21 1985-10-08 Monsanto Company N(Aminophosphinylmethyl) glycine derivatives

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2965668A (en) * 1959-10-28 1960-12-20 Dow Chemical Co Phosphorohydrazidothioates
US3166565A (en) * 1961-06-14 1965-01-19 Dow Chemical Co O-(isoxazolyl) o-alkyl phosphoramidates and phosphoramidothioates
US3197496A (en) * 1961-08-09 1965-07-27 Lubrizol Corp Polyphosphorus ester derivatives of o, o-dihydrocarbyl-s-hydroxylalkyl phosphorodithioates
US3321516A (en) * 1963-12-06 1967-05-23 Pennsalt Chemicals Corp Dialkylthiocarbamylphosphonic diamides
US3683026A (en) * 1968-02-28 1972-08-08 Basf Ag Trisubstituted hydrazines
US3853530A (en) * 1971-03-10 1974-12-10 Monsanto Co Regulating plants with n-phosphonomethylglycine and derivatives thereof
US3799758A (en) * 1971-08-09 1974-03-26 Monsanto Co N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions
PH16509A (en) * 1971-03-10 1983-11-08 Monsanto Co N-phosphonomethylglycine phytotoxicant composition
US4050918A (en) * 1974-05-20 1977-09-27 Shell Oil Company Herbicidal semicarbazides
US3972915A (en) * 1974-08-14 1976-08-03 Monsanto Company N-phosphonomethylglycine phenyl hydrazides
US4035176A (en) * 1975-05-23 1977-07-12 Monsanto Company N-(perfluoroacyl)-N-phosphonomethyl glycine compounds, method of preparing same
US3970695A (en) * 1975-05-23 1976-07-20 Monsanto Company N-(perfluoroacyl)-N-phosphonomethyl glycine compounds, method of preparing same

Also Published As

Publication number Publication date
DK147916C (da) 1985-06-17
IL57748A (en) 1983-09-30
PL216976A1 (pl) 1980-05-05
DD144714A5 (de) 1980-11-05
SU1169518A3 (ru) 1985-07-23
BR7904360A (pt) 1980-04-08
BG31479A3 (en) 1982-01-15
JPS5543068A (en) 1980-03-26
ZA793415B (en) 1980-07-30
DK147916B (da) 1985-01-07
AR222659A1 (es) 1981-06-15
AU521111B2 (en) 1982-03-18
EP0008852A1 (en) 1980-03-19
DD152789A5 (de) 1981-12-09
HU185008B (en) 1984-11-28
PH17797A (en) 1984-12-13
DK287479A (da) 1980-01-11
CS208121B2 (en) 1981-08-31
DE2961820D1 (en) 1982-02-25
AU4877479A (en) 1980-01-17
IL57748A0 (en) 1979-11-30
RO77789A (ro) 1982-04-12
EP0008852B1 (en) 1982-01-13
CA1122995A (en) 1982-05-04
US4359332A (en) 1982-11-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL84208B1 (pl)
US4252554A (en) Herbicidal ester derivatives of N-arylthio-N-phosphonomethylglycinonitrile
EP0007211B1 (en) Derivatives of n-trifluoroacetyl-n-phosphonomethylglycinates and the herbicidal use thereof
PL116633B1 (en) Herbicide
EP0007210B1 (en) Ester derivatives of n-trifluoro-acetyl-n-phosphonomethylglycine and the herbicidal use thereof
US3819754A (en) Amidothionophosphonic acid esters
US4211547A (en) N-Phosphonomethyliminodiacetonitrile and certain derivatives thereof
US4353731A (en) Amide and hydrazide derivatives of N-trifluoroacetyl-N-phosphonomethylglycine
US4199345A (en) Derivatives of N-trifluoroacetyl-N-phosphonomethylglycine dichloride
CA1226746A (en) Synergistic herbicidal compositions
US4300943A (en) Ester derivatives of N-arylthio-N-phosphonomethylglycinonitrile
US4496389A (en) Amide derivatives of N-trifluoroacetyl-N-phosphonomethylglycine, herbicidal compositions and use
US4401604A (en) Process for preparing thiosulfenamide derivatives of N-phosphonomethylglycine triesters
EP0038186B1 (en) Perfluoroamides of diaryl esters of n-phosphonomethylglycinonitrile, herbicidal compositions and herbicidal use thereof
US4554009A (en) Method of controlling undesired plants with thiosulfenamide derivatives of n-phosphonomethylglycinonitriles
US4407763A (en) Thiosulfenamide derivatives of N-phosphonomethylglycinonitriles
US4428765A (en) Thiosulfenamide derivatives of N-phosphonomethylglycine triesters as herbicides
US4175946A (en) Thio derivatives of N-trifluoroacetyl-N-phosphonomethylglycine
CA1134383A (en) Derivatives of n-trifluoroacetyl-n- phosphonomethylglycine dichloride
US4445928A (en) Herbicidal aminosulfenamide derivatives of N-phosphonomethylglycine triesters
US4231782A (en) N-Carbobenzoxy-N-phosphonomethylglycine thioesters
US4397790A (en) Isophosphinolinone derivatives
US4508663A (en) Process for preparing thiosulfenamide derivatives of N-phosphonomethylglycinonitriles
EP0031714B1 (en) Amido and hydrazido derivatives of n-phosphinothioylmethylglycine esters and herbicidal compositions containing them
US4445929A (en) Herbicidal ester derivatives of N-alkylthio and N-cycloalkylthio-N-phosphonomethylglycinonitrile