CZ744589A3 - (s)-1omega-alkoxycarbonylethyl ester of 2-bromo-5-(2-chloro -4- trifluoromethylphenoxy)benzoic acid, process of its preparation, herbicidal agent based on said acid and method of undesired weed control - Google Patents
(s)-1omega-alkoxycarbonylethyl ester of 2-bromo-5-(2-chloro -4- trifluoromethylphenoxy)benzoic acid, process of its preparation, herbicidal agent based on said acid and method of undesired weed control Download PDFInfo
- Publication number
- CZ744589A3 CZ744589A3 CS897445A CS744589A CZ744589A3 CZ 744589 A3 CZ744589 A3 CZ 744589A3 CS 897445 A CS897445 A CS 897445A CS 744589 A CS744589 A CS 744589A CZ 744589 A3 CZ744589 A3 CZ 744589A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- chloro
- bromo
- compound
- benzoic acid
- trifluoromethylphenoxy
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- YKOHUTPNPMWDQO-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-5-[2-chloro-4-(trifluoromethyl)phenoxy]benzoic acid Chemical compound C1=C(Br)C(C(=O)O)=CC(OC=2C(=CC(=CC=2)C(F)(F)F)Cl)=C1 YKOHUTPNPMWDQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 7
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 title claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 10
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title abstract 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 52
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims abstract description 5
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- -1 (S) -1-methoxycarbonylethyl 2-bromo-5- (2-chloro- 4-Trifluoromethylphenoxy) benzoic acid Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical group 0.000 claims 1
- 150000003903 lactic acid esters Chemical class 0.000 claims 1
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 abstract description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 abstract 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 abstract 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract 1
- 231100000208 phytotoxic Toxicity 0.000 abstract 1
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 abstract 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 abstract 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 240000006694 Stellaria media Species 0.000 description 8
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 6
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 6
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 6
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 6
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 6
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 5
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 5
- JNGZXGGOCLZBFB-IVCQMTBJSA-N compound E Chemical compound N([C@@H](C)C(=O)N[C@@H]1C(N(C)C2=CC=CC=C2C(C=2C=CC=CC=2)=N1)=O)C(=O)CC1=CC(F)=CC(F)=C1 JNGZXGGOCLZBFB-IVCQMTBJSA-N 0.000 description 5
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 3
- YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L disodium;(2r)-3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].COC1=CC=CC(C[C@H](CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L 0.000 description 3
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical class CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 2
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000404538 Tripleurospermum maritimum subsp. inodorum Species 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004166 bioassay Methods 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 230000000155 isotopic effect Effects 0.000 description 2
- 229920000847 nonoxynol Polymers 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMSJICWFCSDSFY-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-5-[2-chloro-4-(trifluoromethyl)phenoxy]benzoyl chloride Chemical compound ClC1=CC(C(F)(F)F)=CC=C1OC1=CC=C(Br)C(C(Cl)=O)=C1 PMSJICWFCSDSFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940093475 2-ethoxyethanol Drugs 0.000 description 1
- VNDWQCSOSCCWIP-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-9-fluoro-1,6-dihydrobenzo[h]imidazo[4,5-f]isoquinolin-7-one Chemical compound C1=2C=CNC(=O)C=2C2=CC(F)=CC=C2C2=C1NC(C(C)(C)C)=N2 VNDWQCSOSCCWIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000237956 Amaranthus retroflexus Species 0.000 description 1
- 235000013479 Amaranthus retroflexus Nutrition 0.000 description 1
- 241000602336 Anthemis arvensis Species 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- HFLBXIDTHJXBEW-UHFFFAOYSA-N CCOCCO.O=C1CCCCC1 Chemical compound CCOCCO.O=C1CCCCC1 HFLBXIDTHJXBEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000007866 Chamaemelum nobile Nutrition 0.000 description 1
- 240000006122 Chenopodium album Species 0.000 description 1
- 235000009344 Chenopodium album Nutrition 0.000 description 1
- 241000207894 Convolvulus arvensis Species 0.000 description 1
- 240000008853 Datura stramonium Species 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 244000042664 Matricaria chamomilla Species 0.000 description 1
- 235000007232 Matricaria chamomilla Nutrition 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 244000234609 Portulaca oleracea Species 0.000 description 1
- 235000002634 Solanum Nutrition 0.000 description 1
- 241000207763 Solanum Species 0.000 description 1
- 244000061458 Solanum melongena Species 0.000 description 1
- 235000002597 Solanum melongena Nutrition 0.000 description 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- 240000005592 Veronica officinalis Species 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000005441 aurora Substances 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L calcium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 229940096386 coconut alcohol Drugs 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 1
- LZCLXQDLBQLTDK-SCSAIBSYSA-N ethyl (2R)-lactate Chemical group CCOC(=O)[C@@H](C)O LZCLXQDLBQLTDK-SCSAIBSYSA-N 0.000 description 1
- KIYWRWLZHQZKKD-ZETCQYMHSA-N ethyl (2S)-2-hydroxy-2-methylbutanoate Chemical class CCOC(=O)[C@@](C)(O)CC KIYWRWLZHQZKKD-ZETCQYMHSA-N 0.000 description 1
- LZCLXQDLBQLTDK-BYPYZUCNSA-N ethyl (2S)-lactate Chemical compound CCOC(=O)[C@H](C)O LZCLXQDLBQLTDK-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound O=C.C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- LPEKGGXMPWTOCB-GSVOUGTGSA-N methyl (R)-lactate Chemical group COC(=O)[C@@H](C)O LPEKGGXMPWTOCB-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- LPEKGGXMPWTOCB-VKHMYHEASA-N methyl (S)-lactate Chemical compound COC(=O)[C@H](C)O LPEKGGXMPWTOCB-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000013558 reference substance Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000004562 water dispersible granule Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C69/84—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of monocyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of a six-membered aromatic ring
- C07C69/92—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of monocyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of a six-membered aromatic ring with etherified hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C69/78—Benzoic acid esters
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/10—Aromatic or araliphatic carboxylic acids, or thio analogues thereof; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
- A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
- A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
- C07C255/53—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and hydroxy groups bound to the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/14—Preparation of carboxylic acid esters from carboxylic acid halides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Description
Vynález je podrobně ilustrován následujícími neomezujícími příklady· V příkladech jsou uvedena NMR a ·“ 17 — nMS data· Při identifikaci se používá číslování uvedené v obecném vzorci III
(III) ae
I když/toto číslováni liší od číslování podle nomenklatury, umožňuje toto číslování jednotné spektroskopické vyhodnocení·
Příklad 1
Příprava (S)-l'-methoxykarbonylethylesteru 2-brom-5—(2chlor-4-trifluormethylfenoxy) benzoové kyseliny (sloučenina číslo 1)
Do trojhrdlé baňky s míchadlem, kapací nálevkou a zpětným chladičem se odváží 28,6 g (0,2747 molu) methylesteru kymeliny S-mléčné (Ια]ρθ -8·97 0 (čistá)), přidá se 100 ml benzenu a 22,3 ml (0,2747 molu) bezvodého pyridinu. Směs se ochladí na teplotu 10 °C· Za intensivního mícháni se přikape roztok, který obsahuje 113,7 S (0,2747 molu) chloridu 2-brom-5-( 2-chlor-4-trif luorme thy lf enoxy ) benzoové kyseliny ve 100 ml benzenu takovou rychlostí, aby se teplota reakční směsi udržovala mezi 10 a 20 °C vnějším chlazením. Po tomto se přidá se suspense míchá při teplotě
- 18 20 až 30 °C dalších 10 hodin, potom se vlije do 300 ml 3% kyseliny chlorovodíkové. Po oddělení se organická fáze promyje postupně 200 ml 3% roztoku hydrogenuhličitanu sodného s chloridem sodným (nasycený roztok) a pak 200 ml nasyceného vodného roztoku chloridu sodného. Po vysušení benzenového roztoku nad bezvodým síranem hořečnatým se rozpouštědlo odpaří za atmosferického tlaku a na vodní pumpě. Získá se titulní sloučenina jako svěle žlutý olejoví tý produkt ve výtěžku 110,2 g (y2,7 %)· Molekulová hmotnost: 481.4. Barva a forma: světle žlutý olej.
Ia]2° + 9,21 0 (c 7,385, benzen). η^θ 1,5424. Charakteristické fragmenty hmotového spektra titulního produktu vykazují isotopický poměr charakteristický pro sloučeniny, které obsahují jeden atom chloru a jeden atom bromu.
Hmotové spektrum (m/e): 482 (280=relativní intensita) = P^C(Cl)CgH^OCgH^(Br)COOHC(CH^)COOCH^, 480 (210) s P3C(Cl)C6H30C6H3(Br)000CH(CH5)C00CH5, 381 (230) = FjC(Cl).’ CgH^OCgH^(Br)COj 379 (1000) = íyXCljC^OC^^BrjCO,
377 (710) s PjC(Cl)C^HjOCgH^(Br)CO. NMR spektrum (CDCl^, (f): 1,52 (d, 3H), 3,65 (s, 3H), 5,22 (q, 1H),
6,77 áž 7,63 (složitý m, 6H) ppm. NMR spektrum (CDCl^, 3): 155,0 (s, C-l), 126,2 (s, 02), 128,4 (q, Aj(PCCC) s = 3,6 Hz , 03), 125,6 (q, 5J(PCCC) = 3,6 Hz), 120,1 (s, 06), 155,0 (s, Ol*), 122,1 (s, 02'), 136,1 (s, 03*), « · vl. . · v.· .. . »
116,6 (s, 0-4*), 133,1 (s, 05*), 123,1 (s, 06*), 170,7 (s, COOCH^), 164,4 (s, COOCH^), 52,4 (s, OCH^), 16,9 (s,
CH^), 70,0 (s, CH) ppm.
Příklad 2
Příprava (S)-l'-ethoxýkarbonylethylesteru 2-brom-5-(2chlor-4-trifluormethylfenoxy)benzoové kyseliny (sloučenina číslo 2)
Do trojhrdlé nádobky s míchadlem, kapací nálevkou a zpětným chladičem se odváží 100 ml benzenu, 10,1 ml (0,1252 molu) bezvodého pyridinu a 14,3 ml (0,1252 molu) ethylesterů (S)-mléčné kyseliny (íaj^°- 12 0 (čistá))·
Po ochlazení homogenního roztoku na 10 °C se přikape roztok 51 »8 g (0,1252 molu) chloridu 2-brom-5-(2-chlor4-trifluormethylfenoxy)bezoové kyseliny ve 100 ml benzenu za mícháni a vnějšího chlazeni natolik, aby se teplota reakční směsi udržovala na 10 až 20 °C. Potom se suspenze zahřeje na teplotu varu a při této teplotě se vaří 6 hodin pod zpětným chladičem za mícháni. Po ochlazeni se do reakční směsi vlije 200 ml 3% kyseliny chlorovodíkové·
Reakční směs se kratší dobu míchá, organická fáze se oddělí a postupně se promyje 150 ml 3% roztoku hydrogenuhličitanu sodného nasyceného chloridem sodným, potom 150 ml vodného nasyceného roztoku chloridu sodného, vysuší se nad bezvodým síranem hořečnatým a rozpouštědlo se oddestiluje nejdříve za atmosferického tlaku, potom na vodní pumpě·
Titulní sloučenina ve výtěžku 55,5 g (89,4 %) se získá jako světle žlutý olejovitý produkt. Mol. hm.: 495,4. Barva a forma: světle žlutý olej. + 7,77 0 (c 0,56, benzen).
n^ 1,5524. Charakteristické fragmenty hmotového spektra titulní sloučeniny vykazují isotopický poměr charakteristický pro sloučeninu, která obsahuje atom chloru a atom bromu: m/e (relativní intensita): 496 (250) = P^C(Cl)CgH^OCgH^(Br). .C00CH(CH5)C00C2H5, 494 (180) = FýXC^CgHjOCgH^B^COOCH. (CH3)COOC^H5, 381 (260) =F^C(Cl)CgH^OCgH^BrCO, 379 (26o) = F^C(Cl)CgH^OCgH^BrCO, 379 (1000) = ^(CljCgH^OCgH^BrCO,
377 (710) = F^C(Cl)CgH^OCgH^BrCO. NMR spektrum (CDClj,
Z): L,23 (t, 3H), 1,55 (d, 3H), 4,16 (q, 2H), 5,24 (q, 1H), 6,85 až 7,2 (složitý m, 6H) ppm. 1^C NMR spektrum (CDCl^,
/): 155,0 (s, C-l), 126,2 (s, C-2), 128,5 (q, J(FCCC)= = 3,6 Hz, C—3), 125,6 (q, J(PCCC) = 3,6 Hz, C-5), 120,1 (s, C-6), 155,0 (s, C-l*), 122,0 (s, C-2*), 136,1 (s, C-3*), 116,5 (s, C-4*), 135,5 (s, C-5*), 123,1 (s, C-6*),170,2 (s, COOCH), 164,5 (s, SOOCgHp, 61,6 (s, 0CH2), 14,1 (s, CH^CHg), 16,9 (s, CH3)i 70,1 (s, CH) ppm.
Příklad 5
Příprava (R)«*l *-methoxykarbonylethyl-2-brom-5~(2-chlor4-trifluormethylfeaoxy)benzoátů (sloučenina D)
Tato sloučenina se připraví v podstatě podle postupu z příkladu 1 s tím, že se používá methylester (R)-mléčné kyseliny místo methylesteru (S)-mléčné kyseliny. Výtěžek 92,7 %, molekulová hmotnost: 481,4, barva a forma: světle žlutý olej, Ια]^θ - 7,33 ° (c 4,91» benzen), n^° 1,5424. Charakteristické fragmenty hmotového spektra titulní produktu, data NMR a NMR spekter odpovídají příslušným datům (S)-enenaciomeru v příkladu 1.
Příklad 4
Příprava (R)-l*—ethoxykarbonylethylesteru 2-brom-5-(2chlor-4—trifluormethylfenoxy)benzoové kyseliny (sloučeniny E)
Tato sloučenina se připraví v podstatě podle postupu z příkladu 2 s tím, že se používá ethylester (R)-mléčné kyseliny místo ethylesteru (S)-mléčné kyseliny. Výtěžek:
88,7 %, molekulová hmotnost: 495»4, barva a forma: žlutý olej, ía]p°- 7,70 0 (c 4.96) (benzen), n^° 1,5352. Charakteristické fragmenty hmotového spektra titulní sloučeniny, data NMR a NMR spekter odpovídají příslušným datům (S)-enanciomeru získaného v příkladu 2.
Příklad 5
a) Příprava emulgovatelného koncentrátu (20 EC) sloučenina číslo 2 2-ethoxyethanol cyklohexanon Emulsogen EL-560 (1)
ÍO hmotnostních procent ťO hmotnostních procent 55 hmotnostních procent
Λ hmotnostn^íh procent — 22
Tensiofix CD 5 (2) 3 hmotnostní procenta
Xylen 25 hmotnostních procent (1) s ethoxylovaný ricinový olej (2) : ethoxylovaný kokosový alkohol
Emulsogen EL 360 a Tensiofix CD 5 se rozpustí ve směsi 2-ethoxyethanolu, cyklohexanonu a xylenu. Sloučenina číslo 2 se zavede do tohoto systému a roztok se míchá dvě hodiny. Podobným způsobem se připraví prostředky, které obsahují sloučeninu č. 1, sloučeninu A, B, C, D a E.
b) Příprava emulgovateIného sloučenina číslo 1 cyklohexanon Tensiofix CD 21 (1) Tensiofix B 74-55 (2) Xylen koncentrátu (35 EC) hmotnostních procent hmotnostních procent hmotnostní procenta * / hmotnostifch procent hmotnostních procent (1) : směs ethoxylovaného mastného alkoholu, ethoxylovaného nonylfenolu a jejich fosfátů (2) : roztok dodecylbenzensulfonátu vápenatého, ethoxyloveného nonylfenolu a ethoxylovaného—propoxylovaného nonylfenolu v buthanolu
Postupuje se shodným způsobem jako je popsáno pod ad a)·1 2 Podobným způsobem se připraví prostředky, které obsahují sloučeninu číslo 2 a sloučeninu A, B, D, C, E.
- 23 Příklad 6
Příprava mikrogranulí sloučenina číslo 2 0,1 hmotnostního procenta cyklohexanon 5,0 hmotnostních procent bentonit 94,9 hmotnostních procent
Roztok, který obsahuje sloučeninu číslo 2 v cyklohexa· nonu se rozstříká na bentonit předem rozjetý na částice o velikosti 50 /um a umístí se do otáče jícího se bubnu, z
V míchání se pokračuje jednu hodinu dokud se cyklohexanon neodpaří. Podobným způsobem se mohou připravit prostředky, které obsahují sloučeninu číslo 1 a sloučeniny A, B, C, D a E.
Přiklad 7
Příprava ve vodě dispergovatelných granulí hmotnostních procent hmotnostních procent 3 hmotnostní procenta hmotnostních procent 5 hmotnostních procent hmotnostní procento (2) : kondenzační produkt naftalensulfonátu s formaldehydem (3) : pojivo (ligninsulfonát sodný) (4) : isopropylester naftalensulfonátu sloučenina číslo 1 Cab-Q-Sil M5 (1) Atlox 4862 (2) Polifon 0 (3) Geropon IN (4) kaolin (1) $ amorfní oxid křemičit:
Účinná složka se smíchá v mlecím hmoždíři s amorfním oxidem křemičitým, dispergačním činidlem Atlox 4θ62, smáčecím činidlem Geropon IN a kaolinem· Směs se rozemele na jemné částice (dokud podíl částic o velikosti průměru větší než 44 /um není menší než 0,5 %)· Prášek se míchá v hnětači s vodným roztokem vazebného činidla Polifon 0. Ve vytlačovacim zařízení se připraví granule o průměru 1 mm· Granule se vysuší v proudu vzduchu. Podobným způsobem se může připravit prostředek, který obsahuje sloučeninu číslo 2, sloučeniny A, B, C, D a E.
Příklad 8
Biologické (herbologické) výzkumy
Herbicidní aktivita a selektivita sloučenin podle vynálezu byla srovnávána se strukturně podobným (R)-antipodem (sloučenina D) a (RS)-l'-methoxykarbonylethylesterem 2-bromí»5“(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)benzoové kyseliny (sloučenina A), (R)—antipodem (sloučenina E) a (RS)-l'ethoxykarbonylethylesterem 2—brom—5—(2-chlor-4—trifluorme thylfenoxy)benzoové kyseliny (sloučenina B) a komerčně dostupným (RS)-l'—ethoxy karbony lethylesterem 5—(2—chlor—
4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzoové kyseliny (sloučenina C) jako referenčními (standardními) sloučeninami.
Stejný počet zrn (20 až 5θ» podle druhu rostliny)
- 25 byl zaset do kultivačních nádob z umělé hmoty do hloubky 0,5 cm. Potom byla země postříkána, jestliže je to nutné, a nádobky byly udržovány na optimálních teplotních a světelných podmínkách· Když plevele dosáhly fáze se 2 až 4 listy nebo když pěstované rostliny dosáhly fáze se 3 až 6 listy, byly postříkány dávkou 5, 15» 45, 135 , 405 nebo 1215 g/ha účinné složky. Vyhodnocení bylo prováděno desátý den po aplikaci změřením procenta zničení (v· Bánki: ”Bioassay of Pesticides in the Laboratory”, Akadémiai Kiadó, Budapeší, Madarsko,,. 1978·) a stanovením dávek potřebných pro zničení přes 9θ % pomocí probatorní analysy (D· J.
Finneyí Probit analysis, Cambridge, University Pres, druhé vydání, 1964.) Současně byly stanovovány hodnoty prahu selektivity kultivovaných rostlin, tj. nejvyšší dávky snášené rostlinami bez poškození. Výsledky jsou souhrnně uvedeny v tabulce 1 a 2· Zkratky použité v tabulkách znamenají následující:
a) Amaranthus retroflexus (laskavec srtstnatý)
b) Solanum ni,grum (lilek černý)
c) Portulaca oleraceae (portulák)
d) Matricaria inodora (heřmánek nevonný)
e) Datura stramonium (durman obecný)
f) Chenopodium album (merlík bílý)
g) Orazy sativa (rýže)
h) Triticum vulgare (ozimá pšenice)
i) Hordeum vulgare (ozimý ječmen)
j) Glycine sója (sojový bob)
Tabulka 1
Dávky, kterých je zapotřebí pro herbicidní aktivitu přesahující 90 % ( / /?a
| číslo nebo symbol sloučeniny | R | konfigurace | dávka potřebná pro účinnost přesahující 90·% | ||||||
| a | b | c | d | e | f | ||||
| 1 | Me | S | 10 | 15 | 15 | 20 | 25 | 30 | |
| 2 | Et | S | 15 | 20 | 20 | 25 | 40 | 30 | |
| sloučenina | A | Me | RS | 45 | 45 | 45 | 100 | 180 | 450 |
| sloučenina | B | Et | RS | 50 | 100 | 55 | 120 | 200 | 500 |
| sloučenina | C | Et | RS | 50 | 100 | 50 | 130 | 250 | 500 |
| sloučenina | D | Me | R | 100 | 120 | 70 | 140 | 270 | 600 |
| sloučenina | E | Et | R | 120 | 120 | 65 | 130 | 240 | 550 |
Tabulka 2
Hodnoty prahové selektivity kultivovaných rostlin (g/ha)
| číslo nebo symbol sloučeniny | R | konfigurace | hodnoty prahové selektivity (g/ha) | |||
| g | h | i | j | |||
| 1 | Me | S | 150 | 70 | 50 | 50 |
| 2 | Et | S | 180 | 70 | 50 | 50 |
| sloučenina A | Me | RS | 150 | 50 | 70 | 60 |
| sloučenina B | Et | RS | 190 | 50 | 60 | 60 |
| sloučenina C | E« | RS | 150 | 75 | 50 | 30 |
| sloučenina D | Me | R | 150 | 70 | 70 | 60 |
| sloučenina E | Et | R | 180 | 70 | 60 | 60 |
- 27 Přiklad 9
Polní pokusy
Tyto výzkumy byly prováděny se sloučeninami číslo 1 a číslo 2 podle vynálezu a s referenčními sloučeninami A, B, C, D a E na ozimé pšenici druhu Aurora na parcelách o velikosti 20 m ve čtyřech opakováních· Sloučeniny používané v těchto pokusech byly formulovány jak je popsáno v odstavci aá a) v příkladu 5· Na plochách se vyskytovaly následující plevele: Anthemis arvensis, Convolvulus arvensis, Matricaria inodora, Veronice haáerifolia a Stellaria media· Postřik byl proveden 23· března, když Stellaria media počínala kvést a kdy ostatní plevele byly ve vývojové fázi většinou 10 cm· Herbicidní aktivita prostředku byla vyhodnocena na konci 3· týdne po postříkání (L. Bánki: Bioassay of Pesticides in Laboratory, Akadémia KiadÓ, • - 9 ’ - *
Budapešť, Madarsko, 1978·)· Vyjma Saťllaria media bylo ve všech aplikacích zničeno 100 % plevele· Důležitý rozdíl v aktivitách na Stellaria media byl pozorován mezi sloučeninami podle vynálezu a referenčními sloučeninami. Stellaria media byla výhodně ničena sloučeninami podle vynálezu, zatímco referenční sloučeniny byly neaktivní.
Po aplikaci dávkou 5θ g/ha referenčních látek dosáhlo pokrytí rostlinou Stellaria media hodnoty 50 %· Existují také značné rozdíly ve fytotoxicitě sloučenin podle vynálezu a referJhních sloučenin u ozimé pšenice. Data, která byla získána pro ozimou pšenici a pro Stellaria media jsou souhrnně uvedena v tabulce 3·1
- 28 Tabulka 5
Účinek na ozimou pšenici a Stellaria media
| číslo nebo symbol sloučeniny | dávka ( .g/ha) | konflgu- “ižeai | |||
| R | race | ozimá pšenice | Stellaria media | ||
| 1. | 25 | Me | S | 0 | 80 |
| 50 | 0 | 100 | |||
| 100 | 0 | 100 | |||
| 2. | 25 | Et | S | 0 | 80 |
| 50 | 0 | 100 | |||
| 100 | 0 | 100 | |||
| sboučenina A | 25 | Me | RS | 0 | 0 |
| 50 | 0 | 0 | |||
| 100 | 15 | 0 | |||
| sloučenina B | 25 | Et | RS | 0 | 0 |
| 50 | 0 | 0 | |||
| 100 | 15 | 0 | |||
| sloučenina C | 25 | Et | RS | 0 | 0 |
| 50 | 0 | 0 | |||
| 100 | 15 | 0 | |||
| sloučenina D | 25 | Me | 2 | 0 | 0 |
| 50 | 0 | 0 | |||
| 100 | 20 | 0 | |||
| sloučenina E | 25 | Et | R | 0 | 0 |
| 50 | 0 | 0 | |||
| 100 | 20 | 0 |
Ú/vj ' .{ 7
-73PATENTOVE
Claims (8)
- NÁROKY1. (S)-1 -álkoxykarbonylethylester 2-brom-5-(2-chloi—4—triíluormethylí©noxy)benzoové kyseliny obecného vzorce IV skupinu.OR (IV) kde R znamená methylovou nebo ethylovou
- 2. Herbicidní prostředek vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce IV, kde RV} f ·« ./·';* má význam uvedený v bodě 1.cj r>rc'k -c
- 3. Prostředek podle bodu 2,vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje (S)-l -methoxykarbonylethylester 2-brom-5-(2-chlor-
- 4-triíluormethy1íenoxy)benzoové kyseliny.i : rz k i,Prostředek podle bodu 2, vyznačující se tím. Se jako účinnou složku obsahuje (S)-l -ethoxykarbonylethylegter 2-brom-
- 5-(2-chlor-4-triíluormethy1íenoxy)benzoové kyseliny.ι 3 ) - 1 -.>//< c’ < y A -T r š c y /-> / h y/ r .. ir r nZpůsob přípravy , vyznačuj í ·/?/</-7fr:J Z.,,·,cr?’”- - ,, obecného vzorce IV podle r> - r-pic. t.rnrt /:cí se tím, že se nechá reagovat (S)-enanciomer esteru kyseliny mléčné obecného vzorce I, CH3 OHOCH - C - O - R (I) , kde R znamená methylovou nebo ethylovou skupinu, s halogenidem 2-brom-5-(2-chloi—4-trifluormethylíenoxy)benzoové kyseliny v rozpouštědle, načež se získaná sloučenina obecného vzorce IV, kde R má shora uvedený význam, oddělí z reakční směsi, a popřípadě se vyčistí.-Júi-} c -í t-
- 6. Způsob podle bodu 5, vyznačuj ícísetím, že se jako halogenid# 2-brom-5-(2-chlor-4-trifluormethylíenoxy)benzoové kyseliny použije chlorid.Η.Ί t'~ í /. í-t
- 7. Způsob podle boská 5, vyznačující se tím, že se rozpouštědlo použije za přítomnosti činidla, které váže kyselinu.
- 8. Způsob regulace růstu nežádoucích plevelů, vyznačuj íc í s e t í m, že se na rostlinu nebo na zem preemergentně nebo postemergentně aplikuje herbicidně efektivní množstvíA i:f <'' /L - C sloučeniny obecného vzorce IV ve formě prostředku podle bodu oZastupuje;
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU886609A HU200317B (en) | 1988-12-27 | 1988-12-27 | Herbicides containing as active substance optically active derivatives of 3-phenoxi-benzoe acid esthers and process for production of the active substance |
| AT0289289A AT396786B (de) | 1988-12-27 | 1989-12-20 | (s)-1'-methoxycarbonyläthyl-2-brom-5-(2-chlor-4 trifluormethyl-phenoxy)-benzoat und (s)-1'- |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ744589A3 true CZ744589A3 (en) | 1994-12-15 |
Family
ID=25599234
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS897445A CZ744589A3 (en) | 1988-12-27 | 1989-12-27 | (s)-1omega-alkoxycarbonylethyl ester of 2-bromo-5-(2-chloro -4- trifluoromethylphenoxy)benzoic acid, process of its preparation, herbicidal agent based on said acid and method of undesired weed control |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5008440A (cs) |
| JP (1) | JPH02221244A (cs) |
| KR (1) | KR920004458B1 (cs) |
| CN (1) | CN1044383A (cs) |
| AT (1) | AT396786B (cs) |
| AU (1) | AU621176B2 (cs) |
| BE (1) | BE1002811A4 (cs) |
| BR (1) | BR8906754A (cs) |
| CA (1) | CA2006422A1 (cs) |
| CH (1) | CH679041A5 (cs) |
| CZ (1) | CZ744589A3 (cs) |
| DD (1) | DD290571A5 (cs) |
| DE (1) | DE3943016A1 (cs) |
| DK (1) | DK662889A (cs) |
| ES (1) | ES2019212A6 (cs) |
| FR (1) | FR2640967A1 (cs) |
| GB (1) | GB2226561B (cs) |
| GR (1) | GR1000438B (cs) |
| HU (1) | HU200317B (cs) |
| IL (1) | IL92493A0 (cs) |
| NL (1) | NL8903167A (cs) |
| NZ (2) | NZ231920A (cs) |
| PL (1) | PL159834B1 (cs) |
| PT (1) | PT92706A (cs) |
| RU (1) | RU1811364C (cs) |
| TR (1) | TR25663A (cs) |
| ZA (1) | ZA899595B (cs) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050143259A1 (en) * | 2003-12-29 | 2005-06-30 | Newson Richard J. | Thermal weed, fungal, insecticidal and sterilisation method |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5610883B2 (cs) * | 1973-12-27 | 1981-03-11 | ||
| FI69057C (fi) * | 1979-08-10 | 1985-12-10 | Ppg Industries Inc | Som herbicider anvaendbara 5-(2-halogen-4-trifluormetylfenoxi)-2-(nitro eller halogen)-bensoater |
| DE3210055A1 (de) * | 1982-03-19 | 1983-09-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Optisch aktive phenoxybenzoesaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide |
-
1988
- 1988-12-27 HU HU886609A patent/HU200317B/hu unknown
-
1989
- 1989-11-29 IL IL92493A patent/IL92493A0/xx unknown
- 1989-12-14 ZA ZA899595A patent/ZA899595B/xx unknown
- 1989-12-19 GR GR890100837A patent/GR1000438B/el unknown
- 1989-12-20 AT AT0289289A patent/AT396786B/de not_active IP Right Cessation
- 1989-12-20 BE BE8901363A patent/BE1002811A4/fr not_active IP Right Cessation
- 1989-12-21 NZ NZ231920A patent/NZ231920A/en unknown
- 1989-12-21 CA CA002006422A patent/CA2006422A1/en not_active Abandoned
- 1989-12-21 US US07/454,775 patent/US5008440A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-12-21 NZ NZ231921A patent/NZ231921A/en unknown
- 1989-12-22 GB GB8929155A patent/GB2226561B/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-12-22 CH CH4644/89A patent/CH679041A5/de not_active IP Right Cessation
- 1989-12-22 PT PT92706A patent/PT92706A/pt not_active Application Discontinuation
- 1989-12-22 AU AU47210/89A patent/AU621176B2/en not_active Ceased
- 1989-12-22 DK DK662889A patent/DK662889A/da not_active Application Discontinuation
- 1989-12-22 DD DD89336242A patent/DD290571A5/de not_active IP Right Cessation
- 1989-12-22 PL PL1989282943A patent/PL159834B1/pl unknown
- 1989-12-26 RU SU894742665A patent/RU1811364C/ru active
- 1989-12-26 CN CN89109582A patent/CN1044383A/zh active Pending
- 1989-12-26 BR BR898906754A patent/BR8906754A/pt not_active Application Discontinuation
- 1989-12-26 TR TR90/0077A patent/TR25663A/xx unknown
- 1989-12-26 KR KR1019890019515A patent/KR920004458B1/ko not_active Expired
- 1989-12-26 JP JP1335216A patent/JPH02221244A/ja active Pending
- 1989-12-27 NL NL8903167A patent/NL8903167A/nl not_active Application Discontinuation
- 1989-12-27 CZ CS897445A patent/CZ744589A3/cs unknown
- 1989-12-27 ES ES9000185A patent/ES2019212A6/es not_active Expired - Fee Related
- 1989-12-27 DE DE3943016A patent/DE3943016A1/de not_active Withdrawn
- 1989-12-27 FR FR8917236A patent/FR2640967A1/fr active Granted
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4465507A (en) | Herbicidal acetanilides | |
| US4046553A (en) | Herbicidal compound, herbicidal composition containing the same and method of use thereof | |
| CA1110245A (en) | Phenoxy valeric acids and derivatives thereof, useful as a herbicide | |
| AU614957B2 (en) | Phenoxypropionic acid ester derivative | |
| JP2640664B2 (ja) | ピリミジン誘導体及び除草剤 | |
| CZ744589A3 (en) | (s)-1omega-alkoxycarbonylethyl ester of 2-bromo-5-(2-chloro -4- trifluoromethylphenoxy)benzoic acid, process of its preparation, herbicidal agent based on said acid and method of undesired weed control | |
| US5072022A (en) | Novel herbicide composition | |
| JPS6293268A (ja) | 置換ｎ−ベンゾイル−ｎ′−３，５−ジクロロ−４−ヘキサフルオロプロピルオキシフエニル尿素及びその製造方法 | |
| JP2525199B2 (ja) | シクロヘキサン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| CS226423B2 (en) | Herbicide and method of preparing its active component | |
| US4434108A (en) | Herbicidally active 2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)phenylphosphinic acid derivatives | |
| EP0312019B1 (en) | Condensed heterocyclic compounds, a process for preparing the same and a herbicidal composition thereof | |
| US4087460A (en) | Substituted N-alkoxy-N-substituted-2,6-dinitroanilines and intermediates for the preparation thereof | |
| US3547617A (en) | Herbicidal composition and method | |
| US4046797A (en) | 1-Methoxy-1-methyl-3-{p-[(1,1-dimethyl-2-propynyloxy)-methoxy]phenyl}urea | |
| JPH0655705B2 (ja) | アシルアミノバレロニトリル誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤 | |
| RU2049772C1 (ru) | Производные (s)-энантиомера 2-бром-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)бензоата, обладающие гербицидной активностью | |
| EP0052473A2 (en) | N-Substituted phenyl-1-methylcyclopropanecarboxamides, their production and use | |
| US4468247A (en) | Herbicidal 4-[3'-(4"-trifluoromethyl-phenoxy)-phenoxy]-4-methyl-crotonates | |
| KR840001659B1 (ko) | 치환 시클로프로필메톡시 페닐 요소류의 제법 | |
| SU1056897A3 (ru) | Способ получени производных @ -бензилгалоидацетамида | |
| KR920005785B1 (ko) | 제초제 조성물 | |
| KR810000803B1 (ko) | 피리딜옥시-페녹시알칸카복실산 유도체의 제조방법 | |
| JPS5826848A (ja) | 除草用化合物 | |
| JPH05170697A (ja) | アルコキシメチル安息香酸誘導体及びその製造方法 |