SU1056897A3 - Способ получени производных @ -бензилгалоидацетамида - Google Patents
Способ получени производных @ -бензилгалоидацетамида Download PDFInfo
- Publication number
- SU1056897A3 SU1056897A3 SU802999792A SU2999792A SU1056897A3 SU 1056897 A3 SU1056897 A3 SU 1056897A3 SU 802999792 A SU802999792 A SU 802999792A SU 2999792 A SU2999792 A SU 2999792A SU 1056897 A3 SU1056897 A3 SU 1056897A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- methyl
- hydrogen
- derivatives
- ethyl
- reaction
- Prior art date
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ Ы-БЙНЗИЛГАЛОИДАЦЕТАМИДА общей форму;-1ы RrCH-coNH-t-r L I ьу R3 где R, - fper -алкил C.-C, X - галоген У Кд- метил или этил; метил или этил или образуют алкилен , у-1 --, 1-- одинаковые или различные и представл ют собой водород , галоген, метил или метоксигруппу, отличаю, щийс тем, что производные галоидуксусной кислоты общей формулы R,-CH-COOH R и X -имеют указанные значени подвергают взаимодействию с производными бензиламина общей формулы - НгН-сRS где R, R:J, Y и 2 имеют указанные значени , СО в присутствии органического йлинеорганического основани . При о,р итет по признакам-: 19.09.78 при Rj-ipeT-бутил, R2-метил; R -метил ; Х-водород, -водород/ 10.11.78 при R,-трет-алкил Cj-C ; Rj-метил; R -метил; Х-водород;Ч -водород . ел о: эо со vj
Description
Изобретение относитс к синтез биологически активных соединений, конкретно к синтезу новьлх производных N-бензилгалоидацетамида об щей формулы Rjj V R.1- CH-coNH-i -f3r f I II X В-З где R -трет -.алкил C -C-j, -галоген; -.метил или этил; -метил или этил, или R и образуют вместе алкилен Со-Сд/ Y, - одинаковые или различные и представл ют собой вод род, галоген, -метил или матоксигруппу, которые могут найти применение в сельском хоз йстве. Изйестны соединени UJ общей СНз СНз VO-HHOO-C-(CTf2VH где п 1-3, примен емые как гербициды, Однако указанные соединени об дают недостаточно высокой биологи кой активностью. Цель изобретени - синтез соед нений формулы (1) , обладающих бол сильным .гербицидным действием, не оказывающих фитотоксичного действ на рисовые растени и эффективных остановке роста или в уничтожении с корн ми сорн ков класса рнти. Поставленна цель достигаетс что согласно способу получени со нений общей формулы(I производны лоидуксусноА кислоты общей формул Х. RI-CH-COOH Где R и X имеют указанные значе подвергают взаимодействию с произ ными бензиламина орадей формулы где R, Н;;, Y и В имеют указан значени , в присутствии органического или н органического основани . Способ основан на известных ре ци х аминов с карбоновыми кислотам или их производными. Процесс можйр проводить в сред органического растворител в йрисутствии органических или неорганических оснований 2 . Дл осуществлени данной реакции галоидуксусна кислота (11) или ее химически активное, производное и производные бензиламина (ill) могут использоватьс в отношении от 0,4 до 1,5:1, предпочтительно от 0,5 до 1,1:1. Реакци может протекать в присутствий или отсутствии инертного растворител , примерами которого вл ютс углеводороды, например бензол, толуол, ксилол, галогенированные уг .леводрроды, например хлорбензол, хлористый метилен, хлороформ, четырфсхлористый углерод, простые эфиры, напршмер диизопропиловый простой эфир, тетрагидрофуран, диоксан, спирты, например метанол, этанол, изопропинол, кетоны, например ацетон, метилзтилкетон , метилизобутилкетон, сложные эфиры , например этилацетат, нитрилы, например ацетонитрил, диметилсульфоксид , диметилформамид, вода и т.д. Среди них наиболее предпочтительным вл етс бензол. Реакцию можно осу .ществл ть в пределе температуры от точки замерзани до точки кипени растворител (от 0°С до температуры кипени растворител ). При необходимости провод т нагревание или охлаждение. В качестве галоидуксусной кислоты (l) или ее химически активного производного может использоватьс свободна кислота,ангидрид кислоты, хлорангидрид, бромангидрид, сложный эфир кислоты и т.д. В зависимости от типа химически активного производного в данной реакции можно использовать соответствующие ускорители реакции: конденсирующий агент, дегидратирующий агент, удал ющий кислоту агент или катализатор. В случае свободной кислоты в качестве ускорителей реакции могут использоватьс , например, дициклогексилкарбодиимид , п тихлористый фосфор, треххлористый фосфор, трехбромистый , фосфор, хлористый тионил, гидрат окиси натри , гидрат окиси кали , метилат натри , этилат натри , триэтиламин , пиридин, хинолин, изохинолин , М,и-диметиланилин, Н,Н-ди-., этиланилин, И-метил1 1орфолин и т.д. В случае хлорангиДрида или бромангидрида в качестве ускорителей реакции могут использоватьс гидрат . окиси натри , гидрат окиси кали , метилат натри , этилат натри , триэтиламин, пиридин, хинолин,. изохинолин , N , ы- диметилан.илин ,N , N-диэтиланилин , И-метилморфолин, ацетат натри и 1.д. , предпочтительно три.этиламин. При использовании в данном процессе ускорител реакции его количество может составл ть от каталитически активного количества до 1, 5 эквивалента, предпочтительно от 0,95 до 1,1 эквивалента к материалу , который удал етс из исход ных соединений в результате реакции Извлечение продуктов реакции из реакционной смеси можно осуществл ть известным способом. Так, например , реакционную смесь фильтруют и (или) промывают водой, после чего осуществл ют дистилл цию с целью удалени растворител , в результате чего получают целевой продукт. При желании этот продукт реакции может быть очищен известным способом, например путем перекристаллизации из соответствующего растворител , такого,как бензол, толуол, н -гекса метанол, этанол, хлороформ или мети изобутилкетон. Производные N-бензилгалоидацетамида (1) имеют асимметричный атом углерода, и,следовательно,присутствуют его оптические изомеры. Неза висимо от этого производные N -бензилгалоидацетамида ()1 могут быть ис пользованы в качестве гербицидов. П р и ме р l.B четырехгррлую колбу емкостью 200 мл ввод т толуол ( 100 мл),; ,оС -диметилбензиламин (9 г) и пиридин (5,8 г), и по капл м добавл ют с -хлор-1рет-бутилацет хлорид (11,3 г) при комнатной темп ратуре. Перемешивание продолжаетс 3 ч. Реакционную смесь промывают во дой с целью удалени хлоргидрата. пи ридина. После того, как слой толуола высушиваетс над безводным сульфатом натри , растворитель отгон ют при пониженном давлении. Полученный остаточный продукт кристаллизуетс из этанола, в результате чего полу чают 15,8 г н-(а,ос-диметилбензил)-хлор-трет-бутилацетамида . Температу ра плавлени продукта 159-160°с. Элементный анализ. Найдено, %: С 67,35; Н 8,40; N 5,11; с:е 13,37. Вычислено, %: С 67,28, Н 8,28/ N 5,23, Ct 13,24. Пример 2, А, В четырехгорлу колбу емкостью 200 мл ввод т бензол (100 Mn}fCi, -диметилбензиламин (9,0 г) и триэтиламин (7,4 г и к этой смеси по капл м добавл ют К-бром-7рет-бутилацетилхлорид (14,5 при одновременном перемешивании в течение 3 ч при комнатной температуре . Реакционную смесь промывают во дой с целью удалени хлоргидрата триэтиламина. После того, как слой бензола высушен над безводным суль фатом натри , растворитель отгон ют при пониженном давлении. Полученный остаточный продукт йерекристаллизовывают из этанола., в результате чег получают 15,3 г N-(iX,oi.-диметилбен зил)- -бром-трет -бутилацетамида. Те пература плавлени 182-183 С. Элементный анализ., Найдено, %: С 57,87; Н 7,20; N 4,59; Вг 25,56. Вычислено, %: С 57,70; Н 7,10; N 4,49; Вг 25,59, В. В четырехгорлую колбу емкостью 500 мл ввод т метилизобутилкетон (150 мл),й;Л -диметилбензиламин (33,8 г) и триэтиламин (27,8 г), и к этой смеси по капл м добавл ют (С -бром-tpeT - бутилацетилбромид (64,5 г) при одновременном перемешивании в течение 3 ч при комнатной температуре. После згшершени этой реакции к реакционной смеси добавл ют воду (200 мл); и реакционную смесь медленно нагревгиот с целью удалени метилизобутилкетона, после чего осуществл ют охлаждение при комнатной температуре. Выпавшие в осадок кристаллы фильтруют , промывают водой, высушивают и осуществл ют перекристаллизацию из этанола, в результате чего получают -( 0 , ; -диметилбензил)-Л -бром-7рет -Оутилацетамид (61,5 г), . . С. В четырехгорлую колбу емкостью 200 мл ввод т бром-трет -бутилуксусную кислоту (9,8 г), бензол (50 мл), пиридин (50 мл), и ot, иС -диметилбензиламин (6,9 г) добавл ют к смеси по капл м при одновременном перемешивании при комнатной температуре. Далее к смеси добавл ют дициклогексилкарбодиимид (10,8 г), и реакцию продолжают при 60-70с в течение 6 ч с последующим охлаждением. Растворитель отгон ют при пониженном давлении , и остаточный продукт реакции экстрагируют бензолом. Бензольный экстракт концентрируют путем дистилл ции , и остаточный продукт перекристаллизовывают из этанола, в результате чего получают N-(x,o(,-диметилбензил )-о(, -бром-трет -бутилацетамид (10,8 г). Пример 3, В четырехгорлую колбу емкостью 200 мл ввод т бемзол (100 мл),«,«(. -диметилбензиламин (9 г) и триэтиламин (7,4 г), и«.-бром-трет-а1 млацетилхлорид (15,5 г) по капл м добавл ют при перемешивании при комнатной температуре, Перемешива ,ние продолжаетс в течение 3ч, После завершени реакции реакционную смесь промывают водой с целью удалени хлор ,гидрата триэтиламина. После того, как бензольный слой высушиваетс над безводным сульфатом натри , растворитель отгон ют при. пониженном давлении . Остаточный продукт отгонки пврекристсшлизовывают из этанола, в результате чего получают 15,8 г N-(()t,o6-дим1гтилбензил)-й: -бром-Трет -амилацетамида . Температура плавлени 136-137°С. Элементный анализ. Н айдено; %: С 58,88; Н 7,65; N 4,28; Вг 24,44. Вычислено, %: С 58,90; Н 7,41; N 4,29; Вг 24,49. Пример 4. В четырехгорлую колбу емкостью 200 мл ввод т бензол (150 мл),:. , ос, 2-триметилбензилам ( 7,5 г) и триэтиламин (6,0 г), и .добавл ют по капл м ос, -бром-трет -б ти л ацетилхлорид (10,2 г) при одно временном перемешиЕакии при комнат-ной температуре. Перемешивание про должаетс в течение 3 ч. После за вершени реакции реакционную смесь промывают водой с целью удалени хлоргидрата триэтиламина. Бензольный слой высушивают над безводным сульфатом .натри , и растворитель отгон ют при пониженном давлении. Остаточный продукт отгонки перекристаллизовывают из этанола, в ре зультате чего получают 13,8 г 3-(ог,,27триметилбензил)-й-бром-tfier -бутилацетамида. Температура плавлени 1бб,5 1б8°С.Элементный анализ. Найдено,%: С 59,16; Н 7,43; N 4,33; Вг 24,50. Вычислено, %: С 58,90; Н 7,41/ И 4,29; Вг 24,49. Пример 5. В четырехгорлую. колбу емкостью 200 мл ввод т бензо ( 100 мл)f1-фенилциклопропиламин (8,9 г) и триэтиламин (7,4 г)f и по капл м добавл ют с4 -бром-трет -бутилацетилхлорид (14,5 г) при одновременном перемешивании в течени 3 ч при комнатной температуре. Посл завершени реакции реакционную смес промывают водой с целью удалени хл гидрата триэтиламина. Бензольный слой высушивают - над безводным сульфатом натри , и растворитель отгон ют при пониженном давлении. Получен ный остаточный продукт отгонки пере крйсталлизовываетс из этанола, в результате чего получают 14,8 г N-(1-фенилциклопропил)-оС-бром-Трет-бу тилацетамидй . Температура плавлени 161-162,5с. Элементный анализ. Найдено, %: С 58,24; Н 6,73; W 4,50; Вг 25,74. Вычислено, %: С 58,07-; Н 6,50; Н 4,51/ Вг 25,76. Таким образом,можно получить другие производные N-бензилгалоидацетамида (I). При практическом использовании производных.N -бензилгалоидацетамил да (1 в составе гербицидных композиций они могут быть .применены как таковые или в виде гранул, тонкоизмельченных частиц пыли, крупных пы левидных частиц, смачиваемых порошKOBJ Эмульсионных концентратов, текучих составов, водных концентратов или масл ных суспензий. Производные lf-бензилгалоидацетамида (I) могут быть использованы вместе с другими гербицидами дл повышени их активности как гербицидов (синергический эффект) . Производные N-бензилгалоидацетамида могут примен тьс до или после прорастани сорн ков в количестве от 0,1 до 1 кг на 1 га, предпочтительно от 0,25 до 5 кг на 1 га. Некоторые примеры испытани , показывающие гербицидную активность произв.одных N-бензилгалоидацетамида (I), приведены в нижеследующих примерах (количества выражены в вес.%). Пример 6. Горшок Багнера диаметром 14 см заполн ют 1,5 кг полевой Г1очвЫ| падди, и добавл ют в горшок воду так, чтрбы были созданы полевые услови падди. В этот горшок высаживают рисовую рассаду на стадии по влени трех листьев, и затем в этой лочве высевают семена проса петушьего (Echinochloa cruss - galli и Scirpus Hotarui) И сыти не стебельной (Eleocharis aciculalis), выращиг ваемой в течение одной зимы. В почву в услови х затоплени водой ввод т требуемое количество каждого испытываемого соединени . Через 25 дней после ввода этого соединени провер ют гербицидную активность и фитотоксичность испытываемого соединени на посаженных рисовых и высе нных растени х и одновременно пророщенНЫХ Monochoria Vaginalis. В процессе применени смачивае ый порошок, содержащий требуемое количество испытываемого соединени , разбавл ют ворой и .ввод т в количестве 10 мл на горшок с помощью пипетки . Гербицидна актив.ность определ етс в показател х в пределах от О до 5. Показатель Процент ингибироваактивности ни роста, % О 0-9 110-29 230-49 350-69 470-89590-100 При оценке фитотоксичности в каждола случае определ ют три фактора: высоту растени , количество ростков и общий вес (в пересчете на сухую массу, и дл каждого фактора рассчитывают отношение подвергнутой обработке площади почвы к неподвергнутой обработке площади. Оценка фитотоксичности осуществл етс по самому низкому значению из трезс отношений ,и классификаци , фитотоксич«ости осуествл етс по следующим показате м в пределах от О до 5: Показатель Процент необрафитотоксич- ботанной плоносгищади , %
100
90-99
80-89
60-79
40-59
0-39
П р и м е р 7. Семена сорн ков, такиХуКак росичка кров на (Digitaria Sanguiпа 1iS ), аксирис ширицевый (Amarauthus retraflexus) , .клубНИ ситовника пурпурного (Cyperus rotutidus) и семена зерновых культур (со культурна и хлопок), высевают в цветочном горшке диаметром 10 см, и засыпают почвой. Приготавливают композицию в виде змульсионного концентрата, содержащего трбуемое количество каждого из испытываемых соединений, и этот концентрат разбавл ют водой. Разбавленный химический раствор ввод т в почЗУ посредством ручного распылитеЦл , и обработанную таким образом почву перемешивают и поддерживают ее на глубине 2 см от поверхности. Каждый сорн к и каждую зерновую культуру выращивают в теплице, и через 20 дней после ввода композиции определ ют гербицидную активность и фитотоксичность испытываемого соединени . Гербицидна активность оцениваетс в показател х в пределах от О до 5. Фитотоксичность действи на зерновые культуры также показана на том же стандарте, что и гербицидное -действие.
Показатели Процент
ингибировани
00-9
110-29
230-49
350-69
470-89 590-100
Claims (1)
- 2. Бюлер К., Пирсон Д. Органические синтезы. М., 1973, с. 384-391. . СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ N-БДНЗИЛГАЛОИДАЦЕТАМИДА общей' одинаковые или различные и представляют собой водород, галоген, метил или метоксигруппу, отличающийся тем, что производные галоидуксусной кислоты 1 общей формулыXRt-CH-COOH ifle Rj й X -имеют указанные значения подвергают взаимодействию водными бензиламина общейZИз-i Z имеют с произформулы указанные где R, - грет -алкил С4-С7,‘X - галоген .*В2- метил или этил;Rg- метил или этил или R^h R3 образуют алкилен С^-С5,* где R5, R, значения, в присутствии неорганического основания.При о.р итет по при н а к а м- :19.09.78 при R5-тре)-бутил,'R2 -метил; R^ -метил ,· Х-водород ,* Ύ -водород,'10.11.78 при R^-трет-алкилЙ2-метил; R^-метил; Х-водород;X -водород.органического или1 сл сВ.1056897.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11558878A JPS5543014A (en) | 1978-09-19 | 1978-09-19 | N-benzyl-haloacetamide derivative, its preparation, and herbicide comprising it as active constituent |
JP13906978A JPS5564554A (en) | 1978-11-10 | 1978-11-10 | N-benzyl-haloacetamide derivative, its preparation, and harbicide containing the same as effective component |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1056897A3 true SU1056897A3 (ru) | 1983-11-23 |
Family
ID=26454080
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU802999792A SU1056897A3 (ru) | 1978-09-19 | 1980-11-04 | Способ получени производных @ -бензилгалоидацетамида |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
CS (1) | CS212327B2 (ru) |
HU (1) | HU182598B (ru) |
PL (1) | PL120628B1 (ru) |
SU (1) | SU1056897A3 (ru) |
-
1979
- 1979-09-14 CS CS622979A patent/CS212327B2/cs unknown
- 1979-09-18 HU HUSU001035 patent/HU182598B/hu not_active IP Right Cessation
- 1979-09-19 PL PL21840779A patent/PL120628B1/pl unknown
-
1980
- 1980-11-04 SU SU802999792A patent/SU1056897A3/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
1. Патент US Ч; 3498731, кл. 71-118, опублик. 1970. 2. Вюлер К., Пирсон Д. Органичес кие синтезы. М., 1973, с. 384-391. : * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PL120628B1 (en) | 1982-03-31 |
HU182598B (en) | 1984-02-28 |
PL218407A1 (ru) | 1980-12-15 |
CS212327B2 (en) | 1982-03-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4157257A (en) | Benzenesulfonamide derivatives | |
JPS63313779A (ja) | 1,5−ジフエニル−1h−1,2,4−トリアゾ−ル−3−カルボン酸アミド誘導体及び該誘導体を含有する除草剤 | |
JPH0333701B2 (ru) | ||
JPS5953917B2 (ja) | テトラヒドロイソフタルイミド誘導体およびその製造方法 | |
US3427146A (en) | Phenoxypyridazines as herbicides | |
JPH06271562A (ja) | シクロヘキサンジオン誘導体および除草剤 | |
SU1056897A3 (ru) | Способ получени производных @ -бензилгалоидацетамида | |
SU1412595A3 (ru) | Способ борьбы с нежелательной растительностью | |
JPH02200658A (ja) | N―(置換)ベンジルカルボン酸アミド誘導体及び除草剤 | |
JPH07206808A (ja) | シクロヘキサンジオン誘導体および除草剤 | |
JPH06321932A (ja) | シクロヘキサンジオン誘導体および除草剤 | |
JPS599521B2 (ja) | 除草剤 | |
JPS5835175A (ja) | 新規カルボン酸エステルおよびこれらを含有する殺虫殺ダニ剤 | |
JPS62123145A (ja) | 1,3−シクロヘキサンジオン誘導体及び該誘導体を有効成分とする水田用除草剤 | |
JPH0820554A (ja) | シクロヘキサンジオン誘導体および除草剤 | |
JPS60136565A (ja) | アセタ−ル類化合物、その製造法およびそれらを含有する農園芸用殺菌剤 | |
JPS58167589A (ja) | ピラゾ−ル誘導体、その製法および該誘導体を含有する除草剤 | |
JPS5976045A (ja) | α,α−ジメチルフエニル酢酸アニリド誘導体、その製造法及びそれを含有する除草剤 | |
KR800001571B1 (ko) | 옥사졸리딘 및 티아졸리딘 제초제 해독조성물 | |
JPS5929669A (ja) | アミノピラゾ−ル誘導体 | |
JPH0625190A (ja) | ピラジンジカルボン酸ジアミド誘導体及びその製造方法並びに除草剤 | |
WO1994012468A1 (en) | N-acyl-n-phenylmaleamic acid derivative, process for producing the same, and herbicide containing the same as active ingredient | |
JPS60152464A (ja) | テトラヒドロフタルイミド類およびこれを有効成分とする除草剤 | |
JPS61286349A (ja) | N−アラルキルオキシフエニル酢酸アミド誘導体、その製造法及びそれを含有する除草剤 | |
JPH05230034A (ja) | ピリミジン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 |