CZ58393A3 - Process of preliminary treatment of light metals and a bath for making the same - Google Patents
Process of preliminary treatment of light metals and a bath for making the same Download PDFInfo
- Publication number
- CZ58393A3 CZ58393A3 CZ93583A CZ58393A CZ58393A3 CZ 58393 A3 CZ58393 A3 CZ 58393A3 CZ 93583 A CZ93583 A CZ 93583A CZ 58393 A CZ58393 A CZ 58393A CZ 58393 A3 CZ58393 A3 CZ 58393A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- bath
- water
- phosphoric acid
- articles
- treatment
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
- C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
- C23C18/18—Pretreatment of the material to be coated
- C23C18/1803—Pretreatment of the material to be coated of metallic material surfaces or of a non-specific material surfaces
- C23C18/1824—Pretreatment of the material to be coated of metallic material surfaces or of a non-specific material surfaces by chemical pretreatment
- C23C18/1827—Pretreatment of the material to be coated of metallic material surfaces or of a non-specific material surfaces by chemical pretreatment only one step pretreatment
- C23C18/1834—Use of organic or inorganic compounds other than metals, e.g. activation, sensitisation with polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/07—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing phosphates
- C23C22/08—Orthophosphates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemically Coating (AREA)
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
Description
Způsob . předběžné/zpracování lehkých kovů a lázeň /c provádění tohoto ipusoJon.
Oblast techniky
Vynález se týká lázně a způsobu pro předběžné zpracování lehkých kovů a předmětů takto vyrobených. Jedná se o předběžné zpracování lehkých kovů, na jejichž povrchu vznikají oxidové vrstvy, před následným vytvářením kovových povlaků v bezproudové pokovovací lázni.
Dosavadní stav techniky
Z německého patentového spisu č. 3.246.323, sloupec 2, řádky 43 - 45 je známa tak zvaná Licer lázeň pro předběžné zpracování lehkých kovů. Termín Licer pochází z technického jazyka v oblasti elektrolytického pokovování, ve franzoužštině totiž výraz lisser znamená .hlazení, leštění. Zmíněná lázeň se podle uvedeného německého patentového spisu používá pro předběžnou úpravu nebo přípravu povrchu hliníku a hliníkových slitin před vlastním elektrolytickým nanášením niklového povlaku. Nanášejí se tedy niklové vrstvy s vlastnostmi vyplývajícími ze sloupce 3, odstavec 1 zmíněného německého patentového spisu, používají se anody z niklu.
Při elektrolytickém pokovování existuje již dlouho známá možnost ponořit do lázně předměty zavěšené na zavěšovacím rámu nebo vložit drobné předměty do zásobníku pro tyto předměty, který může být tvořen otočným bubnem nebo košem spojeným s vibrátorem, a tento zásobník pak ponořit do lázně, čímž se dosáhne zpracování povrchu předmětů. Přitom se otáčí alespoň plást bubnu a drobné předměty, které se v něm nacházejí, se převalují a padají jeden přes druhý, celý proces má náhodný nebo statistický charakter. \
V případě použití vibrátoru drobné předměty vibrují v koši připojeném k vibrátoru a opět se převážně náhodile převalují a přesýpají přes sebe.
Při použití otočných bubnu se musí počítat se značnou rezervou, protože celý proces má statistický charakter, při kterém se statisticky musí uvažovat i geometrie elektrických polí a přitékání i odtékání kapalin a podobně. Například, v lázni pro předběžné zpracování dochází při vzájemném převalování a přepadávání předmětů k jen statisticky rozloženým bodovým kontaktům. Totéž obdobně platí i pro vibrátory.
Kromě elektrolytického nanášení kďvových povlaků pomocí z věnčí přiváděného elektrického proudu je známo také bezproudové pokovování chemickou cestou bez elektrického proudu z vnějšího zdroje. Ačkoliv účel obou těchto technologií je stejný, to jest vytváření kovových povlaků, jsou tyto technologie od sebe navzájem značně odlišné. Lázně pro bezproudové pokovování chemickou cestou, například pro nanášení niklu, mědi, zlata a podobně, vyrábějí firmyy Schlotter, Blasberg, M + T a další.
Úkolem vynálezu je mimo jiné nalezení lázně a procesu, které ve srovnání se stavem techniky umožní snížení počtu jednotlivých operací. Jiným úkolem vynálezu je nalezení technologie, při které se bude z procesu vynášet méně látek a bude tedy méně emisí do okolí, protože životnost lázní je jinak poměrně vysoká. Dalším úkolem vynálezu je zajištění vysoké reprodukovatelnosti procesu a vysokou míru využití lázní a tím i hospodárnost procesu. Dalším požadavkem na proces je jeho jednoduchost.
Podstata vynálezu
Uvededený úkol splňuje a nedostatky známých lázní do značné míry odstraňuje lázeň pro předběžné zpracování lehkých kovů, na jejichž povrchu vznikají oxidové vrstvy, podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že lázeň je na vodní bázi a obsahuje kyselinu fosforečnou, s výhodou pouze kyselinu fosforečnou ve vodě. Obsah kyseliny fosforečné ve vodě může být různý, například 100 až 500 g kyseliny fosforečné ve vodě na litr, výhodné jsou však užší meze koncentrace, například 200 až 450 g, popřípadě 300 g í 30 %, 300 g i 20 % nebo 300 g ΐ 10 % kyseliny fosforečné na litr.
V zásadě je výhodné, jestliže tato lázeň je shodná s lázní používanou pro předběžnou úpravu před nanášením kovových povlaků s použitím elektrického proudu z vnějšího zdroje.
Voda v této lázni slouží pro dosažení vodivosti a je s výhodou destilovaná nebo deionizovaná, popřípadě úplně odsolená.
Je účelné, aby kyselina fosforečná byla prosta halogenových příměsí.
Podstata způsobu předběžného zpracování lehkých kovů, na kterých vznikají oxidové vrstvy, před bezproudovým nanášením kovových povlaků spočívá podle vynálezu v tom, že předměty z těchto lehkých kovů se podrobí zpracování ve vodní lázni obsahující kyselinu fosforečnou, s výhodou pouze kyselinu fosforečnou ve vodě s koncentrací v rozsahu 100 až 550 g kyseliny fosforečné na litr. 'Výhodnější jsou však užší meze koncentrace, například 150 až 500 g, 200 až 450 g, 300 g i 30 %, nebo 300 q i 20 %, popřípadě 300 g í 10 % kyseliny fosforečné na litr.
Zpracování výrobků se s výhodou provádí ve vodní lázni obsahující vodu pro zvýšení vodivosti. Tato voda je s výhodou destilovaná nebo deionizovaná, popřípadě úplně odsolená.
Zpracování výrobků se s výhodou provádí ve vodní lázni \ obsahující kyselinu fosforečnou prostou halogenových příměsí.
Zmíněný lehký kov je zvolen ze skupiny obsahující hliník, slitiny hliníku, titan a slitiny titanu.
Lázní se při provádění způsobu míchá, a to bud pomocí čerpadla nebo vháněním vzduchu do této lázně. Lázeň se přitom udržuje na teplotě v rozsahu 10 až 45 stupňů C, výhodnější jsou však užší meze teploty, například 15 až 35 stupňů C, 17 až 30 stupňů C, popřípadě 20 až 25 stupňů C.
Zpracování výrobků v lázni se provádí po dobu v rozsahu 3 až 20 minut. Výhodnější jsou však opět užší meze doby zpracování, například 4 až 15 minut, 5 až 10 minut, 'popřípadě 6 až 7 minut.
Výrobky se při provádění způsobu podle vynálezu zpracovávají v bubnu, do kterého se přivádí pozvolna se zvyšující elektrické napětí, které se zvyšuje rychlostí 1 Volt i 20 % za 10 sekund i 40 %, s výhodou pak rychlostí 1 Volt t 20 % za 10 sekund Í 20 %.
Elektrické napětí .še pozvolna zvyšuje až do dosažení konečného napětí v oblasti kolem 90 Volt. Výhodnější jsou však opět užší meze konečného napětí, například 5 až 25 Volt, popřípadě 10 až 20 Volt. Konečné elektrické napětí je přitom pro nízkolegované slitiny lehkých kovů nižší než pro vysokolegované slitiny lehkých kovů.
••Při předběžném zpracování se nanášejí vrstvy o tlouštce několika málo mikronů, je možné nanášet vrstvy tenčí než 1 nebo 0,5 mikronů, popřípadě nanášet vrstvy o tlouštce několika vrstev atomů.
Z051693
Může se nanášet souvislá vrstva nebo vrstva ve tvaru ostrůvků.
Předměty se před jejich dalším zpracováním v bezproudové pokovovací lázni mohou po určitou dobu skladovat.
Předměty se pak s použitím bubnu zpracovávají v bezproudové pokovovací lázni, s výhodou v bubnu, do kterého se zavádí pozvolna se zvyšující elektrické napětí.
Předměty lze obecně zpracovávat v zásobníku pro hromadné zpracování drobných předmětů ponořeném ve zmíněné vodní lázni. Tento zásobník pro hromadné zpracování drobných předmětů je s výhodou tvořen otočným bubnem a do zmíněné vodní lázně se ponořuje úplně, popřípadě alespoň více než z poloviny. Tento zásobník pro hromadné zpracování zpracování drobných předmětů je nejméně z podstatné části nebo zcela zhotoven z umělé hmoty.
Do spodní části zásobníku pro hromadné zpracování drobných předmětů se zasouvá neotočná tyč z lehkého kovu, na kterou se přivádí elektrické napětí a která se připevňuje k neotočnému místu na zmíněném zásobníku.
Zásobníkem pro hromadné’'-zpracování drobných předmětů se při předběžném zpracování otáčí rychlostí jedna otáčka za 2 až 15 sekund nebo je tento zásobník opatřen vibračním zařízením.
Zpracování předmětů ve zmíněné lázni pro předběžné zpracování se provádí po dobu v rozsahu 3 až 20 minut, a to v bubnu, do kterého se zavádí pozvolna se zvyšující elektrické napětí. Nanáší se vrstva o tlouštce několika mikronů.
Předmět z lehkého kovu s nanesenou kovovou vrstvou podle vynálezu se vyznačuje tím, že byl předem zpracován ve vodní lázni obsahující kyselinu fosforečnou, načež následovalo nanesení kovové vrstvy v bezproudové pokovovací lázni. Kov nanesené kovové
Z051693 vrstvy je zvolen ze skupiny obsahující nikl a slitiny ,niklu včetně NiP a NiB.
Nanesená kovová vrstva muže být tvořena disperzní vrstvou \ z materiálu zvoleného ze skupiny obsahující NiP s vměstky Sic, polytetrafluoretylénu, BC a Al 0.
Předběžné zpracování podle vynálezu je vhodné nejen pro následné bezproudové nanášení niklu, ale i mědi a z drahých kovů například zlata. Nanesené měděné a zlaté povlaky jsou čisté. Niklové povlaky mohou být také čisté, avšak podle složení niklovací lázně lze nanášet i povlaky ze slitin niklu s až 15 % fosforu a podobně. Kromě niklu s fosforem lze v mnoha případech nanášet i povlaky obsahující bor. Lze nanášet i výše zmíněné disperzní vrstvy.
Přehled obrázků na výkresech
Podstata vynálezu je dále objasněna na příkladu jeho provedení, který je popsán na základě připojeného výkresu obr. 1, který znázorňuje boční pohled na buben s drobnými předměty, který je ponořitelný do lázně podle vynálezu, stěna bubnu je z části vyříznuta, aby byla patrná tyč z lehkého kovu a drobné předměty v bubnu.
Příklad provedení vynálezu
Až dosud byly k vytváření niklových povlaků chemickou cestou zapotřebí následující kroky: 1) odmaštění varem, 2) opláchnutí,
3) moření, 4) opláchnutí, 5) moření zinečnatany, 6) opláchnutí,
7) zopakování kroků 3) až 6), 3) předběžné poniklování, 9)
Z051693 nanesení niklového povlaku chemickou cestou, 10) opláchnutí. Místo moření zinečnatany se také až dosud používají cíničitany nebo směsi těchto kovových’solí.
Ve výhodném provedení způsobu podle vynálezu jsou při použití lázně podle vynálezu k vytváření niklových povlaků chemickou cestou zapotřebí následující kroky: 1) odmaštění varem, 2) opláchnutí, 3) moření, 4) opláchnutí, 5) zpracování v lázni podle vynálezu, 6) opláchnutí vodou, 7) nanesení niklového povlaku chemickou cestou, 8) opláchnutí.
Při předběžné úpravě se na povrch lehkého kovu ukládá základová vrstva o tlouštce několika mikro;__nů. Tato základová vrstva může být tenčí než 1 mikron nebo dokonce 0,5 mikronu, popřípadě může mít tlouštku odpovídající několika málo vrstvám atomů. Základová vrstva může být souvislá nebo být nanesena pouze v ostrůvcích. Tato základová vrstva je porézní a v jednom případě jsou v ní sloupkové kanálky, které probíhají z vnější strany směrem k základnímu materiálu a často zasahují i do tohoto .ladního materiálu. V jiném případě se v základní vrstvě .'házejí dutiny. Existují také směsné typy těchto dvou kladních typů základových vrstev.
Dosud známé kyanidové lázně i lázně bez kyanidů jsou velmi kkózní. Kapalná lázeň ulpívá na povrchu zpracovávaného seriálu jako slzy. V důsledku toho dochází k rychlému nášení kapaliny z lázně. Podle vynálezu je možné oplachování iou, popřípadě v případě podtřeby s přísadou detergentu, takže žení kapaliny z lázně je prakticky zanedbatelné. Při použití .ř známých kyanidových lázní také dochází k ulpívání gelu na movávaných předmětech, který pak po vytažení předmětu z lázně
Z051693 dále chemicky reaguje. Při použití lázně podle vynálezu reakce po vytažení předmětu z lázně skončí.
Způsob není vhodný pro všechny chemické lázně, které jsou na trhu. Stejně jako až dosud je při vytváření technologie nanášení takových vrstev třeba vhodnou lázeň vyhledat, protože v lázních se používají různé stabilizátory. Při provádění způsobu podle vynálezu lze v každém případě použít lázeň SLOTORIC od firmy Schlotter Company.
Lázeň pro předběžné zpracování podle vynálezu neklade prakticky žádné zvláštní požadavky na nádoby, ve kterých se provádí toto předběžné zpracování. Lze použít ocelové nádoby vyložené pryží, nádoby z umělých hmot nebo nádoby ze speciálních ocelí.
Po předběžném zpracování předmětu v lázni podle vynálezu mohou být tyto předměty přímo přeneseny do bezproudové pokovovací lázně nebo lze tyto předměty na určitou dobu uskladnit. Je-li to zapotřebí, postačí předměty opláchnout pouze vodou a poté vložit do lázně pro nanášení kovových povlaků chemickou cestou.
Po předběžném zpracování předmětů podle vynálezu mohou být na tyto předměty v bubnu naneseny vrstvy požadovaného kovu, například niklu. Předměty se v tomto případě zavěsí na zavěšovací rámy a ponoří do bezproudové lázně pro nanášení kovových povlaků chemickou cestou, například do niklovací lázně. V případě velkého množství drobných předmětů je samozřejmě nejhospodárnější hromadné pokovování v bubnech.
Buben lze překvapivě použít i pro předběžné zpracování. Předměty se předběžně zpracovávají v bubnu ponořeném ve vodní lázni obsahující kyselinu fosforečnou. Za tím účelem je samozřejmě třeba připojit na buben elektrické napětí. Zpracování
Z051693 v bubnu lze použít přesto, že drobné předměty se v tomto'bubnu jak při předběžném zpracování, tak i vlastním pokovování pohybují nahodile. Předměty nelze v lázních fixovat v definovaných polohách, jak je toto možné v případě, kdy jsou tyto předměty zavěšeny na zavěšovacích rámech.
Na obr. 1 je znázorněn je znázorněn buben 15 ponořitelný do lázně. Buben 15 je vyroben z umělé hmoty a jsou v něm vytvořeny otvory 21 umožňující přístup lázně pro předběžné zpracování k drobným předmětům 30, které se velkém množství nacházejí v tomto bubnu 15. Tento buben 15 je otočně uložen v nosné kleci 10, která sestává z přední nosné desky 14 a zadní nosné desky 13, které jsou navzájem spojeny a udržovány v potřebné vzájemné vzdálenosti horní spojovací tyčí 2 7 a spodní spojovací tyčí 12. Buben 15 je v přední nosné desce 14 uložen otočně v předním ložisku 16, zatímco v zadní nosné desce 13 je buben 15 otočně uložen v zadním ložisku 17'
Točivý pohon 17 sestává ze spodní řemenice 19 a horní řemenice 18 . které jsou navzájem spojeny hnacím řemenem 20.
Točivý pohon 17 je poháněn elektrickým motorem 31, na jehož hřídeli je nasazena horní řemenice 18, zatímco spodní řemenice 19 je spojena s bubnem 15. Elektrický motor 31 je opatřen přívodem 26. elektrického proudu umožňujícím činnost tohoto elektrického motoru 31 a otáčení bubnu 15. Přívod 26 elektrického proudu je uchycen na nosné tyči 11, na které je spolu se zadní nosnou deskou 13 a přední nosnou deskou 14 zavěšen buben 15.
Do bubnu 15 zasahuje tyč 22 z lehkého kovu, která je ve styku s drobnými předměty 30 při jejich ponoření v lázni pro předběžné zpracování, to jest je-li buben úplně nebo z části ponořen v této lázni pro předběžné zpracování.
Z051693
Zmíněná tyč 22 z lehkého kovu je připojena k směrem dolů zahnutému konci 28 duté trubky 23 z izolačního materiálu, kterou prochází vodič 25, kterým se z elektrického přívodu 24. přivádí elektrické napětí a proud k tyči 22 z lehkého kovu. Dutá trubka 23 prochází otvorem 29 v předním ložisku 16 a je uchycena na nosné tyči 11, která se neotáčí s bubnem 15.
Místo bubnu 15 lze k pohybování drobnými předměty 30 v lázni pro předběžné zpracování použít také vibrátor. Provedení vibrátoru je obdobou popsaného provedení bubnu 15. Místo otočného bubnu 15 se pak k vibračnímu prvku připojí koš obsahující drobné předměty 30, mezi které je opět zavedena tyč 22 z lehkého kovu, která je připevněna k jednomu konci duté trubky 23 z izolačního materiálu, která je svým druhým koncem uchycena na nosné tyči ll, která nese i vibrující koš. Napětí a proud se k tyči 22 z lehkého kovu i v tomto případě přivádějí vodičem 25 procházejícím vnitřkem duté trubky 23.
Při procesu předběžného zpracování se na drobné předměty 3 0 v lázni přivádí napětí, 'které se pozvolna zvyšuje. Drobné předměty 3 0 se před zahájením procesu předběžného zpracování uzavřou v bubnu 15. Naplněný buben 15 se pak ponoří do lázně pro předběžné zpracování, která pronikne mezi drobné předměty 3 0.
Poté se na tyto drobné předměty 30 v bubnu 15 přivede tyčí 2 2 z lehkého kovu napětí. Zmíněná tyč 22 může být například z hliníku nebo titanu. Buben 15 je v lázni ponořen nejméně z poloviny, popřípadě úplně. Je výhodné, je-li tento buben Γ5 z podstatné části nebo zcela zhotoven z umělé hmoty. Tyč 22 z lehkého kovu je uspořádána ve spodní části bubnu 15 , je na ni přiváděno elektrické napětí a neotáčí se, protože je připevněna k nepohyblivé součásti zařízení mimo buben 15 , například k nosné
Z051693 tyči 11,. Buben 15 se otáčí velmi pomalu, jedna otáčka trvá 2 až 15 sekund. Vytvoří-li se na tyči 22 z lehkého kovu příliš silný povlak nanášeného kovu z protielektrody, což je obvykle nikl, je třeba tuto tyč 22 z lehkého kovu vyjmout a očistit její povrch.
Přiváděné napětí se zvyšuje rychlostí 1 Volt i 20 % za 10 sekund £ 20 %. Napětí může také stoupat rychlostí 1 Volt s tolerancí i 40 % za 10 sekund s tolerancí í 40 %. Konečné napětí může dosáhnout oblasti až 90 Volt, výhodnější je však nižší konečné napětí v rozsahu 5 až 25 Volt, nejvýhodnější rozsah je 10 až 20 Volt. Konečné napětí je pro nízkolegovavané slitiny lehkých kovů obecně nižší než pro vysocelegované slitiny lehkých kovů.
Bezproudové, to je chemické pokovování na jedné straně a elektrolytické pokovování na druhé straně mají některé společné znaky, bezproudové pokovování však má několik podstatných výhod. Při bezproudovém pokovování podle vynálezu se používá tatáž lázeň pro předběžné zpracování, která se používá při elektrolytickém pokovování. Jednotlivé kroky bezproudového pokovování podle vynálezu jsou na rozdíl od dosud známého pokovování chemickou cestou přímočaré v tom smyslu, že není třeba opakovat kroky 3 až 6 podle stavu techniky. I kdyby se toto opakování nepočítalo, má proces podle vynálezu na rozdíl od stavu techniky pouze 8 kroků.
Dále, vynálezem se dosáhne nejen zkrácení celého procesu, ale použití lázně pro předběžné zpracování podle vynálezu přináší ve srovnání s elektrolytickým pokovováním a pokovováním chemickou cestou podle stavu techniky i jiné významné výhody. Například, pokovované předměty není třeba do chemické niklovací lázně vkládat bezprostředně po ukončení kroku 6), to jest opláchnutí vodou. Naopak, předměty je možno přibližně až jeden měsíc
Z051693 skladovat, poté znovu opláchnout a pak vložit do chemické niklovací lázně. Povrchy výrobků, které se mají chemickou cestou poniklovat, nesmějí během skladování přijít do kontaktu s tukem pokožky a podobně. Při použití procesu podle vynálezu však není třeba uchovávat předměty v ochranné atmosféře a podobně. Tato skutečnost zvyšuje flexibilitu celého procesu bezproudového pokovování chemickou cestou, zejména co se týče časového sledu jednotlivých operací. Protože již při předběžném zpracování se používá hromadné zpracování předmětů v bubnu, lze v tomtéž zařízení hromadně provést předběžné zpracování i navazující niklování chemickou cestou.
Zdokonalení procesu se však neomezuje jen na zlepšení bezproudového pokovování. Vynikajících konečných výsledků procesu se dosáhne i tehdy, jestliže tentýž buben 15 pro drobné předměty 30. se použije jak pro lázeň pro předběžné zpracování, tak i pro niklovací lázeň. Celý proces je tak účinný a dokonalý, že přes použití hromadného zpracování drobných předmětů 30 v bubnu 15 jak v lázni pro předběžné zpracování, tak i ve vlastní niklovací lázni, se dosáhne vynikající jakosti kovového povlaku, a to jak z hlediska tlouštky, tak i z hlediska rovnoměrnosti a přilnavosti.
Zastupuje
K, , L-l/CL J . |\_Í>
řl/ 5ž4ofe\‘™,
- 13 Z051693 avy o ε 6 ΛΙ s o
ΟΊξ CG
Claims (25)
- PATENTOVÉ NÁROKYTo1. Lázeň pro předběžné zpracování lehkých kovu, na kterých se tvoří oxidové vrstvy, před bezproudovým nanášením kovových povlaků na tyto lehké kovy, vyznačující se tím, že je na vodní bázi a obsahuje kyselinu fosforečnou.
- 2. Lázeň podle nároku 1, vyznačují cí se tím, že obsahuje pouze kyselinu fosforečnou ve vodě.
- 3. Lázeň podle nároku 2, vyznačující se tím, že obsahuje 100 až 550 g kyseliny fosforečné ve vodě na litr.
- 4. . Lázeň podle nároku 3, vyznačující se tím, že obsahuje 100 až 500 g kyseliny fosforečné na litr.
- 5. Lázeň podle nároku 4, vyznačující se tím, že obsahuje 200 až 450 g kyseliny fosforečné na litr.
- 6. Lázeň podle nároku 4, vyznačující se tím, že obsahuje 300 g + 30% kyseliny fosforečné na litr.
- 7. Lázeň podle nároku 6, vyznačující se tím, že obsahuje 300 g + 20 % kyseliny fosforečné na litr.c....Z051693
- 8. Lázeň podle nároku 6, vyznačující se tím, že obsahuje 300 g + 10 % kyseliny fosforečné na litr.
- 9. Lázeň podle nároku 1, vyznačující se tím, že je shodná s lázní používanou pro předběžnou úprava před nanášením kovových povlaků s použitím proudu z vnějšího zdroj e.
- 10. Lázeň podle nároku 1, vyznačující se tím, že voda v této lázni slouží pro dosažení vodivosti.
- 11. Lázeň podle nároku 1, vyznačující se tím, že voda v této lázni je destilovaná./
- 12. Lázeň podle nároku 1, vyznačující se tím, že voda v této lázni je deionizovaná.
- 13. Lázeň podle nároku 1, vyznačující se tím, že voda v této lázni je úplně odsolená.Lázeň podle nároku 1, vyznačující tím, že kyselina fosforečná je prosta halogenových příměsí.
- 15. Způsob předběžného zpracování lehkých kovů, na kterých vznikají oxidové vrstvy, před bezproudovým nanášením kovových povlaků, vyznačující se tím, že předměty z těchto lehkých kovů se podrobí zpracování ve vodní lázni obsahující kyselinu fosforečnou.Z051693
- 16. Způsob podle nároku 15, vyznačující se tím, že zpracování předmětů se provádí ve vodní lázni obsahující pouze kyselinu fosforečnou ve vodě.
- 17. Způsob podle nároku 15, vyznačující se tím, že zpracování předmětů se provádí ve vodní lázni obsahující 100 až 550 g kyseliny fosforečné na litr.
- 18. Způsob podle nároku 17, vyznačující se tím, že vodní lázeň obsahuje 150 až 500 g kyseliny fosforečné na litr.1';. Způsob podle nároku 18, vyzna'čující se tím, že vodní lázeň obsahuje 200 až 450 g kyseliny fosforečné na litr.Způsob podle nároku 17, vyznačující se tím, že vodní lázeň obsahuje 300 g *30 % kyseliny fosforečné na litr.Způsob podle nároku 20, vyznačující se tím, že vodní lázeň obsahuje 300 g * 20 % kyseliny fosforečné na litr.Způsob podle nároku .2 0, vyznaču jící se í m, že vodní lázeň obsahuje 300 g ý 10 % kyseliny fosforečné na litr.Z051693
- 23. Způsob podle nároku 15, vyznačující se tím, Že zpracování výrobků se provádí ve vodní lázni obsahující vodu pro zvýšení vodivosti.
- 24. Způsob podle nároku 15, vyznačující se tím, že zpracování výrobku se provádí ve vodní lázni obsahující destilovanou vodu.
- 25. Způsob podle nároku 15, vyznačující se tím, že zpracování výrobků se provádí ve vodní lázni obsahující deionizovanou vodu.
- 26. Způsob podle nároku 15, vyznačující se tím, že zpracování výrobků se provádí ve vodní lázni obsahující úplně odsolenou vodu.
- 27. Způsob podle nároku 15, vyznačující set. í m, že zpracování výrobků se provádí ve vodní lázni obsahující kyselinu fosforečnou prostou halogenových příměsí.23. Způsob podle nároku 15, vyznačující se tím, že lehký kov'je zvolen ze skupiny obsahující hliník, slitiny hliníku, titan a slitiny titanu.
- 29. Způsob podle nároku 15, vyznačující se tím, že lázní se míchá.Z051693
- 30. Způsob podle nároku 29, vyznačující se tím, že míchání lázně, se provádí čerpadlem.
- 31. Způsob podle nároku 29, vyznačující se tím, že míchání lázně se provádí vháněním vzduchu do této lázně.
32 . Způsob podle nároku 15, v y z n a č u j ící s e tím, že lázeň se udržuje na teplotě v rozsahu 10 až 45 stupňů C. 33 . Způsob podle nároku 32, v y z n a č u j ící s e tím, že lázeň se udržuje na teplotě v rozsahu 15 až 35 stupňů C. 34 . Způsob podle nároku 32, v y z n a č u j ící s e tím, že lázeň á'e 'udržuje na teplotě v rozsahu 17 až 30 stupňů C. 35. Způsob podle nároku 32, v y z n a č u j ící s e tím, že lázeň se udržuje na teplotě v rozsahu 20 až 25 stupňů C. 36 . Způsob podle nároku 15, v y z n a č u j ící s e tím, že zpracování výrobků v lázni se provádí PO dobu v rozsahu 3 až 20 minut.Z05169337. Způsob podle nároku 36, vyznačující se tím, že zpracování výrobků v lázni se provádí po dobu v rozsahu 4 až 15 minut.38. Způsob podle nároku 36, vyznačující se tím, že zpracování výrobků v lázni se provádí po dobu v rozsahu 5 až 10 minut.39. Způsob podle nároku 36, vyznačující se tím, že zpracování výrobků v lázni se provádí po dobu v rozsahu 6 až 7 minut.40. Způsob podle nároku 15, vyznačující se tím, že výrobky se zpracovávají v bubnu, do kterého se přivádí pozvolna se zvyšující elektrické napětí.41 . Způsob tím, t 20 % podle nároku 4,0, vyznačuj ící s rychlostí e že elektrické napětí za 10 sekund + 40 %. se zvyšuj e 1 Volt 42 . Způsob podle nároku 41, vy z n a č u j ící s e tím, že elektrické napětí se zvyšuje rychlostí 1 Volt t 20 % za 10 sekund t 20 %. 43 . Způsob podle nároku 40, v y z n a č u j ící s e tím, že elektrické napětí se pozvolna zvyšuje až do dosažení konečného napětí v oblasti kolem 90 Volt.Z05169344. Způsob podle nároku. 43, vyznačující se tím, že elektrické napětí se pozvolna zvyšuje až do dosažení konečného napětí v rozsahu 5 až 25 Volt.45. Způsob podle nároku 43, vyznačující se tím, že elektrické napětí se pozvolna zvyšuje až do dosažení konečného napětí v rozsahu 10 až 20 Volt.46. Způsob podle nároku 43, vyznačující se tím, že konečné elektrické napětí je pro nízkolegované slitiny lehkých kovů nižší než pro vysokolegované slitiny lehkých kovů./47. Způsob podle nároku 15, vyznačující se tím, že se nanáší vrstva o tlouštce několika málo mikronů.48. Způsob podle nároku 47, vyznačující se tím, že se nanáší vrstva tenčí než jeden mikron.49. Způsob podle nároku 48, vyznačující se t í m, že se nanáší vrstva tenčí než 0,5 mikron.50. Způsob podle nároku 49, vyznačující se tím, že sě nanáší vrstva o tlouštce několika atomů.vrstevZ05169351. Způsob podle nároku 47, vyznačující s^e tím, že se nanáší souvislá vrstva.52. Způsob podle nároku 47, vyznačující se tím, že se nanáší vrstva ve tvaru ostrůvků.53. Způsob podle nároku 15, vyznačující se tím, že předměty se před jejich dalším zpracováním v bezproudové pokovovací lázni po určitou dobu skladují.54. Způsob podle nároku 15, vyznačující se tím, že předměty se následně s použitím bubnu zpracovávají v bezproudové pokovovací lázni.55. Způsob podle nároku 36, vyznačující se tím, že předměty se zpracovávají v bubnu, do kterého se zavádí pozvolna se zvyšující elektrické napětí.56. Způsob podle nároku 15, vyznačující se tím, že předměty se zpracovávají v zásobníku pro hromadné zpracování drobných předmětů ponořeném ve zmíněné vodní lázni.57. Způsob podle nároku 56, vyznačující se tím, že zásobník pro hromadné zpracování drobných předmětů je tvořen otočným bubnem.Z051693 * 58. Způsob podle nároku 56, vyznačující s ',e tím, že zásobník pro hromadné zpracování drobných *předmětů se do zmíněné vodní lázně ponořuje úplně.59. Způsob podle nároku 56, vyznačující se tím, že zásobník pro hromadné zpracování drobných předmětů se do zmíněné vodní lázně ponořuje více než z poloviny.60. Způsob podle nároku 56, vyznačující se tím, že se používá zásobník pro hromadné zpracování drobných předmětů zhotovený nejméně z podstatné části z umělé hmoty.61. Způsob podle nároku 60, vyznačující se tím, že se používá zásobník pro hromadné zpracování ' drobných předmětů zhotovený zcela z umělé hmoty.62. Způsob podle nároku 56, vyznačující se tím, že do spodní části zásobníku pro hromadné zpracování * drobných předmětů se zasouvá neotočná tyč z lehkého kovu, na kterou se přivádí elektrické napětí.63. Způsob podle nároku 62, vyznačující se tím, že zmíněná tyč z lehkého kovu se připevňuje k neotočnému místu na. zmíněném zásobníku pro hromadné zpracování drobných předmětů.Z05169364. Způsob podle nároku 56, vyznačující s,e tím, že zásobníkem pro hromadné zpracování drobných předmětů se otáčí rychlostí jedna otáčka za 2 až 15 sekund.65. Způsob podle nároku 56, vyznačující se tím, že zásobník pro hromadné zpracování drobných předmětů je opatřen vibračním zařízením.66. Způsob podle nároku 32, vyznačující se tím, že zpracování předmětů ve zmíněné lázni se provádí po dobu v rozsahu 3 až 20 minut.67. Způsob podle nároku 66, vyznačující se tím, že zpracování předmětů se provádí v bubnu, do kterého se zavádí pozvolna se zvyšující elektrické napětí.68. Způsob podle nároku 67, vyznačující se tím, že se nanáší vrstva o tlouštce několika málo mikronů.69. Předmět z lehkého kovu s nanesenou kovovou vrstvou, vyznačující se tím, že byl předem zpracován ve vodní lázni obsahující kyselinu fosforečnou, načež následovalo nanesení kovové vrstvy v bezproudové pokovovací lázni.Z05169370. Předmět podle nároku 69, vyznačující se tím, že kov kovové vrstvy je zvolen ze skupiny obsahující nikl a slitiny niklu včetně NiP a NiB. \71. Předmět podle nároku 69, vyznačující se tím, že kovová vrstva je tvořena disperzní vrstvou z materiálu zvoleného ze skupiny obsahující NiP s vměstky SiC, s vměstky PTFE, s vměstky BC a s vměstky Al O.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19924231052 DE4231052C2 (de) | 1992-09-17 | 1992-09-17 | Verfahren zur Vorbehandlung von Leichtmetallen für eine nachfolgende außenstromlose Metallabscheidung |
DE4238242A DE4238242C2 (de) | 1992-09-17 | 1992-11-12 | Verfahren zur Vorbehandlung von Leichtmetallen nach Patent DE 4231052 C2 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ58393A3 true CZ58393A3 (en) | 1995-02-15 |
Family
ID=25918593
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ93583A CZ58393A3 (en) | 1992-09-17 | 1993-04-05 | Process of preliminary treatment of light metals and a bath for making the same |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US5380451A (cs) |
JP (1) | JPH07258859A (cs) |
BE (1) | BE1008295A5 (cs) |
CH (1) | CH687529A5 (cs) |
CZ (1) | CZ58393A3 (cs) |
DE (1) | DE4238242C2 (cs) |
ES (1) | ES2056748B1 (cs) |
FR (1) | FR2695653B1 (cs) |
GB (1) | GB2271578B (cs) |
HU (1) | HUT65401A (cs) |
IT (1) | IT1262105B (cs) |
NL (1) | NL9300570A (cs) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5849355A (en) * | 1996-09-18 | 1998-12-15 | Alliedsignal Inc. | Electroless copper plating |
KR970015784A (ko) * | 1995-09-27 | 1997-04-28 | 사카모토 다까시 | 디렉트-온 에나멜화를 위한, 특히 강철 박판으로 제조된, 물품의 금속 표면의 처리 방법 |
JP3219371B2 (ja) * | 1996-03-21 | 2001-10-15 | 日本ペイント株式会社 | 金属成型物の塗装方法 |
JP3046594B1 (ja) * | 1999-04-02 | 2000-05-29 | 日本テクノ株式会社 | 振動流動攪拌を活用した金属の陽極酸化処理システム |
DE10147897C1 (de) * | 2001-09-28 | 2003-01-23 | Epcos Ag | Verfahren zum galvanischen Aufbringen von Kontaktschichten auf keramische Bauelemente |
CN103526253B (zh) * | 2013-07-19 | 2016-02-10 | 中国船舶重工集团公司第七0七研究所 | 碳化硅颗粒增强铝基复合材料硬质氧化新工艺 |
Family Cites Families (29)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1832979A (en) * | 1929-06-19 | 1931-11-24 | Electro Metallurg Co | Method of cleaning metals |
GB420461A (en) * | 1933-09-05 | 1934-12-03 | Tucker J H & Co Ltd | Improvements relating to processes for preventing rusting of ferrous metals |
GB625834A (en) * | 1946-09-13 | 1949-07-05 | United Anodising Ltd | Improvements in or relating to surface finishing aluminium and its alloys |
GB764723A (en) * | 1954-02-10 | 1957-01-02 | Gen Ceramics Corp | Porcelain enamelling of aluminum metal |
US2834659A (en) * | 1957-03-25 | 1958-05-13 | Du Pont | Chemical polishing of metals |
GB928454A (en) * | 1958-12-03 | 1963-06-12 | Parsons C A & Co Ltd | Improvements in and relating to the chemical polishing of beryllium |
US3113035A (en) * | 1960-05-26 | 1963-12-03 | Ibm | Metal plating procedure |
GB1045728A (en) * | 1964-10-01 | 1966-10-19 | Ferranti Ltd | Improvements relating to the deposition of gold on a tin nickel surface |
FR1554824A (cs) * | 1967-12-04 | 1969-01-24 | ||
US3562015A (en) * | 1968-07-05 | 1971-02-09 | Lancy Lab | Treatment of phosphate type carry-over on metal workpieces |
US3663327A (en) * | 1969-08-13 | 1972-05-16 | Chemed Corp | Formulation and method for brightening aluminum |
US3712856A (en) * | 1970-12-02 | 1973-01-23 | E Betz | Metallic catalyst and aluminum oxide containing supports from acid leached alloys |
JPS5241735B2 (cs) * | 1972-04-27 | 1977-10-20 | ||
IL43087A (en) * | 1972-11-03 | 1976-11-30 | Macdermid Inc | Metal-plastic laminates and their manufacture |
US4127451A (en) * | 1976-02-26 | 1978-11-28 | The Boeing Company | Method for providing environmentally stable aluminum surfaces for adhesive bonding and product produced |
US4486241A (en) * | 1981-09-17 | 1984-12-04 | Amchem Products, Inc. | Composition and process for treating steel |
DE3246323C2 (de) * | 1982-12-15 | 1986-10-30 | Franz Rieger Metallveredelung, 7924 Steinheim | Bad zur einstufigen galvanischen Direktvernicklung von Werkstücken aus Aluminium und Aluminiumlegierungen |
JPS59140398A (ja) * | 1983-01-28 | 1984-08-11 | Pilot Precision Co Ltd | A1又はa1合金の表面処理方法 |
US4699695A (en) * | 1984-07-20 | 1987-10-13 | Rieger Franz Metallveredelung | Nickel plating bath |
NL8403033A (nl) * | 1984-10-05 | 1986-05-01 | Philips Nv | Werkwijze voor het autokatalytisch vertinnen van voorwerpen van koper of een koperlegering. |
JPS61246398A (ja) * | 1985-04-22 | 1986-11-01 | Pilot Precision Co Ltd | Al又はAl合金の表面処理方法 |
GB8602582D0 (en) * | 1986-02-03 | 1986-03-12 | Alcan Int Ltd | Porous anodic aluminium oxide films |
DE3631759A1 (de) * | 1986-09-18 | 1988-03-31 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zum erzeugen von phosphatueberzuegen auf metalloberflaechen |
JPS6468479A (en) * | 1987-09-09 | 1989-03-14 | Mitsubishi Electric Corp | Double-layer electroless plating method |
DE3800834A1 (de) * | 1988-01-14 | 1989-07-27 | Henkel Kgaa | Verfahren und mittel zum gleichzeitigen gleitschleifen, reinigen und passivieren metallischer werkstuecke |
SU1689431A1 (ru) * | 1989-03-27 | 1991-11-07 | Proizv Ob Rotor N | Способ активации поверхности металлических изделий перед химическим никелированием |
DE3927613A1 (de) * | 1989-08-22 | 1991-02-28 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur erzeugung von phosphatueberzuegen auf metalloberflaechen |
CA1341327C (en) * | 1989-09-05 | 2001-12-18 | Dan Fern | Methods for depositing finish coatings on substrates of anodisable metals and the products thereof |
US5227016A (en) * | 1992-02-25 | 1993-07-13 | Henkel Corporation | Process and composition for desmutting surfaces of aluminum and its alloys |
-
1992
- 1992-11-12 DE DE4238242A patent/DE4238242C2/de not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-03-02 US US08/025,026 patent/US5380451A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-03-29 HU HU9300911A patent/HUT65401A/hu unknown
- 1993-03-31 NL NL9300570A patent/NL9300570A/nl not_active Application Discontinuation
- 1993-04-02 CH CH01029/93A patent/CH687529A5/de not_active IP Right Cessation
- 1993-04-05 CZ CZ93583A patent/CZ58393A3/cs unknown
- 1993-04-07 ES ES09300730A patent/ES2056748B1/es not_active Expired - Fee Related
- 1993-04-08 GB GB9307396A patent/GB2271578B/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-04-09 IT ITUD930062A patent/IT1262105B/it active IP Right Grant
- 1993-04-09 JP JP5083118A patent/JPH07258859A/ja active Pending
- 1993-06-16 FR FR9307262A patent/FR2695653B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1993-06-25 BE BE9300662A patent/BE1008295A5/fr not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-05-23 US US08/247,917 patent/US5534296A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ITUD930062A0 (it) | 1993-04-09 |
HU9300911D0 (en) | 1993-06-28 |
IT1262105B (it) | 1996-06-19 |
HUT65401A (en) | 1994-06-28 |
FR2695653A1 (fr) | 1994-03-18 |
GB2271578B (en) | 1996-09-18 |
JPH07258859A (ja) | 1995-10-09 |
ES2056748B1 (es) | 1995-11-16 |
GB2271578A (en) | 1994-04-20 |
NL9300570A (nl) | 1994-04-18 |
DE4238242A1 (de) | 1994-06-01 |
FR2695653B1 (fr) | 1995-09-15 |
GB9307396D0 (en) | 1993-06-02 |
ES2056748A1 (es) | 1994-10-01 |
US5380451A (en) | 1995-01-10 |
US5534296A (en) | 1996-07-09 |
ITUD930062A1 (it) | 1994-10-09 |
BE1008295A5 (fr) | 1996-04-02 |
DE4238242C2 (de) | 2003-04-24 |
CH687529A5 (de) | 1996-12-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5843538A (en) | Method for electroless nickel plating of metal substrates | |
JP2002506927A5 (cs) | ||
US4722770A (en) | Method for making continuous and closed hollow bodies, hollow bodies so obtained and apparatus for making the hollow spheres | |
US4097342A (en) | Electroplating aluminum stock | |
EP0393169A1 (en) | METHOD OF PLACING ON TITANIUM. | |
CZ58393A3 (en) | Process of preliminary treatment of light metals and a bath for making the same | |
KR100390890B1 (ko) | 도전층형성방법 | |
US4196061A (en) | Direct nickel-plating of aluminum | |
US11414772B2 (en) | Electrolytic treatment process for coating stainless steel objects | |
EP1483430B1 (en) | Non-cyanide copper plating process for zinc and zinc alloys | |
EP0030305A1 (en) | Chemical pretreatment for method for the electrolytical metal coating of magnesium articles | |
CA1066650A (en) | Electroplating aluminium stock | |
JPS62263991A (ja) | 鍍金物製造法 | |
JP2005206928A (ja) | チタン又はチタン合金の電解研磨方法とその装置 | |
JP3152979B2 (ja) | 無電解めっき方法 | |
JP6532550B2 (ja) | 第2の金属から作製されたシース層を有する、第1の金属から作製されたワイヤを製造する方法 | |
US3694333A (en) | Treatment of articles having metallic core with boron coating | |
US3645858A (en) | Silver plating baths | |
JP2001032092A (ja) | 貴金属ゾル及びその製造方法 | |
JPH09195092A (ja) | 連続電解装置 | |
US4394232A (en) | Pickling of aluminum | |
KR20040072134A (ko) | 배럴형 연속 도금장치 | |
JP2713638B2 (ja) | 複合レーザーめっき方法 | |
JPH06379A (ja) | 酸化触媒とその製造方法 | |
JPS60200995A (ja) | 部分めつき用めつき治具 |