CZ46498A3 - Použití derivátu piperidinu - Google Patents

Použití derivátu piperidinu Download PDF

Info

Publication number
CZ46498A3
CZ46498A3 CZ98464A CZ46498A CZ46498A3 CZ 46498 A3 CZ46498 A3 CZ 46498A3 CZ 98464 A CZ98464 A CZ 98464A CZ 46498 A CZ46498 A CZ 46498A CZ 46498 A3 CZ46498 A3 CZ 46498A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
formula
epdm
modified polypropylene
ppm
compound
Prior art date
Application number
CZ98464A
Other languages
English (en)
Inventor
Gilbert Ligner
Lajos Avar
Andreas Thuermer
Original Assignee
Clariant Finance (Bvi) Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Clariant Finance (Bvi) Limited filed Critical Clariant Finance (Bvi) Limited
Publication of CZ46498A3 publication Critical patent/CZ46498A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/40—Oxygen atoms
    • C07D211/44—Oxygen atoms attached in position 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432—Six-membered rings
    • C08K5/3435—Piperidines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Description

Tento vynález se týká předmětu definovaného v patentových nároc í ch.
Dosavadní_stav techniky:
Světelná stabilizace formovacích hmot z polypropylenu modifikovaného EPDM v automobilových konstrukcích, konkrétně náraznících aut, je zejména požadovaným úkolem pro heterogenní kompozici z polymerní matrice a její částečnou krystal ini tu, neboť (a) se musí zabránit migraci světelného stabilizátoru po povrchu a (b) musí být zajištěna světelná stabilizace na vysoké úrovni s vysokou stálostí po dlouhé časové období.
Podstata vynálezu:
Předmětem předloženého vynálezu je proto stabilizovat EPDM-módifikovaný polypropylen, který se používá zejména v automobilových konstrukcích, proti působení světla.
Tohoto předmětu se dosáhne, a dosavadní stav techniky se vysoce předčí, předloženým vynálezem. Ve skutečnosti bylo zjištěno, že se může zabránit migraci stabilizátoru, pokud se chemicky naváže na polypropylen modifikovaný EPDM. Chemická vazba na EPDM - modifikovaný polypropylen nastává vystavením EPDM-módifi kovaného polypropylenu obsahujícího nový stabilizátor vzorce I uvedený dále vysokoenergetickému světlu, vazba na povrch polymeru a/nebo s polymerní matricí je vytvořena ve vrstvách blízko povrchu. Světelná stabilizace na vysoké úrovni je zajištěna tím, že sloučeniny stabilizátoru, které jsou umístěny na vnitřku výlisků vyrobených z polypropylenu modifikovaného EPDM, obsahujícího nové stabilizační sloučeniny, pomalu difundují na povrch, kde jsou chemicky vázány na polypropylen modifikovaný EPDM ozářením, které nastane v průběhu provozu. Takto jsou jakékoliv rozložené stabilizační sloučeniny na povrchu bezprostředně nahrazeny a je udržována vysoká stálost UV stab i 1 i zace.
Vynález tudíž poskytuje použití sloučeniny piperidinu vzorce I
C=CH-R2 (D v němž
Ri je vodík, hydroxyl, nižší alkyl, acyl nebo kyslík,
R2 je substituovaný nebo nesubstituovaný, mono- nebo bicyklický radikál aromatického typu,
R3 je kyslík, -NH- nebo -N(Ci-4-alkyl)- a
Rs nezávisle v každém případě je vodík nebo methyl, pro výrobu světelně stabi 1izovaného
EPDM modifikovaného polypropylenu, konstrukc í ch, který se používá zejména v automobilových jako jsou tlumiče nárazu, krycí pásky a podobné.
Nižším alkylem se míní převážně radikály, které mají 1 až 8, zejména 1 nebo 2, atomů uhlíku; výhodnými acylovými radikály jsou přednostně z radikály z kyseliny mravenčí, octové a propionové.
Všechny radikály Ri jsou přednostně vodík, hydroxyl, methyl nebo C1_s-alkoxyradikál, zejména vodík nebo methyl, • · nejvýhodněj i methyl.
Příklady vhodných mono- nebo bicykl ických radikálů R2 aromatického typu jsou benzen, naftalen a dusík- a/nebo síru-obsahující pěti nebo šestičlenné kruhy s nebo bez kondenzovaného kruhu, který nese, například, stericky bráněný hydroxyl jako substituenty (3,5-di-terč.buty1 - 4-hydroxyfeny1), nebo thienylový radikál. Přednost se dává aromatickým šestičlenným kruhům. Příklady možných substituentů na těchto kruzích jsou hydroxyl, nižší alkyl nebo alkoxyskupina, přednostně methyl, terc.butyl, methoxyskupina, ethoxyskupina, hydroxyl a jedna nebo dvě další skupiny vzorce
Každý Rs je výhodně vodík.
Přídavné stabilizátory, které se mohou použít pro polypropylen modifikovaný EPDM, zahrnují antioxidanty, např. stericky bráněné fenoly, sekundární aromatické aminy nebo thioethery (popsané, například, v Plastics Additives, Gáchter and Muller, 1985, pp. 8-12), dále HALS sloučeniny, antistatická činidla, retardéry hoření, změkčovadla, nukleační činidla, kovové pasivátory, biocidy a podobné.
Vynález také poskytuje kombinaci pí peridinových sloučenin vzorce I se známými UV absorbery (sloučeninami
2-(2 -hydroxyfeny1)benzotriazolu, • · • ·
sloučeninami 2-hydroxybenzotriasolu, sloučeninami l,3-bis(2 -hydroxybenzoy1)benzensalicylátu, deriváty kyseliny skořicové, deriváty triazinu a oxalani1idy). Bylo zjištěno, že míšením sloučenin vzorce I s UV absorbery v poměru od 10;l do 1=10, výhodně od 4;1 do 1;4, v závislosti na tloušťce výrobku, který se má stabilizovat, se může ovlivňovat rovnováha mezi rychlostí difúze a fotochemickým vázání stabilizátoru vzorce I na polymerní matrici, a tím lze zlepšovat světelně stabilizační účinek.
Následuj ící sloučeniny vzorce 13 a lb jsou prakticky výhodné pro světelnou modifikovaného EPDM · stab i 1 i zac i polypropylenu
0-C-C=CH
O
II
(Ia) = H, 0CH3
_ h3c ch3 J v nichž R i = H, CH3· /CH3
N-R, h3č ch3 (lb)
2Chemická vázba na EPDM-módifi kovaný polypropylen nastává během provozu a tedy v průběhu exponován í
EPDM-mod i f i kovaného po1ypropy1enu, obsahuj í c í ho novou piperidinovou sloučeninu, nebo blízkému asi 100 a 400 •· •· •· •· • · • · · · • · · · • · · · · • · · • · · · vysokoenergetickému viditelnému
UV záření. Perioda exponování je obvykle mezi hodinami. Ozařování se může provést xenonovou lampou nebo slunečním světlem. Při tomto ozařování se dvojné vazby ve sloučenině vzorce I štěpí a nastává chemická vazba na vhodně reakli vn í uhlí kové atomy polypropylenu, mod i f i kovaného
EPDM.
V př í pádě ob j emných jako jsou automobilové nárazníky, HALS sloučeniny uvnitř výlisků (tedy sloučeniny piperidinu nebo piperidinové radikály, které působí j ako stabilizátor) difundují pomalu směrem k povrchu, kde j sou chem i cky vázány na EPDM modifikovaný po 1ypropylen j ako výs1edek ozařování, které probíhá během provozu.
T í mto způsobem jsou jakékoliv rozložené HALS stabilizátory na povrchu kontinuálně nahrazovány, a stabilizace se prodlužuje na podstatně delší dobu.
Pro obecné použití je vyroben z, od 0,05 do 2,5 %, výhodně od
0,1 do 0,6 %, jedné nebo více sloučenin vzorce
I, vztaženo na hmotnost polypropylenu, modifikovaného EPDM, který se má stab i 1 i zovat, a v závislosti na cílové hodnotě stab i 1 i zace nebo na době provozu (1, 2 nebo 10 let) nebo na geograf i cké poloze používání výsledného polymerního výrobku.
Polymerní výrobky, které byly stabilizovány podle předloženého vynálezu proti škodlivému působení UV záření, mají znaky doposud neuvedené ve stavu techniky, tedy že po pouze krátké době provozu a tedy vystavení světlu není dále možné odstraňovat stabilizátory (sloučeniny vzorce
I) z polypropylenu, modifikovaného EPDM, fyzikálními prostředky, dokonce an i promýváním rozpouštědlem. Při běžném použití polymerních výrobků muže být vyluhování, tedy ztráta stabi1izátorů, přisuzováno klimatickým vlivům a/nebo vl ivu prostředí (například stykem s čistícími kapalinami, oleji, tuky nebo jinými chemikáliemi). Dokonce za těchto podmínek vykazují polymery, UV stabilizované podle tohoto vynálezu,
• · · ·
vysokou odolnost. Obecně, polypropylen, modifikovaný EPDM, se základní hodnotou stabilizace, se používá jako základní materiál a je stabilizován proti UV podle tohoto vynálezu ve druhém zpracovatelském stupni. Základní stabilizace se obecně provádí, jak je známo, s 0,05 až 0,2 % fenolického antioxidantu a 0,05 až 0,5 % stearátu vápenatého, vztaženo na hmotnost EPDM-módifi kovaného polypropylenu.
Příprava sloučenin vzorce I [ a obdobně sloučenin vzorce
(la) a (Ib)J je známá a provádí se kondenzací jednoho molu
sloučeniny vzorce II
R2 - CH = C = (COOH)2 (II)
nebo funkčního der i vátu kyseliny, např í k1 ad
ηízkomolekulárního esteru nebo halogenidu kyseliny, se 2 moly sloučeniny vzorce III
(ΙΠ)
V příkladech dále jsou díly a procenta hmotnostní. Objemové díly odpovídají objemu stejných dílu hmotnostních vody.
Teploty jsou uvedeny ve stupních Celsia.
Příklady provedení:
I. Příprava sloučeniny vzorce I • · • ·
I Příklad 1 díly dimethyl-para-melhoxybenzalmalonátu se dispergují se 154 díly 1,2,2,6,6-pentamethyl- 4-hydroxypiperidinu v 80 dílech xylenu, disperze se zahřívá na 80 °C, přidá se 0,5 objemového dílu tetraisopropy1-ortotitanátu a směs se míchá při asi 140 °C po 22 hodiny za oddesti 1ováváni tvořeného methanolu. Reakční roztok se potom ochladí na 80 °C, promyje se třikrát 150 díly vody, organická fáze se oddělí, rozpouštědlo se odstraní destilací a zbytek rekrystalizuje z ethanolu. Získaný produkt vzorce I
taje při 120 až 125 °C.
II. Příprava polypropylenu, modifikovaného EPDM, se základní stabi1 ižací
Příklad 2
Po1ypropylen ethylenu, 28-43 dicyklopentadienu vulkán ižací sírou nebo který má tavný index báz i ckých stab i 1 i zátorů přípravě volně tekoucí zpracovává v jednošnekovém poměr 1:3, průměr šneku = 230 modifikovaný EPDM sestávající % propylenu a 1,8-3,3 % nebo ethylvinylidenu ( volnými radikály přídavkem dg/min (230°/2,16 popsaných dále se suché směsi, která extruderu (1:d z 55-70 % hexadi enu, zes í těných peroxidu), kg), a tří použije při se postupně
20, kompresní 10 mm, 50 otáček za minutu) při • « (Ciba-Geigy), antioxidant na bázi stericky
Bázická stabilizace;
800 ppm
Irganoxu R1010 bráněného fenolu
1000 ppm
SandostabuRP-EPQ (Clariant), zpracovatelský stabilizátor na bázi stericky bráněného fosfonitu
800 ppm stearátu vápenatého.
Příklad 3
Polypropylen modifikovaný EPDM (zesítěný vulkán i žací sírou nebo volnými radikály přídavkem peroxidu) s obsahem EPDM kaučuku 20-25 %, který má tavný index 6 dg/min (230°/2,16 kg), a se dvěma bázickými stabilizátory uvedenými dále se použije při přípravě volně tekoucí suché směsi, která je spojena v jednošnekovém extruderu (1:D = 20, kompresní poměr 1=3, průměr šneku = 20 mm, 50 otáček za minutu) při 230 °.
Bázická stabilizace:
1500 ppm
Irganoxu RB-225 (Ciba-Geigy) , antioxidant obsahující stejný díl Irganoxu 1010 (viz výše) a IrgafosuR 168, fosfitového zpracovatelského stabi1izátoru
800 ppm stearátu vápenatého.
Příklad 4
Houževnatý modifikovaný polypropylenový blokový kopolymer
s obsahem ethylenu 4 % a tavným indexem 5,0 dg/min (230
°/2,16 kg) se stabilizuje následujícími třemi bázickými
stab i 1 i zátory.
Báz i cká stab i 1 i zace=
1000 ppm
Irganoxu R1010 (Ciba-Geigy), antioxidant na bázi stericky bráněného fenolu
500 ppm
SandostabuRP-EPQ (Clariant), zpracovatelský stabilizátor na bázi stericky bráněného fosfonitu
1000 ppm stearátu vápenatého.
EPDM-mod i f i kovaný polypropylen stab i 1 i zovaný podle vynálezu
Následující měření se prováděla na polypropylenu stabilizovaném i) podle vynálezu a i i) podle dosavadního stavu techn i ky
a) Umělé zvětrávání podle DIN-52231-A=
Posouzení se provádí vizuálně vzhledem k poškození povrchu nebo povrchovým trhlinám, lesku, elasticitě, flexibilitě a ztrátě barevnosti.
b) Dlouhodobý test tepelného stárnutí podle DIN 53383=
Kritériem vad je test na ohyb vstřikově litých folií, následuje uskladnění v konvekční peci, tedy hodnotí se lámání vzorku.
c) Zrychlené zvětrávání podle DIN 53231 -A’·
Poškození vzorku se posuzovalo na bázi mechanických • * ···· měření = tenké vzorky: pevnost v tahu podle DIN 53455, tlusté testovací folie: rázová pevnost podle DIN 53453.
Vstřikově lité folie a testovací tyče byly vyrobeny na zařízení pro vstřikové lití typu Ahrburg IM při teplotě 220-230 °C, 80 otáčkách za minutu, vstřikovacím tlaku 100 bar a uzavírací síle 12 kN.
Příklad Aa a srovnávací příklad Ab
Vstřikově líté testovací folie 2 mm silné, vyrobené z v základě stabilizovaného polypropylenu modifikovaného EPDM z příkladu 2, do nějž byly přidávány následující sloučeniny
jako světelné zvětráván í : stabilizátory, byly podrobeny umělému
Příklad Světelný stabilizátor Poškozen í po
Aa 4500 ppm sloučeniny z př í k1adu 1 1 3500 h
Ab 5000 ppm SanduvoruR 3944* 2500 h
xSanduizor R 3944 je světelný stabi1izátor, který má hlavní molekulovou hmotnost > 2500 a rozmezí tání 100-135 ° od Clariant, vzorce
H
H
Uvedené srovnání naznačuje značně lepší dobu životnosti vzorku Aa stabilizovaného podle tohoto vynálezu (navzdory
1O% nižší rozm i stěné koncentraci) oproti materiálu Ab, zpracovaného běžně dostupnou HALS sloučeninou podle stávajícího stavu techniky.
Příklad Ba a srovnávací příklad Bb až Bd
Dlouhodobé tepelné stárnutí bylo měřeno na vstřikově litých testovacích foliích 3 mm silných vyrobených z v základě stabilizovaného polypropylenu modifikovaného EPDM z příkladu 3, do nějž se přidávaly následující světelné stab i 1 i zátory:
Příklad Svě telný stab i 1 i zábor Poškozen i po
Ba 4500 ppm sloučeniny z příkladu 1 30 dnech
Bb 5000 ppm Sanduvor R 3944 14 dnech
Bc 3000 ppm TinuvinR 770* 2000 ppm SanduvorR 3944 14 dnech
Bd 6000 ppm TinuvinR 770 7 dnech
κΤϊηιινίη^ 770 je světelný stabi 1 irátor od Ciba-Ge igy vzorce
• ·
Příklady Pa až Dc a srovnávací příklady Dd až De
Urychlený test zvětrávání se prováděl na testovacích vstřikově litých vzorcích (1 mm osmičky nebo 3 mm testovací folie), vyrobených ξ v základě stabilizovaného rázuvzdorného polypropylenového blokového kopolymeru z příkladu 4, do nějž se přidaly následující světelné stabilizátory:
Př. Světelný stab i 1 i zátor HALS UV absorber UVA Pevnost v tahu původn i Rázová pevnost
( v 2 hodr 0 2 loty
Da 2000 ppm s1oučen i ny 1 73 2 i po 3500 h 88 %
Db 1330 ppm sloučeniny 1 1330 ppm Sanduvoru R 3035x 96 2 í po 3500 h 90 %
Dc 600 ppm s1oučen i ny 1 2260 ppm Sanduvoru R 3035 95 2 í po 3500 h 98 %
Dd 2000 ppm SanduvorR 3944 50 2 > po 3000 h 57 %
De 4000 ppm SanduvorR 3035 50 i po 2900 h 80 %
y-Sanduvor^ 3035 je UV absorber od Clariant,, který má vzorec
Koncentrační rozmezí vybraná pro příkladech berou na zřetel známá vzhledem ke své značně nižší
UV absorbery v uvedených fakta, že UV absorbery, aktivitě jako světelné stabilizátory ve srovnání s HALS sloučeninami, musí být použity v přibližně dvojnásobné koncentraci v polymeru, aby se získaly přibližně srovnatelné světelně stabilizační účinky u relativně tlustých výrobků, jak je popsáno v předloženém příkladě (víz příklad De oproti Da a Dd) . Příklady Dd (50 % HALS, 50 % UVA) a Dc (20 % HALS, 80 % UVA) zdůrazňují vynikající aktivitu kombinací nových světelných stabilizátorů HALS typu s UV absorbery, která je jasně vyjádřena ve velmi malých změnách mechanických vlastností po osvětlení, tedy v účinné UV stabilizaci polymeru.

Claims (5)

1. Použití sloučenin píperidinu vzorce I (D v němž
Ri je vodík, hydroxyl, nižší alkyl, nižší alkoxy- , acyl nebo kys1í k,
Rz je substituovaný nebo nesubstituovaný, mono- nebo bicyklický radikál aromatického typu,
R3 je kyslík, -NH- nebo - N( Ci-4 - al kyl) - a
Rs nezávisle v každém případě je vodík nebo methyl, pro výrobu světelně stabilizovaného
EPDM modifikovaného polypropylenu pro automobilové konstrukce.
2.
v níž R i
H, CH3.
2. Použití podle nároku 1 vyznačuj se t ím, že se použije sloučenina vzorce Ia (Ia) v níž R 1 = H, CH3, OCsHiv(n), O--<H>
R4 = H, 0CH3.
·· ·
3. Použití podle nároku 1 vyznačující se tím, že se použije sloučenina vzorce lb (lb)
4. Použití podle nároku 1 vyznačující se tím, že se použije směs piper idinových sloučenin vzorce I a UV absorberů v poměru od 10=1 do PIO, výhodně od 1=4 do 4=1.
5. EPDM modifikovaný polypropylen, který obsahuje od 0,05 do 2,5 % hmotnostních, výhodně od 0,1 do 0,6 % hmotnostních, rádikálu sloučeniny vzorce I podle nároku 1.
CZ98464A 1995-08-18 1996-08-16 Použití derivátu piperidinu CZ46498A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19530468A DE19530468A1 (de) 1995-08-18 1995-08-18 Verwendung von Piperidinverbindungen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ46498A3 true CZ46498A3 (cs) 1998-06-17

Family

ID=7769842

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ98464A CZ46498A3 (cs) 1995-08-18 1996-08-16 Použití derivátu piperidinu

Country Status (14)

Country Link
US (1) US6201047B1 (cs)
EP (1) EP0845013B1 (cs)
JP (1) JPH0959459A (cs)
KR (1) KR19990037674A (cs)
AT (1) ATE207510T1 (cs)
AU (1) AU718364B2 (cs)
BR (1) BR9609929A (cs)
CZ (1) CZ46498A3 (cs)
DE (2) DE19530468A1 (cs)
ES (1) ES2165995T3 (cs)
HU (1) HUP9802455A3 (cs)
MX (1) MX9801268A (cs)
SK (1) SK20498A3 (cs)
WO (1) WO1997007159A1 (cs)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0952975A (ja) * 1995-08-18 1997-02-25 Clariant Internatl Ltd 顔料の安定化方法及びこの方法に用いる組成物
GB9607565D0 (en) * 1996-04-12 1996-06-12 Clariant Int Ltd Stabilizer composition
EP0892828B1 (en) * 1996-04-12 2001-05-30 Clariant Finance (BVI) Limited Stabilization of polyolefins
DE19618197A1 (de) * 1996-05-07 1997-11-13 Hoechst Ag Neue sterisch gehinderte Piperidinderivate als Lichtschutzmittel für Polymere
SG91852A1 (en) * 1998-12-21 2002-10-15 Toyo Boseki Hindered amine compound, resin composition, polyurethane fiber and production method and use thereof
US6538056B1 (en) * 2000-10-10 2003-03-25 Clariant International Ltd. Polyolefin articles with long-term elevated temperature stability
EP1507826A4 (en) 2002-05-17 2007-11-07 Othera Pharmaceuticals Inc IMPROVING THE EVOLUTION OF CATARACTS AND OTHER OPHTHALMIC DISEASES
US7825134B2 (en) 2003-05-19 2010-11-02 Othera Holding, Inc. Amelioration of cataracts, macular degeneration and other ophthalmic diseases
CN101573399B (zh) * 2007-01-04 2013-01-02 普立万公司 热稳定的热塑性硫化橡胶配混物
CN110117248B (zh) * 2019-06-28 2022-05-31 烟台新特路新材料科技有限公司 一种受阻胺类紫外线吸收剂的制备方法
CN110117249B (zh) * 2019-06-28 2023-01-10 烟台新特路新材料科技有限公司 一种苯亚甲基受阻胺光稳定剂的制备方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58113236A (ja) * 1981-12-28 1983-07-06 Tounen Sekiyu Kagaku Kk ポリオレフイン組成物
DE3412227A1 (de) * 1983-04-11 1984-10-11 Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach Neue piperidinverbindungen
JPS63122752A (ja) * 1986-11-12 1988-05-26 Mitsui Toatsu Chem Inc 塗装バンパ−用ポリプロピレン系樹脂組成物
EP0389427B1 (en) * 1989-03-21 1994-04-27 Ciba-Geigy Ag Compounds containing both uv-absorber and 1-hydrocarbyloxy hindered amine moieties and stabilized compositions
US5021478A (en) * 1989-03-21 1991-06-04 Ciba-Geigy Corporation Compounds containing both UV-absorber and 1-hydrocarbyloxy hindered amine moieties and stabilized compositions
ES2091232T3 (es) * 1989-12-27 1996-11-01 Ube Industries Composicion de resina de polipropileno con propiedades de revestimiento mejoradas.
GB9316893D0 (en) * 1992-08-17 1993-09-29 Sandoz Ltd Use of hals compounds
JPH0952975A (ja) * 1995-08-18 1997-02-25 Clariant Internatl Ltd 顔料の安定化方法及びこの方法に用いる組成物

Also Published As

Publication number Publication date
SK20498A3 (en) 1998-09-09
US6201047B1 (en) 2001-03-13
EP0845013B1 (de) 2001-10-24
AU718364B2 (en) 2000-04-13
MX9801268A (es) 1998-05-31
EP0845013A1 (de) 1998-06-03
DE19530468A1 (de) 1997-02-20
KR19990037674A (ko) 1999-05-25
AU6822296A (en) 1997-03-12
HUP9802455A3 (en) 1999-04-28
ES2165995T3 (es) 2002-04-01
HUP9802455A2 (hu) 1999-03-29
WO1997007159A1 (de) 1997-02-27
JPH0959459A (ja) 1997-03-04
DE59608022D1 (de) 2001-11-29
BR9609929A (pt) 1999-07-06
ATE207510T1 (de) 2001-11-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3723427A (en) Hindered tris(meta-hydroxybenzyl)cyanurate antioxidants
CZ46498A3 (cs) Použití derivátu piperidinu
US9051448B2 (en) Stabilization of organic materials
KR19990007422A (ko) N,N&#39;,N&#34;-트리{2,4-비스[(1-히드로카르빌옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)알킬아미노]-s-트리아진-6-일}-3,3&#39;-에틸렌디이미노디프로필아민, 이들의 이성질체 및 가교된 유도체와 이들에 의해 안정화된 중합체 조성물
BE1012749A3 (fr) Melange de stabilisants a effet de synergie a base de composes de polyalkyl-1-oxa-diazaspirodecane.
TWI278479B (en) Stabilizer mixtures for the protection of polymer substrates
AU725011B2 (en) Stabilizer composition
CN103857737A (zh) 用基于氨基-三嗪的曼尼希化合物来稳定有机材料
Fischer et al. A novel class of high molecular weight multifunctional antioxidants for polymers based on thiol-ene click reaction
KR100550224B1 (ko) 입체장애 아민 화합물
US5907004A (en) Thermoplastic elastomer
JPS6250342A (ja) 安定化された高分子材料組成物
US3862053A (en) Hindered tris (meta-hydroxybenzyl)cyanurate antioxidants
CA2546008A1 (en) Weatherfast pigmented polystyrene
US4048140A (en) Light resistant polyolefin compositions
JP3549670B2 (ja) ポリオレフィン押出成形体
US4066619A (en) 4-hydroxydiphenyl sulfoxide compositions
JPH0625466A (ja) 安定化高分子材料組成物
US3433762A (en) Stabilized polypropylene compositions containing a phenolic antioxidant and tert-alkyl ester of thiodisuccinic acid
NL1008680C2 (nl) Kunststofsamenstelling met een verbeterde weersbestendigheid.
JPH0331342A (ja) ポリオレフィン樹脂組成物
US4309336A (en) Polymeric compositions containing antioxidants
US4032505A (en) 2,4-dihydroxydiphenyl sulfoxide
US4055540A (en) 5-Hydroxydiphenyl sulfoxide compositions
JPS63308068A (ja) 光安定性の改善された高分子材料組成物

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic