NL1008680C2 - Kunststofsamenstelling met een verbeterde weersbestendigheid. - Google Patents

Description

- 1 - PN9582

KUNSTSTOFSAMENSTELLING

5 MET EEN VERBETERDE WEERSBESTENDIGHEID

De uitvinding betreft een kunststofsamenstelling bevattende een polymeer en tenminste één 10 gehinderd-amine lichtstabilizator.

In wat verder volgt wordt een gehinderd-amine lichtstabilizator een HALS-verbinding genoemd.

Een kunststofsamenstelling bevattende een polymeer en ten minste één HALS-verbinding is bekend 15 uit US-A-3,904,581. In het octrooischrift US-A- 3,904,581 wordt een kunststofsamenstelling beschreven die een polymeer en een 4-aminopiperidineverbinding, zijnde een HALS-verbinding bevat, waardoor de kunststofsamenstelling gestabilizeerd is tegen 20 degradatie onder invloed van warmte en licht. Algemeen is bekend dat door het stabilizeren van een kunststofsamenstelling tegen degradatie onder invloed van warmte en licht, in het bijzonder tegen degradatie onder invloed van UV-straling, de weersbestendigheid van de 25 kunststofsamenstelling verbetert, waardoor de kunststofsamenstelling voor bepaalde toepassingen geschikt wordt, bijvoorbeeld voor buitentoepassingen.

1008680 - 2 -

Ofschoon een kunststofsamenstelling die een polymeer en ten minste één HALS-verbinding bevat reeds een goede weersbestendigheid bezit, is er toch behoefte aan een kunststofsamenstelling die een verbeterde 5 weersbestendigheid bezit. ...··'

Het doel van de uitvinding is een kunststofsamenstelling te verschaffen die een dergelijke verbeterde weersbestendigheid bezit.

Dit doel wordt volgens de uitvinding 10 bereikt doordat de kunststofsamenstelling volgens de uitvinding, tevens ten minste één gebrugde amineverbinding bevat, welke één N-atoom in een brug bevat, volgens de algemene formule I, waarin X en Y bruggehoofden zijn en elk bruggehoofd onafhankelijk van 15 elkaar wordt gekozen uit koolstof, silicium of fosfor, met dien verstande dat koolstof en silicium gesubstitueerd kunnen zijn; Dx en Dm, staan elk voor een keten met een lengte van 1 tot 20 atomen, waarbij het aantal atomen waaruit de ketens zijn opgebouwd gelijk 20 is aan 1 en m, elk aantal en soort atomen onafhankelijk ; van elkaar te kiezen zijn en waarbij de ketens j verschillende lengtes kunnen hebben en opgebouwd kunnen j zijn uit verschillende soorten atomen. De ketens kunnen eveneens zijgroepen bevatten, waarbij het aantal atomen i 25 in de zijgroepen niet is begrepen in het aantal atomen i van de keten. Geschikte keuzen voor de atomen waaruit ] de ketens zijn opgebouwd zijn koolstof, stikstof, zuurstof, silicium en fosfor. Bij voorkeur zijn de ketens opgebouwd uit koolstofatomen. In de Algemene 1008680 - 3 -

Formule 1 is de substituent R een waterstof, ether-, ester-, amine-, amide-, alkyl-, alkenyl-, alkynyl-, aralkyl-, cycloalkyl-, of een arylgroep, waarbij deze substituenten op hun beurt weer functionele groepen 5 kunnen bevatten; voorbeelden van deze functionele groepen zijn alcoholen, ketonen, anhydriden, iminen, siloxanen, ethers, carboxylgroepen, aldehyden, esters, amiden, imiden, aminen, nitrillen, ethers, urethanen en elke combinatie ervan.

10 Bovendien kan R meerdere van de verbindingen van formule I met elkaar verbinden.

Verrassenderwijze is namelijk gebleken dat een kunststofsamenstelling die een polymeer, ten minste één HALS-verbinding en ten minste één gebrugde 15 amineverbinding welke één N-atoom in een brug bevat, een weersbestendigheid vertoont die aanzienlijk beter is dan die van de bekende kunststofsamenstelling die de gebrugde amineverbinding welke één N-atoom in een brug niet bevat. Tevens bleek, dat in een kunststof-20 samenstelling die een polymeer, tenminste één HALS-verbinding en ten minste één gebrugde amineverbinding welke één N-atoom in een brug bevat, een weersbestendigheid bezit, die beter is dan de som van de bijdragen van de HALS-verbinding en de gebrugde 25 amineverbinding doet verwachten. Dit is des te verrassender omdat ook gebleken is dat een kunststof-samenstelling die een polymeer en enkel een gebrugde amine-verbinding bevat, nauwelijks gestabilizeerd is tegen degradatie onder invloed van warmte en licht.

1008680 - 4 -

Als maat voor de weersbestendigheid wordt in het kader van deze uitvinding een Xenon-test gehanteerd. De Xenon-test bepaalt de bestendigheid van een kunststofsamenstelling tegen degradatie onder in-5 vloed van licht uit een gefilterde (boro-silicaatglas) Xenon-lamp bij een black panel temperatuur van 62°C met een intensiteit van 0,35 W.m'a.nm’1, bij een golflengte van 340 nm en bij een relatieve vochtigheid van 55 vol.% in een nat/droog cyclus van 18 minuten nat en 102 10 minuten droog. De degradatie van de kunststof- samenstelling wordt gemeten als de toename van het verschil van de carbonylabsorptie bij 1713 cm'1 en de p absorptie bij 1860 cm*1, nadat de kunststofsamenstelling een bepaalde tijd is onderworpen aan de genoemde 15 combinatie van licht, temperatuur en vochtigheid.

, Bovengenoemde toename van het verschil van de carbonylabsorpties bij 1713 cm'1 en I860 cm'1 wordt hier en hierna genoemd de carbonyltoename.

Zo werd vastgesteld dat de 20 weersbestendigheid van de kunststofsamenstelling volgens de uitvinding een weersbestendigheid kan vertonen waarvan de carbonyltoename minder is dan de helft van die van bekende kunststofsamenstellingen.

Onder een gehinderd-amine lichtstabilisator 25 worden verstaan verbindingen met de volgende algemene formules: j i i 1008680 - s - /

R* —0“N K

)r ' 5

'W

Η.-O-N _^N— R, 1008680 - 6 - en combinaties hiervan.

: Hierin zijn Rx tot en met Rs onafhankelijke j substituenten voorbeelden van geschikte substituenten zijn waterstof, ether-, ester-, amine-, amide-, alkyl-, 5 alkenyl-, alkynyl-, aralkyl-, cycloalkyl- en arylgroepen, waarbij de substituenten op hun beurt weer functionele groepen kunnen bevatten; voorbeelden van functionele groepen zijn alcoholen, ketonen, anhydriden, iminen, siloxanen, ethers, carboxylgroepen, _ 10 aldehyden, esters, amiden, imiden, aminen, nitrillen, ^ ethers, urethanen en elke combinatie ervan. Een gehinderde-amine lichtstabilisator kan ook deel uit ] maken van een polymeer.

Bij voorkeur wordt als HALS-verbinding een 15 verbinding gekozen die afgeleid is van een gesubstitueerde piperidineverbinding, in het bijzonder elke = verbinding die afgeleid is van een alkylgesubstitueerde Ë3 piperidyl-, piperidinyl- of piperazinonverbinding, en gesubstitueerd alkoxypiperidinylverbindingen.

20 Voorbeelden van dergelijke verbindingen zijn : - 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidon ; ^ - 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidinol ; j - bis-d^^^ö-pentamethylpiperidyD-U^S'-di-tert- butyl-4'-hydroxybenzyl)-butylmalonaat ; 25 - di-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-sebacaat (Tinuvin® 770) ; - oligomeer van N-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl- 4-piperidinol en barnsteenzuur (Tinuvin® 622); 2 1008680 - 7 - - oligomeer van cyaanzuur en N,N-di(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexaraethyleendiamine ; - bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-succinaat ; - bis-(l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-5 sebacaat (Tinuvin® 123); - bis-(l,2,2,6, 6-pentamethyl-4-piperidinyl) - sebacaat (Tinuvin® 765); - tetrakis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-l,2,3,4-butaan-tetracarboxylaat ; 10 - N,N'-bis-(2,2,6,6-tetraraethyl-4-piperidyl)-hexaan- 1,6-diamine (Chimassorb® T5); - N-butyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinamine ; - 2,2'-[(2,2,6,6-tetramethyl-piperidinyl)-imino]-bis-[ethanol] ; 15 - poly((6-morfoline-S-triazine-2,4-diyl)(2,2,6,6- tetramethyl-4-piperidinyl)-iminohexamethyleen-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-imino) (Cyasorb® UV 3346); - 5-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-2-cyclo-undecyl-oxazol) (Hostavin® N20); 20 - 1,1'-(1,2-ethaan-di-yl)-bis-(3,3', 5,5'-tetramethyl- piperazinon) ; - 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-l,3,8-triazaspiro(4,5)decaan-2,4-dion ; - polymethylpropyl-3-oxy-[4(2,2,6,6-tetrametyl)-25 piperidinyl)-siloxaan (Uvasil® 299); - 1,2,3,4-butaan-tetracarboxylzuur-l,2,3-tris(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-4-tridecylester ; 1008680 - 8 - - copolymeer van alfa-methylstryreen-N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)maleimide en N-stearyl-maleimide ; - 1,2,3,4-Butanetetracarboxylic acid, polymer with 5 beta,beta,beta', beta'-tetramethyl-2,4,8,10- tetraoxaspiro [5.5]undecane-3,9-diethanol, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl ester (Mark® LA63) - 2,4,8,10-Tetraoxaspiro[5.5]undecane-3,9-diethanol,beta,beta,beta',beta'-tetramethyl-, polymer 10 with 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl ester (Mark® LA68) - D-Glucitol, 1,3:2,4-bis-0-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinylidene)- (HALS 7) - oligomeer van 7-Oxa-3,20-diazadispiro[5.1.11.2]-15 heneicosan-21-one,2,2,4,4-tetramethyl-20- (oxirany1methyl)- (Hostavin® N30) - Propanedioic acid, [ (4-methoxyphenyl)methylene]-,bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) ester (Sanduvor® PR 31) 20 - Formamide, N,N'-1,6-hexanediylbis[N-(2,2,6,6- tetramethyl-4-piperidinyl (Uvinul® 4050H).

- 1,3,5-Triazine-2,4,6-triamine, N,N“"-[1,2-ethanediylbis [[[4,6-bis[butyl(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-iperidinyl)amino]-1,3,5-triazine-2- 25 yl] imino] -3,1-propanediyl] ] -bis [Ν',N"' - dibutyl-Ν', N" -bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) (Chimassorb® 119) 1008680 - 9 - - l,5-Dioxaspiro (5,5) undecane 3,3-dicarboxylic acid, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-peridinyl) ester (Cyasorb® UV-500) - l,5-Dioxaspiro (5,5) undecane 3,3-dicarboxylic acid, 5 bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-peridinyl) ester (Cyasorb® UV-516).

- N-2,2,6,S-tetrametyl-4-piperidinyl-N-amino-oxamide ; - 4-acryloyloxy-l,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidine.

- 1,5,8,12-tetrakis[2',4'-bis(1",2",2",6",6"- 10 pentamethyl-4"-piperidinyl(butyl)amino)-1',3 ' ,5 ' -triazin-6'-yl]-1,5,8,12-tetraazadodekaan.

HALS PB-41 (Clariant Huningue S.A.)

Nylostab® S-EED (Clariant Huningue S.A.) 3-dodecyl-1-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-15 pyrrolidin-2,5-dione Uvasorb® HA88 1,1'-(1,2-ethane-di-yl)-bis-(3,3' ,5,5' -tetra-methyl-piperazinone) (Good-rite® 3034) i,l',l"-(i,3,5-Triazine-2,4,6-triyltris 2 0 ((cyclohexylimino)-2,l-ethanediyl)tris (3,3,5,5- tetramethylpiperazinone); (Good-rite® 3150) i,l',l"-(l,3,5-Triazine-2,4,6-triyltris((cyclohexylimino)-2,l- ethanediyl)tris(3,3,4,5,5-tetramethylpiperazinone) 25 (Good-rite® 3159)

Bij voorkeur worden di-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-sebacaat, (ook bekend onder de handelsnaam TinuvinR 770), oligomeer van N-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol en 1008680 i - 10 - barnsteenzuur (Tinuvin® 622); bis-(l-octyloxy-2,2,6,6- tetramethyl-4-piperidinyl)-sebacaat {Tinuvin® 123); ! bis-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-sebacaat (Tinuvin® 765); N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-5 piperidyl)-hexaan-1,6-diamine (Chimassorb® T5); poly ((6-morfoline-S-triazine-2,4-diyl) (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-iminohexamethyleen-(2,2,6,6-i tetramethyl-4-piperidinyl)-iraino) (Cyasorb® ÜV 3346); 5-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-2-cyclo-undecyl-- 10 oxazol) (Hostavin® N20); polymethylpropyl-3-oxy-(4(2,2,6,6-tetrametyl)-piperidinyl)-siloxaan (Uvasil® 299), - 1,2,3,4-Butanetetracarboxylic acid, polymer with beta,beta,beta', beta'-tetramethyl-2,4,8,10- 15 tetraoxaspiro[5.5]undecane-3,9-diethanol, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl ester (Mark® LA63) - 2,4,8,10-Tetraoxaspiro[5.5]undecane-3,9-diethanol, beta, beta, beta', beta·-tetramethyl-, polymer with 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid, 2,2,6,6- 20 tetramethyl-4-piperidinyl ester (Mark® LA68) - D-Glucitol, 1,3:2,4-bis-O-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinylidene)- (HALS 7) - oligomeer van 7-Oxa-3,20- diazadispiro[5.1.11.2]heneicosan-21-one,2,2,4,4-25 tetramethyl-20-(oxiranylmethyl)- (Hostavin® N30) - Propanedioic acid, [(4-methoxyphenyl)methylene]-,bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) ester ., (Sanduvor® PR 31) "i i " 1008680 - 11 - - Formamide, N,N'-1,6-hexanediylbis[N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl (Uvinul® 4050H).

- l,3,5-Triazine-2,4,6-triamine, N,N -[1,2-ethanediylbis [ [[4,6-bis[butyl (1,2,2,6,6- 5 pentamethyl-4-iperidinyl)amino]-1,3,5-triazine-2- yl] imino] -3, l-propanediyl] ] -bis [Ν' , N'' -dibutyl-N' , N" -bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) (Chimassorb® 119) - l,5-Dioxaspiro (5,5) undecane 3,3-dicarboxylic acid, 10 bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-peridinyl) ester (Cyasorb® UV-500) - l,5-Dioxaspiro (5,5) undecane 3,3-dicarboxylic acid, bis (l,2,2,6,6-pentamethyl-4-peridinyl) ester (Cyasorb® UV516) 15 - mengsels van esters van 2,2,6,6-tetramethyl-4- piperidinol en vetzuren (Cyasorb® UV 3 853) ; HALS PB-41 (Clariant Huningue S.A.)

Nylostab® S-EED (Clariant Huningue S.A.) 3-dodecyl-l-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-20 pyrrolidin-2,5-dione Uvasorb® HA88 1,1'-(1,2-ethane-di-yl)-bis-(3,3' ,5,5' -tetra-methyl-piperazinone) (Good-rite® 3034) l,l',l"-(l,3,5-Triazine-2,4,6-triyltris 25 ((cyclohexylimino)-2,1-ethanediyl)tris(3,3,5,5- tetramethylpiperazinone); (Good-rite® 3150) Ι,ΐ',Ι"- (1,3,5-Triazine-2,4,6-triyltris((cyclohexylimino) -2,1- 1008680 - 12 - ethanediyl)tris(3,3,4,5,5-tetramethylpiperazinone) (Good-rite® 3159) gebruikt.

Bij voorkeur wordt de gebrugde amineverbinding welke één N-atoom in een brug toegepast 5 met een HALS-verbinding in een verhouding, berekend ten opzichte van de hoeveelheid HALS-verbinding van ongeveer 1:20 (m:m) tot ongeveer 20:1 (m:m), met meer voorkeur in een verhouding van ongeveer 1:10 (m:m) tot ongeveer 10:1 (m:m), met de meeste voorkeur in een 10 verhouding van ongeveer 1:5 (m:m) tot ongeveer 5:1 (m:m). Binnen de grenzen van de laatst genoemde verhoudingen is de weersbestendigheid beter dan op grond van de aanwezige hoeveelheden van de gebrugde amineverbinding welke één N-atoom in een brug en de 15 HALS-verbinding, verwacht wordt.

De hoeveelheid gebrugde amineverbinding welke één N-atoom in een brug die kan worden toegepast in de kunststof samenstelling kan variëren binnen wijde grenzen, die gemakkelijk vast te stellen zijn voor de 20 gemiddelde vakman. De grenzen kunnen variëren afhankelijk van bijvoorbeeld het type polymeer, het type HALS-verbinding, de andere toeslagstoffen in het toeslagstoffen-pakket, de te bereiken weersbestendigheid of in zijn algemeenheid de soort, de 25 eigenschappen en de specifieke toepassing van de kunststofsamenstelling.

Het is bijvoorbeeld mogelijk dat de gebrugde amineverbinding welke één N-atoom in een brug 'ij aanwezig is in de kunst stof samenstelling in een j l 1008680 - 13 - hoeveelheid, berekend ten opzichte van de hoeveelheid polymeer in de kunststofsamenstelling van, bij voorkeur ongeveer 0,01 gew.% tot ongeveer 10,0 gew.%, met meer voorkeur in een hoeveelheid van 0,05 gew.% tot 5 gew.%, 5 met de meeste voorkeur in een hoeveelheid van 0,1 gew.% tot 2,5 gew.%.

Bij voorkeur wordt de gebrugde amineverbinding welke één N-atoom in een brug zodanig gekozen dat een kunststofsamenstelling verkregen wordt 10 met een weersbestendigheid gemeten met de Xenon-test, waarvan de carbonyltoename na 1750 uur belichten kleiner is dan 0,1, met meer voorkeur kleiner dan 0,005.

Geschikte keuzes voor de gebrugde 15 amineverbinding welke één N-atoom in een brug zijn: tropinol, tropinon, tropaan, of derivaten van deze verbindingen.

Bij voorkeur wordt de gebrugde amineverbinding welke één N-atoom in een brug 20 gesubstitueerd met ten minste één substituent met een moleculair gewicht, bij voorkeur van ten minste 50, met meer voorkeur van ten minste 100.

De kunststofsamenstelling volgens de uitvinding bevat bij voorkeur een thermoplastisch 25 polymeer, gekozen uit de groep van polyolefinen en styreenpolymeren. Geschikte keuzes zijn bijvoorbeeld : - propeenpolymeren, zoals propeen homopolymeer, etheen-propeen randomcopolymeer, etheen-propeen blokcopolymeer en mengsels hiervan. Ook worden als propeenpolymeren 1008680 - 14 - gedefinieerd in het kader van deze uitvinding mengsels bevattende ten minste 50 gew. % van één van de bovengenoemde propeenpolymeren met bijvoorbeeld polyetheen of etheen-propeen-dieen copolymeren ; 5 - etheenpolymeren, zoals lage-dichtheid polyetheen (LDPE), hoge-dichtheid polyetheen (HOPE), zeer-lage-dichtheid polyetheen (VLDPE), lineair-lage-dichtheid polyetheen (LLDPE) of ultra-hoog-molecuulgewicht polyetheen (UHMWPE) ; 10 - buteenpolymeren, zoals polybuteen-1.

Geschikte keuzen van styreenpolymeren zijn bijvoorbeeld ! polystyreen, hoog-slagvast polystyreen (HIPS), styreen- 1 acrylonitril copolymeer (SAN), acrylonitril-butadieen- styreen copolymeer (ABS), styreen-maleinezuuranhydride 15 copolymeer (SMA) en stryreen-maleimide copolymeer (SMI).

Meer bij voorkeur is het polymeer een propeenpolymeer of een ABS, nog meer bij voorkeur een propeenpolymeer.

De gebrugde amineverbinding welke één N-20 atoom in een brug kan gemakkelijk en op elk gewenst tijdstip alvorens uit de kunststofsamenstelling een kunststofartikel, bij voorbeeld een vormdeel, folie, film, vezel, coating, schuim, tape, latex of poeder wordt gemaakt, worden ingebracht in de kunststofsamen-25 stelling met behulp van één van de vele standaard-j methoden, bekend aan de vakman.

.i

Volgens een eerste methode wordt de 1 gebrugde amineverbinding welke één N-atoom in een brug, i bijvoorbeeld in de vorm van een poeder, oplossing, i 1008680 - 15 - emulsie of suspensie gemengd met de overige componenten van de kunststofsamenstelling, die bijvoorbeeld de vorm hebben van een poeder of een smelt.

Volgens een tweede methode wordt de 5 gebrugde amineverbinding welke één N-atoom in een brug eerst gemengd met ten minste één HALS-verbinding en eventueel andere toeslagstoffen in een zogenaamd toeslagstoffen-pakket, bijvoorbeeld in de vorm van een poeder, oplossing, emulsie of suspensie en wordt dit 10 pakket vervolgens toegevoegd aan de kunststof, bijvoorbeeld in de vorm van poeder of als smelt.

De kunststofsamenstelling, bevattende een polymeer, ten minste één HALS-verbinding en ten minste één gebrugde amineverbinding welke één N-atoom in een 15 brug kan ook andere toeslagstoffen bevatten, bijvoorbeeld anti-oxidantia, thermische en UV-stabilizatoren, metaaldesactivatoren,'vulstoffen, pigmenten, vlamdovers, optische witmakers en soortgelijke toeslagstoffen die worden toegepast in 20 kunststofsamenstellingen.

De uitvinding zal verder worden toegelicht aan de hand van de voorbeelden zonder zich hiertoe te beperken.

25 Voorbeelden

In de voorbeelden werden de volgende algemene werkwijzen gevolgd.

Bereiding van een kunststofsamenstelling 1 0083 *: o - 16 - I Een polymeerpoeder (PP) werd gemengd met ! een oplossing, bevattende een hoeveelheid van een HALS- verbinding. Dit mengsel werd gedroogd in een oven (Hereaus vacutherm) gedurende 24 uur bij een 1 5 temperatuur van 28°C en een druk van ongeveer 20 mm Hg.

Vervolgens werd een oplossing van de gebrugde amineverbinding welke één N-atoom in een brug aan de kunststofsamenstelling toegevoegd. Deze - kunststofsamenstelling werd eveneens gedroogd op 10 dezelfde wijze als boven beschreven. Volgens deze - werkwijze werden ook kunststofsamenstellingen bereid (blanco's) waarbij de hoeveelheid HALS-verbinding en/of gebrugde amineverbinding welke één N-atoom in een brug in de oplossing nul was.

15

Productie van PP films

De PP-samenstelling werd tot een film geperst met een Fcntijne pers (type TP200, 5 minuten drukloos voorverwarmen bij 190eC, gevolgd door het 20 aanleggen van een druk van 100-120 kNewton, gevolgd door 10 minuten afkoelen bij genoemde druk). De dikte werd gecontroleerd met een Heidenhain electronische meter. Gemiddeld werd een dikte van 120 -150 μπι voor de films.

25

Bepaling van de weersbestendiaheid

De weersbestendigheid van een kunststofsamenstelling werd bepaald in een weersbestendigheidstest, uitgevoerd in een Atlas 1008680 - 17 -

Material Testing Technology Weather-0 meter (type Ci65) volgens de in de voorgaande beschrijving beschreven methode. De degradatie werd gemeten met behulp van FT-IR. De weersbestendigheid wordt dan uitgedrukt als de 5 carbonyltoename nadat de kunststofsamenstelling 1750 uur onderworpen is aan de genoemde combinatie van licht, temperatuur en vochtigheid.

In de voorbeelden werden de volgende afkortingen en merk namen gebruikt : 10 PP: polypropeen

Tinuvin 770®:di-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-sebacaat

Voorbeeld I en vergelijkende experimenten A-C; 15 Weersbestendigheid van verschillende kunststofsamenstellingen.

Een serie kunststofsamenstellingen werd bereid met de werkwijze als boven beschreven. Hierbij werd de samenstelling van de kunststofsamenstelling 20 gevarieerd. Als HALS-verbinding werd di-(2,2,6,6- tetramethyl-4-piperidyl)-sebacaat (handelsnaam: TinuvinR 770, Ciba-Geigy, Basel) gekozen.

Als gebrugde amineverbinding welke één N-atoom in een brug werd tropinol gekozen.

25 Als polymeer werd PP gekozen (StamylanR, type P83ml8, DSM, The Netherlands). Uit de kunststofsamenstellingen werden films vervaardigd met de werkwijze als boven beschreven. De films werden onderworpen aan een weersbestendigheidstest en de weersbestendigheid werd 1008630 - 18 - bepaald als boven beschreven. De resultaten zijn samengevat in Tabel 1.

Ü 1008680 k Ο β Γ' β ίο β m ·η ' C- > β γΗ β

<u C

01 (Ö -Η ζ β Η Ή Ή <ϋ ft Ή Β Ο « (β ' JJ Ö ιΗ W ο; Ο β Ο β 1) jj ·Η Ε Η ft « >, ο w β k *y ο η ->-» ® Λ ο "rn ^ Η Η Η Ο β β U Λ Λ Ο Ο ^

β JJ

d Ο

ιΗ olp «V (U

Ο " · ιι__ι <υ β 5 3 uh Ό ·Η <U (1) η; β ft Οι Ο* 0J Ο (Η γΗ μ CN (No Η Η ' '01 Η 'OIO -Η

Λ-----JJ

υ 01

Wo -Η k r» σι r- λ> oW> k > . . <u , c 5 3 3 £ 1 g -k OJ dJ >i ^ > 01 01 “ σι >3 H β N « u Ό -H 01 1 'k H i i o o Λ 0) -: *»

01 , -H

H ^ 3 'b ^ k

β % V

<u F -H

JJ >i r<

CQ H

<u 0 ft ft ft ft Ij X] ft ft ft ft ft vj 01---------

k -H

<U — rH

QJ . O

3= ft V

K rk *J

ca <u -n

H <U -H

. Λ H

k Oi k <U

Φ k 0 Ό •2 <u o ή <5 > > dj CQ U H 2

H _I I I I I Q

m 1008680

Claims (10)

1. Kunststofsamenstelling bevattende een polymeer en ten minste één gehinderd-amine lichtstabilizator, 5 met het kenmerk, dat de kunststofsamenstelling tevens ten minste één gebrugde amineverbinding bevat, welke één N-atoom in een brug bevat, : volgens de algemene formule I, waarin X en Y bruggehoofden zijn en elk bruggehoofd 10 onafhankelijk van elkaar wordt gekozen uit koolstof, silicium of fosfor, met dien verstande dat koolstof en silicium gesubstitueerd kunnen zijn,· Dj, en Dm, staan elk voor een keten met een lengte van 1 tot 20 atomen, waarbij het aantal 15 atomen waaruit de ketens zijn opgebouwd gelijk is aan 1 en m, elk aantal en soort atomen onafhankelijk van elkaar te kiezen zijn.

2. Kunststofsamenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de verhouding tussen de gebrugde 20 amineverbinding met ten minste één N-gebruggehoofd en de HALS-verbinding ligt tussen 1:5 (m-.m) en 5:1 (m:m) .

3. Kunststofsamenstelling volgens conclusie 1 of 2 waarin de amineverbinding welke één N-atoom in een 25 brug aanwezig is in een hoeveelheid, berekend ten opzichte van de totale hoeveelheid polymeer in de kunststofsamenstelling van 0,1 tot 2,5 gew.%.

4. Kunststofsamenstelling volgens één der conclusies 1-3, waarin de gehinderde-amine lichtstabilisator „ 1008680 > " ' ' - 21 - di-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-sebacaat, (ook bekend onder de handelsnaam Tinuvin® 770), oligomeer van N-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol en barnsteenzuur 5 (Tinuvin® 622); bis-(l-octyloxy-2,2,6,6- tetramethyl-4-piperidinyl)-sebacaat (Tinuvin® 123); bis - (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-sebacaat (Tinuvin® 765); N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexaan-1,6-diamine 10 (Chimassorb® T5); poly((6-morfoline-S-triazine- 2,4-diyl)(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-iminohexamethyleen-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-imino) (Cyasorb® UV 3346); 5-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-2-cyclo-15 undecyl-oxazol) (Hostavin® N20); polymethylpropyl-3-oxy-[4(2,2,6,6-tetrametyl)-piperidinyl)-siloxaan (Uvasil® 299), - 1,2,3,4-Butanetetracarboxylic acid, polymer with beta,beta,beta', beta1-tetramethyl-2,4,8,10- 20 tetraoxaspiro[5.5]undecane-3,9-diethanol, 1.2.2.6.6- pentamethyl-4-piperidinyl ester (Mark LA63) - 2,4,8,10-Tetraoxaspiro[5.5]undecane-3,9-diethanol,beta,beta,beta',beta'-tetramethyl-, 25 polymer with 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid, 2.2.6.6- tetramethyl-4-piperidinyl ester (Mark · LA68) - D-Glucitol, 1,3:2,4-bis-O-(2,2,6,6-tetramethyl- 4-piperidinylidene)- (HALS 7). 1008680 - 22 - - oligomeer van 7-Oxa-3,20- diazadispiro [5.1.11.2]heneicosan-2l-one,2,2,4,4-tetramethyl-2 0-(oxiranylmethyl)- (Hostavin N30) - Propanedioic acid, [ (4-methoxyphenyl) methylene] - 5 ,bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) ester (Sanduvor PR 31) - Formamide, N,N'-1,6-hexanediylbis[N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl (Uvinul 4050H). - 1,3,5-Triazine-2,4,6-triamine, N,N"'-[i,2- 10 ethanediylbis [[ [4,6-bis[butyl(1,2,2,6,6- pentamethyl-4-iperidinyl)amino] -1,3,5-triazine-2-yl]imino]-3,l-propanediyl] ] -bis[Ν',N''-dibutyl-N' ,N"-bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) (Chimassorb 119) 15. l,5-Dioxaspiro (5,5) undecane 3,3-dicarboxylic acid, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-peridinyl) ester (Cyasorb UV-500) - 1,5-Dioxaspiro (5,5) undecane 3,3-dicarboxylic acid, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-peridinyl) 20 ester (Cyasorb® UV516) - mengsels van esters van 2,2,6, 6-tetramethyl-4-piperidinol en vetzuren (Cyasorb® UV 3853); HALS PB-41 (Clariant Huningue S.A.) Nylostab S-EED (Clariant Huningue S.A.) 25 3-dodecyl-l-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)- pyrrolidin-2,5-dione Uvasorb HA88 1,1'-(1,2-ethane-di-yl)-bis-(3,3' , 5,5' -tetra-methyl-piperazinone) (Good-rite® 3034) 1008680 - 23 - 1,1',1"-(1,3,5-Triazine-2,4,6-triyltris ((cyclohexylimi.no) -2,1-ethanediyl) tris (3,3,5,5-tetramethylpiperazinone); (Good-rite® 3150) l,l',i"-(i, 3,5 -Triazine-2,4,6-5 triyltris((cyclohexylimino)-2,1- ethanediyl)tris(3,3,4,5,5-tetramethylpiperazinone) (Good-rite® 3159)

5. Kunststofsamenstelling volgens een der conclusies 1 tot 4, met het kenmerk, dat de carbonyltoename, 10 gemeten volgens een Xenon-test, na 1750 uur kleiner is dan 0,1.

6. Kunststofsamenstelling volgens één der conclusies 1 tot 5, met het kenmerk, dat de gebrugde amineverbinding welke één N-atoom in een brug 15 tropinol, tropinon, tropaan of een derivaat van één van deze verbindingen is.

7. Kunststofsamenstelling volgens één der conclusies 1 tot 6, met het kenmerk, dat het polymeer polypropyleen is.

8. Toepassing van een gebrugde amineverbinding welke één N-atoom iii een brug, in combinatie met een gehinderd-amine lichtstabilizator als stabilizator voor een kunststofsamenstelling met een verbeterde weersbestendigheid.

9. Artikelen vervaardigd uit de kunststofsamenselling volgens één der conclusies 1-8'.

10. Kunststofsamenstelling met een verbeterde weersbestendigheid, zoals beschreven en toegelicht aan de hand van de voorbeelden. 1 0086 80 SAMENWERKINGSVERDRAG (PCT) RAPPORT BETREFFENDE N1EUWHEIDS0NDER20EK VAN INTERNATIONAAL TYPE IDENTIFIKATIE VAN DE NATIONALE AANVRAGE Kenmerk van de aanvrager ol van de gemaenugde 9582NL Nederlandse aanvrage nr. indienngsdaum 1008680 23 maart 1998 | ingeroepen voorrangsoaum Aanvrager (Naam) DSM N.V. Oaum van ne( verzoek voor een onderzoek van mtemasonaai lype Door de insanae voor mtemasonaai Onderzoek (ISA) aan nel verzoek voor een onderzoek van internaoonaai type Degekand nr. SN 31002 NL I. CLASSIFICATIE VAN HET ONDERWERP (dij toepassing van verscrtlienoe classificaties, alle dassificaoesymbolen opgeven) Volgens de internationale dassificaoe (IPC) Int.Cl.6: C 08 K 5/34, C 08K5/54, C 08 K 5/50, //(C 08 K 5/34, 5:3412,5:3432) II. ONDERZOCHTE GEBIEDEN VAN DE TECHNIEK ___Onderzochte minimum documentatie i Classificatiesysteem _Classificatiesymoolen_ ! ( ! Int.Cl.6: C 08 K i Onoorzocme anoere oocumenaoe aan a* minimum documenaoe voor zover aergeiijke documenen *n de onderzochte gebeden Z3\n opgenomen