JPH04222851A - ポリアセタール重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は少なくとも１つのオキソ−ピペラ
ジニル−トリアジン障害（ｈｉｎｄｅｒｅｄ）アミン光
安定剤を含むあるポリアセタール組成物に関し、その際
に該組成物は光に曝露した際に良好な安定性を有するこ
とに特徴がある。さらに、そして最も驚くべきことに、
ポリアセタール重合体により所有される、熱及び光に曝
露した際のある他の特性例えば溶融処理安定性及び物理
的特性の保持は本発明のオキソ−ピペラジニル−トリア
ジン障害アミン光安定剤をこのものに配合する場合に重
大には犠牲とならない。

【０００２】以後、「障害アミン光安定剤」なる用語は
「ＨＡＬＳ」と称する。オキソ−ピペラジニル−トリア
ジン」は簡単のために「ＰＩＰ−Ｔ」と称する。トリア
ジン環は通常３個の多置換されたピペラジニル−２−オ
ン（「ＰＳＰ」）置換基を有し、各々距離的にポリアル
キレンアミン架橋によりトリアジン環の炭素原子から離
れている。

【０００３】ポリオキシメチレンとも称されるポリアセ
タール組成物は一般にその末端基がエステル化またはエ
ーテル化によりエンド−キャップされるホルムアルデヒ
ドの均質重合体、並びにその末端基がヒドロキシルで末
端化され得るか、またはエステル化またはエーテル化に
よりエンド−キャンピングされ得るホルムアルデヒドま
たはホルムアルデヒドの環式オリゴマー及び主鎖中に少
なくとも２個の隣接する炭素原子を有するオキシアルキ
レン基を生成させる他の単量体の共重合体をベースとす
る組成物を含むものとして理解される。コモノマーの比
率は２０重量％までであり得る。比較的高い分子量、即
ち１０，０００〜１００，０００のポリアセタールをベ
ースとする組成物は熱プラスチック材料で通常用いるい
ずれかの技術例えば圧縮成形、射出成形、押出、ブロー
成形、回転成形、溶融紡糸、スタンピング及び熱成形に
より半加工及び加工された製品を製造する際に有用であ
る。かかる組成物から製造される加工製品は高いスティ
フネス（ｓｔｉｆｆｎｅｓｓ）、強さ、低い摩擦係数及
び良好な耐溶媒性を含む所望の物理特性を持つ。

【０００４】ある用途において、ポリアセタール組成物
は光に長期間曝される。該ポリアセタール組成物がかか
る期間光に曝露される際に比較的安定なままでいること
が望ましい。光に曝露した際のポリアセタール組成物の
安定性はＵＶ光に曝した際の重量損失及び／またはその
色堅牢度により測定し得る。ポリアセタール組成物に対
する光安定性を与えるか、または改善するために、ＨＡ
ＬＳをポリアセタール組成物に加え得る。しかしながら
、かかるＨＡＬＳの添加がポリアセタールの他の特性例
えば該組成物の溶融処理安定性（例えば溶融処理中のガ
ス生成発生または変色）並びに／または熱及び空気に曝
した際の該組成物の物理的特性の保持に悪影響を与え得
ることは普通ではない。

【０００５】本発明において、あるＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡ
ＬＳをポリアセタール中に含有させることによりＵＶ光
に曝した際の重量損失により測定される光に曝した際の
良好な安定性及び／または色堅牢度を有するポリアセタ
ール組成物が生じることが見い出された。更に、これら
のあるＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡＬＳをポリアセタール中に含
有させることが他の特性例えば溶融処理安定性並びにポ
リアセタール組成物の熱及び空気への曝露に際しての物
理特性の保持に重大に悪影響を及ぼさないことが見い出
された。

【０００６】本発明の組成物に有用な特殊なＰＩＰ−Ｔ
　　ＨＡＬＳは公知の化合物及びより好ましくは公知の
化合物と同様の化合物のアルキル化された誘導体である
。

【０００７】公知の化合物は特に米国特許第４，５４７
，５３８号及びヨーロッパ特許出願第０，２９９，４２
６号に開示され、そして次の構造式（Ｉ）を有する：

【
０００８】

【化４】 水素（−Ｈ）が結合されるオキソ−ピペラジニル環のピ
ペラジノン環中の窒素は以後障害Ｎ４原子として称され
る。（Ｉ）の障害Ｎ４原子は第二級アミン官能性である
。構造（Ｉ）は以後未アルキル化の第二級アミンＰＩＰ
−Ｔ　　ＨＡＬＳ（Ｉ）と称される。

【０００９】好適なＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡＬＳは公知の化
合物（Ｉ）と同様の化合物の誘導体であり、そして次の
構造式（ＩＩ）：

【００１０】

【化５】 を有し、ここにＡ＝メチル、エチルまたはプロピル、好
ましくはメチル；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は各々独立
してＣ１〜Ｃ６アルキルを表わすか、一緒に環化された
場合、Ｒ１及びＲ２、並びにＲ３とＲ４はＣ５〜Ｃ７シ
クロアルキルを表わし；Ｒ５はＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ
５〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ７〜Ｃ１２アラルキル、水
素及びフェニルを表わし；Ｒ６はＣ１〜Ｃ１２アルキル
及びＣ５〜Ｃ１２シクロアルキルを表わし；そしてｐは
２〜約１２の範囲の整数を表わす。上記の（Ｉ）のよう
に、−Ａ置換基が結合されるオキシ−ピペラジニル環の
ピペラジノン環中にある窒素は障害Ｎ４原子である。障
害Ｎ４原子はアルキル化され、そして第三級のアミン官
能性である。構造式（ＩＩ）は以後アルキル化された第
三級アミンＰＩＰ−ＴＨＡＬＳ（ＩＩ）と称される。

【００１１】未アルキル化の第二級ＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡ
ＬＳ（Ｉ）は含有される数種の有機物質、重合体のいず
れか中に配合し得ることが米国特許第４，５４７，５３
８号に記載されるが、ポリアセタールはこの化合物をそ
の中に配合し得る物質として特記されていない。更に、
殆んどの他の重合体に有効（または無効）である化合物
がポリアセタール中で有効（または無効）でもあること
は必ずしも真実ではない。この現象に対するこの理由の
一部はポリアセタールが溶融処理の場合にポリアルデヒ
ドの発生を生じさせることにある。ポリアセタール中に
配合される化合物はポリアセタールの溶融処理中に発生
するホルムアルデヒドと逆反応し、これによりホルムア
ルデヒドが溶融処理中に発生しない他の重合体に有効で
あっても、ポリアセタールには有効であり得ない。更に
、化合物はそのポリアセタールにおける特殊な目的のた
めに有効であり得るが、発生したホルムアルデヒドと反
応する場合、このものはポリアセタールの他の特性に対
して重大な悪影響を有し、これによりこのものはポリア
セタール中に含有させるには望ましくない化合物となる
。 これに対してまた、殆んどの他の重合体に有効ではない
化合物がこのものが溶融処理中に発生するホルムアルデ
ヒドと積極的に反応するためにポリアセタール中で有効
であり得ることも真実である。またこの現象に対する他
の理由はポリアセタールが化合物中の不純物例えば過剰
の酸または塩基により敏感であり、そしてそのままでは
化合物が他の重合体中と同様に有効であり得ないことで
ある。このように、化合物は殆んどの重合体に有用であ
り得るが、化合物が同様にポリアセタールの溶融処理中
に発生するホルムアルデヒドと逆に反応し、そして／ま
たは望ましくない量の不純物がその中にある場合、ポリ
アセタール化学の分野に精通する者は化合物がポリアセ
タールに有効であることは期待しない。本発明の未アル
キル化の第二級アミンＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡＬＳ（Ｉ）は
その名のとおり第二級アミンである。第二級アミンはホ
ルムアルデヒド反応することは公知であり、これにより
溶融処理中にポリアセタール中で変色及び／または不安
定化を生じさせる。溶融処理中のポリアセタールに対す
る第二級アミンＨＡＬＳの効果は本明細書の実施例によ
り示される。しかしながら、ポリアセタールに対して改
善された光安定性を与える、本発明の未アルキル化の第
二級アミンＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡＬＳ（Ｉ）に関して、未
アルキル化の第二級アミンＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡＬＳ（Ｉ
）が適当なｐＨ値のものである場合、溶融処理中にポリ
アセタール組成物により与えられる変色及び不安定化が
他の未アルキル化の第二級アミンＨＡＬＳを含むポリア
セタール組成物により与えられる変色及び不安定化と比
較して減少されることが予期せずに見い出された。

【００１２】未アルキル化の第二級アミンＰＩＰ−Ｔ　
　ＨＡＬＳ（Ｉ）を用いてポリアセタール組成物は光劣
化に対して有効に安定化され得るが（他の特性を重大に
犠牲にせずに）、アルキル化された第三級アミンＰＩＰ
−Ｔ　　ＨＡＬＳ（ＩＩ）はポリアセタールのある他の
特性例えば溶融処理安定性並びに熱及び光に曝した際の
物理特性の保持に重大に悪影響を及ぼさずに、光劣化に
対してポリアセタール組成物を安定化させる際に更に有
効であることが驚くべきことに見い出された。アルキル
化された第三級アミンＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡＬＳ（ＩＩ）
が平均して未アルキル化の第二級アミンＰＩＰ−Ｔ　　
ＨＡＬＳ（Ｉ）を含むポリアセタール組成物より良好な
特性を持つことは予期されなかった。更にまた、アルキ
ル化された第三級アミンＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡＬＳ（ＩＩ
）を含むポリアセタール組成物が平均してアルキル化さ
れた第三級ピペリジン−ｓ−トリアジンＨＡＬＳより良
好な特性を有することが予期せずに見い出された。この
ように、未アルキル化の第二級ＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡＬＳ
（Ｉ）は公知であり、そしてアルキル化された第三級ピ
ペリジン−ｓ−トリアジンＨＡＬＳは公知であったが、
本発明のアルキル化された第三級アミンＰＩＰ−Ｔ　　
ＨＡＬＳ（ＩＩ）で平均して得られる優れた結果は予期
されなかった。

【００１３】要約すると、本発明は最も好適であるアル
キル化された第三級アミンＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡＬＳ（Ｉ
Ｉ）、または適当なｐＨ値を有する未アルキル化の第二
級アミンＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡＬＳ（Ｉ）を含むポリアセ
タール組成物に関し、その際に該組成物は溶融処理安定
性及び物理特性の保持の重大な損失なしに光に曝露した
際に良好な安定性を有する。

【００１４】米国特許第４，５４７，５３８号及びヨー
ロッパ特許出願第０，２９９，４２６号は上記の構造式
（Ｉ）を開示する。構造式（Ｉ）は以下のように開示さ
れる：

【００１５】

【化６】 化合物は紫外光劣化に対して有機物質を安定化させる際
に有用なものであるとして開示される。ポリアセタール
はかかる有機物質としては特記されていない。

【００１６】少なくとも（Ｉ）の障害Ｎ４原子と同様に
原子を置換除去する技術は米国特許第４，７５３，９７
９号及び同第４，１９０，５７１号に開示される。障害
Ｎ４原子を置換除去する技術は本分野に存在するが、（
ＩＩ）と同様の構造のアルキル化から生じる生成物が、
ポリアセタール中に配合される場合に、他のポリアセタ
ール特性を重大に損なわずに改善された光安定性を有す
るポリアセタール組成物を生成させる記述はなかった。

【００１７】米国特許第４，５４７，５４８号に高分子
物質中に配合する際に抗アクチン性（ａｎｔｉ−ａｃｔ
ｉｎｉｃ）安定剤として用いるためのピペリジン及びト
リアジン基を含む重縮合化合物が開示される。ピペリジ
ン環中のＮ４原子がアルキル化される重縮合化合物をポ
リアセタール中に使用することにより、ピペリジン環中
のＮ原子がアルキル化されていない（即ち、第二級アミ
ン官能性である）重縮合化合物を含むポリアセタール化
合物より改善された特性を有するポリアセタールが生成
されることは認識されていない。

【００１８】本発明は（ａ）ポリアセタール重合体９５
．０〜９９．９５重量％及び（ｂ）構造式

【００１９】

【化７】 を有するアルキル化された第三級アミンＰＩＰ−Ｔ　　
ＨＡＬＳ０．０５〜５．０重量％を含むポリアセタール
組成物に関し、ここにＡ＝メチル、エチルまたはプロピ
ル、好ましくはメチル；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は各
々独立してＣ１〜Ｃ６アルキルを表わすか、或いは一緒
になって環化する場合に、Ｒ１及びＲ２並びにＲ３とＲ
４はＣ５〜Ｃ７シクロアルキルを表わし；Ｒ５はＣ１〜
Ｃ６アルキル、Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ７〜Ｃ１
２アラルキル及びフェニルを表わし；Ｒ６はＣ１〜Ｃ１
２アルキル及びＣ５〜Ｃ１２シクロアルキルを表わし；
そしてｐは２〜約１２の範囲の整数を表わし、その際に
上記の重量％は成分（ａ）及び（ｂ）のみの重量をベー
スとし、そして成分（ｂ）の水性懸濁液のｐＨ値はポリ
アセタール共重合体に対しては５〜８及びポリアセター
ル均質重合体に対しては５〜８の範囲内であるものとす
る。

【００２０】前記の組成物は最も好ましいが、本発明は
また（ａ）ポリアセタール重合体９５．０〜９９．９５
重量％及び（ｃ）構造式

【００２１】

【化８】 を有する未アルキル化の第二級アミンＰＩＰ−Ｔ　　Ｈ
ＡＬＳ０．０５〜５．０重量％を含むポリアセタール組
成物に関し、ここに上記の重量％は成分（ａ）及び（ｂ
）のみの重量をベースとし、そして成分（ｃ）の水性懸
濁液のｐＨ値は共重合体ポリアセタールに対しては５〜
１０及び均質重合体ポリアセタールに対しては５〜８間
とする。

【００２２】本発明の組成物は障害アミン光安定剤化合
物をこのものに配合する場合、良好な光安定性を持ち、
そしてポリアセタールに固有のある他の特性例えば溶融
処理安定性並びに／または熱及び光に曝した際の物理特
性の保持に重大な損失を与えない。

【００２３】本発明は光に曝露した際に良好な安定性を
有することを特徴とするあるポリアセタール組成物に関
し、その際に該組成物はポリアセタールの溶融処理安定
性または熱及び空気に曝した際の物理特性の保持に重大
な損失を与えない。

【００２４】更に詳細には、本発明の好適な具体例は構
造式

【００２５】

【化９】 を有するアルキル化された第三級アミンＰＩＰ−Ｔ　　
ＨＡＬＳ（ＩＩ）で光安定化されたポリアセタール組成
物に関し、ここにＡ＝メチル、エチルまたはプロピル、
好ましくはメチル；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は各々独
立してＣ１〜Ｃ６アルキルを表わすか、或いは一緒に環
化され、Ｒ１及びＲ２並びにＲ３とＲ４はＣ５〜Ｃ７シ
クロアルキルを表わし；Ｒ５はＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ
５〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ７〜Ｃ１２アラルキル、水
素及びフェニルを表わし；Ｒ６はＣ１〜Ｃ１２アルキル
及びＣ５〜Ｃ１２シクロアルキルを表わし；そしてｐは
２〜約１２の範囲の整数を表わす。また本発明は構造式

【００２６】

【化１０】 を有する未アルキル化の第二級アミンＰＩＰ−Ｔ　　Ｈ
ＡＬＳ（Ｉ）で光安定化されるポリアセタール組成物に
関し、その際に成分（ｃ）の水性懸濁液のｐＨ値は下記
の範囲内である。

【００２７】本発明の好適な組成物は本質的に（ａ）ポ
リアセタール重合体９５．０〜９９．９５重量％及び（
ｂ）構造式（ＩＩ）

【００２８】

【化１１】 を有するアルキル化された第三級アミンＰＩＰ−Ｔ　　
ＨＡＬＳ０．０５〜５．０重量％からなり、ここにＡ＝
メチル、エチルまたはプロピル、好ましくはメチル；Ｒ
１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は各々独立してＣ１〜Ｃ６アル
キルを表わすか、或いは一緒に環化された場合、Ｒ１及
びＲ２並びにＲ３とＲ４はＣ５〜Ｃ７シクロアルキルを
表わし；Ｒ５はＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ５〜Ｃ７シクロ
アルキル、Ｃ７〜Ｃ１２アラルキル、水素及びフェニル
を表わし；Ｒ６はＣ１〜Ｃ１２アルキル及びＣ５〜Ｃ１
２シクロアルキルを表わし；そしてｐは２〜約１２の範
囲の整数を表わす。好ましくは、この組成物は本質的に
成分（ａ）９６．５〜９９．５重量％及び成分（ｂ）０
．０５〜３．５重量％からなる。更に好ましくは、この
組成物は本質的に成分（ａ）９８．０〜９９．９５重量
％及び成分（ｂ）０．０５〜２．０重量％からなる。す
べての上記の重量％は成分（ａ）及び（ｂ）のみの量を
ベースとする。

【００２９】本発明の他の組成物は本質的に（ａ）ポリ
アセタール重合体９５．０〜９９．９５重量％及び（ｃ
）構造式（Ｉ）

【００３０】

【化１２】 を有する未アルキル化の第二級アミンＰＩＰ−Ｔ　　Ｈ
ＡＬＳ０．０５〜５．０重量％からなる。好ましくは、
組成物は本質的に成分（ａ）９６．５〜９９．９５重量
％及び成分（ｃ）０．０５〜３．５重量％からなる。更
に好ましくは、組成物は本質的に成分（ａ）９８．０〜
９９．９５重量％及び成分（ｃ）０．０５〜２．０重量
％からなる。すべての上の重量％は成分（ａ）及び（ｂ
）のみの量をベースとする。更に、成分（ｃ）の水性懸
濁液のｐＨ値は下記の範囲内であるべきである。

【００３１】成分（ａ）．ポリアセタール本明細書に用
いられる「ポリアセタール」なる用語はその末端基がエ
ステル化またはエーテル化によりエンド−キャッピング
される、ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒドの環
式オリゴマーの均質重合体、及びその末端基がヒドロキ
シル末端化され得るか、或いはエステル化またはエーテ
ル化によりエンドキャッピングされ得る、ホルムアルデ
ヒドまたはホルムアルデヒドの環式オリゴマー及び主鎖
中に少なくとも２個の隣接する炭素原子を有するオキシ
アルキレンを生成させる他の単量体の共重合体を含む。

【００３２】本発明の組成物に用いるポリアセタールは
分枝鎖状もしくは直鎖状であることができ、そして一般
に１０，０００〜１００，０００、好ましくは２０，０
００〜７５，０００の範囲の数平均分子量を有する。分
子量は６０及び１０００Ａの呼称細孔径を有するＤｕＰ
ｏｎｔＰＳＭバイモードカラムキットを用いてｍ−クレ
ゾール中にて６０℃でゲル浸透クロマトグラフィーによ
り便利に測定し得る。所望の物理的及び処理特性に依存
して、より高いか、または低い分子量平均を使用し得る
が、かかる組成物から製造される成形製品において最も
望ましい組合せの物理特性を有する組成物中に溶融配合
される種の成分の良好な混合に対して最適のバランスを
与えるために、上記のポリアセタール分子量平均が好ま
しい。

【００３３】上記のように、ポリアセタールは均質重合
体、共重合体またはその混合物のいずれかであり得る。 共重合体は１つまたはそれ以上のコモノマー例えばポリ
アセタール組成物を製造する際に一般に用いられるもの
を含有し得る。より通常に用いられるコモノマーは炭素
原子２〜１２個のアルキレンオキシド及びそのホルムア
ルデヒドとの環式付加生成物を含む。コモノマーの量は
２０重量％以下、好ましくは１５重量％以下、最も好ま
しくは約２重量％である。最も好ましいコモノマーはエ
チレンオキシドである。一般にポリアセタール均質重合
体はその大きなスティフネスのために共重合体より好ま
しい。好適なポリアセタール均質重合体はその末端ヒド
ロキシル基が化学反応によりエンド−キャッピングされ
、エステルまたはエーテル基、好ましくはそれぞれアセ
テートまたはメトキシ基を生成させるものを含む。

【００３４】成分（ｂ）．アルキル化された第三級アミ
ンＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡＬＳ（ＩＩ）本発明の好適なポリ
アセタール組成物はこのものの中に上のアルキル化され
た第三級アミンＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡＬＳ（ＩＩ）である
成分（ｂ）を配合する。最も好適な組成物はポリアセタ
ール中に配合される成分（ｂ）がメチル基でアルキル化
されるものである。

【００３５】成分（ｂ）アルキル化された第三級アミン
ＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡＬＳ（ＩＩ）は各々距離的にポリア
ルキレンアミン架橋によりトリアジン環の各の炭素原子
から離れた、３個の多置換されたピペラジン−２−オン
（「ＰＳＰ」）置換基を有するトリアジン環からなる公
知の未アルキル化のＰＩＰ　　ＨＡＬＳのアルキル化さ
れた誘導体である。基礎的情報として、ＰＩＰ−Ｔの一
般的構造はライ（Ｌａｉ）らによる米国特許第４，４８
０，０９２号（クラス５４４／サブクラス１１３）に開
示され、その関係を本明細書に十分に示す場合に参考と
して併記する。ＰＳＰ化合物に対する基礎的情報は米国
特許第４，１９０，５７１号；同第４，２９２，２４０
号；及び殊に同第４，２９８，７３７号に与えられる。

【００３６】公知の未アルキル化のＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡ
ＬＳの構造は次の構造式（ＩＩＩ）により表わされる：

【００３７】

【化１３】 ここにＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は各々独立してＣ１〜
Ｃ６アルキルを表わすか、或いは一緒に環化される場合
、Ｒ１及びＲ２並びにＲ３とＲ４はＣ５〜Ｃ７シクロア
ルキルを表わし；Ｒ５はＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ５〜Ｃ
７シクロアルキル、Ｃ７〜Ｃ１２アラルキル、水素及び
フェニルを表わし；Ｒ６はＣ１〜Ｃ１２アルキル及びＣ
５〜Ｃ１２を表わし；そしてｐは２〜約１２の範囲の整
数を表わす。

【００３８】ポリアセタール組成物がオキソ−ピペラジ
ニル環のピペラジノン環の障害Ｎ４位置でチメル、エチ
ルまたはプロピル基でアルキル化される本質的に純粋な
ＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡＬＳ（ＩＩＩ）を含む場合、上記の
ように組成物は該組成物が未メチル化のＰＩＰ−Ｔ　　
ＨＡＬＳ［例えば上の構造式（Ｉ）または（ＩＩＩ）］
または他の公知のメチル化されたピペリジン−トリアジ
ンＨＡＬＳのいずれかを含む場合より有効に安定化され
る。 「本質的に純粋」なる用語により、アルキル化された第
三級アミンは純度９０％、好ましくは純度９５％であり
、そして更にポリアセタール組成物に加えられる化合物
または添加剤に対して下に詳述される純度の必要性を満
たすことを意味する。

【００３９】本発明の本質的に純粋なアルキル化された
第三級アミンＰＩＰ−ＴＨＡＬＳ（ＩＩ）成分（ｂ）は
ピペラジノン環中のＮ４原子が最も好ましいメチル基で
アルキル化される場合に対して下に特記される。アルキ
レンアミンを用いる工程（ａ）において、本法はエチレ
ンアミンである好適なアルキレンアミンに関して記載す
る。この記載から、本分野に精通せる者はエチル基また
はプロピル基を用いて該Ｎ４原子をアルキル化する方法
を容易に決めることができた。

【００４０】本発明の本質的に純粋なアルキル化された
第三級アミンＰＩＰ−ＴＨＡＬＳ（ＩＩ）成分（ｂ）は
（ａ）エチレンジアミンをほぼ周囲温度（２０〜約６０
℃）の範囲の温度及び大気圧から約１００ｐｓｉｇまで
の超大気圧までの範囲の圧力で脂肪族または環式脂肪族
アルデヒド及びニトロアルカンまたはニトロシクロアル
カンと反応させ、ニトロアミン（ＩＶ）を含む反応混合
物を生成させ； （ｂ）反応混合物を分離せずに、反応混合物を約１００
〜約１０００ｐｓｉｇの範囲の圧力で、ほぼ周囲温度か
ら約１２０℃の範囲の温度にて第ＶＩＩＩ族の金属触媒
の存在下で分子状水素と接触させてトリアミン（Ｖ）を
生成させ； （ｃ）トリアミンをアルキレンアミン、エチレンジアミ
ンの末端の第一級アミン基でのみ換言的にアルキル化し
、Ｎ−置換された−Ｎ′−置換された−１，２−エタン
ジアミン（ＶＩ）を与え； （ｄ）（ＶＩ）をケト形反応に付してＮ′−置換された
ｐｓｐ（ＶＩＩ）を生成させ； （ｆ）芳香族溶媒中の（ＩＩＩ）の溶液を過剰のギ酸及
びホルムアルデヒドの存在下で反応させてメチル化され
たＰＩＰ−Ｔを生成させ；そして （ｇ）本質的に純粋なＰＩＰ−Ｔの結晶を反応物質から
回収することにより、容易に入手し得る化合物から製造
し得る。この方法により製造されるメチル化された第三
級アミンＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡＬＳは本発明のポリアセタ
ール組成物に用いる際に最も好適なＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡ
ＬＳである。

【００４１】上記の工程を下に更に詳細に記載する。

【００４２】トリアジン環及びオキソ−ピペラジノン環
の間に結合架橋を与えることが本質的であるため、ＰＩ
Ｐ−Ｔを製造するための出発物質はアルキレンジアミン
、好ましくはエチレンジアミン、アルデヒドＲ５ＣＨＯ
及び適当に置換されたニトロアルカンまたはニトロシク
ロアルカンである。明らかなように、Ｒ５置換基はアル
キル化された第三級アミンＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡＬＳ成分
（ｂ）中に生成されるＰＳＰの６−Ｃ原子上に保存され
る。ホルムアルデヒドまたはパラホルムアルデヒドを用
いるために、代表的には６−Ｃ原子で置換基は与えられ
ない。ＳＰＳの５−Ｃ原子上にジメチル置換基を与える
ために、出発ニトロアルカンは２−ニトロプロパンであ
り；そして５−Ｃ原子でシクロヘキシル基を与えるため
に、ニトロシクロヘキサンを用いる。

【００４３】特殊な出発物質はアルキレンジアミン、好
ましくはエチレンジアミン、ホルムアルデヒド、ニトロ
プロパンであり；生成されるトリアミンをシクロヘキサ
ノンで還元的にアルキル化する。

【００４４】かくて、架橋を与えるための所望のＮ４置
換基を用いるＰＩＰ−Ｔに対する３，３，５，５，６−
五置換されたピペラジノン置換基の製造において、第一
工程は末端第一級アミン基を有するトリアミンの製造で
ある。エチレンアミン架橋が一般に適当であるため、第
一工程は次のとおりである：

【００４５】

【化１４】 即ち、ラネーＮｉ上でＮ−（２−ニトロ−二置換された
）−１，２−エタンジアミンを水素化し、下記のものを
生成させる：

【００４６】

【化１５】 エチレンジアミン、２−ニトロプロパン及びパラホルム
アルデヒドを用いて出発する場合、得られる化合物はＮ
−（２−メチル−１，２−ニトロプロピル）−１，２−
エタンジアミンであり、水素化する場合にＮ−（２−ア
ミノ−２−メチルプロピル）−１，２−プロパンジアミ
ンが生じる：

【００４７】

【化１６】 次に末端の第一級アミン基を有するこのトリアミンをケ
トン例えばシクロヘキサノンを用いて還元的にアルキル
化してＮ−シクロヘキシル−Ｎ′−（２−アミノ−２−
メチルプロピル）−１，２−エタンジアミンを生成させ
る：

【００４８】

【化１７】 このＮ−置換された１，２−エタンジアミンを適当なケ
トンを用いてケト形反応に付して構造式（ＩＩ）中のＰ
ＳＰ上に所望のＲ２及びＲ３を与え、そして水酸化ナト
リウムの存在下でクロロホルムと反応させてＰＳＰ４置
換基を生成させる。３−Ｃ原子上にジメチル置換基を与
えるために、アセトンを用いる。生じる代表的なＰＳＰ
４は次のように表わされる：

【００４９】

【化１８】 次にこのＰＳＰ４または環上に所望の置換基を有する他
のＰＳＰを塩化シアヌルと反応させて一般式（ＩＩＩ）
及び特殊な構造式（Ｉ）を有するＰＩＰ−Ｔを生成させ
る。

【００５０】

【化１９】 ＰＩＰ−Ｔ（ＩＩＩ）を下記に記載の通りにアルキル化
されたＰＩＰ−Ｔを本質的に純粋な（少なくとも純度９
０％）結晶として回収される反応物質中に少なくとも９
０％のアルキル化されたＰＩＰ−Ｔの転化率で予期され
ずに与える方法を用いてＰＩＰ−Ｔ中の各々のＰＳＰの
各々のＮ４原子でメチル基、エチル基またはプロピル基
を用いてアルキル化する。好適な具体例において、ＰＩ
Ｐ−Ｔ（Ｉ）をメチル基でアルキル化してＰＩＰ−Ｔ（
ＶＩＩＩ）を生成させる。

【００５１】上記のようにアルキル化したＰＩＰ−ＴＩ
ＩＩ［またはＰＩＰ−Ｔ（Ｉ）］をトルエンに溶解し、
そして化学量論的に必要とされる量の約５〜約１０モル
％過剰のポラホルムアルデヒド及びギ酸と反応させる。 反応は還流条件下で約２〜５時間進行させ、その後反応
物質を水性水酸化アンモニウムで中和する。有機層を水
で洗浄し、そしてトルエンを水洗層から除去し、トルエ
ン中にアルキル化されたＰＩＰ−Ｔの濃縮された溶液及
び他の有機反応生成物を残す。濃縮された溶液にヘプタ
ンを加える際に、アルキル化されたＰＩＰ−Ｔは溶液か
ら沈殿し、そして濾過により回収する。

【００５２】成分（ｃ）．未アルキル化の第二級アミン
ＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡＬＳ（Ｉ） 成分（ｃ）、未アルキル化の第二級アミンＰＩＰ−Ｔ　
　ＨＡＬＳ（Ｉ）は本分野で公知である。このものはオ
キソ−ピペラジニル−トリアジン化合物の特殊なタイプ
であり、そして米国特許第４，５４７，５３８号に特に
開示され、その開示を本明細書に参考として併記する。 この参考例において、この化合物は第（２ｃ）図と一緒
に第（ＩＩＩ）図として開示される。実施例２及び実施
例４はこの化合物の製造方法を開示する。またこの化合
物は本分野に精通せる者に容易に得られる他の技術によ
り製造し得るか、または市販品から得ることができる。

【００５３】組成物の純度 本発明の組成物に用いるＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡＬＳがアセ
タール樹脂を不安定化させる化合物を実質的に含まない
ことが重要である。本発明の組成物に有用できるＰＩＰ
−Ｔ　　ＨＡＬＳに生じ易い不安定化不純物は（１）該
ＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡＬＳの１〜１０重量％の水性懸濁液
のｐＨ値、（２）ＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡＬＳの不揮発性灰
分含有量、及び／またはＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡＬＳの重金
属含有量を介して分析し得る。

【００５４】より詳細には、最適の結果のためには本発
明の組成物に有用であるＰＩＰ−ＴＨＡＬＳの１〜１０
重量％の水性懸濁液のｐＨ値（また水性懸濁液ｐＨとも
称される）が均質重合体ポリアセタールに対しては５〜
８の範囲及び共重合体ポリアセタールに対しては５〜１
０の範囲であることが推奨される。懸濁液のｐＨ値は均
質重合体及び共重合体ポリアセタール共５〜７．５の範
囲であることがより好ましい。安定剤の不揮発性灰分含
有量（灰化は８００℃以上で行う）は０．２５％以下、
より好ましくは０．１０％以下、最も好ましくは０．０
２％以下であることが推奨される。またＰＩＰ−Ｔ　　
ＨＡＬＳの重金属含有量は１０ｐｐｍ以下であることが
推奨される。最大の熱安定性の結果のために、ＰＩＰ−
Ｔ　　ＨＡＬＳの不揮発性灰分含有量及び重金属含有量
は最小にすることが推奨される。

【００５５】エステル−キャッピングまたは部分的にエ
ステル−キャッピングされたポリアセタール均質重合体
を安定化させる際に、ＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡＬＳはポリア
セタールを不安定化させ得る塩基性物質を実質的に含ま
せないようにすべきである。塩基性不純物はＰＩＰ−Ｔ
　　ＨＡＬＳの乾燥重量ベースで測定する際に好ましく
は２００ｐｐｍ以下、最も好ましくは１０ｐｐｍ以下の
程度に除去すべきである。実質的にすべてエーテル−キ
ャッピングされるポリアセタール共重合体または均質重
合体を安定化させる際に、ＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡＬＳ中の
高濃度の塩基性物質を許容し得る。加えて、ＰＩＰ−Ｔ
　　ＨＡＬＳ中の不純物が弱塩基性のみである場合、比
較的多量を許容し得ることを理解すべきである。いずれ
かの場合において、本明細書に用いるＰＩＰ−Ｔ　　Ｈ
ＡＬＳの水性懸濁液のｐＨ範囲は上記のｐＨ範囲内で保
持すべきである。

【００５６】均質重合体及び共重合体ポリアセタールの
両方にＰＩＰ−Ｔを用いる際に、ＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡＬ
Ｓ中の酸性不純物は最小にすべきである。酸性不純物は
好ましくは２５０ｐｐｍ以下、最も好ましくは１０ｐｐ
ｍ以下の程度に除去すべきである。塩基性不純物のよう
に、ＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡＬＳ中の不純物が弱酸性のみで
ある場合、比較的大量を許容し得ることを理解すべきで
ある。いずれかの場合において、本明細書に用いるＰＩ
Ｐ−Ｔ　　ＨＡＬＳの水性懸濁液のｐＨ範囲は上記の範
囲内に保持すべきである。

【００５７】したがって、かかる酸性及び／または塩基
性不純物がポリアセタール組成物の不安定化を生じさせ
るに十分な程多量にＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡＬＳ中に存在す
る場合、ＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡＬＳは本発明の組成物中に
導入する前に精製すべきである。ＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡＬ
Ｓ中の揮発性不純物は真空乾燥器の使用により除去し得
る。ＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡＬＳ中のイオン性の不揮発性不
純物はＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡＬＳを水で洗浄するか、また
は抽出することにより量を減少させ得る。非イオン性の
不揮発性不純物は本分野に精通せる者が容易に得られる
技術により量を減少させ得る。

【００５８】本発明の組成物はポリアセタール及びＰＩ
Ｐ−Ｔ　　ＨＡＬＳに加えて、ポリアセタール成形樹脂
に一般的に用いられるような、熱安定剤、酸化防止剤、
顔料、着色剤、強じん剤、強化剤、ＵＶ安定剤、障害ア
ミン安定剤、増核剤、潤滑剤、ガラス繊維及びフィラー
を含めた他の成分を含有し得る。またある顔料及び着色
剤はそれ自体ポリアセタール組成物の安定性に悪影響を
及ぼし得ることを理解すべきである。

【００５９】殊に興味ある熱安定剤にはポリアミド安定
剤、特にナイロンターポリマー、ヒドロキシ含有重合体
例えば米国特許第４，７６６，１６８号及び同第４，８
１４，３９７号に記載のもの並びに非溶融性含窒素また
はヒドロキシ含有重合体例えば関連出願の米国特許出願
第３２７，６６５号に記載のもの並びに非溶融性天然重
合体が含まれる。

【００６０】また混合された酸化防止剤系を本発明の組
成物中に含有させることにより溶融処理安定性及び溶融
処理中の変色が相乗的に改善された組成物が生じる。混
合された酸化防止剤系はＮ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシン
ナミド）酸化防止剤及び少なくとも１つの他の障害フェ
ノールタイプの酸化防止剤例えばトリエチレングリコー
ルビス［３−（３′−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ−
５′−メチルフェニル）］プロピオネートまたはテトラ
キス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−ヒドロシンナメート）］メタンからなる。他の障
害フェノールタイプの酸化防止剤は本分野で公知である
。

【００６１】更に、本明細書の組成物に有用であるＰＩ
Ｐ−Ｔ　　ＨＡＬＳと組合されたＵＶ吸収剤は組成物に
ＵＶ耐久性を与え、このことはＵＶ吸収剤または本明細
書に有用なＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡＬＳのいずれかの等価量
を含むポリアセタールのＵＶ耐久性より優れている。こ
のように、更に改善されたＵＶ耐久性に対しても、本発
明の組成物中に少なくとも１つのＵＶ吸収剤を配合する
ことが有利であり得る。ＵＶ吸収剤は公知であり、そし
てベンゾトリアゾール例えば２−［３′，５′−ビス（
１−メチル−１−フェニルエチル）−２′−ヒドロキシ
フェニル］ベンゾトリアゾール；ベンゾフェノン例えば
２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン；
オキサニリド（シュウ酸ジアミド）例えば２−エトキシ
−５−ｔ−ブチル−２′−エチルオキサニリド及びその
２−エトキシ−２′−エチル−５，４′−ジ−ｔ−ブチ
ルオキサニリドとの混合物；並びに上記タイプのＵＶ吸
収剤の混合物を含む。

【００６２】組成物の製造 本発明の組成物は熱可塑性ポリアセタール組成物を製造
する際に通常用いるいずれかの強力混合装置例えばラバ
ー・ミル、内部ミキサー例えば「バンバリー」及び「ブ
ラベンダー」ミキサー、外部または摩擦加熱キャビティ
ー付きのシングルまたはマルチブレード内部ミキサー、
「コーニーダー」、マルチバレルミキサー例えば「ファ
レル連続ミキサー（Ｆａｒｒｅｌ　　Ｃｏｎｔｉｎｕｏ
ｕｓ　　Ｍｉｘｅｒ）」、射出成形機、並びにシングル
スクリュー及びツインスクリューの両方の、共回転式及
び逆回転式の両方の押出機を用いて組成物のポリアセタ
ール成分の融点以上の温度でＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡＬＳを
ポリアセタール重合体と混合することにより製造し得る
。これらの装置は単独でか、またはスタチック・ミキサ
ー、混合トーピド並びに／または内部圧力及び／もしく
は混合の強さを増大させる種々の装置例えばこの目的の
ために設計されたバルブ、ゲートまたはスクリューと組
合せて使用し得る。押出機が好ましい。勿論、かかる混
合は組成物のポリアセタール成分の重大な劣化が生じる
温度以下で行うべきである。一般に、ポリアセタール組
成物は１７０〜２８０℃間、好ましくは１８５〜２４０
℃間、最も好ましくは１９５〜２２５℃で溶融処理する
。

【００６３】成形製品は圧縮成形、射出成形、押出、ブ
ロー成形、回転成形、溶融紡糸及び熱成形を含めた数種
の通常の方法のいずれかを用いて本発明の組成物から製
造し得る。射出成形が好ましい。成形製品の例には、シ
ート、プロフィル、ロッド・ストック、フィルム、フィ
ラメント、繊維、ストラッピング、テープチューブ及び
パイプが含まれる。かかる成形製品は配向、延伸、被覆
、熱処理、塗装、積層及びメッキにより後処理し得る。 かかる成形製品及びこのものからのスクラップを粉砕し
、そして再成形し得る。

【００６４】本発明の組成物及びこのものから製造され
る成形製品の製造に用いる処理条件は約１７０〜２８０
℃、好ましくは１８５〜２４０℃、最も好ましくは２０
０〜２３０℃の溶融温度を含む。本発明の組成物を射出
成形する場合、製造される形のイントラケーシー（ｉｎ
ｔｒａｃａｃｙ）と一緒するように型をできる限り冷却
することが好ましい。一般に型温度は１０〜１２０℃、
好ましくは１０〜１００℃、最も好ましくは約５０〜９
０℃である。

【００６５】

【実施例】次のものは本発明の安定剤の有効性を測定す
るためにポリアセタール組成物に対して行った試験の結
果である。また本発明の範囲内ではない安定剤と同じタ
イプである対照の安定剤を含むポリアセタール組成物に
対する試験結果を与える。本発明の安定剤及び対照安定
剤は共にデータ表において障害アミン光安定剤またはＨ
ＡＬＳに続いて一般に表わされる。特記せぬ限りすべて
の温度は℃である。測定は適当ならばくり返した。

【００６６】下の実施例で用いたポリアセタール重合体
は次のものであった： （１）ポリアセタール「Ａ」：約４０，０００の数平均
分子量を有するアセテートエンド−キャツピングされた
均質重合体。

【００６７】（２）ポリアセタール「Ｂ」：Ｃｅｌｃｏ
ｎＲ　Ｍ−９０−０１からのメタノールを用いて抽出さ
れたアセタール共重合体、フレーク状アセタール共重合
体。

【００６８】下の実施例に用いた本発明のＨＡＬＳは次
のものであった： （１）「Ａ」は構造式（ＶＩＩＩ）を有するメチル化さ
れた第三級アミンＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡＬＳであった。

【００６９】ＨＡＬＳ　　ＡのｐＨ値（その３．２％水
性懸濁液に対して測定）は約５．８であった。このもの
は約５０ｐｐｍの灰分含有量及び１７０〜１８０℃の融
点であり、そして純度９８％であった。このＨＡＬＳに
おいて、ピペラジノン環中のＮ４窒素はメチル化し、そ
してそのままでは第三級アミンであった。

【００７０】（２）「Ｂ」は未アルキル化の第二級アミ
ンＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡＬＳであった。ＨＡＬＳ「Ｂ」の
構造式は次のとおりであった：

【００７１】

【化２０】 ＨＡＬＳ　　ＢのｐＨ値（その３．２％水性懸濁液に対
して測定）は約７であった。このＨＡＬＳにおいて、ピ
ペラジノン環中のＮ４窒素は未アルキル化であり、そし
てそのままでは第二級アミンであった。

【００７２】対照例に用いるＨＡＬＳ化合物は次のもの
であった： （１）「Ｃ１」は上のＨＡＬＳ「Ｂ」と同じ構造を有す
る未メチル化の第二級アミンＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡＬＳで
あった。Ｃ１のｐＨ値（その３．２％水性懸濁液に対し
て測定）は約９．１であった。このＨＡＬＳにおいて、
ピペラジノン環中のＮ４窒素は未アルキル化であり、そ
してそのままでは第二級アミンであった。

【００７３】（２）「Ｃ２」はピペリジン環及びトリア
ジン環を含む市販の未アルキル化の第二級アミンＨＡＬ
Ｓであった。「Ｃ２」の化学名はポリ−［［６−［（１
，１，３，３−テトラメチルブチル）−イミノ］−ｓ−
トリアジン−２，４−ジイル］［２−（２，２，６，６
−テトラメチルピペリジル）−イミノ−ヘキサメチレン
−［４−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）
−イミノ］］である。このものは次の構造式を有する：

【００７４】

【化２１】 Ｃ２のｐＨ値（その３．２％水性懸濁液に対して測定）
は約８．６であった。このＨＡＬＳにおいて、ピペリジ
ン環中のＮ４窒素は未アルキル化であり、そしてそのま
までは第二級アミンであった。また、１，１，３，３−
テトラメチルブチル基をｓ−トリアジン環に結合する第
二級アミン官能性があった。

【００７５】（３）「Ｃ３」はピペリジン環及びｓ−ト
リアジン環を含む市販の未アルキルの第二級アミンＨＡ
ＬＳであった。「Ｃ３」の化学名はポリ−［［６−［（
４−ピペリドン）−イミノ］−ｓ−トリアジン−２，４
−ジイル］［２−（２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジル）−イミノ−ヘキサメチレン−［４−（２，２，
６，６−テトラメチルピペリジル）−イミノ］］である
。このものは次の構造式を有する：

【００７６】

【化２２】 Ｃ３のｐＨ値（その３．２％水性懸濁液に対して測定）
は約９．５であった。このＨＡＬＳにおいて、ピペリジ
ン環中のＮ４窒素は未アルキル化であり、そしてそのま
までは第二級アミンであった。Ｃ２及びＣ１（くり返し
単位１つ当り３つの第二級アミン官能性を有する）とは
異なり、Ｃ３はくり返し単位１つ当り２つのみの第二級
アミン官能性を有していた。

【００７７】（４）「Ｃ４」は次の構造式を有する市販
のメチル化されたピペリジル−トリアジンＨＡＬＳであ
った：

【００７８】

【化２３】 Ｃ４のｐＨ値（その３．２％水性懸濁液に対して測定）
は約６．７であった。このＨＡＬＳにおいて、ピペリジ
ン環中のＮ４窒素はメチル化され、そしてそのままでは
第三級アミンであった。Ｃ４中のすべての他のアミン官
能性は第三級官能性であった。

【００７９】下の実施例に用いた熱安定剤は次のとおり
であった： （１）熱安定剤「Ａ」はナイロンターポリマーであった
。

【００８０】（２）熱安定剤「Ｂ」はエチレンビニルア
ルコール重合体であった。

【００８１】下の実施例に用いた酸化防止剤は次のもの
であった： （１）酸化防止剤「Ａ」はトリエチレングリコールビス
［３−（３′−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ−５′−
メチルフェニル］］プロピオネートであった。 （２）酸化防止剤「Ｂ」はＮ，Ｎ′−ヘキサメチレンビ
ス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシ
ンナミド）であった。

【００８２】（３）酸化防止剤「Ｃ」はテトラキス［メ
チレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒ
ドロシンナメート）］メタンであった。

【００８３】（４）酸化防止剤「Ｄ」は４，４′−ブチ
リデン−ビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）であ
った。

【００８４】試験したすべての組成物の熱安定性は熱発
生ホルムアルデヒド試験法を用いて測定した。試験する
ポリアセタール組成物の秤量した試料をチューブ中に置
き、そして試料を酸素を含まぬ環境に保持しながら、い
ずれかの発生するガスを装置から除去するために試験試
料に窒素を導入するための栓をした。試料を含むチュー
ブをシリコーン油浴中にて２５０または２５９℃で加熱
した。これにより移動した窒素及びいずれかの発生した
ガスを水溶液中の亜硫酸ナトリウム４０ｇ／ｌ７５ｍｌ
に通した。いずれかの発生したホルムアルデヒドは亜硫
酸ナトリウムと反応して水酸化ナトリウムを放出した。 水酸化ナトリウムを標準０．１Ｎ　　ＨＣｌで連続的に
中和した。結果は試験時間に対する滴定のｍｌのチャー
トとして得られた。発生したホルムアルデヒドの％を式

【００８５】

【数１】 により計算し、ここにＶ＝滴定の容量、ｍｌ、Ｎ＝滴定
液の規定度、及びＳＷ＝試料重量、ｇである。

【００８６】ファクター「０．０３」はｇ／ミリ当量の
ホルムアルデヒドのミリ当量である。熱発生したホルム
アルデヒドの結果は１５分及び３０分加熱した後に報告
することが便利である。結果は下の表の「重量％ＣＨ２
ＯＱｘ℃」に報告する。

【００８７】

【実施例１〜１０】ポリアセタール毛状物の熱安定性に
対するＨＡＬＳの効果 実施例１〜１０及び対照例Ｃ１〜Ｃ１４の成分を下の第
Ｉ表及び第ＩＩ表に示す。第Ｉ表において、用いたポリ
アセタールはポリアセタール「Ａ」均質重合体であり、
そして第ＩＩ表において、用いたポリアセタールはポリ
アセタール「Ｂ」（共重合体）であった。各々の試料に
対し、粉末ＨＡＬＳをポリアセタール毛状物に加え、振
盪して混合し、そして上記のように熱発生したホルムア
ルデヒド（ＣＨ２Ｏ）に対して試験した。この試験の結
果を試験３０分後の試料の外観の観察と共に下の第Ｉ表
及び第ＩＩ表に報告する。

【００８８】更に詳細に、且つ第Ｉ表の結果を参考にし
て、メチル化された第三級アミンＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡＬ
Ｓ　　Ａを含むポリアセタール組成物は試験３０分後に
変色が最も少ないことが明らかである。更に、熱発生し
たホルムアルデヒドにより測定した際の、ＰＩＰ−Ｔ　
　ＨＡＬＳ　　ＡまたはＢを含んだ本発明のポリアセタ
ール組成物の熱安定性は第二級アミン官能性を有する対
照の他のＨＡＬＳを含むポリアセタールの熱安定性より
良好であることが明らかである。更に、ＨＡＬＳ　　Ｂ
（第二級アミン官能性）を含むポリアセタール組成物は
その水性懸濁液ｐＨ値が異なる以外はＨＡＬＳ　　Ｂと
同じＨＡＬＳ化合物（即ちＨＡＬＳ　　Ｃ１）を含むポ
リアセタール組成物及び第二級アミン官能性を有するＨ
ＡＬＳ（即ちＨＡＬＳＣ２及びＣ３）を含むポリアセタ
ール組成物より良好な色調の保持を示した。

【００８９】また更に詳細ではあるが、第ＩＩ表の結果
を参考にして、用いたＨＡＬＳがメチル化された第三級
アミンＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡＬＳ　　Ａである場合にポリ
アセタールの色調の保持が長い試験時間ではあるが最良
であることは明らかである。３０分またはそれ以下の試
験時間で、ＨＡＬＳ　　Ｂはポリアセタール中に変色を
生じさせないことからＨＡＬＳ　　Ａと同様に有効であ
る。ＨＡＬＳ　　ＡまたはＨＡＬＳ　　Ｂのいずれかを
有するポリアセタールは試験３０分後に白色の色調を保
持させた。これに対し、そのすべてのものがピペラジノ
ンまたはピペリジン環上のＮ４位置で第二級アミン官能
性を有するＨＡＬＳ　　Ｃ１、Ｃ２及びＣ３はすべて試
験３０分後にポリアセタールの色調に対して悪影響を有
する。

【００９０】

【表１】

【００９１】

【表２】

【００９２】

【実施例１１〜１３】ポリアセタールの熱安定性に対す
るＨＡＬＳの効果（溶融処理） 実施例１１〜１３及び対照例Ｃ１５〜Ｃ１７の成分を下
の第ＩＩＩ表に示す。各々の実施例の組成物は更に次の
成分を含んでいた：０．３％熱安定剤Ａ、０．６％熱安
定剤Ｂ及び０．１５％酸化防止剤Ａ。試料を次のとおり
に製造した：成分を一緒に混合し、そして１５０〜１５
０℃のバレル温度設定、２００℃のダイ温度設定及び１
５０ｒｐｍのスクリュー速度の２８ｍｍウェルナー・ア
ンド・フレイデラー（Ｗｅｒｎｅｒ　　ａｎｄ　　Ｐｆ
ｌｅｉｄｅｒｅｒ）ツイン・スクリュー押出機上で溶融
配合した。ダイから出て来る際の溶融物のおどは２１０
〜２２０℃の範囲であった。

【００９３】組成物を上記のように熱発生したホルムア
ルデヒドに対して試験し、そして組成物の外観を試験３
０分後に記した。その結果、メチル化された第三級アミ
ンＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡＬＳ　　Ａは溶融処理中に９より
高いｐＨ値を有する未メチル化の第二級アミンＨＡＬＳ
　　Ｃ１を含むポリアセタール組成物より良好な熱安定
性を有することが示された。ＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡＬＳ　
　Ａを有するポリアセタール組成物による試験３０分後
の変色はＨＡＬＳ　　Ｃ１を含むポリアセタール組成物
による変色より少なかった。

【００９４】

【表３】

【００９５】

【実施例１４〜１５】ＨＡＬＳを含むポリアセタールに
対するＵＶ光の効果 実施例１４〜１５及び対照例Ｃ１８〜Ｃ２４に対する成
分を下の第ＩＶＡ表に示す。試料は次のように調製した
：成分を一緒に混合し、そして１５０〜１８０℃のバレ
ル温度設定、２００℃のダイ温度設定及び１５０ｒｐｍ
のスクリュー速度の２８ｍｍウェルナー・アンド・フレ
イデラーツイン・スクリュー押出機上で溶融配合した。 ダイを出て来た溶融物の温度は２１０〜２２０℃の範囲
であった。

【００９６】試料を上記の熱発生したホルムアルデヒド
に対して試験した。また試料をＵＶ曝露後の重量損失を
測定するために試験した。ＵＶ曝露試験後の重量損失に
対する試料を５ｃｍ×８．１ｃｍ×４ｍｍの形状を有す
るプラーク（ｐｌａｑｕｅ）に成形した。成形したプラ
ークは２１．９〜２２．５ｇ間の重量であり、そして該
プラークの表面加工は自動車用ビニルに似た織物のよう
な表面であった。プラークの織物側を所定量（即ち、下
の第ＩＶＢ表に示すように１００、２００または３００
ｋＪ／ｍ２）でＵＶ光源に曝露した。すべての試料を同
じ条件下で操作される同じ装置中でＵＶ光に曝露した。 各々の実施例からの試料を試験変動誤差を除くために同
時に用いた。試験前に試料を秤量した。試料はすべて石
英内部フィルタ及びホウケイ酸塩外部フィルターを有す
る、ＳＡＥＪ１８８５（自動車室内条件）により操作さ
れるＡｔｌａｓ　　ｃＩ６５キセノン・アーク・ウェザ
ロメータ（Ｘｅｎｏｎ　　Ａｒｃ　　Ｗｅａｔｈｅｒｏ
ｍｅｔｅｒ）中で加速したＵＶ曝露に付した。ＳＡＥ　
　Ｊ１８８５法の適当な詳細を直接下に示す： 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　明サイクル　　　　暗サイクル　　
　　　　照射（ワット／ｍ２）　　　　　　　　　　０
．５５　　　　　　　　−　　　　　　ブラック・パネ
ル温度（℃）　　　　　　　８９　　　　　　　　３８
　　　　　　相対湿度（％）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５０　　　　　　１００　　　　　　サ
イクル時間（時間）　　　　　　　　　　　３．８　　
　　　　１．０照射に関しての試料曝露の計算は次のと
おりである：０．５５ｗ／ｍ２＝０．５５Ｊ／（ｍ２−
ｓ）０．５５×１０−３ｋＪ／（ｍ２−ｓ）×（３６０
０ｓ）／（１ライト時間）＝１．９８ｋＪ／ｍ２ライト
時間当り ここにｗ＝ワット、ｍ２＝平方メートル、Ｊ＝ジュール
、ｓ＝秒、ｋＪ＝キロジュール。

【００９７】下の第ＩＶＢ表に詳述する所定量のＵＶ曝
露後の重量損失を所定量でＵＶ光に曝露した後に試料を
秤量し、次に次式により％重量損失を計算することによ
り求めた：（（（未曝露試料重量）−（曝露試料重量）
）／（未曝露試料重量））×１００％。重量損失はポリ
アセタールＵＶ劣化を検討する際の標準試験である。下
の第ＩＶＡ表に報告されるデータにより、１％の負荷で
メチル化された第三級アミンＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡＬＳ　
　Ａを含むポリアセタール組成物は熱発生されたホルム
アルデヒドにより測定した際に９より高い水性懸濁液ｐ
Ｈ値を有する未メチル化の第二級アミンＰＩＰ−Ｔ　　
ＨＡＬＳ　　Ｃ１またはメチル化されたピペリジニル−
トリアジンＨＡＬＳ　　Ｃ４より良好な熱安定性を有す
ることが示された。

【００９８】０．５％ＨＡＬＳ負荷で、メチル化された
第三級ＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡＬＳ　　Ａを含むポリアセタ
ール組成物は熱発生されたホルムアルデヒド試験により
測定した際に、メチル化されたピペリジル−トリアジン
ＨＡＬＳ　　Ｃ４を含むポリアセタール組成物とほぼ等
価の熱安定性を有していた。しかしながら、上記のよう
に組成物はＵＶ光に曝露した際に重大に異なっていた。 この試験の結果を下の第ＩＶＢ表に報告する。特に、メ
チル化にされたピペリジル−トリアジンＨＡＬＳ　　Ｃ
４を有するポリアセタール組成物は３００ｋＪ／ｍ２の
曝露で、本発明のメチル化された第三級ＰＩＰ−Ｔ　　
ＨＡＬＳ　　Ａを含むポリアセタール組成物によるもの
よりも２倍の重量損失を受けた。メチル化されたピペリ
ジル−トリアジンＨＡＬＳ　　Ｃ４を含むポリアセター
ル組成物の物理的外観はメチル化された第三級アミンＰ
ＩＰ−Ｔ　　ＨＡＬＳ　　Ａを含むポリアセタール組成
物の物理的外観に比較して劣っていた。また、ＨＡＬＳ
　　Ａを含むポリアセタール組成物の物理的外観は９よ
り高い水性懸濁液ｐＨ値を有するＨＡＬＳ　　Ｃ１、未
メチル化の第二級アミンＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡＬＳを含む
ものより極めて良好であった。

【００９９】

【表４】

【０１００】

【実施例１６〜１８】ポリアセタールエージングに対す
るＨＡＬＳの効果 実施例１６〜１８及び対照例Ｃ２５〜Ｃ２８の成分を下
の第Ｖ表に示す。加えて、成分は各々ポリアセタールＡ
、ポリエチレン−グリコール潤滑剤０．５％、酸化防止
剤Ｃ０．１３％、ベンゾトリアゾール−タイプＵＶ吸収
剤０．６％、熱安定剤Ａ０．２５％及び熱安定剤Ｂ０．
７５％を含んでいた。試料組成物の次のように製造した
：すべての成分を一緒に混合し、そして１２０〜１８０
℃のバレル温度設定範囲、２００℃のダイ温度設定及び
１５０ｒｐｍの６．３５ｃｍ（２１／２インチ）のスタ
ーリング（ｓｔｅｒｌｉｎｇ）シングル−スクリュー押
出機上で溶融配合した。ダイを出て来た際の溶融物の温
度は２１０〜２２０℃の範囲であった。

【０１０１】試料を上記のように熱発生したホルムアル
デヒドに対して試験した。

【０１０２】また試料を空気乾燥器エージングの検討に
付した。空気乾燥エージング研究に対し、溶融配合され
た試料を厚さ０．３１７５ｃｍ（１／８インチ）の引張
棒に成形した。各々の組成物に対する引張棒を予備秤量
し、そして下の第Ｖ表に示す時間１３０℃で循環空気乾
燥器中に置いた。乾燥器の位置の効果は試料の棒を乾燥
器中に分配することにより平均化した。所定の期間の最
終時に、引張棒を乾燥器から取り出し、秤量し、そして
ＡＳＴＭ法Ｄ−６３８（０．５０８ｃｍ（０．２インチ
）／分クロスヘッド速度）により引張強さ及び伸びを試
験した。％重量損失を（１−（（エージング後の重量）
／（エージング前の重量）））×１００として計算した
。

【０１０３】下の第Ｖ表の結果から、メチル化された第
三級アミンＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡＬＳＡを含むポリアセタ
ール組成物はメチル化されたピペリジルトリアジンＨＡ
ＬＳＣ４より２０及び４０日後の重量損失がかなり少な
く、そして物理特性は良好に保持されていることが示さ
れる。

【０１０４】

【表５】

【０１０５】

【実施例１９〜２０】ポリアセタールの色調に対するＨ
ＡＬＳの効果 実施例１９〜２０及び対照例Ｃ２９〜Ｃ３１の成分を下
の第ＶＩＡ表及び第ＶＩＢ表に開示する。加えて、第Ｖ
ＩＡ表中の組成物はポリアセタールＡ、熱安定剤Ｂ０．
７５％、熱安定剤Ａ０．２５％、酸化防止剤Ｃ０．１３
％、ポリエチレン−グリコール潤滑剤０．５％、ベンゾ
トリアゾール−タイプＵＶ吸収剤０．６％、第ＶＩＡ表
に特記されるＨＡＬＳ０．６％及び深青色顔料混合物０
．２％を含み、その際に主な成分は群青と、少量のフタ
ロシアニン・グリーンのシェーディング（ｓｈａｄｉｎ
ｇ）及びカーボン・ブラックであった。第ＶＩＢ表中の
組成物は更にポリアセタールＢ、熱安定剤Ｂ０．６％、
熱安定剤Ａ０．３％、第ＶＩＢ表に特記されるＨＡＬＳ
０．３％及び有機アゾ縮合赤色顔料（Ｃ．Ｉ．顔料赤色
２２０）０．３％を含んでいた。

【０１０６】ＨＡＬＳが試料の色調に対して有する効果
を測定するために（換言すれば、ポリアセタール組成物
の色調堅牢性を測定するために）試料を試験した。この
効果を色調差計算法（Ｃｏｌｏｒ　　Ｐｉｆｆｅｒｅｎ
ｃｅ　　Ｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎｓ　　ｍｅｔｈｏｄ）
により測定した。色調差法は色調評価の装置的方法であ
る。このものは人間の目程敏感ではなく、従つて最終判
定基準は通常肉眼での評価であることに注意されたい。 用いる装置はＭａｃｂｅｔｈ　　１５００／ＰｌｕｓＣ
ｏｌｏｒ　　Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ　　Ｓｙｓｔｅｍ
であり、このものはＳＡＥＪ　　１５４５による色調差
計算測定を与え、その際にＣＩＥＬＡＢカラー・スペー
ス、Ｄ６５発光体及び鏡反射を有する１０度の観察点を
含んで用いる。試料組成物のプラークは「ＵＶ曝露後の
重量損失」試験に対して上記のように製造した。試料を
上のようにウェザロメータ中で試験した。試料をホルダ
ー中に置き、そしてＵＶランプの周囲のラックからつる
した。試料プラークをウェザロメータから取り出した。 色調差を測定し、そして未曝露試料プラーク及び曝露試
料プラークを比較した。曝露された試料プラークに対し
て測定を行った後、プラークをティシュでふき取り、表
面フィルムを除去し、次に再測定した。「ふき取られた
」試料は下の第ＶＩＡ表において「ふき取り」試料とし
て表わす。「ふき取られて」いない曝露試料は下の第Ｖ
ＩＡ表において「未ふき取り」試料として表わす。表面
上に生成されるフィルムは色調差測定を妨害し得ないた
め、プラークはふき取った。

【０１０７】この試験から得られた色調差計算測定デー
タは次のとおりであった：デルタＬ−明るさに変化；（
−）＝暗色シフト及び（＋）＝明色シフト；デルタａ−
緑色または赤色シフト；（−）＝緑色シフト及び（＋）
＝赤色シフト；デルタｂ−青色または黄色シフト；（−
）＝青色シフト及び（＋）＝黄色シフト；デルタＥ−全
色調査＝（デルタＬ）２＋（デルタａ）２＋（デルタｂ
）２の合計の平方根。理想的には、色調差は０であるこ
とが望まれる。かかる測定を行う際に用いる装置はいず
れかの測定を行う前に較正する。

【０１０８】下の第ＶＩＡ表において、データにより本
発明のメチル化された第三級アミンＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡ
ＬＳ　　Ａを含むポリアセタール組成物による全体の色
調変化（デルタＥ）（ふき取りまたは未ふき取り試料）
は１２４０．８ｋＪ／ｍ２でメチル化されたピペリジニ
ル−トリアジンＨＡＬＳ　　Ｃ４を含むポリアセタール
組成物によるものより少なくとも４倍少ないことが示さ
れた。

【０１０９】下の第ＶＩＢ表において、データにより顔
料化されたポリアセタール組成物はメチル化された第三
級アミンＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡＬＳ　　Ａで改善されるこ
とが示された。更にまた、未アルキル化の第二級アミン
ＰＩＰ−Ｔ　　ＨＡＬＳＣ１は色調変化を減少させる際
に有効であることが示された。しかしながら、ＰＩＰ−
ＴＨＡＬＳ　　Ｃ１は溶融処理中に変色を生じさせるこ
とが示された（第Ｉ表）。

【０１１０】

【表６】

【０１１１】

【実施例２１〜２３】ポリアセタール安定性に対する混
合された酸化防止剤及びＨＡＬＳの効果実施例２１〜２
３及び対照例Ｃ３２〜Ｃ３７に対する成分を下の第ＶＩ
Ｉ表に示す。加えて、組成物はポリアセタールＢ、熱安
定剤Ａ０．６％及び熱安定剤Ｂ０．３％を含んでいた。 その結果、本発明の組成物に混合された酸化防止剤が組
合されて含まれる場合に変色が相乗的に改善されること
が示された（実施例２１、２２及び２３参照）。

【０１１２】

【表７】 本発明の主なる特徴及び態様は以下のとおりである。

【０１１３】１．本質的に （ａ）ポリアセタール重合体９５．０〜９９．９５重量
％及び （ｂ）構造式

【０１１４】

【化２４】 であり、ここにＡはＣ１〜Ｃ３アルキルを表わし；Ｒ１
、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は各々独立してＣ１〜Ｃ６アルキ
ルを表わすか、或いは一緒になって環化する場合、Ｒ１
及びＲ２並びにＲ３とＲ４はＣ５〜Ｃ７シクロアルキル
を表わし； Ｒ５はＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキル
、Ｃ７〜Ｃ１２アラルキル、水素及びフェニルを表わし
；Ｒ６はＣ１〜Ｃ１２アルキル及びＣ５〜Ｃ１２シクロ
アルキルを表わし；そしてｐは２〜約１２の範囲の整数
を表わす； を有する障害アミン光安定剤０．０５〜５．０重量％か
らなり、但し成分（ｂ）障害アミン光安定剤がその水性
懸濁液に対して水性懸濁液に対して測定する際に５〜１
０のｐＨ値を有し、そして上記の重量％が成分（ａ）及
び（ｂ）のみの重量をベースとする、組成物。

【０１１５】２．成分（ａ）ポリアセタールが均質重合
体（ｈｏｍｏｐｏｌｙｍｅｒ）であり、そして成分（ｂ
）障害アミン光安定剤のｐＨ値が５〜８である、上記１
に記載の組成物。

【０１１６】３．成分（ａ）ポリアセタールが共重合体
である、上記１に記載の組成物。

【０１１７】４．成分（ｂ）のＡがメチル基である、上
記１、２または３のいずれかに記載の組成物。

【０１１８】５．成分（ｂ）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３
及びＲ４が各々メチルであり、そしてＡがメチルである
、上記１、２または３のいずれかに記載の組成物。

【０１１９】６．成分（ｂ）が構造式

【０１２０】

【化２５】 を有する上記１、２または３のいずれかに記載の組成物
。

【０１２１】７．本質的に （ａ）ポリアセタール均質重合体９５．０〜９９．９５
重量％及び （ｂ）構造式

【０１２２】

【化２６】 を有する障害アミン光安定剤０．０５〜５．０重量％か
らなり、その際に上記の重量％が成分（ａ）及び（ｂ）
のみの重量をベースとし、そして成分（ｂ）障害アミン
光安定剤がその水性懸濁液に対して測定する際に５〜８
のｐＨ値を有する、組成物。

【０１２３】８．本質的に （ａ）ポリアセタール共重合体９５．０〜９９．９５重
量％及び （ｂ）構造式

【０１２４】

【化２７】 を有する障害アミン光安定剤０．０５〜５．０重量％か
らなり、その際に上記の重量％が成分（ａ）及び（ｂ）
のみの重量をベースとし、そして成分（ｂ）障害アミン
光安定剤がその水性懸濁液に対して測定する際に５〜１
０のｐＨ値を有する、組成物。

【０１２５】９．更に熱安定剤、酸化防止剤、顔料、着
色剤、強じん剤、強化剤、ＵＶ安定剤、障害アミン安定
剤、増核剤、潤滑剤、ガラス繊維及びフィラーの少なく
とも１つからなる、上記１、２、３、７または８のいず
れかに記載の組成物。

【０１２６】１０．熱安定剤をポリアミド、溶融性ヒド
ロキシ含有化合物、非溶融性ヒドロキシ含有化合物、溶
融性含窒素化合物、非溶融性含窒素化合物及びその混合
物から選ぶ、上記９に記載の組成物。

【０１２７】１１．更に、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビ
ス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロ
シンナミド及び少なくとも１つの障害フェノールタイプ
酸化防止剤よりなる酸化防止剤混合物からなる上記１、
７または８のいずれかに記載の組成物。

【０１２８】１２．更にベンゾトリアゾールベースのＵ
Ｖ吸収剤、ベンゾフェノンベースのＵＶ吸収剤、オキサ
ニリドベースのＵＶ吸収剤及びその混合物よりなる群か
ら選ばれる紫外線吸収剤からなる、上記１、７または８
のいずれかに記載の組成物。１３．上記１、７または８
のいずれかに記載の組成物から製造される成形製品。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　本質的に（ａ）ポリアセタール重合体
   ９５．０〜９９．９５重量％及び（ｂ）構造式【化１】 であり、ここにＡはＣ１〜Ｃ３アルキルを表わし；Ｒ１
   、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は各々独立してＣ１〜Ｃ６アルキ
   ルを表わすか、或いは一緒になって環化する場合、Ｒ１
   及びＲ２並びにＲ３とＲ４はＣ５〜Ｃ７シクロアルキル
   を表わし； Ｒ５はＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキル
   、Ｃ７〜Ｃ１２アラルキル、水素及びフェニルを表わし
   ；Ｒ６はＣ１〜Ｃ１２アルキル及びＣ５〜Ｃ１２シクロ
   アルキルを表わし；そしてｐは２〜約１２の範囲の整数
   を表わす； を有する障害アミン光安定剤０．０５〜５．０重量％か
   らなり、但し成分（ｂ）障害アミン光安定剤がその水性
   懸濁液に対して測定する際に５〜１０のｐＨ値を有し、
   そして上記の重量％が成分（ａ）及び（ｂ）のみの重量
   をベースとする、組成物。
2. 【請求項２】　　本質的に（ａ）ポリアセタール重合体
   ９５．０〜９９．９５重量％及び（ｂ）構造式【化２】 を有する障害アミン光安定剤０．０５〜５．０重量％か
   らなり、その際に上記の重量％が成分（ａ）及び（ｂ）
   のみの重量をベースとし、そして成分（ｂ）障害アミン
   光安定剤がその水性懸濁液に対して測定する際に５〜８
   のｐＨ値を有する、組成物。
3. 【請求項３】　　本質的に（ａ）ポリアセタール重合体
   ９５．０〜９９．９５重量％及び（ｂ）構造式【化３】 を有する障害アミン光安定剤０．０５〜５．０重量％か
   らなり、その際に上記の重量％が成分（ａ）及び（ｂ）
   のみの重量をベースとし、そして成分（ｂ）障害アミン
   光安定剤がその水性懸濁液に対して測定する際に５〜１
   ０のｐＨ値を有する、組成物。
4. 【請求項４】　　請求項１、２または３のいずれかに記
   載の組成物から製造される成形製品。