JP3130121B2 - 安定化されたポリアセタール組成物 - Google Patents
安定化されたポリアセタール組成物Info
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Description
【０００１】本発明はある立体障害のあるアミン光安定
剤（「ＨＡＬＳ」）を含むポリアセタール組成物に関す
る。
剤（「ＨＡＬＳ」）を含むポリアセタール組成物に関す
る。
【０００２】ポリアセタール（通常ポリオキシメチレン
とも称せられる）組成物は一般にその末端基がエステル
化またはエーテル化によりエンド-キャッピングされる
ホルムアルデヒドの均質重合体、並びにその末端基がヒ
ドロキシ末端化され得るか、或いはエステル化またはエ
ーテル化によりエンド-キャッピングされ得るホルムア
ルデヒドまたはホルムアルデヒドの環式オリゴマー及び
主鎖中に少なくとも２個の隣接炭素原子を有するオキシ
アルキレン基を生じさせる他の単量体の共重合体をベー
スとする組成物を含むものと理解される。
とも称せられる）組成物は一般にその末端基がエステル
化またはエーテル化によりエンド-キャッピングされる
ホルムアルデヒドの均質重合体、並びにその末端基がヒ
ドロキシ末端化され得るか、或いはエステル化またはエ
ーテル化によりエンド-キャッピングされ得るホルムア
ルデヒドまたはホルムアルデヒドの環式オリゴマー及び
主鎖中に少なくとも２個の隣接炭素原子を有するオキシ
アルキレン基を生じさせる他の単量体の共重合体をベー
スとする組成物を含むものと理解される。
【０００３】比較的高い分子量（即ち、１０,０００〜
１００,０００）のポリアセタールをベースとする組成
物は熱可塑性物質に通常使用される技術例えば圧縮成
形、射出成形、押出、ブロー成形、回転成形、溶融紡
糸、スタンピング、熱成形などのいずれかにより、半加
工及び加工製品を製造する際に有用である。かかる組成
物から製造される加工製品は高いステイフネス（ｓｔｉ
ｆｆｎｅｓｓ）、強さ、低い摩擦係数及び良好な耐溶媒
性を含む望ましい物理的特性を持つ。
１００,０００）のポリアセタールをベースとする組成
物は熱可塑性物質に通常使用される技術例えば圧縮成
形、射出成形、押出、ブロー成形、回転成形、溶融紡
糸、スタンピング、熱成形などのいずれかにより、半加
工及び加工製品を製造する際に有用である。かかる組成
物から製造される加工製品は高いステイフネス（ｓｔｉ
ｆｆｎｅｓｓ）、強さ、低い摩擦係数及び良好な耐溶媒
性を含む望ましい物理的特性を持つ。
【０００４】ある応用において、ポリアセタール組成物
は長期間紫外（「ＵＶ」）光に曝露される。かかる状況
下でポリアセタール組成物が比較的安定であることが望
ましい。ポリアセタール組成物に対してＵＶ光安定性を
与えるか、またはこれを改善するために、ＨＡＬＳをポ
リアセタール組成物に加え得る。しかしながら、ポリア
セタール組成物に対するＨＡＬＳの添加はポリアセター
ル組成物の他の特性、特にその溶融処理熱安定性に悪影
響を及ぼし得ることはまれなことではない。
は長期間紫外（「ＵＶ」）光に曝露される。かかる状況
下でポリアセタール組成物が比較的安定であることが望
ましい。ポリアセタール組成物に対してＵＶ光安定性を
与えるか、またはこれを改善するために、ＨＡＬＳをポ
リアセタール組成物に加え得る。しかしながら、ポリア
セタール組成物に対するＨＡＬＳの添加はポリアセター
ル組成物の他の特性、特にその溶融処理熱安定性に悪影
響を及ぼし得ることはまれなことではない。
【０００５】本発明において、あるＨＡＬＳをアセター
ル組成物中に含有させることにより所定の期間ＵＶ光に
曝した際に重量損失により計測されるＵＶ光への曝露に
対して良好な安定性を有するポリアセタール組成物が生
じることが見い出された。更に、これらのあるＨＡＬＳ
のポリアセタール組成物中への含有がポリアセタール組
成物の他の特性［殊に溶融処理安定性（熱的に発生され
たホルムアルデヒド試験により測定）］に重大な悪影響
を及ぼさないことが見い出された。
ル組成物中に含有させることにより所定の期間ＵＶ光に
曝した際に重量損失により計測されるＵＶ光への曝露に
対して良好な安定性を有するポリアセタール組成物が生
じることが見い出された。更に、これらのあるＨＡＬＳ
のポリアセタール組成物中への含有がポリアセタール組
成物の他の特性［殊に溶融処理安定性（熱的に発生され
たホルムアルデヒド試験により測定）］に重大な悪影響
を及ぼさないことが見い出された。
【０００６】更に詳細には本発明は立体障害のあるフエ
ノール基を含み、そして更にピペリジン環またはオキソ
-ピペラジニル環を含む少なくとも１つのＨＡＬＳを含
むポリアセタール均質重合体組成物に関する。ピペリジ
ン環及びオキソ-ピペラジニル環は共に環中のＮ4位置、
即ち第三級官能基で立体障害のあるアミンを含む。これ
らのタイプのＨＡＬＳはここに「タイプＩ ＨＡＬＳ」
または「タイプＩ（成分ｂ）ＨＡＬＳ」のいずれかとし
て称する。
ノール基を含み、そして更にピペリジン環またはオキソ
-ピペラジニル環を含む少なくとも１つのＨＡＬＳを含
むポリアセタール均質重合体組成物に関する。ピペリジ
ン環及びオキソ-ピペラジニル環は共に環中のＮ4位置、
即ち第三級官能基で立体障害のあるアミンを含む。これ
らのタイプのＨＡＬＳはここに「タイプＩ ＨＡＬＳ」
または「タイプＩ（成分ｂ）ＨＡＬＳ」のいずれかとし
て称する。
【０００７】また本発明は少なくとも１つの上記節に記
載のＨＡＬＳ（即ちタイプＩ ＨＡＬＳ）並びに加え
て、ｓ-トリアジン環及びピペリジン環またはオキソ-ピ
ペラジニル環を有する少なくとも１つのＨＡＬＳを含む
ポリアセタール組成物に関する。ピペリジン環及びオキ
ソ-ピペリジニル環は共に第二級または第三級官能基で
あり得る環中のＮ4位置で、立体障害のあるアミンを含
む。この後者のタイプのＨＡＬＳは「タイプＩＩ ＨＡ
ＬＳ」または「タイプＩＩ（成分ｃ）ＨＡＬＳ」のいず
れかとしてここに称せられる。
載のＨＡＬＳ（即ちタイプＩ ＨＡＬＳ）並びに加え
て、ｓ-トリアジン環及びピペリジン環またはオキソ-ピ
ペラジニル環を有する少なくとも１つのＨＡＬＳを含む
ポリアセタール組成物に関する。ピペリジン環及びオキ
ソ-ピペリジニル環は共に第二級または第三級官能基で
あり得る環中のＮ4位置で、立体障害のあるアミンを含
む。この後者のタイプのＨＡＬＳは「タイプＩＩ ＨＡ
ＬＳ」または「タイプＩＩ（成分ｃ）ＨＡＬＳ」のいず
れかとしてここに称せられる。
【０００８】本発明の組成物は溶融処理中及び後の両方
において、高められたＵＶ及び熱安定性を有するポリア
セタール組成物をどこで使用されることが望まれても有
用である。本発明の組成物から製造される製品は例えば
自動車または潅漑用に使用し得る。
において、高められたＵＶ及び熱安定性を有するポリア
セタール組成物をどこで使用されることが望まれても有
用である。本発明の組成物から製造される製品は例えば
自動車または潅漑用に使用し得る。
【０００９】米国特許第４,８６３,９８１号に（ａ）ピ
ペラジン環中の立体障害のあるアミンが第三級官能性の
ものであるポリアルキルピペリジン立体障害アミン光安
定剤成分及び（ｂ）ｓ-トリアジン残基を配合するポリ
アルキルピペリジン立体障害アミン光安定剤成分、を含
む重合体安定剤混合物が開示される。成分（ａ）ＨＡＬ
Ｓは立体障害のあるフエノール群を含まない。
ペラジン環中の立体障害のあるアミンが第三級官能性の
ものであるポリアルキルピペリジン立体障害アミン光安
定剤成分及び（ｂ）ｓ-トリアジン残基を配合するポリ
アルキルピペリジン立体障害アミン光安定剤成分、を含
む重合体安定剤混合物が開示される。成分（ａ）ＨＡＬ
Ｓは立体障害のあるフエノール群を含まない。
【００１０】米国特許第４,４４６,２６３号に（ａ）
１,６-ヘキサメチレンビス（３,５-ジ-ｔ-ブチル）-４-
ヒドロキシヒドロシンナメート、（ｂ）２,４,６-トリ
アミノ-ｓｙｍ-トリアジン、（ｃ）ビス（１,２,２,６,
６-ペンタメチル-４-ピペリジニル）［３,５-ビス（１,
１-ジメチルエチル-４-ヒドロキシ-フエニル）メチル］
ブチルプロパンジオエート（ＴｉｎｕｖｉｎR１４４／
Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙとして市販）、及び（ｄ）２-ヒ
ドロキシ-４-ｎ-オクトキシ-ベンゾフエノン（Ｃｙａｓ
ｏｒｂRＵＶ５３１として市販）、のポリアセタール共
重合体安定剤混合物が開示される。安定剤混合物におい
て、成分（ａ）は酸化防止剤として作用し、成分（ｂ）
は酸捕捉剤として作用し、成分（ｃ）は遊離基捕捉剤と
して作用し、そして成分（ｄ）は酸捕捉剤として作用す
る。安定剤混合物は特にポリアセタール共重合体組成物
において有用であることが教示される。該安定剤混合物
がポリアセタール均質重合体組成物に有用であるとの教
示はない。事実、下記の実施例に示されるように、該安
定剤包装物の成分（ｂ）はポリアセタール均質重合体組
成物の溶融処理熱安定性を劣化させ、そしてそのままで
はこのものにおける使用に対して許容されない。
１,６-ヘキサメチレンビス（３,５-ジ-ｔ-ブチル）-４-
ヒドロキシヒドロシンナメート、（ｂ）２,４,６-トリ
アミノ-ｓｙｍ-トリアジン、（ｃ）ビス（１,２,２,６,
６-ペンタメチル-４-ピペリジニル）［３,５-ビス（１,
１-ジメチルエチル-４-ヒドロキシ-フエニル）メチル］
ブチルプロパンジオエート（ＴｉｎｕｖｉｎR１４４／
Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙとして市販）、及び（ｄ）２-ヒ
ドロキシ-４-ｎ-オクトキシ-ベンゾフエノン（Ｃｙａｓ
ｏｒｂRＵＶ５３１として市販）、のポリアセタール共
重合体安定剤混合物が開示される。安定剤混合物におい
て、成分（ａ）は酸化防止剤として作用し、成分（ｂ）
は酸捕捉剤として作用し、成分（ｃ）は遊離基捕捉剤と
して作用し、そして成分（ｄ）は酸捕捉剤として作用す
る。安定剤混合物は特にポリアセタール共重合体組成物
において有用であることが教示される。該安定剤混合物
がポリアセタール均質重合体組成物に有用であるとの教
示はない。事実、下記の実施例に示されるように、該安
定剤包装物の成分（ｂ）はポリアセタール均質重合体組
成物の溶融処理熱安定性を劣化させ、そしてそのままで
はこのものにおける使用に対して許容されない。
【００１１】本発明は（ａ）ポリアセタール均質重合体
９５.００〜９９.９５重量％並びに次式のＨＡＬＳ
（ｂ）（１）及びＨＡＬＳ（ｂ）（２）よりなる群から
選ばれる少なくとも１つのタイプＩ ＨＡＬＳ０.０５
〜５.００重量％、を含む組成物に関する：
９５.００〜９９.９５重量％並びに次式のＨＡＬＳ
（ｂ）（１）及びＨＡＬＳ（ｂ）（２）よりなる群から
選ばれる少なくとも１つのタイプＩ ＨＡＬＳ０.０５
〜５.００重量％、を含む組成物に関する：
【００１２】
【化１４】
【００１３】式中、ＲはＣ1〜Ｃ6アルキル（直鎖状もし
くは分枝鎖状）であり、Ｒ′はＨまたはＣ1〜Ｃ6アルキ
ル（直鎖状もしくは分枝鎖状）であり、そしてＸは次式
の（ｂ）（１）（ａ）及び（ｂ）（１）（ｂ）から選ば
れ：
くは分枝鎖状）であり、Ｒ′はＨまたはＣ1〜Ｃ6アルキ
ル（直鎖状もしくは分枝鎖状）であり、そしてＸは次式
の（ｂ）（１）（ａ）及び（ｂ）（１）（ｂ）から選ば
れ：
【００１４】
【化１５】
【００１５】式中、Ａ＝Ｃ1〜Ｃ6アルキル、好ましくは
Ｃ1〜Ｃ3アルキル、最も好ましくはＣＨ3；
Ｃ1〜Ｃ3アルキル、最も好ましくはＣＨ3；
【００１６】
【化１６】
【００１７】式中、Ｒ及びＲ′は上のＨＡＬＳ（ｂ）
（１）と同様であり、そしてＹは次の（ｂ）（２）
（ａ）及び（ｂ）（２）（ｂ）から選ばれる：
（１）と同様であり、そしてＹは次の（ｂ）（２）
（ａ）及び（ｂ）（２）（ｂ）から選ばれる：
【００１８】
【化１７】
【００１９】また本発明は（ａ）ポリアセタール９５.
００〜９９.９０重量％、（ｂ）上記のＨＡＬＳ（ｂ）
（１）及びＨＡＬＳ（ｂ）（２）から選ばれる少なくと
も１つのタイプＩ ＨＡＬＳ０.０５〜２.５０重量％、
並びに（ｃ）次式のＨＡＬＳ（ｃ）（１）、ＨＡＬＳ
（ｃ）（２）及びＨＡＬＳ（ｃ）（３）から選ばれる少
なくとも１つのタイプＩＩ ＨＡＬＳ０.０５〜２.５０
重量％、を含む組成物に関する：
００〜９９.９０重量％、（ｂ）上記のＨＡＬＳ（ｂ）
（１）及びＨＡＬＳ（ｂ）（２）から選ばれる少なくと
も１つのタイプＩ ＨＡＬＳ０.０５〜２.５０重量％、
並びに（ｃ）次式のＨＡＬＳ（ｃ）（１）、ＨＡＬＳ
（ｃ）（２）及びＨＡＬＳ（ｃ）（３）から選ばれる少
なくとも１つのタイプＩＩ ＨＡＬＳ０.０５〜２.５０
重量％、を含む組成物に関する：
【００２０】
【化１８】
【００２１】式中、Ｒ″は
【００２２】
【化１９】
【００２３】であり、そしてＡはＨまたはＣ1〜Ｃ6アル
キル、好ましくはＨまたはＣ1〜Ｃ3アルキル、最も好ま
しくはＣＨ3である；
キル、好ましくはＨまたはＣ1〜Ｃ3アルキル、最も好ま
しくはＣＨ3である；
【００２４】
【化２０】
【００２５】式中、ＡはＨまたはＣ1〜Ｃ6アルキル、好
ましくはＨまたはＣ1〜Ｃ3アルキル、最も好ましくはＣ
Ｈ3である；
ましくはＨまたはＣ1〜Ｃ3アルキル、最も好ましくはＣ
Ｈ3である；
【００２６】
【化２１】
【００２７】式中、Ｚは
【００２８】
【化２２】
【００２９】であり、そしてＡはＨまたはＣ1〜Ｃ6アル
キル、好ましくはＨまたはＣ1〜Ｃ3アルキル、最も好ま
しくはＣＨ3である。
キル、好ましくはＨまたはＣ1〜Ｃ3アルキル、最も好ま
しくはＣＨ3である。
【００３０】本発明の組成物は良好な熱及びＵＶ光安定
性を持つ。かかる組成物はＵＶ光に対する安定性が望ま
れる用途に有用である。
性を持つ。かかる組成物はＵＶ光に対する安定性が望ま
れる用途に有用である。
【００３１】Ａ．組成物 本発明はある特殊なＨＡＬＳを含むポリアセタール組成
物に関する。更に詳細には、少なくとも１つのタイプＩ
（成分ｂ）ＨＡＬＳを含むポリアセタール均質重合体組
成物に関する。また少なくとも１つのタイプＩ（成分
ｂ）ＨＡＬＳ及び少なくとも１つのタイプＩＩ（成分
ｃ）ＨＡＬＳを含むポリアセタール組成物に関する。
物に関する。更に詳細には、少なくとも１つのタイプＩ
（成分ｂ）ＨＡＬＳを含むポリアセタール均質重合体組
成物に関する。また少なくとも１つのタイプＩ（成分
ｂ）ＨＡＬＳ及び少なくとも１つのタイプＩＩ（成分
ｃ）ＨＡＬＳを含むポリアセタール組成物に関する。
【００３２】タイプＩ（成分ｂ）ＨＡＬＳは立体障害の
あるフエノール基を含むＨＡＬＳである。タイプＩ（成
分ｂ）ＨＡＬＳは更にピペリジン環またはオキソ-ピペ
ラジニル環のいずれかを含む。両方のタイプの環は環中
のＮ4位置、即ち第三級官能基で立体障害のあるアミン
を含む。
あるフエノール基を含むＨＡＬＳである。タイプＩ（成
分ｂ）ＨＡＬＳは更にピペリジン環またはオキソ-ピペ
ラジニル環のいずれかを含む。両方のタイプの環は環中
のＮ4位置、即ち第三級官能基で立体障害のあるアミン
を含む。
【００３３】タイプＩＩ（成分ｃ）ＨＡＬＳはｓ-トリ
アジン環を含むＨＡＬＳである。加えて、タイプＩＩ
（成分ｃ）ＨＡＬＳはピペリジン環またはオキソ-ピペ
ラジニル環のいずれかを含む。ピペリジン環及びオキソ
-ピペラジニル環は共に環中のＮ4位置で立体障害のある
アミンを含む。立体障害のあるアミンは第二級または第
三級の官能性、好ましくは第三級の官能性であり得る。
アジン環を含むＨＡＬＳである。加えて、タイプＩＩ
（成分ｃ）ＨＡＬＳはピペリジン環またはオキソ-ピペ
ラジニル環のいずれかを含む。ピペリジン環及びオキソ
-ピペラジニル環は共に環中のＮ4位置で立体障害のある
アミンを含む。立体障害のあるアミンは第二級または第
三級の官能性、好ましくは第三級の官能性であり得る。
【００３４】本発明の組成物は本質的に（ａ）ポリアセ
タール均質重合体９５.００〜９９.９５重量％並びに
（ｂ）上記のＨＡＬＳ（ｂ）（１）及びＨＡＬＳ（ｂ）
（２）から選ばれるタイプＩ ＨＡＬＳ０.０５〜５.０
０重量％からなる。好ましくは、これらの組成物は本質
的に成分（ａ）９６.００〜９９.９５重量％及び成分
（ｂ）０.０５〜４.００重量％からなる。最も好ましく
は、これらの組成物は本質的に成分（ａ）９９.００〜
９９.９５重量％及び成分（ｂ）０.０５〜１.００重量
％からなる。上記の重量％は成分（ａ）及び（ｂ）のみ
の重量をベースとする。
タール均質重合体９５.００〜９９.９５重量％並びに
（ｂ）上記のＨＡＬＳ（ｂ）（１）及びＨＡＬＳ（ｂ）
（２）から選ばれるタイプＩ ＨＡＬＳ０.０５〜５.０
０重量％からなる。好ましくは、これらの組成物は本質
的に成分（ａ）９６.００〜９９.９５重量％及び成分
（ｂ）０.０５〜４.００重量％からなる。最も好ましく
は、これらの組成物は本質的に成分（ａ）９９.００〜
９９.９５重量％及び成分（ｂ）０.０５〜１.００重量
％からなる。上記の重量％は成分（ａ）及び（ｂ）のみ
の重量をベースとする。
【００３５】また他の具体例において、本発明の組成物
は本質的に（ａ）ポリアセタール９５.００〜９９.９０
重量％、（ｂ）上記のＨＡＬＳ（ｂ）（１）及びＨＡＬ
Ｓ（ｂ）（２）から選ばれるタイプＩ ＨＡＬＳ０.０
５〜２.５０重量％、並びに（ｃ）上記のＨＡＬＳ
（ｃ）（１）、ＨＡＬＳ（ｃ）（２）及びＨＡＬＳ
（ｃ）（３）から選ばれるタイプＩＩ ＨＡＬＳ０.０
５〜２.５０重量％からなる。好ましくは、これらの組
成物は本質的に成分（ａ）９６.００〜９９.９０重量
％、成分（ｂ）０.０５〜２.００重量％及び成分（ｃ）
０.０５〜２.００重量％からなる。最も好ましくは、こ
れらの組成物は本質的に成分（ａ）９７.００〜９９.９
０重量％、成分（ｂ）０.０５〜１.５０重量％及び成分
（ｃ）０.０５〜１.５０重量％からなる。この節で与え
られる重量％は成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）のみの全
重量をベースとする。
は本質的に（ａ）ポリアセタール９５.００〜９９.９０
重量％、（ｂ）上記のＨＡＬＳ（ｂ）（１）及びＨＡＬ
Ｓ（ｂ）（２）から選ばれるタイプＩ ＨＡＬＳ０.０
５〜２.５０重量％、並びに（ｃ）上記のＨＡＬＳ
（ｃ）（１）、ＨＡＬＳ（ｃ）（２）及びＨＡＬＳ
（ｃ）（３）から選ばれるタイプＩＩ ＨＡＬＳ０.０
５〜２.５０重量％からなる。好ましくは、これらの組
成物は本質的に成分（ａ）９６.００〜９９.９０重量
％、成分（ｂ）０.０５〜２.００重量％及び成分（ｃ）
０.０５〜２.００重量％からなる。最も好ましくは、こ
れらの組成物は本質的に成分（ａ）９７.００〜９９.９
０重量％、成分（ｂ）０.０５〜１.５０重量％及び成分
（ｃ）０.０５〜１.５０重量％からなる。この節で与え
られる重量％は成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）のみの全
重量をベースとする。
【００３６】１．成分（ａ）-ポリアセタール 「ポリアセタール」なる用語はポリアセタール均質重合
体、ポリアセタール共重合体及びその混合物を表わす。
体、ポリアセタール共重合体及びその混合物を表わす。
【００３７】「ポリアセタール均質重合体」なる用語は
ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒドの環式オリゴ
マーの均質重合体を含み、その末端基はエステル化また
はエーテル化によりエンド-キャッピングされる。一般
に、ポリアセタール均質重合体はその大きなステイフネ
スのためにポリアセタール共重合体より好ましい。好適
なポリアセタール均質重合体はその末端ヒドロキシル基
が化学反応によりエンド-キャッピングされ、それらの
基のエステル、好ましくはそれぞれアセテートまたはメ
トキシ基を生成させるものを含む。
ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒドの環式オリゴ
マーの均質重合体を含み、その末端基はエステル化また
はエーテル化によりエンド-キャッピングされる。一般
に、ポリアセタール均質重合体はその大きなステイフネ
スのためにポリアセタール共重合体より好ましい。好適
なポリアセタール均質重合体はその末端ヒドロキシル基
が化学反応によりエンド-キャッピングされ、それらの
基のエステル、好ましくはそれぞれアセテートまたはメ
トキシ基を生成させるものを含む。
【００３８】「ポリアセタール共重合体」なる用語はホ
ルムアルデヒドまたはホルムアルデヒドの環式オリゴマ
ー及び主鎖中に少なくとも２個の隣接する炭素原子を有
するオキシアルキレン基を生成させる他の単量体の共重
合体を含み、その共重合体の末端基はヒドロキシル末端
化され得るか、またはエステル化もしくはエーテル化に
よりエンド-キャッピングされ得る。ポリアセタール共
重合体は１つまたはそれ以上のコモノマー例えばポリア
セタール組成物を製造する際に一般に用いるものを含有
し得る。より普通に用いるコモノマーには炭素原子２〜
１２個のアルキレンオキシド及びそのホルムアルデヒド
との環式付加生成物が含まれる。コモノマーの量は一般
に２０重量％以下、好ましくは１５重量％以下、最も好
ましくは約２重量％である。最も好適なコモノマーはエ
チレンオキシドである。
ルムアルデヒドまたはホルムアルデヒドの環式オリゴマ
ー及び主鎖中に少なくとも２個の隣接する炭素原子を有
するオキシアルキレン基を生成させる他の単量体の共重
合体を含み、その共重合体の末端基はヒドロキシル末端
化され得るか、またはエステル化もしくはエーテル化に
よりエンド-キャッピングされ得る。ポリアセタール共
重合体は１つまたはそれ以上のコモノマー例えばポリア
セタール組成物を製造する際に一般に用いるものを含有
し得る。より普通に用いるコモノマーには炭素原子２〜
１２個のアルキレンオキシド及びそのホルムアルデヒド
との環式付加生成物が含まれる。コモノマーの量は一般
に２０重量％以下、好ましくは１５重量％以下、最も好
ましくは約２重量％である。最も好適なコモノマーはエ
チレンオキシドである。
【００３９】本発明の組成物に用いるポリアセタールは
（このものが均質重合体または共重合体のいずれであっ
ても）分枝鎖状または直鎖状であることができ、そして
一般に１０,０００〜１００,０００、好ましくは２０,
０００〜７５,０００の範囲の数平均分子量を有する。
分子量は６０及び１０００Ａの呼吸細孔径を有するＤｕ
Ｐｏｎｔ ＰＳＭバイモーダル（ｂｉｍｏｄａｌ）カラ
ムキットを用いてｍ-クレゾール中にて１６０℃でのゲ
ル浸透クロマトグラフイーにより便利に測定し得る。高
または低分子量平均を有するポリアセタールを所望の物
理的及び処理特性に依存して使用し得るが、上記のポリ
アセタール分子量平均は組成物から製造される成形製品
において最も望ましい物理特性の組合せを有する組成物
に溶融配合されるように種々の成分に良好な混合の最適
なバランスを与えるようなものが好ましい。
（このものが均質重合体または共重合体のいずれであっ
ても）分枝鎖状または直鎖状であることができ、そして
一般に１０,０００〜１００,０００、好ましくは２０,
０００〜７５,０００の範囲の数平均分子量を有する。
分子量は６０及び１０００Ａの呼吸細孔径を有するＤｕ
Ｐｏｎｔ ＰＳＭバイモーダル（ｂｉｍｏｄａｌ）カラ
ムキットを用いてｍ-クレゾール中にて１６０℃でのゲ
ル浸透クロマトグラフイーにより便利に測定し得る。高
または低分子量平均を有するポリアセタールを所望の物
理的及び処理特性に依存して使用し得るが、上記のポリ
アセタール分子量平均は組成物から製造される成形製品
において最も望ましい物理特性の組合せを有する組成物
に溶融配合されるように種々の成分に良好な混合の最適
なバランスを与えるようなものが好ましい。
【００４０】ポリアセタールは市販されるか、または容
易に行える技術により製造し得る。 ２．成分（ｂ）-タイプＩ ＨＡＬＳ 成分（ｂ）タイプＩ ＨＡＬＳは一般に上に記載されて
いる。好ましくは、成分（ｂ）ＨＡＬＳは上記のＨＡＬ
Ｓ（ｂ）（１）及びＨＡＬＳ（ｂ）（２）から選ばれ
る。ＨＡＬＳ（ｂ）（１）はＨＡＬＳ（ｂ）（２）より
好ましい。
易に行える技術により製造し得る。 ２．成分（ｂ）-タイプＩ ＨＡＬＳ 成分（ｂ）タイプＩ ＨＡＬＳは一般に上に記載されて
いる。好ましくは、成分（ｂ）ＨＡＬＳは上記のＨＡＬ
Ｓ（ｂ）（１）及びＨＡＬＳ（ｂ）（２）から選ばれ
る。ＨＡＬＳ（ｂ）（１）はＨＡＬＳ（ｂ）（２）より
好ましい。
【００４１】ＨＡＬＳ（ｂ）（１）の好適な具体例はＲ
がＣ（ＣＨ3）3であり、Ｘが構造式（ｂ）（１）（ａ）
であり、そしてＡがＣ1〜Ｃ3アルキルである場合であ
る。ＨＡＬＳ（ｂ）（１）の最も好適な具体例はＲ＝
Ｒ′＝Ｃ（ＣＨ3）3、Ｘが構造式（ｂ）（１）（ａ）で
あり、そしてＡがメチル基である場合である。
がＣ（ＣＨ3）3であり、Ｘが構造式（ｂ）（１）（ａ）
であり、そしてＡがＣ1〜Ｃ3アルキルである場合であ
る。ＨＡＬＳ（ｂ）（１）の最も好適な具体例はＲ＝
Ｒ′＝Ｃ（ＣＨ3）3、Ｘが構造式（ｂ）（１）（ａ）で
あり、そしてＡがメチル基である場合である。
【００４２】ＨＡＬＳ（ｂ）（２）の好適な具体例はＹ
が構造式（ｂ）（２）（ａ）であり、そしてＲがＣ（Ｃ
Ｈ3）3である場合である。ＨＡＬＳ（ｂ）（２）の最も
好適な具体例はＹが構造式（ｂ）（２）（ａ）であり、
そしてＲ＝Ｒ′＝Ｃ（ＣＨ3）3の場合である。
が構造式（ｂ）（２）（ａ）であり、そしてＲがＣ（Ｃ
Ｈ3）3である場合である。ＨＡＬＳ（ｂ）（２）の最も
好適な具体例はＹが構造式（ｂ）（２）（ａ）であり、
そしてＲ＝Ｒ′＝Ｃ（ＣＨ3）3の場合である。
【００４３】タイプＩ成分（ｂ）ＨＡＬＳは市販される
か、または本分野に精通せる者により容易に行える技術
により製造し得る。
か、または本分野に精通せる者により容易に行える技術
により製造し得る。
【００４４】３．成分（ｃ）-タイプＩＩ ＨＡＬＳ 成分（ｃ）タイプＩＩ ＨＡＬＳを一般的に上に記載し
た。好ましくは、成分（ｃ）ＨＡＬＳは上記のＨＡＬＳ
（ｃ）（１）、ＨＡＬＳ（ｃ）（２）及びＨＡＬＳ
（ｃ）（３）から選ぶ。
た。好ましくは、成分（ｃ）ＨＡＬＳは上記のＨＡＬＳ
（ｃ）（１）、ＨＡＬＳ（ｃ）（２）及びＨＡＬＳ
（ｃ）（３）から選ぶ。
【００４５】ＨＡＬＳ（ｃ）（１）、ＨＡＬＳ（ｃ）
（２）及びＨＡＬＳ（ｃ）（３）の好適な具体例はＡが
ＨまたはＣ1〜Ｃ3アルキルであり、最も好ましくはＡが
メチル基である場合である。ＨＡＬＳ（ｃ）（２）に対
しては、ｎは２〜１００、好ましくは２〜２０、より好
ましくは２〜４である。
（２）及びＨＡＬＳ（ｃ）（３）の好適な具体例はＡが
ＨまたはＣ1〜Ｃ3アルキルであり、最も好ましくはＡが
メチル基である場合である。ＨＡＬＳ（ｃ）（２）に対
しては、ｎは２〜１００、好ましくは２〜２０、より好
ましくは２〜４である。
【００４６】タイプＩＩ（成分ｃ）ＨＡＬＳは市販され
るか、または本分野に精通せる者により容易に行える技
術により製造し得る。
るか、または本分野に精通せる者により容易に行える技
術により製造し得る。
【００４７】４．追加成分 本発明の組成物は上記の成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）
に加えて熱安定剤、酸化防止剤、顔料、着色剤、強じん
剤、強化剤、ＵＶ安定剤、増核剤、潤滑剤、ガラス繊維
及びフイラーを含む、一般的にポリアセタール組成物に
使用される他の成分、改質剤及び添加剤を含有し得るこ
とを理解すべきである。またある顔料及び着色剤はそれ
自体ポリアセタール組成物の安定性に悪影響を及ぼし得
ることを理解すべきである。
に加えて熱安定剤、酸化防止剤、顔料、着色剤、強じん
剤、強化剤、ＵＶ安定剤、増核剤、潤滑剤、ガラス繊維
及びフイラーを含む、一般的にポリアセタール組成物に
使用される他の成分、改質剤及び添加剤を含有し得るこ
とを理解すべきである。またある顔料及び着色剤はそれ
自体ポリアセタール組成物の安定性に悪影響を及ぼし得
ることを理解すべきである。
【００４８】殊に興味ある熱安定剤にはポリアミド安定
剤、特にナイロンターポリマー、ヒドロキシ含有重合体
例えば米国特許第４,７６６,１６８号及び同第４,８１
４,３９７号に記載されるもの、並びに非溶融性含窒素
またはヒドロキシ含有重合体と共に非溶融性の天然重合
体例えばヨーロッパ特許出願公開第０,３８８,８０９号
に記載のものが含まれる。一般に、組成物に加えられる
熱安定剤の全量はポリアセタール及び熱安定剤の重量を
ベースとして０.０５〜５.００、好ましくは０.０５〜
２.５０、最も好ましくは０.０５〜１.５０重量％間で
ある。
剤、特にナイロンターポリマー、ヒドロキシ含有重合体
例えば米国特許第４,７６６,１６８号及び同第４,８１
４,３９７号に記載されるもの、並びに非溶融性含窒素
またはヒドロキシ含有重合体と共に非溶融性の天然重合
体例えばヨーロッパ特許出願公開第０,３８８,８０９号
に記載のものが含まれる。一般に、組成物に加えられる
熱安定剤の全量はポリアセタール及び熱安定剤の重量を
ベースとして０.０５〜５.００、好ましくは０.０５〜
２.５０、最も好ましくは０.０５〜１.５０重量％間で
ある。
【００４９】また本発明の組成物中に混合された酸化防
止剤系を含有させることが熱安定性の目的に有利である
ことが見い出された。好ましくは、混合された酸化防止
剤系はＮ,Ｎ-ヘキサメチレンビス（３,５-ジ-ｔ-ブチル
-４-ヒドロキシ-ヒドロシンナミド）酸化防止剤及び少
なくとも１つの他の立体障害のあるフエノールタイプ酸
化防止剤例えばビス［３-（３′-ｔ-ブチル-４′-ヒド
ロキシ-５′-メチルフエニル）］-プロピオン酸トリエ
チレングリコールまたはテトラキス［メチレン（３,５-
ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシ-ヒドロシンナメート）］
メタンからなる。他の立体障害のあるフエノールタイプ
酸化防止剤は本分野で公知である。一般に、ポリアセタ
ール組成物に加えられる全酸化防止剤の重量％はポリア
セタール、熱安定剤（存在すれば）及び酸化防止剤の重
量をベースとして２.００重量％以下、好ましくは１.０
０重量％以下、最も好ましくは０.５０重量％以下であ
る。
止剤系を含有させることが熱安定性の目的に有利である
ことが見い出された。好ましくは、混合された酸化防止
剤系はＮ,Ｎ-ヘキサメチレンビス（３,５-ジ-ｔ-ブチル
-４-ヒドロキシ-ヒドロシンナミド）酸化防止剤及び少
なくとも１つの他の立体障害のあるフエノールタイプ酸
化防止剤例えばビス［３-（３′-ｔ-ブチル-４′-ヒド
ロキシ-５′-メチルフエニル）］-プロピオン酸トリエ
チレングリコールまたはテトラキス［メチレン（３,５-
ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシ-ヒドロシンナメート）］
メタンからなる。他の立体障害のあるフエノールタイプ
酸化防止剤は本分野で公知である。一般に、ポリアセタ
ール組成物に加えられる全酸化防止剤の重量％はポリア
セタール、熱安定剤（存在すれば）及び酸化防止剤の重
量をベースとして２.００重量％以下、好ましくは１.０
０重量％以下、最も好ましくは０.５０重量％以下であ
る。
【００５０】更に、本明細書に記載のＨＡＬＳと組合せ
たＵＶ吸収剤は等価量のＵＶ吸収剤または該ＨＡＬＳの
いずれかを含むポリアセタール組成物のＵＶ耐久性より
優れているポリアセタールに対するＵＶ耐久性を与え
る。そのままで、更に改善されたＵＶ安定性に対し、本
発明の組成物中に少なくとも１つのＵＶ吸収剤を配合す
ることが有利であり得る。ＵＶ吸収剤は公知であり、そ
してベンゾトリアゾール例えば２-［３′，５′-ビス
（１-メチル-１-フエニルエチル）-２′-ヒドロキシフ
エノール］ベンゾトリアゾール；ベンゾフエノン例えば
２-ヒドロキシ-４-ｎ-オクトキシベンゾフエノン；オキ
サニリド（シユウ酸ジアミン）例えば２-エトキシ-５-
ｔ-ブチル-２′-エチルオキサニリド及びその２-エトキ
シ-２′-エチル-５，４′-ジ-ｔ-ブチルオキサニリドと
の混合物；シアノアクリレート並びに上記タイプのＵＶ
吸収剤の混合物が含まれる。一般に、組成物に加えられ
るＵＶ吸収剤の全重量％はポリアセタール、熱安定剤
（存在すれば）、酸化防止剤（存在すれば）及びＵＶ吸
収剤のみの重量をベースとして０.０５〜５.００重量％
間、好ましくは０.０５〜４.００重量％間、最も好まし
くは０.０５〜１.００重量％間である。
たＵＶ吸収剤は等価量のＵＶ吸収剤または該ＨＡＬＳの
いずれかを含むポリアセタール組成物のＵＶ耐久性より
優れているポリアセタールに対するＵＶ耐久性を与え
る。そのままで、更に改善されたＵＶ安定性に対し、本
発明の組成物中に少なくとも１つのＵＶ吸収剤を配合す
ることが有利であり得る。ＵＶ吸収剤は公知であり、そ
してベンゾトリアゾール例えば２-［３′，５′-ビス
（１-メチル-１-フエニルエチル）-２′-ヒドロキシフ
エノール］ベンゾトリアゾール；ベンゾフエノン例えば
２-ヒドロキシ-４-ｎ-オクトキシベンゾフエノン；オキ
サニリド（シユウ酸ジアミン）例えば２-エトキシ-５-
ｔ-ブチル-２′-エチルオキサニリド及びその２-エトキ
シ-２′-エチル-５，４′-ジ-ｔ-ブチルオキサニリドと
の混合物；シアノアクリレート並びに上記タイプのＵＶ
吸収剤の混合物が含まれる。一般に、組成物に加えられ
るＵＶ吸収剤の全重量％はポリアセタール、熱安定剤
（存在すれば）、酸化防止剤（存在すれば）及びＵＶ吸
収剤のみの重量をベースとして０.０５〜５.００重量％
間、好ましくは０.０５〜４.００重量％間、最も好まし
くは０.０５〜１.００重量％間である。
【００５１】Ｂ．組成物の調製 本発明の組成物は本明細書に記載の成分をポリアセター
ル組成物を製造する際に通常用いるいずれかの強力な混
合装置例えばゴム・ミル、内部混合機例えば「バンベリ
ー」及び「ブラベンダー」混合機、外部的または摩擦に
より加熱されるキャビテイーを有するシングルまたはマ
ルチブレード内部混合機、「コーニーダー」、マルチブ
レード混合機例えば「フアレル（Ｆａｒｒｅｌ）連続式
混合機」、射出成形機、並びにシングルスクリユー及び
ツインスクリユーの両方の、共回転及び対向回転の両方
の押出機を用いて組成物のポリアセタール重合体成分の
融点以上の温度で混合することにより製造し得る。これ
らの装置は単独でか、または静的混合機、混合トーピド
及び／または内部圧力及び／または混合の強さを増大さ
せるための種々の装置例えばこの目的のために設計され
たバルブ、ゲートまたはスクリユーとの組合せで使用し
得る。押出機が好ましい。勿論、かかる混合は組成物の
ポリアセタール成分の重大な劣化が生じる温度以下で行
うべきである。一般に、ポリアセタール組成物は１７０
〜２８０℃間、好ましくは１８５〜２４０℃間、最も好
ましくは１９５〜２２５℃間で溶融処理する。
ル組成物を製造する際に通常用いるいずれかの強力な混
合装置例えばゴム・ミル、内部混合機例えば「バンベリ
ー」及び「ブラベンダー」混合機、外部的または摩擦に
より加熱されるキャビテイーを有するシングルまたはマ
ルチブレード内部混合機、「コーニーダー」、マルチブ
レード混合機例えば「フアレル（Ｆａｒｒｅｌ）連続式
混合機」、射出成形機、並びにシングルスクリユー及び
ツインスクリユーの両方の、共回転及び対向回転の両方
の押出機を用いて組成物のポリアセタール重合体成分の
融点以上の温度で混合することにより製造し得る。これ
らの装置は単独でか、または静的混合機、混合トーピド
及び／または内部圧力及び／または混合の強さを増大さ
せるための種々の装置例えばこの目的のために設計され
たバルブ、ゲートまたはスクリユーとの組合せで使用し
得る。押出機が好ましい。勿論、かかる混合は組成物の
ポリアセタール成分の重大な劣化が生じる温度以下で行
うべきである。一般に、ポリアセタール組成物は１７０
〜２８０℃間、好ましくは１８５〜２４０℃間、最も好
ましくは１９５〜２２５℃間で溶融処理する。
【００５２】成形製品は圧縮成形、射出成形、押出、ブ
ロー成形、回転成形、溶融紡糸及び熱成形を含む数種の
通常の方法のいずれかを用いて本発明の組成物から製造
し得る。射出成形が好ましい。成形製品の例にはシー
ト、プロフイル、ロッド・ストック（ｒｏｄ ｓｔｏｃ
ｋ）、フイルム、フイラメント、繊維、ストラッピング
（ｓｔｒａｐｐｉｎｇ）、テープチユーブ及びパイプが
含まれる。かかる成形製品は配向、延伸、被覆、熱処
理、塗装、積層及びプレーテイングにより後処理し得
る。かかる成形製品及びこのものからのスリラップは粉
砕し、そして再成形し得る。
ロー成形、回転成形、溶融紡糸及び熱成形を含む数種の
通常の方法のいずれかを用いて本発明の組成物から製造
し得る。射出成形が好ましい。成形製品の例にはシー
ト、プロフイル、ロッド・ストック（ｒｏｄ ｓｔｏｃ
ｋ）、フイルム、フイラメント、繊維、ストラッピング
（ｓｔｒａｐｐｉｎｇ）、テープチユーブ及びパイプが
含まれる。かかる成形製品は配向、延伸、被覆、熱処
理、塗装、積層及びプレーテイングにより後処理し得
る。かかる成形製品及びこのものからのスリラップは粉
砕し、そして再成形し得る。
【００５３】本発明の組成物及びこのものから製造され
る成形製品の製造に用いる処理条件は約１７０〜２７０
℃、好ましくは１８５〜２４０℃、最も好ましくは２０
０〜２３０℃の溶融温度を含む。本発明の組成物を射出
成形する場合、製造される複雑な形状と一致するように
できる限り型を冷却することが好ましい。一般に、型温
度は１０〜１２０℃、好ましくは１０〜１００℃、最も
好ましくは約５０〜９０℃である。
る成形製品の製造に用いる処理条件は約１７０〜２７０
℃、好ましくは１８５〜２４０℃、最も好ましくは２０
０〜２３０℃の溶融温度を含む。本発明の組成物を射出
成形する場合、製造される複雑な形状と一致するように
できる限り型を冷却することが好ましい。一般に、型温
度は１０〜１２０℃、好ましくは１０〜１００℃、最も
好ましくは約５０〜９０℃である。
【００５４】
【実施例】次のものは本発明の特殊なＨＡＬＳの有効性
を測定するためにポリアセタール組成物を用いて行った
試験の結果である。また本発明の範囲内のものではない
同様のタイプのＨＡＬＳを含むポリアセタール組成物に
対する試験結果を与える。特記せぬ限り、すべての温度
はセッ氏度である。適当ならば測定値は概算であった。
特記せぬ限り、重量％は全組成物の重量をベースとす
る。
を測定するためにポリアセタール組成物を用いて行った
試験の結果である。また本発明の範囲内のものではない
同様のタイプのＨＡＬＳを含むポリアセタール組成物に
対する試験結果を与える。特記せぬ限り、すべての温度
はセッ氏度である。適当ならば測定値は概算であった。
特記せぬ限り、重量％は全組成物の重量をベースとす
る。
【００５５】特記せぬ限り、下の実施例で試験された組
成物は各々平均分子量８０００を有するポリエチレング
リコール０.５０重量％、エチレン-ビニルアルコール共
重合体熱安定剤（米国特許第４,７６６,１６８号により
製造）の熱安定剤系０.７５重量％、それぞれナイロン
６６、ナイロン６／１０及びナイロン６の３３／２３／
４３ターポリマー０.２５重量％、トリエチレングリコ
ールビス（３,３′-ｔ-ブチル-４′-ヒドロキシ-５′-
メチルフエニル）プロピオネート（ＩｒｇａｎｏｘR２
４５、Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ）の酸化防止剤系０.１０
重量％並びにＮ,Ｎ′-ヘキサメチレンビス（３,５-ジ-
ｔ-ブチル-４-ヒドロキシヒドロシンナミド（Ｉｒｇａ
ｎｏｘR１０９８、Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ）０.０５重量
％を含んでいた。
成物は各々平均分子量８０００を有するポリエチレング
リコール０.５０重量％、エチレン-ビニルアルコール共
重合体熱安定剤（米国特許第４,７６６,１６８号により
製造）の熱安定剤系０.７５重量％、それぞれナイロン
６６、ナイロン６／１０及びナイロン６の３３／２３／
４３ターポリマー０.２５重量％、トリエチレングリコ
ールビス（３,３′-ｔ-ブチル-４′-ヒドロキシ-５′-
メチルフエニル）プロピオネート（ＩｒｇａｎｏｘR２
４５、Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ）の酸化防止剤系０.１０
重量％並びにＮ,Ｎ′-ヘキサメチレンビス（３,５-ジ-
ｔ-ブチル-４-ヒドロキシヒドロシンナミド（Ｉｒｇａ
ｎｏｘR１０９８、Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ）０.０５重量
％を含んでいた。
【００５６】特記せぬ限り、下の実施例に用いるポリア
セタールは数平均分子量約４０,０００を有するアセテ
ートエンド-キャッピングされたポリアセタール均質重
合体であった。
セタールは数平均分子量約４０,０００を有するアセテ
ートエンド-キャッピングされたポリアセタール均質重
合体であった。
【００５７】実施例の組成物を熱及びＵＶ安定性を求め
るために試験した。
るために試験した。
【００５８】下の実施例で試験する組成物の熱安定性を
熱発生ホルムアルデヒド（「ＴＥＦ」）試験法を用いて
測定した。試験するポリアセタール組成物の秤量した試
料を管中に置き、そして管に試料を無酸素環境に保持し
ながらいずれかの発生したガスを装置から除去するため
に試験試料に窒素を導入するためのキャップを設けた。
試料を含んだ管をシリコーン油浴中にて２５９℃で加熱
した。窒素及びこれにより運ばれたいずれかの発生ガス
を亜硫酸ナトリウム４０ｇ／ｌの溶液７５ｍｌを通して
バブリングさせた。いずれかの発生したホルムアルデヒ
ドは亜硫酸ナトリウムと反応して水酸化ナトリウムを遊
離させた。水酸化ナトリウムを標準０.１Ｎ ＨＣｌで
連続的に中和した。発生したホルムアルデヒドの％は式
熱発生ホルムアルデヒド（「ＴＥＦ」）試験法を用いて
測定した。試験するポリアセタール組成物の秤量した試
料を管中に置き、そして管に試料を無酸素環境に保持し
ながらいずれかの発生したガスを装置から除去するため
に試験試料に窒素を導入するためのキャップを設けた。
試料を含んだ管をシリコーン油浴中にて２５９℃で加熱
した。窒素及びこれにより運ばれたいずれかの発生ガス
を亜硫酸ナトリウム４０ｇ／ｌの溶液７５ｍｌを通して
バブリングさせた。いずれかの発生したホルムアルデヒ
ドは亜硫酸ナトリウムと反応して水酸化ナトリウムを遊
離させた。水酸化ナトリウムを標準０.１Ｎ ＨＣｌで
連続的に中和した。発生したホルムアルデヒドの％は式
【００５９】
【数１】
【００６０】式中、Ｖ＝滴定量、ｍｌ、Ｎ＝滴定液の規
定度、及びＳＷ＝試料重量、ｇ、により計算された。フ
アクター「０.０３」はホルムアルデヒドのミリ当量重
量ｇ／ミリ当量である。熱発生したホルムアルデヒドの
結果は３.０重量％のホルムアルデヒドが発生するまで
に必要とされる時間、分として便利に報告される。分で
表わす結果は下の「２５９℃での重量％ＣＨ2Ｏ損失ま
での時間」として表中に報告される。
定度、及びＳＷ＝試料重量、ｇ、により計算された。フ
アクター「０.０３」はホルムアルデヒドのミリ当量重
量ｇ／ミリ当量である。熱発生したホルムアルデヒドの
結果は３.０重量％のホルムアルデヒドが発生するまで
に必要とされる時間、分として便利に報告される。分で
表わす結果は下の「２５９℃での重量％ＣＨ2Ｏ損失ま
での時間」として表中に報告される。
【００６１】下の実施例で試験される組成物のＵＶ安定
性は下記のようにＵＶ光に対する曝露を通して測定し
た。組成物はＵＶ曝露後の重量損失を測定するために試
験した。ＵＶ曝露試験後の重量損失に対する試料は５ｃ
ｍ×８.１ｃｍ×４ｍｍの大きさを有する成形板であっ
た。成形板は２１〜２３ｇ間の重さであり、そして該板
の表面仕上げは高い光沢性の表面であった。板の高い光
沢面を所定量（即ち、下の表に特記するように６００、
１２５０または２０００ＫＪ／ｍ2）でＵＶ光源に曝露
した。すべての試料を同じ条件下でＵＶ曝露に付した。
試験前に試料を秤量した。試料をすべてＳＡＥ Ｊ１８
８５［自動車内装条件（Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ Ｉｎｔ
ｅｒｉｏｒ Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ）］により操作され
た、石英性内部フイルター及びホウケイ酸塩外部フイル
ターを有するＡｔｌａｓ Ｃｉ６５キセノンアークウエ
ザロメータ中にて加速されたＵＶ曝露に付した。ＳＡＥ
Ｊ１８８５法の適切な詳細に次のように直接下記のも
のである：
性は下記のようにＵＶ光に対する曝露を通して測定し
た。組成物はＵＶ曝露後の重量損失を測定するために試
験した。ＵＶ曝露試験後の重量損失に対する試料は５ｃ
ｍ×８.１ｃｍ×４ｍｍの大きさを有する成形板であっ
た。成形板は２１〜２３ｇ間の重さであり、そして該板
の表面仕上げは高い光沢性の表面であった。板の高い光
沢面を所定量（即ち、下の表に特記するように６００、
１２５０または２０００ＫＪ／ｍ2）でＵＶ光源に曝露
した。すべての試料を同じ条件下でＵＶ曝露に付した。
試験前に試料を秤量した。試料をすべてＳＡＥ Ｊ１８
８５［自動車内装条件（Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ Ｉｎｔ
ｅｒｉｏｒ Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ）］により操作され
た、石英性内部フイルター及びホウケイ酸塩外部フイル
ターを有するＡｔｌａｓ Ｃｉ６５キセノンアークウエ
ザロメータ中にて加速されたＵＶ曝露に付した。ＳＡＥ
Ｊ１８８５法の適切な詳細に次のように直接下記のも
のである：
【００６２】
【表１】 明 暗 サイクル サイクル 照射（ワット／ｍ2） ０.５５ −− 黒色板温度（℃） ８９.０ ３８.０ 相対湿度（％） ５０.０ １００.０ サイクル時間（時間） ３.８ １.０ 下の表に詳細に記載される量でのＵＶ曝露後の重量損失
を所定量でＵＶ光に曝露した後に試料を秤量し、次に次
式により重量％損失を計算することにより求めた：
｛［（未曝露試料重量）−（曝露試料重量）］／（未曝
露試料重量）｝×１００％。重量損失はポリアセタール
ＵＶ劣化を検討するための標準試験である。特記せぬ限
り、下の実施例に試験される組成物を次の方法で製造し
た：各々の組成物に対して示される成分を一緒に混合
し、そして１５０〜２００℃のバレル温度設定、２１０
℃のダイ温度設定及び７５ｒｐｍのスクリユー速度を有
する２.５インチのスターリング（Ｓｔｅｒｌｉｎｇ）
シングル押出機上で溶融配合した。ダイから出てきた溶
融物の温度は２２０〜２３０℃の範囲であった。
を所定量でＵＶ光に曝露した後に試料を秤量し、次に次
式により重量％損失を計算することにより求めた：
｛［（未曝露試料重量）−（曝露試料重量）］／（未曝
露試料重量）｝×１００％。重量損失はポリアセタール
ＵＶ劣化を検討するための標準試験である。特記せぬ限
り、下の実施例に試験される組成物を次の方法で製造し
た：各々の組成物に対して示される成分を一緒に混合
し、そして１５０〜２００℃のバレル温度設定、２１０
℃のダイ温度設定及び７５ｒｐｍのスクリユー速度を有
する２.５インチのスターリング（Ｓｔｅｒｌｉｎｇ）
シングル押出機上で溶融配合した。ダイから出てきた溶
融物の温度は２２０〜２３０℃の範囲であった。
【００６３】下記の実施例は２つの部分に分けられる。
セクションＩはこれに付属する比較例と共に、ポリアセ
タール均質重合体及びＨＡＬＳタイプＩを含む組成物に
関する。セクションＩＩはこれに付属する比較例と共
に、ポリアセタール、ＨＡＬＳタイプＩ及びＨＡＬＳタ
イプＩＩを含む組成物に関する。
セクションＩはこれに付属する比較例と共に、ポリアセ
タール均質重合体及びＨＡＬＳタイプＩを含む組成物に
関する。セクションＩＩはこれに付属する比較例と共
に、ポリアセタール、ＨＡＬＳタイプＩ及びＨＡＬＳタ
イプＩＩを含む組成物に関する。
【００６４】（実施例１〜１４）成分（ａ）ポリアセタール均質重合体及び成分（ｂ）タ
イプＩ ＨＡＬＳを含む組成物 Ｉ（ａ）．実施例１〜１４及びＣ１〜Ｃ２７に用いるＨ
ＡＬＳ タイプＩ ＨＡＬＳ 「ＨＡＬＳ ＩＡ」はＲ＝Ｒ′＝Ｃ（ＣＨ3）3、Ｘ＝構
造式（ｂ）（１）（ａ）、及びＡ＝メチルであるＨＡＬ
Ｓ（ｂ）（１）であった。ＨＡＬＳ ＩＡの構造式は次
のとおりである：
イプＩ ＨＡＬＳを含む組成物 Ｉ（ａ）．実施例１〜１４及びＣ１〜Ｃ２７に用いるＨ
ＡＬＳ タイプＩ ＨＡＬＳ 「ＨＡＬＳ ＩＡ」はＲ＝Ｒ′＝Ｃ（ＣＨ3）3、Ｘ＝構
造式（ｂ）（１）（ａ）、及びＡ＝メチルであるＨＡＬ
Ｓ（ｂ）（１）であった。ＨＡＬＳ ＩＡの構造式は次
のとおりである：
【００６５】
【化２３】
【００６６】ＨＡＬＳ対照２はこのものが立体障害のあ
るフエノール基を含有しないために、タイプＩ ＨＡＬ
Ｓではなかった。
るフエノール基を含有しないために、タイプＩ ＨＡＬ
Ｓではなかった。
【００６７】「ＨＡＬＳ対照３」は次の構造式を有して
いた：
いた：
【００６８】
【化２４】
【００６９】式中、Ｘ″＝
【００７０】
【化２５】
【００７１】ＨＡＬＳ対照３はこのものが立体障害のあ
るフエノール基を含有しないために、タイプＩ ＨＡＬ
Ｓではなかった。ＨＡＬＳ対照３はＣｈｉｍａｓｓｏｒ
ｂ １１９（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ）として市販され
る。
るフエノール基を含有しないために、タイプＩ ＨＡＬ
Ｓではなかった。ＨＡＬＳ対照３はＣｈｉｍａｓｓｏｒ
ｂ １１９（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ）として市販され
る。
【００７２】「ＨＡＬＳ対照４」は化学名４-ヒドロキ
シ-２,２,６,６-テトラメチル-１-ピペリジンエタノー
ルとのジメチルスクシネート重合体を有し、そして更に
次の構造式を有していた：
シ-２,２,６,６-テトラメチル-１-ピペリジンエタノー
ルとのジメチルスクシネート重合体を有し、そして更に
次の構造式を有していた：
【００７３】
【化２６】
【００７４】ＨＡＬＳ対照４はこのものが立体障害のあ
るフエノール基を含有しないために、タイプＩ ＨＡＬ
Ｓではなかった。ＨＡＬＳ対照４はＴｉｎｕｖｉｎR６
２２（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ）として市販される。
るフエノール基を含有しないために、タイプＩ ＨＡＬ
Ｓではなかった。ＨＡＬＳ対照４はＴｉｎｕｖｉｎR６
２２（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ）として市販される。
【００７５】「ＨＡＬＳ対照５」は化学名１,１′-
（１,３-エタンジイル）ビス（３,３,５,５-テトラメチ
ルピペラジノン）を有し、そして更に次の構造式を有し
ていた：
（１,３-エタンジイル）ビス（３,３,５,５-テトラメチ
ルピペラジノン）を有し、そして更に次の構造式を有し
ていた：
【００７６】
【化２７】
【００７７】ＨＡＬＳ対照５はこのものが立体障害のあ
るフエノール基を有し、そして更にピペラジノン環中の
Ｎ4位置での立体障害のあるアミンが第二級官能基であ
るために、タイプＩ ＨＡＬＳではなかった。ＨＡＬＳ
対照５はＧｏｏｄ-ＲｉｔｅR３０３４（ＢＦ Ｇｏｏｄ
ｒｉｃｈ）として市販される。
るフエノール基を有し、そして更にピペラジノン環中の
Ｎ4位置での立体障害のあるアミンが第二級官能基であ
るために、タイプＩ ＨＡＬＳではなかった。ＨＡＬＳ
対照５はＧｏｏｄ-ＲｉｔｅR３０３４（ＢＦ Ｇｏｏｄ
ｒｉｃｈ）として市販される。
【００７８】「ＨＡＬＳ対照６」は化学名ビス（２,２,
６,６-テトラメチル-４-ピペリジニル）デカンジオデー
トを有し、そして更に次の構造式を有していた：
６,６-テトラメチル-４-ピペリジニル）デカンジオデー
トを有し、そして更に次の構造式を有していた：
【００７９】
【化２８】
【００８０】ＨＡＬＳ対照６はピペリジン環中のＮ4位
置での立体障害のあるアミンが第二級官能基であり、そ
して更にこのものが立体障害のあるフエノール基を含有
しないために、タイプＩ ＨＡＬＳではなかった。ＨＡ
ＬＳ対照６はＴｉｎｕｖｉｎR７７０（Ｃｉｂａ Ｇｅ
ｉｇｙ）として市販される。
置での立体障害のあるアミンが第二級官能基であり、そ
して更にこのものが立体障害のあるフエノール基を含有
しないために、タイプＩ ＨＡＬＳではなかった。ＨＡ
ＬＳ対照６はＴｉｎｕｖｉｎR７７０（Ｃｉｂａ Ｇｅ
ｉｇｙ）として市販される。
【００８１】（実施例１〜３及びＣ１〜Ｃ９）実施例１
〜３及びＣ１〜Ｃ９の生成物に対する成分を下の表Ｉに
示す。
〜３及びＣ１〜Ｃ９の生成物に対する成分を下の表Ｉに
示す。
【００８２】実施例Ｃ１の組成物はベースポリアセター
ル均質重合体組成物であった。ＨＡＬＳ対照１、ＨＡＬ
Ｓ対照２またはＨＡＬＳ対照３またはＨＡＬＳ対照４の
いずれかをベースポリアセタール均質重合体組成物中に
含めることによりベースポリアセタール組成物の熱安定
性は減少するか、または多くとも維持される（比較例Ｃ
１対実施例Ｃ２〜Ｃ９）。これに対し、ＨＡＬＳ ＩＡ
をベースポリアセタール均質重合体組成物中に配合した
場合、ベースポリアセタール均質重合体組成物の熱安定
性は改善された。更に詳細には、ベースポリアセタール
均質重合体組成物に対するＴＥＦ試験中にホルムアルデ
ヒドが３.０重量％発生するのに１０５分間かかり（実
施例Ｃ１）、一方タイプＩ ＨＡＬＳであるＨＡＬＳ
ＩＡを０.１０、０.３０及び０.６０重量％含む組成物
に対し、ホルムアルデヒドが３.０重量％発生するのに
それぞれ１２６分（実施例１）、１０６分（実施例２）
及び１１０分（実施例３）かかった。
ル均質重合体組成物であった。ＨＡＬＳ対照１、ＨＡＬ
Ｓ対照２またはＨＡＬＳ対照３またはＨＡＬＳ対照４の
いずれかをベースポリアセタール均質重合体組成物中に
含めることによりベースポリアセタール組成物の熱安定
性は減少するか、または多くとも維持される（比較例Ｃ
１対実施例Ｃ２〜Ｃ９）。これに対し、ＨＡＬＳ ＩＡ
をベースポリアセタール均質重合体組成物中に配合した
場合、ベースポリアセタール均質重合体組成物の熱安定
性は改善された。更に詳細には、ベースポリアセタール
均質重合体組成物に対するＴＥＦ試験中にホルムアルデ
ヒドが３.０重量％発生するのに１０５分間かかり（実
施例Ｃ１）、一方タイプＩ ＨＡＬＳであるＨＡＬＳ
ＩＡを０.１０、０.３０及び０.６０重量％含む組成物
に対し、ホルムアルデヒドが３.０重量％発生するのに
それぞれ１２６分（実施例１）、１０６分（実施例２）
及び１１０分（実施例３）かかった。
【００８３】「ＵＶ曝露後の％重量損失」に対するデー
タはベースポリアセタール均質重合体組成物のＵＶ安定
性が、ＨＡＬＳ ＩＡをこのものに配合した場合に改善
された。
タはベースポリアセタール均質重合体組成物のＵＶ安定
性が、ＨＡＬＳ ＩＡをこのものに配合した場合に改善
された。
【００８４】
【表２】
【００８５】（実施例４、Ｃ１及びＣ１０〜Ｃ１２）実
施例４、Ｃ１及びＣ１０〜Ｃ１２の組成物に対する成分
を下の表ＩＩに示す。更に、実施例４及びＣ１０〜Ｃ１
２の組成物は各々２-（２Ｈ-ベンゾトリアゾル-２-イ
ル）-４,６-ビス（１,１-ジメチルエチル）フエノール
である「ＵＶ吸収剤Ａ」（ＴｉｎｕｖｉｎR３２０、Ｃ
ｉｂａ Ｇｅｉｇｙ）０.３０重量％を含んでいた。
施例４、Ｃ１及びＣ１０〜Ｃ１２の組成物に対する成分
を下の表ＩＩに示す。更に、実施例４及びＣ１０〜Ｃ１
２の組成物は各々２-（２Ｈ-ベンゾトリアゾル-２-イ
ル）-４,６-ビス（１,１-ジメチルエチル）フエノール
である「ＵＶ吸収剤Ａ」（ＴｉｎｕｖｉｎR３２０、Ｃ
ｉｂａ Ｇｅｉｇｙ）０.３０重量％を含んでいた。
【００８６】実施例Ｃ１はベースポリアセタール均質重
合体組成物であった。実施例Ｃ１０〜Ｃ１１はＵＶ吸収
剤Ａ及びＨＡＬＳ対照１またはＨＡＬＳ対照２をベース
ポリアセタール均質重合体中に含めることにより該組成
物の熱安定性が減少されたことを示す。これに対し、実
施例４はＵＶ吸収剤Ａ及びＨＡＬＳ ＩＡ（タイプＩＨ
ＡＬＳである）をベースポリアセタール均質重合体組成
物中に含めることにより該組成物の熱及びＵＶ安定性が
減少されたことを示す。
合体組成物であった。実施例Ｃ１０〜Ｃ１１はＵＶ吸収
剤Ａ及びＨＡＬＳ対照１またはＨＡＬＳ対照２をベース
ポリアセタール均質重合体中に含めることにより該組成
物の熱安定性が減少されたことを示す。これに対し、実
施例４はＵＶ吸収剤Ａ及びＨＡＬＳ ＩＡ（タイプＩＨ
ＡＬＳである）をベースポリアセタール均質重合体組成
物中に含めることにより該組成物の熱及びＵＶ安定性が
減少されたことを示す。
【００８７】
【表３】
【００８８】（実施例５〜８、Ｃ１及びＣ１３〜Ｃ２
０）実施例５〜８、Ｃ１及びＣ１３〜Ｃ２０の組成物に
対する成分を下の表ＩＩＩに示す。
０）実施例５〜８、Ｃ１及びＣ１３〜Ｃ２０の組成物に
対する成分を下の表ＩＩＩに示す。
【００８９】実施例５及びＣ１３〜Ｃ１６の組成物は各
々更に２-（２Ｈ-ベンゾトリアゾル-２-イル）-４,６-
ビス（１-メチル-１-フエニルエチル）フエノールであ
る「ＵＶ吸収剤Ｂ」（ＴｉｎｕｖｉｎR２３４、Ｃｉｂ
ａ Ｇｅｉｇｙ）０.３０重量％を含んでいた。実施例
６〜７及びＣ１７〜Ｃ２０の組成物は各々更にＵＶ吸収
剤Ｂ０.６０重量％を含んでいた。実施例８の組成物は
更にＵＶ吸収剤Ａ０.６０重量％を含んでいた。
々更に２-（２Ｈ-ベンゾトリアゾル-２-イル）-４,６-
ビス（１-メチル-１-フエニルエチル）フエノールであ
る「ＵＶ吸収剤Ｂ」（ＴｉｎｕｖｉｎR２３４、Ｃｉｂ
ａ Ｇｅｉｇｙ）０.３０重量％を含んでいた。実施例
６〜７及びＣ１７〜Ｃ２０の組成物は各々更にＵＶ吸収
剤Ｂ０.６０重量％を含んでいた。実施例８の組成物は
更にＵＶ吸収剤Ａ０.６０重量％を含んでいた。
【００９０】最良の熱安定性はタイプＩ ＨＡＬＳであ
るＨＡＬＳ ＩＡを含むポリアセタール均質重合体組成
物により得られた。
るＨＡＬＳ ＩＡを含むポリアセタール均質重合体組成
物により得られた。
【００９１】
【表４】
【００９２】（実施例９、Ｃ１及びＣ２１〜Ｃ２２）実
施例９、Ｃ１及びＣ２１〜Ｃ２２の組成物に対する成分
を下の表ＩＶに示す。
施例９、Ｃ１及びＣ２１〜Ｃ２２の組成物に対する成分
を下の表ＩＶに示す。
【００９３】実施例９及びＣ２１〜Ｃ２２の組成物は各
々更に上記のＵＶ吸収剤Ｂ０.６０重量％及びカーボン
・ブラック約７０重量％を含むカーボン・ブラック-ポ
リエチレンカラー濃厚物０.５０重量％を含んでいた。
々更に上記のＵＶ吸収剤Ｂ０.６０重量％及びカーボン
・ブラック約７０重量％を含むカーボン・ブラック-ポ
リエチレンカラー濃厚物０.５０重量％を含んでいた。
【００９４】ベースポリアセタール均質重合体組成物
（即ち、実施例Ｃ１）の熱安定性はＨＡＬＳ ＩＡをこ
のものに配合した場合に改善され；これに対し、ＨＡＬ
Ｓ対照１またはＨＡＬＳ対照４のいずれかをこのものに
配合した場合に減少した。
（即ち、実施例Ｃ１）の熱安定性はＨＡＬＳ ＩＡをこ
のものに配合した場合に改善され；これに対し、ＨＡＬ
Ｓ対照１またはＨＡＬＳ対照４のいずれかをこのものに
配合した場合に減少した。
【００９５】
【表５】
【００９６】［実施例１０〜１１、Ｃ１及びＣ２３〜Ｃ
２５］実施例１０〜１１、Ｃ１及びＣ２３〜Ｃ２５の組
成物に対する成分を下の表Ｖに示す。
２５］実施例１０〜１１、Ｃ１及びＣ２３〜Ｃ２５の組
成物に対する成分を下の表Ｖに示す。
【００９７】実施例１０〜１１及びＣ２３〜Ｃ２５の組
成物は各々フエノール性酸化防止剤ＩｒｇａｎｏｘR２
４５ ０.１０重量％の代りにフエノール性酸化防止剤
４,４′-ブチリデンビス（６-ｔ-ブチル-３-メチル）フ
エノール０.１０重量％を含んでいた。かかる各組成物
は更にＵＶ吸収剤Ｂ０.６０重量％を含んでいた。また
実施例１１及びＣ２５の組成物はカーボン・ブラック約
７０重量％を含むカーボン・ブラック-ポリエチレンカ
ラー濃厚剤０.５０重量％を含んでいた。
成物は各々フエノール性酸化防止剤ＩｒｇａｎｏｘR２
４５ ０.１０重量％の代りにフエノール性酸化防止剤
４,４′-ブチリデンビス（６-ｔ-ブチル-３-メチル）フ
エノール０.１０重量％を含んでいた。かかる各組成物
は更にＵＶ吸収剤Ｂ０.６０重量％を含んでいた。また
実施例１１及びＣ２５の組成物はカーボン・ブラック約
７０重量％を含むカーボン・ブラック-ポリエチレンカ
ラー濃厚剤０.５０重量％を含んでいた。
【００９８】得られた結果は前の実施例で得られたもの
と同様であった。
と同様であった。
【００９９】
【表６】
【０１００】（実施例１２〜１４）実施例１２〜１４の
組成物の成分を下の表ＶＩに示す。実施例１２〜１４の
組成物はＩｒｇａｎｏｘR２４５もＩｒｇａｎｏｘR１０
９８も含んでいなかった。実施例１２〜１４の組成物は
各々更にＵＶ吸収剤Ｂ０.６０重量％を含んでいた。実
施例１３及び１４の組成物は更に各々加えてカーボン・
ブラック約７０重量％を含むカーボン・ブラック-ポリ
エチレンカラー濃厚物０.５０重量％を含んでいた。実
施例１４の組成物はいずれのポリエチレングリコールも
含んでいなかったが、更にＮ,Ｎ′-ジステアロイルエチ
レンジアミン０.２５重量％を含んでいた。
組成物の成分を下の表ＶＩに示す。実施例１２〜１４の
組成物はＩｒｇａｎｏｘR２４５もＩｒｇａｎｏｘR１０
９８も含んでいなかった。実施例１２〜１４の組成物は
各々更にＵＶ吸収剤Ｂ０.６０重量％を含んでいた。実
施例１３及び１４の組成物は更に各々加えてカーボン・
ブラック約７０重量％を含むカーボン・ブラック-ポリ
エチレンカラー濃厚物０.５０重量％を含んでいた。実
施例１４の組成物はいずれのポリエチレングリコールも
含んでいなかったが、更にＮ,Ｎ′-ジステアロイルエチ
レンジアミン０.２５重量％を含んでいた。
【０１０１】
【表７】
【０１０２】（実施例Ｃ２６及びＣ２７） （実施例Ｃ２６）上に記載され、そして添加剤を含まな
いホモポリアセタール重合体を溶融処理条件下での安定
性を測定するためにＴＥＦ試験した。この試料組成物か
ら、ホルムアルデヒド３.０重量％が２５９℃で発生す
るのに１２０分かかった。
いホモポリアセタール重合体を溶融処理条件下での安定
性を測定するためにＴＥＦ試験した。この試料組成物か
ら、ホルムアルデヒド３.０重量％が２５９℃で発生す
るのに１２０分かかった。
【０１０３】（実施例Ｃ２７）２,４,６-トリアミノ-ｓ
ｙｍ-トリアジン０.４０重量％及び実施例Ｃ２６と同様
のホモポリアセタール重合体９９.６０重量％を含む組
成物を溶融処理条件下での組成物の安定性を測定するた
めにＴＥＦ試験した。この試料組成物から、ホルムアル
デヒド３.０重量％が２５９℃で発生するのに１５分し
かかからなかった。
ｙｍ-トリアジン０.４０重量％及び実施例Ｃ２６と同様
のホモポリアセタール重合体９９.６０重量％を含む組
成物を溶融処理条件下での組成物の安定性を測定するた
めにＴＥＦ試験した。この試料組成物から、ホルムアル
デヒド３.０重量％が２５９℃で発生するのに１５分し
かかからなかった。
【０１０４】実施例Ｃ２６及びＣ２７に対する上記の結
果は２,４,６-トリアミノ-ｓｙｍ-トリアジンがホモポ
リアセタールの溶融処理熱安定性を重大に劣化させたこ
とを示す。２,４,６-トリアミノ-ｓｙｍ-トリアジン
（ポリアセタール共重合体のＵＶ安定性に対して米国特
許第４,４４６,２６３号に必要であることが見い出され
た成分）を含む実施例Ｃ２７はポリアセタール均質重合
体の溶融処理熱安定性を８のフアクターだけ減少させる
ことが見い出された。かくて、ポリアセタール共重合体
に有効な成分は必ずしもポリアセタール均質重合体に有
効ではなく、そして事実、有効でないばかりでなく、有
害でもあり得る。
果は２,４,６-トリアミノ-ｓｙｍ-トリアジンがホモポ
リアセタールの溶融処理熱安定性を重大に劣化させたこ
とを示す。２,４,６-トリアミノ-ｓｙｍ-トリアジン
（ポリアセタール共重合体のＵＶ安定性に対して米国特
許第４,４４６,２６３号に必要であることが見い出され
た成分）を含む実施例Ｃ２７はポリアセタール均質重合
体の溶融処理熱安定性を８のフアクターだけ減少させる
ことが見い出された。かくて、ポリアセタール共重合体
に有効な成分は必ずしもポリアセタール均質重合体に有
効ではなく、そして事実、有効でないばかりでなく、有
害でもあり得る。
【０１０５】（実施例１５〜２９）成分（ａ）ポリアセタール、成分（ｂ）タイプＩ ＨＡ
ＬＳ及び成分（ｃ）タイプＩＩ ＨＡＬＳを含む組成物 実施例１５〜２９及びＣ２８〜Ｃ３９に用いるＨＡＬＳ タイプＩ ＨＡＬＳ 「ＨＡＬＳ ＩＡ」は上記のＨＡＬＳ ＩＡと同様であ
った。
ＬＳ及び成分（ｃ）タイプＩＩ ＨＡＬＳを含む組成物 実施例１５〜２９及びＣ２８〜Ｃ３９に用いるＨＡＬＳ タイプＩ ＨＡＬＳ 「ＨＡＬＳ ＩＡ」は上記のＨＡＬＳ ＩＡと同様であ
った。
【０１０６】「ＨＡＬＳ ＩＢ」は化学名１-［２-
（３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシフエニル）プロピ
オニルオキシ）エチル］-４-（３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-
ヒドロキシフエニル）プロピオニルオキシ）-２,２,６,
６-テトラメチルピペリジンを有していた。ＨＡＬＳ
ＩＢはＲ＝Ｒ′＝Ｃ（ＣＨ3）そしてＹが構造式（ｂ）
（２）（ａ）であるＨＡＬＳ（ｂ）（２）であった。Ｈ
ＡＬＳ ＩＢは次の構造式を有していた：
（３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシフエニル）プロピ
オニルオキシ）エチル］-４-（３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-
ヒドロキシフエニル）プロピオニルオキシ）-２,２,６,
６-テトラメチルピペリジンを有していた。ＨＡＬＳ
ＩＢはＲ＝Ｒ′＝Ｃ（ＣＨ3）そしてＹが構造式（ｂ）
（２）（ａ）であるＨＡＬＳ（ｂ）（２）であった。Ｈ
ＡＬＳ ＩＢは次の構造式を有していた：
【０１０７】
【化２９】
【０１０８】ＨＡＬＳ ＩＢはＳａｎｏｌ ＬＳ-２６
２６（Ｓａｎｋｙｏ）として市販される。
２６（Ｓａｎｋｙｏ）として市販される。
【０１０９】タイプＩＩ ＨＡＬＳ 「ＨＡＬＳ ＩＩＡ」は上記のＨＡＬＳ対照１と同様で
あった。このものはｓ-トリアジン環及びＮ4位置で立体
障害のあるアミンを有するピペリジン環を含むためにタ
イプＩＩ ＨＡＬＳであった。このものはまたＡがＣＨ
3であるＨＡＬＳ（ｃ）（２）と同様であった。
あった。このものはｓ-トリアジン環及びＮ4位置で立体
障害のあるアミンを有するピペリジン環を含むためにタ
イプＩＩ ＨＡＬＳであった。このものはまたＡがＣＨ
3であるＨＡＬＳ（ｃ）（２）と同様であった。
【０１１０】「ＨＡＬＳ ＩＩＢ」はＡがＣＨ3である
ＨＡＬＳ（ｃ）（１）と同様であった。
ＨＡＬＳ（ｃ）（１）と同様であった。
【０１１１】「ＨＡＬＳ ＩＩＣ」はＡがＣＨ3である
ＨＡＬＳ（ｃ）（３）と同様であった。
ＨＡＬＳ（ｃ）（３）と同様であった。
【０１１２】対照ＨＡＬＳ 次の実施例に用いた対照ＨＡＬＳは「ＨＡＬＳ対照
４」、「ＨＡＬＳ対照５」及び「ＨＡＬＳ対照６」であ
った。かかる各対照ＨＡＬＳは上の実施例のセクション
Ｉに記載した。
４」、「ＨＡＬＳ対照５」及び「ＨＡＬＳ対照６」であ
った。かかる各対照ＨＡＬＳは上の実施例のセクション
Ｉに記載した。
【０１１３】（実施例１５〜１７及びＣ１）実施例１５
〜１７及びＣ１の組成物に対する成分を下の表ＶＩＩに
示す。
〜１７及びＣ１の組成物に対する成分を下の表ＶＩＩに
示す。
【０１１４】実施例Ｃ１の組成物はベースポリアセター
ル組成物であった。本発明の組成物（即ち、実施例１５
〜１７）はベースポリアセタール組成物より良好なＵＶ
安定性を有していた。
ル組成物であった。本発明の組成物（即ち、実施例１５
〜１７）はベースポリアセタール組成物より良好なＵＶ
安定性を有していた。
【０１１５】
【表８】
【０１１６】（実施例１９〜２１、Ｃ１及びＣ２８〜Ｃ
３１）実施例１９〜２１、Ｃ１及びＣ２８〜Ｃ３１の組
成物に対する成分を下の表ＶＩＩＩに示す。
３１）実施例１９〜２１、Ｃ１及びＣ２８〜Ｃ３１の組
成物に対する成分を下の表ＶＩＩＩに示す。
【０１１７】本発明のＨＡＬＳ混合物を含む組成物は対
照ＨＡＬＳ混合物を含む組成物（比較例Ｃ２８ｖ．１
８；Ｃ２９ｖ．１９；Ｃ３０ｖ．２０；及びＣ３１ｖ．
２１）より良好な熱安定性を有していた。更に、ベース
ポリアセタール組成物（実施例Ｃ１）のＵＶ安定性は本
発明のＨＡＬＳ混合物をこのものに配合した場合に改善
された。
照ＨＡＬＳ混合物を含む組成物（比較例Ｃ２８ｖ．１
８；Ｃ２９ｖ．１９；Ｃ３０ｖ．２０；及びＣ３１ｖ．
２１）より良好な熱安定性を有していた。更に、ベース
ポリアセタール組成物（実施例Ｃ１）のＵＶ安定性は本
発明のＨＡＬＳ混合物をこのものに配合した場合に改善
された。
【０１１８】
【表９】
【０１１９】（実施例２２〜２４及びＣ１）実施例２２
〜２４及びＣ１の組成物に対する成分を下の表ＩＸに示
す。また実施例２２〜２４の組成物は実施例４及びＣ１
０〜Ｃ１２に対して上に記載されるＵＶ吸収剤Ａ０.３
０重量％を含んでいた。追加物を供給した。
〜２４及びＣ１の組成物に対する成分を下の表ＩＸに示
す。また実施例２２〜２４の組成物は実施例４及びＣ１
０〜Ｃ１２に対して上に記載されるＵＶ吸収剤Ａ０.３
０重量％を含んでいた。追加物を供給した。
【０１２０】ＵＶ吸収剤Ａと共に本発明の混合されたＨ
ＡＬＳ系を配合することにより熱安定性を重大に減少さ
せずにベースポリアセタール組成物のＵＶ安定性が重大
に改善された（実施例Ｃ１）。
ＡＬＳ系を配合することにより熱安定性を重大に減少さ
せずにベースポリアセタール組成物のＵＶ安定性が重大
に改善された（実施例Ｃ１）。
【０１２１】
【表１０】
【０１２２】（実施例２５〜２８、Ｃ１及びＣ３２〜Ｃ
３９）実施例２５〜２８、Ｃ１及びＣ３２〜Ｃ３９の組
成物に対する成分を下の表Ｘに示す。実施例２５〜２８
及びＣ３２〜Ｃ３９の組成物は更に実施例５及びＣ１３
〜Ｃ１６に対して上に記載するＵＶ吸収剤Ｂ０.６０重
量％を含んでいた。
３９）実施例２５〜２８、Ｃ１及びＣ３２〜Ｃ３９の組
成物に対する成分を下の表Ｘに示す。実施例２５〜２８
及びＣ３２〜Ｃ３９の組成物は更に実施例５及びＣ１３
〜Ｃ１６に対して上に記載するＵＶ吸収剤Ｂ０.６０重
量％を含んでいた。
【０１２３】本発明の混合されたＨＡＬＳ系を含む組成
物は対照ＨＡＬＳを含む組成物より良好な熱安定性を有
していた。更に、本発明の混合されたＨＡＬＳ系を配合
することによりベースポリアセタール組成物のＵＶ安定
性が重大に改善された（実施例Ｃ１）。
物は対照ＨＡＬＳを含む組成物より良好な熱安定性を有
していた。更に、本発明の混合されたＨＡＬＳ系を配合
することによりベースポリアセタール組成物のＵＶ安定
性が重大に改善された（実施例Ｃ１）。
【０１２４】
【表１１】
【０１２５】
【表１２】
【０１２６】（実施例２９〜３５）実施例２９〜３５の
組成物に対する成分を下の表ＸＩに示す。加えて、各々
の組成物は上記のＵＶ吸収剤Ｂ０.６０重量％を含んで
いた。また実施例２９〜３０及び３３の組成物はカーボ
ン・ブラック約７０重量％を含むカーボン・ブラック-
ポリエチレンカラー濃厚物を含んでいた。
組成物に対する成分を下の表ＸＩに示す。加えて、各々
の組成物は上記のＵＶ吸収剤Ｂ０.６０重量％を含んで
いた。また実施例２９〜３０及び３３の組成物はカーボ
ン・ブラック約７０重量％を含むカーボン・ブラック-
ポリエチレンカラー濃厚物を含んでいた。
【０１２７】実施例３１〜３５の組成物に用いた酸化防
止剤系は上記のものであり；このものを下の表ＸＩＩに
示す。
止剤系は上記のものであり；このものを下の表ＸＩＩに
示す。
【０１２８】
【表１３】表ＸＩＩ 実施例Ｎｏ． 重量％酸化防止剤 ３１〜３３ ０.１０ ４,４′-ブチリデンビス（６-
ｔ-ブチル-３-メチルフエノール）；０.０５ Ｉｒｇａ
ｎｏｘR１０９８（上記） ３４ ０.０５ ＩｒｇａｎｏｘR１０９８（上
記） ３５ ０.００ 表ＸＩは硬化時間に対するＵＶ光への曝露後の各組成物
の重量損失結果を与える。
ｔ-ブチル-３-メチルフエノール）；０.０５ Ｉｒｇａ
ｎｏｘR１０９８（上記） ３４ ０.０５ ＩｒｇａｎｏｘR１０９８（上
記） ３５ ０.００ 表ＸＩは硬化時間に対するＵＶ光への曝露後の各組成物
の重量損失結果を与える。
【０１２９】
【表１４】
【０１３０】本発明の主なる特徴及び態様は以下のとお
りである。
りである。
【０１３１】１．本質的に（ａ）ポリアセタール均質重
合体９５.００〜９９.９５重量％並びに（ｂ）ＨＡＬＳ
（ｂ）（１）及びＨＡＬＳ（ｂ）（２）
合体９５.００〜９９.９５重量％並びに（ｂ）ＨＡＬＳ
（ｂ）（１）及びＨＡＬＳ（ｂ）（２）
【０１３２】
【化３０】
【０１３３】式中、Ｘは構造式（ｂ）（１）（ａ）及び
（ｂ）（１）（ｂ）
（ｂ）（１）（ｂ）
【０１３４】
【化３１】
【０１３５】から選ばれ、ここにＡはＣ1〜Ｃ6アルキル
から選ばれる；
から選ばれる；
【０１３６】
【化３２】
【０１３７】式中、Ｙは構造式（ｂ）（２）（ａ）及び
（ｂ）（２）（ｂ）
（ｂ）（２）（ｂ）
【０１３８】
【化３３】
【０１３９】から選ばれ、そしてＨＡＬＳ（ｂ）（１）
及びＨＡＬＳ（ｂ）（２）において、Ｒは直鎖状もしく
は分枝鎖状のＣ1〜Ｃ6アルキルであり、そしてＲ′はＨ
または直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ6アルキルであ
る、から選ばれる少なくとも１つの立体障害のあるアミ
ン光安定剤（「ＨＡＬＳ」）０.０５〜５.００重量％、
からなり、但し上記の重量％は成分（ａ）及び（ｂ）の
みの合計をベースとする、組成物。
及びＨＡＬＳ（ｂ）（２）において、Ｒは直鎖状もしく
は分枝鎖状のＣ1〜Ｃ6アルキルであり、そしてＲ′はＨ
または直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ6アルキルであ
る、から選ばれる少なくとも１つの立体障害のあるアミ
ン光安定剤（「ＨＡＬＳ」）０.０５〜５.００重量％、
からなり、但し上記の重量％は成分（ａ）及び（ｂ）の
みの合計をベースとする、組成物。
【０１４０】２．本質的に（ａ）ポリアセタール重合体
９５.００〜９９.９０重量％、（ｂ）ＨＡＬＳ（ｂ）
（１）及びＨＡＬＳ（ｂ）（２）
９５.００〜９９.９０重量％、（ｂ）ＨＡＬＳ（ｂ）
（１）及びＨＡＬＳ（ｂ）（２）
【０１４１】
【化３４】
【０１４２】式中、Ｘは構造式（ｂ）（１）（ａ）及び
（ｂ）（１）（ｂ）
（ｂ）（１）（ｂ）
【０１４３】
【化３５】
【０１４４】から選ばれ、ここにＡはＣ1〜Ｃ6アルキル
から選ばれる；
から選ばれる；
【０１４５】
【化３６】
【０１４６】式中、Ｙは構造式（ｂ）（２）（ａ）及び
（ｂ）（２）（ｂ）
（ｂ）（２）（ｂ）
【０１４７】
【化３７】
【０１４８】から選ばれ、そしてＨＡＬＳ（ｂ）（１）
及びＨＡＬＳ（ｂ）（２）において、Ｒは直鎖状もしく
は分枝鎖状のＣ1〜Ｃ6アルキルであり、そしてＲ′はＨ
または直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ6アルキルであ
る、から選ばれる少なくとも１つのＨＡＬＳ０.０５〜
２.５０重量％、並びに（ｃ）ＨＡＬＳ（ｃ）（１）、
ＨＡＬＳ（ｃ）（２）及びＨＡＬＳ（ｃ）（３）
及びＨＡＬＳ（ｂ）（２）において、Ｒは直鎖状もしく
は分枝鎖状のＣ1〜Ｃ6アルキルであり、そしてＲ′はＨ
または直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ6アルキルであ
る、から選ばれる少なくとも１つのＨＡＬＳ０.０５〜
２.５０重量％、並びに（ｃ）ＨＡＬＳ（ｃ）（１）、
ＨＡＬＳ（ｃ）（２）及びＨＡＬＳ（ｃ）（３）
【０１４９】
【化３８】
【０１５０】式中、Ｒ″は
【０１５１】
【化３９】
【０１５２】である、
【０１５３】
【化４０】
【０１５４】
【化４１】
【０１５５】式中、Ｚは
【０１５６】
【化４２】
【０１５７】であり、そしてＨＡＬＳ（ｃ）（１）、Ｈ
ＡＬＳ（ｃ）（２）及びＨＡＬＳ（ｃ）（３）の各々に
おいて、ＡはＨまたはＣ1〜Ｃ6アルキルである；から選
ばれる少なくとも１つのＨＡＬＳ０.０５〜２.５０重量
％、からなり、但し上記の重量％は成分（ａ）、（ｂ）
及び（ｃ）のみの合計をベースとする、組成物。
ＡＬＳ（ｃ）（２）及びＨＡＬＳ（ｃ）（３）の各々に
おいて、ＡはＨまたはＣ1〜Ｃ6アルキルである；から選
ばれる少なくとも１つのＨＡＬＳ０.０５〜２.５０重量
％、からなり、但し上記の重量％は成分（ａ）、（ｂ）
及び（ｃ）のみの合計をベースとする、組成物。
【０１５８】３．成分（ａ）ポリアセタールがポリアセ
タール均質重合体である、上記２に記載の組成物。
タール均質重合体である、上記２に記載の組成物。
【０１５９】４．成分（ａ）ポリアセタールがポリアセ
タール共重合体である、上記２に記載の組成物。
タール共重合体である、上記２に記載の組成物。
【０１６０】５．成分（ｂ）ＨＡＬＳがＨＡＬＳ（ｂ）
（１）である、上記１または２に記載の組成物。
（１）である、上記１または２に記載の組成物。
【０１６１】６．ＨＡＬＳ（ｂ）（１）のＡがＣＨ3で
ある、上記５に記載の組成物。
ある、上記５に記載の組成物。
【０１６２】７．ＨＡＬＳ（ｂ）（１）のＡがＲ＝Ｒ′
＝（ＣＨ3）3である、上記５に記載の組成物。
＝（ＣＨ3）3である、上記５に記載の組成物。
【０１６３】８．成分（ｂ）ＨＡＬＳがＨＡＬＳ（ｂ）
（２）、Ｒ＝Ｒ′＝（ＣＨ3）3、及びＡ＝ＣＨ3であ
る、上記１または２に記載の組成物。
（２）、Ｒ＝Ｒ′＝（ＣＨ3）3、及びＡ＝ＣＨ3であ
る、上記１または２に記載の組成物。
【０１６４】９．成分（ｃ）ＨＡＬＳのＡがＣＨ3であ
る、上記２に記載の組成物。
る、上記２に記載の組成物。
【０１６５】１０．更に少なくとも１つの酸化防止剤、
熱安定剤、顔料、着色剤、強じん剤、強化剤、ＵＶ吸収
剤、増核剤、潤滑剤、ガラス繊維、顔料、着色剤及びフ
イラーからなる、上記１または２に記載の組成物。
熱安定剤、顔料、着色剤、強じん剤、強化剤、ＵＶ吸収
剤、増核剤、潤滑剤、ガラス繊維、顔料、着色剤及びフ
イラーからなる、上記１または２に記載の組成物。
【０１６６】１１．更に含窒素重合体及びヒドロキシ含
有重合体よりなる群から選ばれる少なくとも１つの熱安
定剤からなる、上記１または２に記載の組成物。
有重合体よりなる群から選ばれる少なくとも１つの熱安
定剤からなる、上記１または２に記載の組成物。
【０１６７】１２．更に少なくとも１つの立体障害のあ
るフエノール酸化防止剤からなる、上記１または２に記
載の組成物。
るフエノール酸化防止剤からなる、上記１または２に記
載の組成物。
【０１６８】１３．更に少なくとも１つのベンゾトリア
ゾール、ベンゾフエノン、オキサリニド及びシアノアク
リレートよりなる群から選ばれるＵＶ吸収剤からなる、
上記１または２に記載の組成物。
ゾール、ベンゾフエノン、オキサリニド及びシアノアク
リレートよりなる群から選ばれるＵＶ吸収剤からなる、
上記１または２に記載の組成物。
【０１６９】１４．上記１または２に記載の組成物から
製造される成形製品。
製造される成形製品。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−261854（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 59/00 - 59/04 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】 本質的に （ａ）ポリアセタール重合体９５.００〜９９.９５重量
％並びに （ｂ）ＨＡＬＳ（ｂ）（１）及びＨＡＬＳ（ｂ）（２） 【化１】 式中、Ｘは構造式（ｂ）（１）（ａ）及び（ｂ）（１）
（ｂ） 【化２】 から選ばれ、ここにＡはＣ1〜Ｃ6アルキルから選ばれ
る； 【化３】 式中、Ｙは構造式（ｂ）（２）（ａ）及び（ｂ）（２）
（ｂ） 【化４】 から選ばれ、そしてＨＡＬＳ（ｂ）（１）及びＨＡＬＳ
（ｂ）（２）において、Ｒは直鎖状もしくは分枝鎖状の
Ｃ1〜Ｃ6アルキルであり、そしてＲ′はＨまたは直鎖状
もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ6アルキルである、 から選ばれる少なくとも１つの立体障害のあるアミン光
安定剤（「ＨＡＬＳ」）０.０５〜５.００重量％、から
なり、但し上記の重量％は成分（ａ）及び（ｂ）のみの
合計をベースとする、組成物。 - 【請求項２】 本質的に （ａ）ポリアセタール重合体９５.００〜９９.９０重量
％、 （ｂ）ＨＡＬＳ（ｂ）（１）及びＨＡＬＳ（ｂ）（２） 【化５】 式中、Ｘは構造式（ｂ）（１）（ａ）及び（ｂ）（１）
（ｂ） 【化６】 から選ばれ、ここにＡはＣ1〜Ｃ6アルキルから選ばれ
る； 【化７】 式中、Ｙは構造式（ｂ）（２）（ａ）及び（ｂ）（２）
（ｂ） 【化８】 から選ばれ、そしてＨＡＬＳ（ｂ）（１）及びＨＡＬＳ
（ｂ）（２）において、Ｒは直鎖状もしくは分枝鎖状の
Ｃ1〜Ｃ6アルキルであり、そしてＲ′はＨまたは直鎖状
もしくは分枝鎖状のＣ1〜Ｃ6アルキルである、 から選ばれる少なくとも１つのＨＡＬＳ０.０５〜２.５
０重量％、並びに（ｃ）ＨＡＬＳ（ｃ）（１）、ＨＡＬ
Ｓ（ｃ）（２）及びＨＡＬＳ（ｃ）（３） 【化９】 式中、Ｒ″は 【化１０】 である、 【化１１】 【化１２】 式中、Ｚは 【化１３】 であり、そしてＨＡＬＳ（ｃ）（１）、ＨＡＬＳ（ｃ）
（２）及びＨＡＬＳ（ｃ）（３）の各々において、Ａは
ＨまたはＣ1〜Ｃ6アルキルである； から選ばれる少なくとも１つのＨＡＬＳ０.０５〜２.５
０重量％、からなり、但し上記の重量％は成分（ａ）、
（ｂ）及び（ｃ）のみの合計をベースとする、組成物。 - 【請求項３】 請求項１または２に記載の組成物から製
造される成形製品。
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|---|---|---|---|
| US07/673,349 US5232965A (en) | 1991-03-22 | 1991-03-22 | Stabilized polyacetal compositions |
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|---|---|
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