NL1005254C2

NL1005254C2 - Kunststofsamenstelling met een verbeterde weersbestendigheid.

Info

Publication number: NL1005254C2
Application number: NL1005254A
Authority: NL
Inventors: Pieter Gijsman
Original assignee: Dsm Nv
Priority date: 1997-02-12
Filing date: 1997-02-12
Publication date: 1998-08-13
Also published as: AU6123198A; TR199901924T2; CN1252081A; CA2280158A1; KR20000071031A; JP2001511834A; WO1998036023A1; EP0960160A1; BR9807679A; IL131325A0

Description

- 1 -

KUNSTSTOFSAMENSTELLING

5 MET EEN VERBETERDE WEERSBESTENDIGHEID

De uitvinding betre£t een kunststofsamenstelling bevattende een polymeer en tenminste één 10 gehinderd-amine lichtstabilizator.

In wat verder volgt wordt een gehinderd-amine lichtstabilizator een HALS-verbinding genoemd.

Een kunststofsamenstelling bevattende een polymeer en ten minste één HALS-verbinding is bekend 15 uit US-A-3,904,581. In het octrooischrift US-A- 3,904,581 wordt een kunststofsamenstelling beschreven die een polymeer en een 4-aminopiperidineverbinding, zijnde een HALS-verbinding bevat, waardoor de kunststofsamenstelling gestabilizeerd is tegen 20 degradatie onder invloed van warmte en licht. Algemeen is bekend dat door het stabilizeren van een kunststof-samenstelling tegen degradatie onder invloed van warmte en licht, in het bijzonder tegen degradatie onder invloed van UV-straling, de weersbestendigheid van de 25 kunststofsamenstelling verbetert, waardoor de kunststofsamenstelling voor bepaalde toepassingen geschikt wordt, bijvoorbeeld voor buitentoepassingen.

Ofschoon eeil· kunststofsamenstelling die een polymeer en ten minste één HALS-verbinding bevat reeds 30 een goede weersbestendigheid bezit, is er toch behoefte aan een kunststofsamenstelling die een verbeterde weersbestendigheid bezit.

Het doel van de uitvinding is een kunststofsamenstelling te verschaffen die een 35 dergelijke verbeterde weersbestendigheid bezit.

Dit doel wordt volgens de uitvinding bereikt doordat de kunststofsamenstelling volgens de uitvinding een polymeer, ten minste één HALS-verbinding en ten 1005254 - 2 - minste één gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd bevat.

Verrassenderwijze is namelijk gebleken dat een kunststofsamenstelling die een polymeer, ten minste 5 één HALS-verbinding en ten minste één gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd bevat, een weersbestendigheid vertoont die aanzienlijk beter is dan die van de bekende kunststofsamenstelling die de gebrugde amineverbinding met ten minste één N-10 bruggehoofd niet bevat. Dit is des te verrassender omdat ook gebleken is dat een kunststofsamenstelling die een polymeer en enkel een gebrugde amine-verbinding bevat, nauwelijks gestabilizeerd is tegen degradatie onder invloed van warmte en licht en er aldus niets op 15 wees dat de gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd in combinatie met een HALS-verbinding de eigenschap vertoonde een verbeterde weersbestendigheid van een kunststofsamenstelling te bewerkstelligen.

Zo werd bij bepaalde keuzes van de componenten van de 20 kunststofsamenstelling volgens de uitvinding vastgesteld dat de weersbestendigheid van de kunststofsamenstelling volgens de uitvinding een weersbestendigheid kon vertonen die meer dan het dubbele bedroeg van de weersbestendigheid van de 25 bekende kunststofsamenstellingen.

Als maat voor de weersbestendigheid wordt in het kader van deze uitvinding de Xenon-test gehanteerd. De Xenon-test bepaalt de bestendigheid van een kunststofsamenstelling tegen degradatie onder invloed 30 van licht uit een gefilterde (boro-silicaatglas) Xenon-lamp bij een black panel temperatuur van 62°C met een intensiteit van 0,35 W.m“2.nm~l, bij een golflengte van 340 nm en bij een relatieve vochtigheid van 55 vol.% in een nat/droog cyclus van 18 minuten nat en 102 minuten 35 droog. De degradatie van de kunststofsamenstelling wordt gemeten als het verschil van de carbonylabsorptie bij 1713 cm-1 en de absorptie bij 1860 cm-1 in functie 1005254 - 3 - van de tijd gedurende dewelke de kunststofsamenstelling wordt onderworpen aan de genoemde combinatie van licht, temperatuur en vochtigheid. De weersbestendigheid wordt uitgedrukt als de tijd dat een kunststofsamenstelling 5 wordt onderworpen aan de genoemde combinatie van licht, temperatuur en vochtigheid en waarbij het verschil van de gemeten carbonylabsorpties kleiner is dan een bepaalde, op voorhand te kiezen waarde. Deze waarde bedraagt in de hier gehanteerde Xenon-test 0,10 10 eenheden op een schaal van 0 tot 1 waarbij 0 betekent geen absorptie en 1 betekent een totale absorptie van de straling.

Bij voorkeur wordt als HALS-verbinding een verbinding gekozen die afgeleid is van een gesub-15 stitueerde piperidineverbinding, in het bijzonder elke verbinding die afgeleid is van een alkylgesubstitueerde piperidyl-, piperidinyl- of piperazinonverbinding. Voorbeelden van een dergelijke verbinding zijn : - 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidon ? 20 - 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidinol ; - bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-(3',5'-di-tert-butyl-4'-hydroxybenzyl)-butylmalonaat ; - di-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-sebacaat ; - oligomeer van N-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-25 4-piperidinol en barnsteenzuur ; - oligomeer van cyaanzuur en N,N-di(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethyleendiamine ; - bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-succinaat ; - bis-(l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-30 sebacaat ; - bis-(l,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-sebacaat ; - tetrakis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butaan-tetracarboxylaat ; - N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexaan-35 1,6-diamine ; - N-butyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinamine ; - 2,2'-[(2,2,6,6-tetramethyl-piperidinyl)-imino]-bis- 1005254 - 4 - [ethanol] ; - poly((6-morfoline-S-triazine-2,4-diyl)(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-iminohexamethyleen-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-imino) ; 5 - 5-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-2-cyclo- undecyl-oxazol) ; - 1,1'-(1,2-ethaan-di-yl)-bis-(3,3',5,5'-tetramethyl-piperazinon) ; - 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-l,3,8-10 triazaspiro(4,5)decaan-2,4-dion ; - polymethylpropyl-3-oxy-[4(2,2,6,6-tetrametyl)-piperidinyl)-siloxaan ; - 1,2,3,4-butaan-tetracarboxylzuur-l,2,3- tr is(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-4-15 tridecylester ; - copolymeer van alfa-methylstryreen-N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinylJmaleimide en N-stearyl-maleimide ; - N-2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidinyl-N-amino-oxamide ; 20 - 4-acryloyloxy-l,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidine.

- mengsels van esters van 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol en vetzuren ; - 1,5,8,12-tetrakis[2',4'-bis(1",2", 2",6",6"-pentamethyl-4"-piper idinyl(butyl)amino)-l',3',5'- 25 triazin-6'-yl]-1,5,8,12-tetraazadodekaan.

Bij voorkeur wordt di-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-sebacaat, ook bekend onder de handelsnaam Tinuvin* 770 gebruikt.

De gebrugde amineverbinding met ten minste 30 één N-bruggehoo£d die kan gebruikt worden in het kader van deze uitvinding is bij voorkeur een verbinding die afgeleid is van een verbinding met de algemene Formule 1 of 2 (zie Formuleblad), waarbij Mx tot M4 bruggehoofden zijn en elk bruggehoofd onafhankelijk van 35 elkaar wordt gekozen uit koolstof, stikstof, zuurstof, silicium of fosfor, met dien verstande dat steeds ten minste één bruggehoofd een stikstofatoom dient te zijn; 1005254 - 5 - een N-bruggehoo£d is aldus gedefinieerd als een bruggehoofd dat een stikstofatoom is ; Dlf Dm, D„, D0, Dp en Dq staan hier elk voor een keten met een lengte van 1 tot 20 atomen, waarbij het aantal atomen waaruit de 5 ketens zijn opgebouwd gelijk is aan l,m,n,o,p en q, elk aantal en soort atomen onafhankelijk van elkaar te kiezen en waarbij de ketens verschillende lengtes kunnen hebben en kunnen opgebouwd zijn uit verschillende soorten atomen. Geschikte keuzen voor de 10 atomen waaruit de ketens zijn opgebouwd zijn koolstof, stikstof, zuurstof, silicium en fosfor. Bij voorkeur zijn de ketens opgebouwd uit 1 tot 3 koolstofatomen.

Bij voorkeur wordt de gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd 15 zodanig gekozen dat een kunststofsamenstelling verkregen wordt met een weersbestendigheid gemeten met de tenon-test, hoger dan ongeveer 500 uren, met meer voorkeur hoger dan ongeveer 750 uren, met de meeste voorkeur hoger dan ongeveer 1000 uren.

20 Geschikte keuzes voor de gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd zijn hexamethyleentetraamine (HMTA), diazabicyclo[2.2.2]octaan (DABCO) of derivaten ervan. HMTA en DABCO zijn commercieel eenvoudig te verkrijgen 25 of zijn makkelijk te bereiden volgens algemeen bekende werkwijzen. Zo kan HMTA bijvoorbeeld eenvoudig bereid worden uit de goedkope en eenvoudig te verkrijgen basisgrondstoffen ammoniak en formaldehyde. Een bijkomend voordeel van de kunststofsamenstelling is 30 aldus dat de gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd een goedkope en eenvoudige verbinding is die toe te passen is in combinatie met ten minste één HALS-verbinding, waardoor de weersbestendigheid van een kunststofsamenstelling volgens de uitvinding 35 gevoelig verbetert.

De gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd wordt bij voorkeur toegepast als 1005254 - 6 - zout, meer bij voorkeur als een ammoniumzout, met de meeste voorkeur als een ammoniumzout. Als zoutvormer wordt bij voorkeur een carbonzuur gekozen. Voorbeelden van geschikte carbonzuren zijn alifatische carbonzuren, . 5 alifatische dicarbonzuren en aromatische carbonzuren. Geschikte keuzen zijn stearinezuur, sebacinezuur, cyclohexaandicarbonzuur en benzeentricarbonzuur. Bij voorkeur wordt de gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd niet toegepast als zout 10 waarbij de zoutvormer een halogeen of zwavel bevat; het is namelijk algemeen bekend dat halogeen- of zwavelbevattende verbindingen de werking van de HALS-stabilizator kunnen verminderen.

De gebrugde amineverbinding met ten minste 15 één N-bruggehoofd is bij voorkeur gesubstitueerd.

Voorbeelden van geschikte substituenten zijn alkyl-, alkenyl-, alkynyl-, aralkyl-, cycloalkyl- en arylgroepen, waarbij de substituenten op hun beurt weer functionele groepen kunnen bevatten. Voorbeelden van 20 functionele groepen zijn alcoholen, carboxylgroepen, aldehyden, esters, amiden, aminen, nitrillen, ethers, en elke combinatie ervan.

Bij voorkeur wordt de gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd 25 gesubstitueerd met ten minste één substituent met een moleculair gewicht, bij voorkeur van ten minste 50, met meer voorkeur van ten minste 100.

Verrassenderwijze is gebleken dat door de toepassing van de gebrugde amineverbinding met ten 30 minste één N-bruggehoofd hetzij in zijn zoutvorm, hetzij gesubstitueerd met ten minste één substituent met een moleculair gewicht groter dan ongeveer 50, hetzij in zijn zoutvorm en gesubstitueerd met ten minste één substituent met een moleculair gewicht 35 groter dan ongeveer 50, een kunststofsamenstelling wordt bekomen die een nog betere weersbestendigheid bezit. Bovendien is gebleken dat door het toepassen van 1005254 - 7 - de al dan niet gesubstitueerde gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd in zijn zoutvorm de gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd stabieler is bij de gebruikelijke 5 verwerkingstemperaturen van de kunststofsamenstelling dan de gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd, niet in zijn zoutvorm.

De kunststofsamenstelling volgens de uitvinding bevat bij voorkeur een thermoplastisch 10 polymeer, gekozen uit de groep van polyolefinen en styreenpolymeren. Geschikte keuzes zijn bijvoorbeeld : - propeenpolymeren, zoals propeen homopolymeer, etheen-propeen randomcopolymeer, etheen-propeen blokcopolymeer en mengsels hiervan. Ook worden als propeenpolymeren 15 gedefinieerd in het kader van deze uitvinding mengsels bevattende ten minste 50 gew. % van één van de bovengenoemde propeenpolymeren met bijvoorbeeld polyetheen of etheen-propeen-dieen copolymeren ; - etheenpolymeren, zoals lage-dichtheid polyetheen 20 (LDPE), hoge-dichtheid polyetheen (HDPE), zeer-lage- dichtheid polyetheen (VLDPE), lineair-lage-dichtheid polyetheen (LLDPE) of ultra-hoog-molecuulgewicht polyetheen (UHMWPE) ; - buteenpolymeren, zoals polybuteen-l.

25 Geschikte keuzen van styreenpolymeren zijn bijvoorbeeld polystyreen, hoog-slagvast polystyreen (HIPS), styreen-acrylonitril copolymeer (SAN), acrylonitril-butadieen-styreen copolymeer (ABS), styreen-maleinezuuranhydride copolymeer (SMA) en stryreen-maleimide copolymeer 30 (SMI).

Meer bij voorkeur is het polymeer een propeenpolymeer of een ABS, nog meer bij voorkeur een propeenpolymeer.

De hoeveelheid gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd die kan worden toegepast 35 in de kunststofsamenstelling kan variëren binnen wijde grenzen, die gemakkelijk vast te stellen zijn voor de gemiddelde vakman. De grenzen kunnen variëren 1005254 - 8 - afhankelijk van bijvoorbeeld het type polymeer, het type HALS-verbinding, de andere toeslagstoffen in het toeslagstoffen-pakket, de te bereiken weersbestendigheid of in zijn algemeenheid de soort, de 5 eigenschappen en de specifieke toepassing van de kunststofsamenstelling.

Het is bijvoorbeeld mogelijk de gebrugde amineverbinding met ten minste éér N-bruggehoofd toe te passen in de kunststofsamenstelling in een hoeveelheid, 10 berekend ten opzichte van de hoeveelheid polymeer in de kunststofsamenstelling van, bij voorkeur ongeveer 0,01 gew.% tot ongeveer 5,0 gew.%, met meer voorkeur in een hoeveelheid van 0,05 gew.% tot 2,5 gew.%, met de meeste voorkeur in een hoeveelheid van 0,1 gew.% tot 2,0 15 gew.%.

Bij voorkeur wordt de gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd toegepast met een HALS-verbinding in een verhouding, berekend ten opzichte van de hoeveelheid HALS-verbinding van ongeveer 1:20 (m:m) 20 tot ongeveer 20:1 (m:m), met meer voorkeur in een verhouding van ongeveer 1:10 (m:m) tot ongeveer 10:1 (m:m), met de meeste voorkeur in een verhouding van ongeveer 1:5 (m:m) tot ongeveer 5:1 (m:m).

De gebrugde amineverbinding met ten minste 25 één N-bruggehoofd kan gemakkelijk en op elk gewenst tijdstip alvorens uit de kunststofsamenstelling een kunststofartikel, bij voorbeeld een vormdeel, folie, film, vezel, coating, schuim, tape, latex of poeder wordt gemaakt, worden ingebracht in de kunststofsamen-30 stelling met behulp van één van de vele standaardmethoden, bekend aan de vakman.

Volgens een eerste methode wordt de gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd, bijvoorbeeld in de vorm van een poeder, oplossing, 35 emulsie of suspensie gemengd met de overige componenten van de kunststofsamenstelling, die bijvoorbeeld de vorm hebben van een poeder of een smelt.

1005254 - 9 -

Volgens een tweede methode wordt de gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd eerst gemengd met ten minste één HALS-verbinding en eventueel andere toeslagstoffen in een zogenaamd toeslagstoffen-5 pakket, bijvoorbeeld in de vorm van een poeder, oplossing, emulsie of suspensie en wordt dit pakket vervolgens toegevoegd aan de kunststof, bijvoorbeeld in de vorm van poeder of als smelt.

De kunststofsamenstelling, bevattende een 10 polymeer, ten minste één HALS-verbinding en ten minste één gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd kan ook andere toeslagstoffen bevatten, bijvoorbeeld anti-oxidantia, thermische en UV-stabilizatoren, metaaldesactivatoren, vulstoffen, 15 pigmenten, vlamdovers, optische witmakers en soortgelijke toeslagstoffen die worden toegepast in kunststofsamenstel1ingen.

De uitvinding zal verder worden toegelicht aan de hand van de voorbeelden zonder zich hiertoe te 20 beperken.

Voorbeelden

In de voorbeelden werden de volgende algemene werkwijzen gevolgd.

25

Bereiding van een kunststofsamenstelling

Een polymeerpoeder (PE, PP of ABS) werd gemengd in een gewichtsverhouding van 1:1 met een methanoloplossing, bevattende een hoeveelheid van de 30 HALS-verbinding di-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-sebacaat (handelsnaam: Tinuvin* 770, Ciba-Geigy,

Basel). Dit mengsel werd gedroogd in een oven (Hereaus Vacutherm) gedurende 24 uur bij een temperatuur van 28°C en een druk van ongeveer 20 mm Hg. Vervolgens werd 35 een 50 gew.%ige oplossing van de gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd in methanol aan de kunststofsamenstelling toegevoegd. Deze 1005254 -10- kunststofsamenstelling werd eveneens gedroogd op dezelfde wijze als boven beschreven. Volgens deze werkwijze werden ook kunststofsamenstellingen bereid (blanco's) waarbij de hoeveelheid HALS-verbinding en/of 5 gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd in de methanol-oplossing nul was.

Productie van films

De kunststofsamenstelling werd tot een film 10 geperst met een Fontijne pers (type TP200, 5 minuten drukloos voorverwarmen bij 190°C, gevolgd het aanleggen van een druk van 100-120 kNewton, gevolgd door 10 minuten afkoelen bij genoemde druk). De dikte werd gecontroleerd met een Heidenhain electronische meter.

15 Gemiddeld werd een dikte van 120 -150 μιη bekomen.

Bepaling van de weersbestendioheid

De weersbestendigheid van een kunststofsamenstelling werd bepaald in een weersbestendigheidstest, 20 uitgevoerd in een Atlas Material Testing Technology

Weather-0 meter (type Ci65) volgens de in de voorgaande beschrijving beschreven methode. De degradatie werd gemeten met behulp van FT-IR. De weersbestendigheid wordt dan uitgedrukt als de tijd (het aantal uren) dat 25 een kunststofsamenstelling wordt onderworpen aan de genoemde combinatie van licht, temperatuur en vochtigheid en waarbij het verschil tussen de gemeten carbonylabsorpties kleiner is dan 0,10 eenheden.

30 In de voorbeelden werden de volgende afkortingen gebruikt : PE: polyetheen PP: polypropeen ABS: acrylonitril-butadieen-styreen copolymeer 35 DABCO: diazabicyclo[2.2.2]octaan HMTA: hexamethyleentetraamine.

DABCO-stearaat: monozout van stearinezuur en DABCO

1005254 - 11 - DABCO-distearaat: zout van DABCO met twee moleculen stear inezuur

DABCO-sebacaat: zout van sebacinezuuc (dizuur) met twee moleculen DABCO

5 DABCO-benzeentricarboxylaat: zout van

benzeentricarbonzuuc met drie moleculen DABCO DABCO-cyclohexaandicarbonzuur: zout van cyclohexaandicarbonzuur met 2 moleculen DABCO HMTA-stearaat: monozout van stearinezuur en DABCO

10

Voorbeelden I-II en vergelijkende experimenten A-D: Weersbestendiaheid van verschillende kunststofsamenstellingen.

Een serie kunststofsamenstellingen werd 15 bereid met de werkwijze als boven beschreven. Hierbij werd de samenstelling van de kunststofsamenstelling gevarieerd. Als polymeer werd PP gekozen (Stamylan*, type P83ml8, DSM, The Netherlands). Uit de kunststof-samenstellingen werden films vervaardigd met de 20 werkwijze als boven beschreven. De films werden onderworpen aan een weersbestendigheidstest en de weersbestendigheid werd bepaald als boven beschreven.

De resultaten zijn samengevat in Tabel 1.

1 0 0 5 2 5 A

c Φ m -p !2 ^

® m C _ O O

<D ϊί Φ ininin^ot^ •Q o! p t" t" cn o

M .21 3 00 .-1 rH

t_i >-* • <u Ό C φ φ a O' c •rH ^1 >>iii

rH

rj O' "2 4J -P 4J

φ e <0 « <0 Λ -p .S'-' <0 S «2 Μ ,η Φ p 2 p 2 G e a (0 £ «3 2 ® .S >ι φ S φ 2 e 2 -p -p 2 -p 5 3 g e ® « ® “ 0 > ° 8 < 8 < P 2 Ό « £ « £ m .η ·Η I < a I < a P g Φ Q 33 Q 33 § * 5 dp * dP <* 3 m Φ · »> · *» * Ό > φ Φ φ Φ Φ g* Φ & 01 S ® 1 |t as 3 s 2 ϋ o ° o °

•H

Λ-------

C

« P __ Ό

2 C >H dP dP dP

> «φ ...

, - I 2 Λ * & * I P CO e rH 0)0)0) 5 J .5 Φ I I I O' σ O' CM > < 2 Φ H ^ «ga; Ί Ί Ί 1 φ >2 ο ο ο λ: Ü.

θ'

•rH

Ό--------

C

Φ ρ ρ ο> TO φ £ S cub^&cucu •9 >ι 0.(¾¾¾¾¾

φ rH

ρ ο φ ρρ φ ES_______ Η rH 6jJ < (3 O Q Η £ X) (0

Eh 11 1 1 1 1 1 11

LD O

ιΗ 1005254 - 13 -

Voorbeelden III-VIII en vergelijkende experimenten E en F: Weersbestendiaheid van kunststofsamenstellingen bin verschillende concentraties van HALS-verbindina en aebruode amineverbindina 5 Voorbeeld I werd herhaald waarbij de concentraties van de HALS-stabilizator en de gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd werden gevarieerd. De resultaten zijn samengevat in Tabel 2. Hieruit kan worden geconcludeerd dat een kunststof-10 samenstelling met hoeveelheden van 0.1 gew.% tot 0.5 gew.% van een gebrugde amineverbinding een verbeterde weersbestendigheid vertoond, die verhoogd naarmate meer gebrugde amineverbinding wordt toegepast. Zo kon de weersbestendigheid meer dan verdubbeld worden (Voorbeeld 15 F versus VIII).

1005254 c (0 > ra Φ «Η 40 (Ο ι-ι 40

G

Φ υ

C

ο Ο Ό _

>Μ II I I I I I I I I

Φ ο τ> ο ι C JS c Φ Φ Φ ΓΠ rH θ' -ρ “ r-i σ' rage _00οοοοο λ ρ ja ·£, ρ ®ρ;“οο^οοοο

U Λ β 3 ^ ^ »Ρ »Ρ tP ιΗ CN

Μ ! Ρ ro w ρ 2 Φ Ό φ φ > C > •φ •ι—ι ·Φ _ _________ •Η J3 Φ O' 40 40 40 40 40 40 40 G ^ (0 (Ο (Ο 10(0(0 CM ,Η ai (0(0(0 (0(0(0 φ C Ό q, ρρρ ρρρ θ' ·ρ c ;£ (0(0«3 (0(0(0 CE ·ρ Z? ΦΦΦ ΦΦΦ •Η J3 ^ 40 40 40 404040 •hCP(-· 01 μ w co 05 ra

1—I Φ © fc III III

Φ40>® ooo 000 40 Φ-, uoo uuu ra 40 c .zo 1 m m « , m m m

Φ E E 2 Q Ρ P DOP

E <0 .

(0 O' m <#> dP <#> dP dP dP

ra G Φ λ, .·. · · · M-t-nror a s a sas O Ό O' £ ΦΦΦ ΦΦΦ 40 c c 2 o< O' o» o< O' o> Μ ·Ρ Ρ 2 40 Ρ Λ ^ —I (Ν in r-ICNin ra ρ Φ «·«·· · - ·> C Φ Ο ο ο ο οοο 3 > Φ--------- I ö Λ

G ·η _ O

•V <0 6 ST-PdPdPdPdPdPdPdPdP

t—I ^ (υ _10) ··#····· I Ό Φ C0 ^ 1-1 ΦΦΦΦΦΦΦΦ •Ρ 'Ο ρ Ρ φ Ο'Ο'Ο'Ο'Ο'Ο'Ο'ΟΙ ©θ' < η ο

·£ 3 W Τΐ > ·ΡτΡ*Ρ—(CN(NCN(N

Ο'Ρ ρ φ ........

Ρ -Ο 2 ο οοοοοοοο Ό Φ > J- C O' w φ 40 G--------- ra Φ u α> φ •φ S' φ Ξ.5Ρ pppoipoupp

Φ !g >( PUP04PCUO(04P

* I £ ·· Ρ -—---- ------ (Ν φ Φ W g ja ij Η > > (0 < eh X 11 1 1 1 1 1 1 1 11 ID ο rp 1005254 - 15 -

Voorbeelden VIII-XII: Weersbestendiaheid van kunststofsamenstellingen met verschillende aebruade amineverbindingen met ten minste één N-bruaaehoofd

Voorbeeld I werd herhaald waarbij het type 5 gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd werd gevarieerd. De resultaten zijn samengevat in Tabel 3.

1005254 O) Ό O' 3 t-ι

XJ

Φ O' co Φ CU II I I I ll >1

-P I

„ c ® φ T-, 32 -p .S Λ o

C Mfl. fi—OO — O

® 0)2<l)°incs 2 © ή ΰ £ w ^ r" 2 <n

•H CO .S' 3 ** H 00 CS

*2 p TJ w A

X5 φ Ό 0 φ co £ u Φ______ > 1 * « « Ξ O» « ^ >1 -p c m c ' -P -P X 3 Φ ,2 p O CO <0 Γ? 0(0 S' W-Π <0 3 o S3 u C 21 Ή II U u 2 p 3 •H 2 .5 CO co I *2 I CO Φ

* on® S3 Φ O P O O -P

r< Ό mu'H ® -P U 2 U-P 03 ® *p ram-P 10 ® « .S W Ό -p PO ° ï « I l < '* C 3 Ό

22 oimP O O Q H 0 3 I

c x: ï 2 -p ou -g (o o ®®è.Sfimm £ x u E 2 cLT p ® < < m Φ co <o2hHoqq ® -c <

co 3 *° 3 ïï O Q

<pp o 5 ih

0 S3 U ® O

PI w S3 >, <0 2 u

-P

ra c------ 3 -Φ 3 “Φ ^

•X I-n XJ

1 - S S' -p - dP dP dP dP

Ό XI

3 Φ 0) g------

•P

co 3 p φ Φ ® ja o> 2

0} C E (X Pu CU Cu CU

cu cu cu ix cu Φ Ό Xj

Φ 3 P

J5 ·η ^

XJ

·· P ------ on φ > „ M η

i—I Φ ffl X *. Μ LJ M

Φ 3 > H * X Π H

S3 -p ” X

3 E

E-I 3 — - I - Jl in o

1 0 0 5 2 5 A

- 17 -

Voorbeeld XIV: Weersbestendiaheid van PE-folies

Voorbeeld I werd herhaald voor twee kunststof-samenstellingen, beide bestaande uit PE (LDPE, type 2304 ΑΝ00, DSM, The Netherlands) en 0,05 gew.% HALS-verbinding 5 (TinuvinR 770), hieraan toegevoegd respectievelijk 0 en 0,06 gew.% DABCO. De kunststofsamenstellingen werden verwerkt tot blaasfolies van 150 μη. dikte. De folies werden belicht in een Suntester. De weersbestendigheids-behandeling werd uitgevoerd in een durethaan glazen vat 10 volgens een methode beschreven in Polvm. Pea. & Stab..

39, 225-233 (1993). De weersbestendigheid werd bepaald zoals boven beschreven; echter hierbij werd een carbonyl-absorptie van 0,05 eenheden gehanteerd als zijnde bepalend voor de weersbestendigheid.

15 De weersbestendigheid van de folie zonder DABCO bedroeg 2700 uur en de degradatie nam sterk toe vanaf 2400 uur; de weersbestendigheid van de folie met DABCO bedroeg meer dan 3500 uur en de degradatie vertoonde een constant profiel bij 0,03 eenheden.

20

Voorbeeld XV en vergelijkende voorbeelden G en H; Weersbestendigheid van ABS-folies

Voorbeeld I werd herhaald voor drie kunststofsamenstellingen, respectievelijk bestaande uit 25 ABS (RonfalinR, type 356**, DSM, The Netherlands), ABS en 0,5 gew.% HALS-verbinding (Tinuvin* 770) en ABS, 0,5 gew.% HALS-verbinding en 0,5 gew.% DABCO-stearaat. De degradatie werd gemeten met een colorimeter als een kleurverandering en de weersbestendigheid werd bepaald 30 volgens ASTM-norm 1925 als de tijd (het aantal uren) dat een kunststofsamenstelling wordt onderworpen aan genoemde weersbestendigheidstest en waarbij de gemeten kleurverandering kleiner is dan 5 eenheden. De resultaten zijn samengevat in Tabel 4.

35 1005254 2 :2 ~ 2 2 § o in 2 ra .S’ a ^ Μ ,-* ,*—' Φ Ό = * Q) O'---- c •c-l rH -P _ Φ S 2 - s s 3 ^ c ® 5 s 1 « $ 1 1 01 S 8 I 5 2 9 5

01 O

4J

W

a---- 3 Λί ^ 1 _ Ό

W 2* -H dp dP

« 5 φ .

, "β I £ λ :> ;* I _ ω 2 fH α> Φ 5 iJ .5 Φ I O' O' 2 § g -g § in in I ·ο ® O O o φ e

jB

O' •H - —— '" Ό C u Φ Φ « s w ω m 2 1. « « a E 51 < < <

CQ O

u &< Φ £----

Sj! O W >

lH p* V

Φ

jQ

<0

Eh 11 1 1 in 1 0 0 5 2 5 4

Claims

1. Kunststofsamenstelling bevattende een polymeer en 5 ten minste één gehinderd-amine lichtstabilizator, met het kenmerk, dat de kunststofsamenstelling tevens ten minste één gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd bevat.

2. Kunststofsamenstelling volgens conclusie 1, met het 10 kenmerk, dat de weersbestendigheid, gemeten volgens de Xenon-test, hoger is dan 500 uren.

3. Kunststofsamenstelling volgens één der conclusies 1 tot 2, met het kenmerk, dat de gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd 15 hexamethyleentetraamine, diazabicyclo[2.2.2]octaan of een derivaat van één van beide verbindingen is.

4. Kunststofsamenstelling volgens één der conclusies 1 tot 3, met het kenmerk, dat de gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd een 20 zout is.

5. Kunststofsamenstelling volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat het zout een ammoniumzout is.

6. Kunststofsamenstelling volgens één der conclusies 4 tot 5, met het kenmerk, dat de zoutvormer een 25 carbonzuur is.

7. Kunststofsamenstelling volgens één der conclusies 1 tot 6, met het kenmerk, dat de gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd gesubstitueerd is met ten minste één alifatische of 30 aromatische substituent die een moleculair gewicht heeft van ten minste 50.

8. Kunststofsamenstelling volgens één der conclusies 1 tot 7, met het kenmerk, dat het polymeer gekozen wordt uit de groep omvattende propeenpolymeren en 35 acrylonitril-butadieen-styreen copolymeer (ABS).

9. Toepassing van een gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd, in combinatie met een 1005254 -20- gehinderd-amine lichtstabilizator als stabilizator voor een kunststofsamenstelling met een verbeterde veer sbes t end i ghe i d.

10. Toepassing van een gebrugde amineverbinding met ten 5 minste één N-bruggehoofd, volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat de gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd hexamethyleentetraamine, diazabicyclo[2.2.2]octaan of een derivaat van een van beide verbindingen is.

11. Kunststofsamenstelling met een verbeterde weers- bestendigheid, zoals beschreven en toegelicht aan de hand van de voorbeelden. 1005254