NL1005254C2 - Plastic composition with improved weather resistance. - Google Patents

Plastic composition with improved weather resistance. Download PDF

Info

Publication number
NL1005254C2
NL1005254C2 NL1005254A NL1005254A NL1005254C2 NL 1005254 C2 NL1005254 C2 NL 1005254C2 NL 1005254 A NL1005254 A NL 1005254A NL 1005254 A NL1005254 A NL 1005254A NL 1005254 C2 NL1005254 C2 NL 1005254C2
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
plastic composition
bridgehead
amine compound
weather resistance
compound
Prior art date
Application number
NL1005254A
Other languages
Dutch (nl)
Inventor
Pieter Gijsman
Original Assignee
Dsm Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to NL1005254A priority Critical patent/NL1005254C2/en
Application filed by Dsm Nv filed Critical Dsm Nv
Priority to CA002280158A priority patent/CA2280158A1/en
Priority to KR1019997007298A priority patent/KR20000071031A/en
Priority to BR9807679-5A priority patent/BR9807679A/en
Priority to JP53561198A priority patent/JP2001511834A/en
Priority to PCT/NL1998/000088 priority patent/WO1998036023A1/en
Priority to IL13132598A priority patent/IL131325A0/en
Priority to EP98905864A priority patent/EP0960160A1/en
Priority to TR1999/01924T priority patent/TR199901924T2/en
Priority to AU61231/98A priority patent/AU6123198A/en
Priority to CN98804096A priority patent/CN1252081A/en
Application granted granted Critical
Publication of NL1005254C2 publication Critical patent/NL1005254C2/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432Six-membered rings
    • C08K5/3435Piperidines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3442Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3462Six-membered rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477Six-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

- 1 -- 1 -

KUNSTSTOFSAMENSTELLINGPLASTIC COMPOSITION

5 MET EEN VERBETERDE WEERSBESTENDIGHEID5 WITH IMPROVED WEATHER RESISTANCE

De uitvinding betre£t een kunststofsamenstelling bevattende een polymeer en tenminste één 10 gehinderd-amine lichtstabilizator.The invention relates to a plastic composition containing a polymer and at least one hindered-amine light stabilizer.

In wat verder volgt wordt een gehinderd-amine lichtstabilizator een HALS-verbinding genoemd.In what follows, a hindered amine light stabilizer is called a HALS compound.

Een kunststofsamenstelling bevattende een polymeer en ten minste één HALS-verbinding is bekend 15 uit US-A-3,904,581. In het octrooischrift US-A- 3,904,581 wordt een kunststofsamenstelling beschreven die een polymeer en een 4-aminopiperidineverbinding, zijnde een HALS-verbinding bevat, waardoor de kunststofsamenstelling gestabilizeerd is tegen 20 degradatie onder invloed van warmte en licht. Algemeen is bekend dat door het stabilizeren van een kunststof-samenstelling tegen degradatie onder invloed van warmte en licht, in het bijzonder tegen degradatie onder invloed van UV-straling, de weersbestendigheid van de 25 kunststofsamenstelling verbetert, waardoor de kunststofsamenstelling voor bepaalde toepassingen geschikt wordt, bijvoorbeeld voor buitentoepassingen.A plastic composition containing a polymer and at least one HALS compound is known from US-A-3,904,581. US-A-3,904,581 discloses a plastic composition containing a polymer and a 4-aminopiperidine compound, being a HALS compound, thereby stabilizing the plastic composition against heat and light degradation. It is generally known that by stabilizing a plastic composition against degradation under the influence of heat and light, in particular against degradation under the influence of UV radiation, the weather resistance of the plastic composition improves, making the plastic composition suitable for certain applications, for example for outdoor applications.

Ofschoon eeil· kunststofsamenstelling die een polymeer en ten minste één HALS-verbinding bevat reeds 30 een goede weersbestendigheid bezit, is er toch behoefte aan een kunststofsamenstelling die een verbeterde weersbestendigheid bezit.Although a plastic composition containing a polymer and at least one HALS compound already has good weather resistance, there is still a need for a plastic composition that has improved weather resistance.

Het doel van de uitvinding is een kunststofsamenstelling te verschaffen die een 35 dergelijke verbeterde weersbestendigheid bezit.The object of the invention is to provide a plastic composition which has such an improved weather resistance.

Dit doel wordt volgens de uitvinding bereikt doordat de kunststofsamenstelling volgens de uitvinding een polymeer, ten minste één HALS-verbinding en ten 1005254 - 2 - minste één gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd bevat.This object is achieved according to the invention in that the plastic composition according to the invention contains a polymer, at least one HALS compound and at least one bridged amine compound with at least one N-bridgehead.

Verrassenderwijze is namelijk gebleken dat een kunststofsamenstelling die een polymeer, ten minste 5 één HALS-verbinding en ten minste één gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd bevat, een weersbestendigheid vertoont die aanzienlijk beter is dan die van de bekende kunststofsamenstelling die de gebrugde amineverbinding met ten minste één N-10 bruggehoofd niet bevat. Dit is des te verrassender omdat ook gebleken is dat een kunststofsamenstelling die een polymeer en enkel een gebrugde amine-verbinding bevat, nauwelijks gestabilizeerd is tegen degradatie onder invloed van warmte en licht en er aldus niets op 15 wees dat de gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd in combinatie met een HALS-verbinding de eigenschap vertoonde een verbeterde weersbestendigheid van een kunststofsamenstelling te bewerkstelligen.Indeed, it has surprisingly been found that a plastic composition containing a polymer, at least one HALS compound and at least one bridged amine compound with at least one N bridgehead exhibits a weather resistance significantly better than that of the known plastic composition containing the bridged amine compound with at least one N-10 bridgehead. This is all the more surprising because it has also been found that a plastic composition containing a polymer and only a bridged amine compound is hardly stabilized against degradation under the influence of heat and light and thus did not indicate that the bridged amine compound contains at least one N-bridgehead in combination with a HALS connection exhibited the property of effecting an improved weather resistance of a plastic composition.

Zo werd bij bepaalde keuzes van de componenten van de 20 kunststofsamenstelling volgens de uitvinding vastgesteld dat de weersbestendigheid van de kunststofsamenstelling volgens de uitvinding een weersbestendigheid kon vertonen die meer dan het dubbele bedroeg van de weersbestendigheid van de 25 bekende kunststofsamenstellingen.Thus, with certain choices of the components of the plastic composition according to the invention, it was determined that the weather resistance of the plastic composition according to the invention could exhibit a weather resistance that was more than double the weather resistance of the known plastic compositions.

Als maat voor de weersbestendigheid wordt in het kader van deze uitvinding de Xenon-test gehanteerd. De Xenon-test bepaalt de bestendigheid van een kunststofsamenstelling tegen degradatie onder invloed 30 van licht uit een gefilterde (boro-silicaatglas) Xenon-lamp bij een black panel temperatuur van 62°C met een intensiteit van 0,35 W.m“2.nm~l, bij een golflengte van 340 nm en bij een relatieve vochtigheid van 55 vol.% in een nat/droog cyclus van 18 minuten nat en 102 minuten 35 droog. De degradatie van de kunststofsamenstelling wordt gemeten als het verschil van de carbonylabsorptie bij 1713 cm-1 en de absorptie bij 1860 cm-1 in functie 1005254 - 3 - van de tijd gedurende dewelke de kunststofsamenstelling wordt onderworpen aan de genoemde combinatie van licht, temperatuur en vochtigheid. De weersbestendigheid wordt uitgedrukt als de tijd dat een kunststofsamenstelling 5 wordt onderworpen aan de genoemde combinatie van licht, temperatuur en vochtigheid en waarbij het verschil van de gemeten carbonylabsorpties kleiner is dan een bepaalde, op voorhand te kiezen waarde. Deze waarde bedraagt in de hier gehanteerde Xenon-test 0,10 10 eenheden op een schaal van 0 tot 1 waarbij 0 betekent geen absorptie en 1 betekent een totale absorptie van de straling.The Xenon test is used as a measure of weather resistance in the context of this invention. The Xenon test determines the resistance of a plastic composition to degradation under the influence of light from a filtered (borosilicate glass) Xenon lamp at a black panel temperature of 62 ° C with an intensity of 0.35 Wm ~ 2.nm ~ 1, at a wavelength of 340 nm and at a relative humidity of 55% by volume in a wet / dry cycle of 18 minutes wet and 102 minutes dry. The degradation of the plastic composition is measured as the difference of the carbonyla absorption at 1713 cm-1 and the absorption at 1860 cm-1 in function 1005254-3 - of the time during which the plastic composition is subjected to said combination of light, temperature and humidity. The weather resistance is expressed as the time that a plastic composition 5 is subjected to the said combination of light, temperature and humidity and wherein the difference of the measured carbonyl absorbances is smaller than a predetermined value. In the Xenon test used here, this value is 0.10 10 units on a scale from 0 to 1 where 0 means no absorption and 1 means total absorption of the radiation.

Bij voorkeur wordt als HALS-verbinding een verbinding gekozen die afgeleid is van een gesub-15 stitueerde piperidineverbinding, in het bijzonder elke verbinding die afgeleid is van een alkylgesubstitueerde piperidyl-, piperidinyl- of piperazinonverbinding. Voorbeelden van een dergelijke verbinding zijn : - 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidon ? 20 - 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidinol ; - bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-(3',5'-di-tert-butyl-4'-hydroxybenzyl)-butylmalonaat ; - di-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-sebacaat ; - oligomeer van N-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-25 4-piperidinol en barnsteenzuur ; - oligomeer van cyaanzuur en N,N-di(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethyleendiamine ; - bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-succinaat ; - bis-(l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-30 sebacaat ; - bis-(l,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-sebacaat ; - tetrakis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butaan-tetracarboxylaat ; - N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexaan-35 1,6-diamine ; - N-butyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinamine ; - 2,2'-[(2,2,6,6-tetramethyl-piperidinyl)-imino]-bis- 1005254 - 4 - [ethanol] ; - poly((6-morfoline-S-triazine-2,4-diyl)(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-iminohexamethyleen-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-imino) ; 5 - 5-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-2-cyclo- undecyl-oxazol) ; - 1,1'-(1,2-ethaan-di-yl)-bis-(3,3',5,5'-tetramethyl-piperazinon) ; - 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-l,3,8-10 triazaspiro(4,5)decaan-2,4-dion ; - polymethylpropyl-3-oxy-[4(2,2,6,6-tetrametyl)-piperidinyl)-siloxaan ; - 1,2,3,4-butaan-tetracarboxylzuur-l,2,3- tr is(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-4-15 tridecylester ; - copolymeer van alfa-methylstryreen-N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinylJmaleimide en N-stearyl-maleimide ; - N-2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidinyl-N-amino-oxamide ; 20 - 4-acryloyloxy-l,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidine.Preferably, as the HALS compound, a compound is selected which is derived from a substituted piperidine compound, in particular any compound which is derived from an alkyl substituted piperidyl, piperidinyl or piperazinone compound. Examples of such a compound are: - 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidone? 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol; bis (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl) - (3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxybenzyl) -butylmalonate; - di- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate; oligomer of N- (2-hydroxyethyl) -2,2,6,6-tetramethyl-25-4-piperidinol and succinic acid; oligomer of cyanoic acid and N, N-di (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -hexamethylenediamine; bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) succinate; bis- (1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) -30 sebacate; bis (1,2,6,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) sebacate; - tetrakis- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butane tetracarboxylate; - N, N'-bis- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -hexane-1,6-diamine; N-butyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinamine; - 2,2 '- [(2,2,6,6-tetramethyl-piperidinyl) imino] bis-1005254-4 - [ethanol]; - poly ((6-morpholine-S-triazine-2,4-diyl) (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) -iminohexamethylene- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) ) -imino); 5- 5- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) -2-cycloundecyloxazole); - 1.1 '- (1,2-ethanedi-yl) -bis- (3,3', 5,5'-tetramethyl-piperazinone); 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-10 triazaspiro (4,5) decane-2,4-dione; polymethylpropyl-3-oxy- [4 (2,2,6,6-tetramethyl) -piperidinyl) -siloxane; 1,2,3,4-butane-tetracarboxylic acid 1,2,3-tr (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) -4-15 tridecyl ester; - copolymer of alpha-methylstryrene-N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinylmaleimide and N-stearyl-maleimide; - N-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl-N-amino oxamide, 20-4-acryloyloxy-1,2,6,6,6-pentamethyl-4-piperidine.

- mengsels van esters van 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol en vetzuren ; - 1,5,8,12-tetrakis[2',4'-bis(1",2", 2",6",6"-pentamethyl-4"-piper idinyl(butyl)amino)-l',3',5'- 25 triazin-6'-yl]-1,5,8,12-tetraazadodekaan.- mixtures of esters of 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol and fatty acids; - 1,5,8,12-tetrakis [2 ', 4'-bis (1 ", 2", 2 ", 6", 6 "-pentamethyl-4" -piperidinyl (butyl) amino) -1', 3 ', 5'-Triazin-6'-yl] -1,5,8,12-tetraazadodecane.

Bij voorkeur wordt di-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-sebacaat, ook bekend onder de handelsnaam Tinuvin* 770 gebruikt.Preferably, di- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, also known under the tradename Tinuvin * 770, is used.

De gebrugde amineverbinding met ten minste 30 één N-bruggehoo£d die kan gebruikt worden in het kader van deze uitvinding is bij voorkeur een verbinding die afgeleid is van een verbinding met de algemene Formule 1 of 2 (zie Formuleblad), waarbij Mx tot M4 bruggehoofden zijn en elk bruggehoofd onafhankelijk van 35 elkaar wordt gekozen uit koolstof, stikstof, zuurstof, silicium of fosfor, met dien verstande dat steeds ten minste één bruggehoofd een stikstofatoom dient te zijn; 1005254 - 5 - een N-bruggehoo£d is aldus gedefinieerd als een bruggehoofd dat een stikstofatoom is ; Dlf Dm, D„, D0, Dp en Dq staan hier elk voor een keten met een lengte van 1 tot 20 atomen, waarbij het aantal atomen waaruit de 5 ketens zijn opgebouwd gelijk is aan l,m,n,o,p en q, elk aantal en soort atomen onafhankelijk van elkaar te kiezen en waarbij de ketens verschillende lengtes kunnen hebben en kunnen opgebouwd zijn uit verschillende soorten atomen. Geschikte keuzen voor de 10 atomen waaruit de ketens zijn opgebouwd zijn koolstof, stikstof, zuurstof, silicium en fosfor. Bij voorkeur zijn de ketens opgebouwd uit 1 tot 3 koolstofatomen.The bridged amine compound having at least one N-bridged amount that can be used in the context of this invention is preferably a compound derived from a compound of the general Formula 1 or 2 (see Formula sheet), where Mx to M4 bridgeheads and each bridgehead is independently selected from carbon, nitrogen, oxygen, silicon or phosphorus, with the proviso that at least one bridgehead must always be a nitrogen atom; 1005254-5 - an N-bridge level is thus defined as a bridgehead which is a nitrogen atom; Dlf Dm, D „, D0, Dp and Dq each represent a chain with a length of 1 to 20 atoms, where the number of atoms from which the 5 chains are built up is equal to 1, m, n, o, p and q , to choose any number and type of atoms independently and in which the chains can have different lengths and can be composed of different types of atoms. Suitable choices for the 10 atoms that make up the chains are carbon, nitrogen, oxygen, silicon and phosphorus. Preferably, the chains are composed of 1 to 3 carbon atoms.

Bij voorkeur wordt de gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd 15 zodanig gekozen dat een kunststofsamenstelling verkregen wordt met een weersbestendigheid gemeten met de tenon-test, hoger dan ongeveer 500 uren, met meer voorkeur hoger dan ongeveer 750 uren, met de meeste voorkeur hoger dan ongeveer 1000 uren.Preferably, the bridged amine compound having at least one N-bridgehead 15 is selected to obtain a plastic composition having a weather resistance measured by the tenon test, greater than about 500 hours, more preferably greater than about 750 hours, most preferred higher than about 1000 hours.

20 Geschikte keuzes voor de gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd zijn hexamethyleentetraamine (HMTA), diazabicyclo[2.2.2]octaan (DABCO) of derivaten ervan. HMTA en DABCO zijn commercieel eenvoudig te verkrijgen 25 of zijn makkelijk te bereiden volgens algemeen bekende werkwijzen. Zo kan HMTA bijvoorbeeld eenvoudig bereid worden uit de goedkope en eenvoudig te verkrijgen basisgrondstoffen ammoniak en formaldehyde. Een bijkomend voordeel van de kunststofsamenstelling is 30 aldus dat de gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd een goedkope en eenvoudige verbinding is die toe te passen is in combinatie met ten minste één HALS-verbinding, waardoor de weersbestendigheid van een kunststofsamenstelling volgens de uitvinding 35 gevoelig verbetert.Suitable choices for the bridged amine compound with at least one N-bridgehead are hexamethylene tetraamine (HMTA), diazabicyclo [2.2.2] octane (DABCO) or derivatives thereof. HMTA and DABCO are commercially easy to obtain or are easy to prepare according to well-known methods. For example, HMTA can be easily prepared from the inexpensive and easily available basic raw materials, ammonia and formaldehyde. An additional advantage of the plastic composition is that the bridged amine compound with at least one N-bridgehead is an inexpensive and simple connection that can be used in combination with at least one HALS connection, thereby improving the weather resistance of a plastic composition according to the invention. 35 improves sensitively.

De gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd wordt bij voorkeur toegepast als 1005254 - 6 - zout, meer bij voorkeur als een ammoniumzout, met de meeste voorkeur als een ammoniumzout. Als zoutvormer wordt bij voorkeur een carbonzuur gekozen. Voorbeelden van geschikte carbonzuren zijn alifatische carbonzuren, . 5 alifatische dicarbonzuren en aromatische carbonzuren. Geschikte keuzen zijn stearinezuur, sebacinezuur, cyclohexaandicarbonzuur en benzeentricarbonzuur. Bij voorkeur wordt de gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd niet toegepast als zout 10 waarbij de zoutvormer een halogeen of zwavel bevat; het is namelijk algemeen bekend dat halogeen- of zwavelbevattende verbindingen de werking van de HALS-stabilizator kunnen verminderen.The bridged amine compound having at least one N-bridgehead is preferably used as 1005254-6 salt, more preferably as an ammonium salt, most preferably as an ammonium salt. A carboxylic acid is preferably chosen as the salt former. Examples of suitable carboxylic acids are aliphatic carboxylic acids. 5 aliphatic dicarboxylic acids and aromatic carboxylic acids. Suitable choices are stearic acid, sebacic acid, cyclohexane dicarboxylic acid and benzene tricarboxylic acid. Preferably, the bridged amine compound having at least one N-bridgehead is not used as the salt, wherein the salt former contains a halogen or sulfur; Namely, it is well known that halogen or sulfur containing compounds can reduce the action of the HALS stabilizer.

De gebrugde amineverbinding met ten minste 15 één N-bruggehoofd is bij voorkeur gesubstitueerd.The bridged amine compound having at least one N bridgehead is preferably substituted.

Voorbeelden van geschikte substituenten zijn alkyl-, alkenyl-, alkynyl-, aralkyl-, cycloalkyl- en arylgroepen, waarbij de substituenten op hun beurt weer functionele groepen kunnen bevatten. Voorbeelden van 20 functionele groepen zijn alcoholen, carboxylgroepen, aldehyden, esters, amiden, aminen, nitrillen, ethers, en elke combinatie ervan.Examples of suitable substituents are alkyl, alkenyl, alkynyl, aralkyl, cycloalkyl and aryl groups, the substituents in turn containing functional groups. Examples of functional groups are alcohols, carboxyl groups, aldehydes, esters, amides, amines, nitriles, ethers, and any combination thereof.

Bij voorkeur wordt de gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd 25 gesubstitueerd met ten minste één substituent met een moleculair gewicht, bij voorkeur van ten minste 50, met meer voorkeur van ten minste 100.Preferably, the bridged amine compound having at least one N bridgehead is substituted with at least one molecular weight substituent, preferably at least 50, more preferably at least 100.

Verrassenderwijze is gebleken dat door de toepassing van de gebrugde amineverbinding met ten 30 minste één N-bruggehoofd hetzij in zijn zoutvorm, hetzij gesubstitueerd met ten minste één substituent met een moleculair gewicht groter dan ongeveer 50, hetzij in zijn zoutvorm en gesubstitueerd met ten minste één substituent met een moleculair gewicht 35 groter dan ongeveer 50, een kunststofsamenstelling wordt bekomen die een nog betere weersbestendigheid bezit. Bovendien is gebleken dat door het toepassen van 1005254 - 7 - de al dan niet gesubstitueerde gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd in zijn zoutvorm de gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd stabieler is bij de gebruikelijke 5 verwerkingstemperaturen van de kunststofsamenstelling dan de gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd, niet in zijn zoutvorm.Surprisingly, it has been found that by using the bridged amine compound with at least one N-bridgehead either in its salt form or substituted with at least one substituent with a molecular weight greater than about 50, or in its salt form and substituted with at least one substituent with a molecular weight greater than about 50, a plastic composition is obtained which has an even better weather resistance. In addition, it has been found that by using 1005254-7 the substituted or unsubstituted bridged amine compound with at least one N-bridgehead in its salt form, the bridged amine compound with at least one N-bridgehead is more stable at the usual processing temperatures of the plastic composition than the bridged amine compound with at least one N bridgehead, not in its salt form.

De kunststofsamenstelling volgens de uitvinding bevat bij voorkeur een thermoplastisch 10 polymeer, gekozen uit de groep van polyolefinen en styreenpolymeren. Geschikte keuzes zijn bijvoorbeeld : - propeenpolymeren, zoals propeen homopolymeer, etheen-propeen randomcopolymeer, etheen-propeen blokcopolymeer en mengsels hiervan. Ook worden als propeenpolymeren 15 gedefinieerd in het kader van deze uitvinding mengsels bevattende ten minste 50 gew. % van één van de bovengenoemde propeenpolymeren met bijvoorbeeld polyetheen of etheen-propeen-dieen copolymeren ; - etheenpolymeren, zoals lage-dichtheid polyetheen 20 (LDPE), hoge-dichtheid polyetheen (HDPE), zeer-lage- dichtheid polyetheen (VLDPE), lineair-lage-dichtheid polyetheen (LLDPE) of ultra-hoog-molecuulgewicht polyetheen (UHMWPE) ; - buteenpolymeren, zoals polybuteen-l.The plastic composition according to the invention preferably contains a thermoplastic polymer selected from the group of polyolefins and styrene polymers. Suitable choices are for example: - propylene polymers, such as propylene homopolymer, ethylene-propylene random copolymer, ethylene-propylene block copolymer and mixtures thereof. Also defined as propylene polymers in the context of this invention are mixtures containing at least 50 wt. % of one of the above-mentioned propylene polymers with, for example, polyethylene or ethylene-propylene-diene copolymers; - ethylene polymers, such as low-density polyethylene (LDPE), high-density polyethylene (HDPE), very low-density polyethylene (VLDPE), linear-low-density polyethylene (LLDPE) or ultra-high molecular weight polyethylene (UHMWPE) ; butene polymers, such as polybutene-1.

25 Geschikte keuzen van styreenpolymeren zijn bijvoorbeeld polystyreen, hoog-slagvast polystyreen (HIPS), styreen-acrylonitril copolymeer (SAN), acrylonitril-butadieen-styreen copolymeer (ABS), styreen-maleinezuuranhydride copolymeer (SMA) en stryreen-maleimide copolymeer 30 (SMI).Suitable choices of styrene polymers are, for example, polystyrene, high impact polystyrene (HIPS), styrene-acrylonitrile copolymer (SAN), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS), styrene-maleic anhydride copolymer (SMA), and styrene-maleimide copolymer 30 (SMI) ).

Meer bij voorkeur is het polymeer een propeenpolymeer of een ABS, nog meer bij voorkeur een propeenpolymeer.More preferably, the polymer is a propylene polymer or an ABS, even more preferably a propylene polymer.

De hoeveelheid gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd die kan worden toegepast 35 in de kunststofsamenstelling kan variëren binnen wijde grenzen, die gemakkelijk vast te stellen zijn voor de gemiddelde vakman. De grenzen kunnen variëren 1005254 - 8 - afhankelijk van bijvoorbeeld het type polymeer, het type HALS-verbinding, de andere toeslagstoffen in het toeslagstoffen-pakket, de te bereiken weersbestendigheid of in zijn algemeenheid de soort, de 5 eigenschappen en de specifieke toepassing van de kunststofsamenstelling.The amount of bridged amine compound with at least one N-bridgehead that can be used in the plastic composition can vary within wide limits, which are easy to determine for those skilled in the art. The limits can vary 1005254 - 8 - depending, for example, on the type of polymer, the type of HALS compound, the other additives in the additives package, the weather resistance to be achieved or in general the type, properties and specific application of the plastic composition.

Het is bijvoorbeeld mogelijk de gebrugde amineverbinding met ten minste éér N-bruggehoofd toe te passen in de kunststofsamenstelling in een hoeveelheid, 10 berekend ten opzichte van de hoeveelheid polymeer in de kunststofsamenstelling van, bij voorkeur ongeveer 0,01 gew.% tot ongeveer 5,0 gew.%, met meer voorkeur in een hoeveelheid van 0,05 gew.% tot 2,5 gew.%, met de meeste voorkeur in een hoeveelheid van 0,1 gew.% tot 2,0 15 gew.%.For example, it is possible to use the bridged amine compound having at least one N-bridgehead in the plastic composition in an amount, calculated relative to the amount of polymer in the plastic composition, preferably from about 0.01 wt% to about 5, 0 wt%, more preferably in an amount of 0.05 wt% to 2.5 wt%, most preferably in an amount of 0.1 wt% to 2.0, 15 wt%.

Bij voorkeur wordt de gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd toegepast met een HALS-verbinding in een verhouding, berekend ten opzichte van de hoeveelheid HALS-verbinding van ongeveer 1:20 (m:m) 20 tot ongeveer 20:1 (m:m), met meer voorkeur in een verhouding van ongeveer 1:10 (m:m) tot ongeveer 10:1 (m:m), met de meeste voorkeur in een verhouding van ongeveer 1:5 (m:m) tot ongeveer 5:1 (m:m).Preferably, the bridged amine compound having at least one N bridgehead is used with a HALS compound in a ratio calculated to the amount of HALS compound from about 1:20 (m: m) 20 to about 20: 1 (m : m), more preferably in a ratio of about 1:10 (m: m) to about 10: 1 (m: m), most preferably in a ratio of about 1: 5 (m: m) to about 5: 1 (m: m).

De gebrugde amineverbinding met ten minste 25 één N-bruggehoofd kan gemakkelijk en op elk gewenst tijdstip alvorens uit de kunststofsamenstelling een kunststofartikel, bij voorbeeld een vormdeel, folie, film, vezel, coating, schuim, tape, latex of poeder wordt gemaakt, worden ingebracht in de kunststofsamen-30 stelling met behulp van één van de vele standaardmethoden, bekend aan de vakman.The bridged amine compound having at least one N bridgehead can be easily introduced at any time before a plastic article, for example a molded article, foil, film, fiber, coating, foam, tape, latex or powder, is made from the plastic composition in the plastic composition using one of the many standard methods known to those skilled in the art.

Volgens een eerste methode wordt de gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd, bijvoorbeeld in de vorm van een poeder, oplossing, 35 emulsie of suspensie gemengd met de overige componenten van de kunststofsamenstelling, die bijvoorbeeld de vorm hebben van een poeder of een smelt.According to a first method, the bridged amine compound with at least one N-bridgehead, for example in the form of a powder, solution, emulsion or suspension, is mixed with the other components of the plastic composition, which for example are in the form of a powder or a melt .

1005254 - 9 -1005254 - 9 -

Volgens een tweede methode wordt de gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd eerst gemengd met ten minste één HALS-verbinding en eventueel andere toeslagstoffen in een zogenaamd toeslagstoffen-5 pakket, bijvoorbeeld in de vorm van een poeder, oplossing, emulsie of suspensie en wordt dit pakket vervolgens toegevoegd aan de kunststof, bijvoorbeeld in de vorm van poeder of als smelt.According to a second method, the bridged amine compound with at least one N-bridgehead is first mixed with at least one HALS compound and optionally other additives in a so-called aggregates package, for example in the form of a powder, solution, emulsion or suspension and this package is then added to the plastic, for example in the form of powder or as a melt.

De kunststofsamenstelling, bevattende een 10 polymeer, ten minste één HALS-verbinding en ten minste één gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd kan ook andere toeslagstoffen bevatten, bijvoorbeeld anti-oxidantia, thermische en UV-stabilizatoren, metaaldesactivatoren, vulstoffen, 15 pigmenten, vlamdovers, optische witmakers en soortgelijke toeslagstoffen die worden toegepast in kunststofsamenstel1ingen.The plastic composition containing a polymer, at least one HALS compound and at least one bridged amine compound with at least one N-bridgehead may also contain other additives, eg antioxidants, thermal and UV stabilizers, metal deactivators, fillers, pigments , flame arresters, optical brighteners and similar additives used in plastic compositions.

De uitvinding zal verder worden toegelicht aan de hand van de voorbeelden zonder zich hiertoe te 20 beperken.The invention will be further elucidated by means of the examples without being limited thereto.

VoorbeeldenExamples

In de voorbeelden werden de volgende algemene werkwijzen gevolgd.In the examples, the following general procedures were followed.

2525

Bereiding van een kunststofsamenstellingPreparation of a plastic composition

Een polymeerpoeder (PE, PP of ABS) werd gemengd in een gewichtsverhouding van 1:1 met een methanoloplossing, bevattende een hoeveelheid van de 30 HALS-verbinding di-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-sebacaat (handelsnaam: Tinuvin* 770, Ciba-Geigy,A polymer powder (PE, PP or ABS) was mixed in a 1: 1 weight ratio with a methanol solution containing an amount of the HALS compound di- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate (trade name: Tinuvin * 770, Ciba-Geigy,

Basel). Dit mengsel werd gedroogd in een oven (Hereaus Vacutherm) gedurende 24 uur bij een temperatuur van 28°C en een druk van ongeveer 20 mm Hg. Vervolgens werd 35 een 50 gew.%ige oplossing van de gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd in methanol aan de kunststofsamenstelling toegevoegd. Deze 1005254 -10- kunststofsamenstelling werd eveneens gedroogd op dezelfde wijze als boven beschreven. Volgens deze werkwijze werden ook kunststofsamenstellingen bereid (blanco's) waarbij de hoeveelheid HALS-verbinding en/of 5 gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd in de methanol-oplossing nul was.Basel). This mixture was dried in an oven (Hereaus Vacutherm) for 24 hours at a temperature of 28 ° C and a pressure of about 20 mm Hg. Then, a 50 wt% solution of the bridged amine compound with at least one N-bridgehead in methanol was added to the plastic composition. This 1005254-10 plastic composition was also dried in the same manner as described above. Plastic compositions were also prepared (blanks) in this method in which the amount of HALS compound and / or bridged amine compound with at least one N bridged in the methanol solution was zero.

Productie van filmsProduction of films

De kunststofsamenstelling werd tot een film 10 geperst met een Fontijne pers (type TP200, 5 minuten drukloos voorverwarmen bij 190°C, gevolgd het aanleggen van een druk van 100-120 kNewton, gevolgd door 10 minuten afkoelen bij genoemde druk). De dikte werd gecontroleerd met een Heidenhain electronische meter.The plastic composition was pressed into a film with a Fontijne press (type TP200, pressurized preheating at 190 ° C for 5 minutes, followed by applying a pressure of 100-120 kNewton, followed by cooling for 10 minutes at said pressure). The thickness was checked with a Heidenhain electronic meter.

15 Gemiddeld werd een dikte van 120 -150 μιη bekomen.On average, a thickness of 120-150 µm was obtained.

Bepaling van de weersbestendioheidDetermination of the weather resistance

De weersbestendigheid van een kunststofsamenstelling werd bepaald in een weersbestendigheidstest, 20 uitgevoerd in een Atlas Material Testing TechnologyThe weather resistance of a plastic composition was determined in a weather resistance test, performed in an Atlas Material Testing Technology

Weather-0 meter (type Ci65) volgens de in de voorgaande beschrijving beschreven methode. De degradatie werd gemeten met behulp van FT-IR. De weersbestendigheid wordt dan uitgedrukt als de tijd (het aantal uren) dat 25 een kunststofsamenstelling wordt onderworpen aan de genoemde combinatie van licht, temperatuur en vochtigheid en waarbij het verschil tussen de gemeten carbonylabsorpties kleiner is dan 0,10 eenheden.Weather-0 meter (type Ci65) according to the method described in the previous description. The degradation was measured using FT-IR. The weather resistance is then expressed as the time (the number of hours) that a plastic composition is subjected to said combination of light, temperature and humidity and where the difference between the measured carbonyl absorbances is less than 0.10 units.

30 In de voorbeelden werden de volgende afkortingen gebruikt : PE: polyetheen PP: polypropeen ABS: acrylonitril-butadieen-styreen copolymeer 35 DABCO: diazabicyclo[2.2.2]octaan HMTA: hexamethyleentetraamine.The following abbreviations were used in the examples: PE: polyethylene PP: polypropylene ABS: acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer 35 DABCO: diazabicyclo [2.2.2] octane HMTA: hexamethylene tetraamine.

DABCO-stearaat: monozout van stearinezuur en DABCODABCO stearate: mono salt of stearic acid and DABCO

1005254 - 11 - DABCO-distearaat: zout van DABCO met twee moleculen stear inezuur1005254 - 11 - DABCO distearate: salt of DABCO with two molecules of stearic acid

DABCO-sebacaat: zout van sebacinezuuc (dizuur) met twee moleculen DABCODABCO sebacate: salt of sebacic acid (diacid) with two molecules of DABCO

5 DABCO-benzeentricarboxylaat: zout vanDABCO benzene tricarboxylate: salt of

benzeentricarbonzuuc met drie moleculen DABCO DABCO-cyclohexaandicarbonzuur: zout van cyclohexaandicarbonzuur met 2 moleculen DABCO HMTA-stearaat: monozout van stearinezuur en DABCObenzene tricarbonic acid with three molecules of DABCO DABCO cyclohexane dicarboxylic acid: salt of cyclohexane dicarboxylic acid with 2 molecules of DABCO HMTA stearate: mono salt of stearic acid and DABCO

1010

Voorbeelden I-II en vergelijkende experimenten A-D: Weersbestendiaheid van verschillende kunststofsamenstellingen.Examples I-II and comparative experiments A-D: Weather resistance of different plastic compositions.

Een serie kunststofsamenstellingen werd 15 bereid met de werkwijze als boven beschreven. Hierbij werd de samenstelling van de kunststofsamenstelling gevarieerd. Als polymeer werd PP gekozen (Stamylan*, type P83ml8, DSM, The Netherlands). Uit de kunststof-samenstellingen werden films vervaardigd met de 20 werkwijze als boven beschreven. De films werden onderworpen aan een weersbestendigheidstest en de weersbestendigheid werd bepaald als boven beschreven.A series of plastic compositions were prepared by the method described above. The composition of the plastic composition was varied here. PP was chosen as polymer (Stamylan *, type P83ml8, DSM, The Netherlands). Films were prepared from the plastic compositions by the method described above. The films were subjected to a weather resistance test and the weather resistance was determined as described above.

De resultaten zijn samengevat in Tabel 1.The results are summarized in Table 1.

1 0 0 5 2 5 A1 0 0 5 2 5 A

c Φ m -p !2 ^c Φ m -p! 2 ^

® m C _ O O® m C _ O O

<D ϊί Φ ininin^ot^ •Q o! p t" t" cn o<D ϊί Φ ininin ^ ot ^ • Q o! p t "t" cn o

M .21 3 00 .-1 rHM. 21 3 00 -1 rH

t_i >-* • <u Ό C φ φ a O' c •rH ^1 >>iiit_i> - * • <u Ό C φ φ a O 'c • rH ^ 1 >> iii

rHrH

rj O' "2 4J -P 4Jrj O '"2 4J -P 4J

φ e <0 « <0 Λ -p .S'-' <0 S «2 Μ ,η Φ p 2 p 2 G e a (0 £ «3 2 ® .S >ι φ S φ 2 e 2 -p -p 2 -p 5 3 g e ® « ® “ 0 > ° 8 < 8 < P 2 Ό « £ « £ m .η ·Η I < a I < a P g Φ Q 33 Q 33 § * 5 dp * dP <* 3 m Φ · »> · *» * Ό > φ Φ φ Φ Φ g* Φ & 01 S ® 1 |t as 3 s 2 ϋ o ° o °φ e <0 «<0 Λ -p .S'- '<0 S« 2 Μ, η Φ p 2 p 2 G ea (0 £ «3 2 ® .S> ι φ S φ 2 e 2 -p - p 2 -p 5 3 ge ® «®“ 0> ° 8 <8 <P 2 Ό «£« £ m .η · Η I <a I <a P g Φ Q 33 Q 33 § * 5 dp * dP < * 3 m Φ · »> · *» * Ό> φ Φ φ Φ Φ g * Φ & 01 S ® 1 | t as 3 s 2 ϋ o ° o °

•H• H

Λ-------Λ -------

CC

« P __ Ό«P __ Ό

2 C >H dP dP dP2 C> H dP dP dP

> «φ ...> «Φ ...

, - I 2 Λ * & * I P CO e rH 0)0)0) 5 J .5 Φ I I I O' σ O' CM > < 2 Φ H ^ «ga; Ί Ί Ί 1 φ >2 ο ο ο λ: Ü., - I 2 Λ * & * I P CO e rH 0) 0) 0) 5 J .5 Φ I I I O 'σ O' CM> <2 Φ H ^ «ga; Ί Ί Ί 1 φ> 2 ο ο ο λ: Ü.

θ'θ '

•rHRH

Ό--------Ό --------

CC

Φ ρ ρ ο> TO φ £ S cub^&cucu •9 >ι 0.(¾¾¾¾¾Φ ρ ρ ο> TO φ £ S cub ^ & cucu • 9> ι 0. (¾¾¾¾¾

φ rHφ rH

ρ ο φ ρρ φ ES_______ Η rH 6jJ < (3 O Q Η £ X) (0ρ ο φ ρρ φ ES_______ Η rH 6jJ <(3 O Q Η £ X) (0

Eh 11 1 1 1 1 1 11Eh 11 1 1 1 1 1 11

LD OLD O

ιΗ 1005254 - 13 -1005254 - 13 -

Voorbeelden III-VIII en vergelijkende experimenten E en F: Weersbestendiaheid van kunststofsamenstellingen bin verschillende concentraties van HALS-verbindina en aebruode amineverbindina 5 Voorbeeld I werd herhaald waarbij de concentraties van de HALS-stabilizator en de gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd werden gevarieerd. De resultaten zijn samengevat in Tabel 2. Hieruit kan worden geconcludeerd dat een kunststof-10 samenstelling met hoeveelheden van 0.1 gew.% tot 0.5 gew.% van een gebrugde amineverbinding een verbeterde weersbestendigheid vertoond, die verhoogd naarmate meer gebrugde amineverbinding wordt toegepast. Zo kon de weersbestendigheid meer dan verdubbeld worden (Voorbeeld 15 F versus VIII).Examples III-VIII and Comparative Experiments E and F: Weather Resistance of Plastic Compositions in Different Concentrations of HALS Compound and Aerobic Amine Compound Example I was repeated varying the concentrations of the HALS stabilizer and the bridged amine compound with at least one N-bridgehead . The results are summarized in Table 2. From this it can be concluded that a plastic composition in amounts from 0.1 wt% to 0.5 wt% of a bridged amine compound shows an improved weather resistance, which increases as more bridged amine compound is used. For example, the weather resistance could be more than doubled (Example 15 F versus VIII).

1005254 c (0 > ra Φ «Η 40 (Ο ι-ι 401005254 c (0> ra Φ «Η 40 (Ο ι-ι 40

GG

Φ υΦ υ

CC

ο Ο Ό _ο Ο Ό _

>Μ II I I I I I I I I> Μ II I I I I I I I I

Φ ο τ> ο ι C JS c Φ Φ Φ ΓΠ rH θ' -ρ “ r-i σ' rage _00οοοοο λ ρ ja ·£, ρ ®ρ;“οο^οοοοΦ ο τ> ο ι C JS c Φ Φ Φ ΓΠ rH θ '-ρ “r-i σ' rage _00οοοοο λ ρ ja · £, ρ ®ρ;“ οο ^ οοοο

U Λ β 3 ^ ^ »Ρ »Ρ tP ιΗ CNU Λ β 3 ^ ^ »Ρ» Ρ tP ιΗ CN

Μ ! Ρ ro w ρ 2 Φ Ό φ φ > C > •φ •ι—ι ·Φ _ _________ •Η J3 Φ O' 40 40 40 40 40 40 40 G ^ (0 (Ο (Ο 10(0(0 CM ,Η ai (0(0(0 (0(0(0 φ C Ό q, ρρρ ρρρ θ' ·ρ c ;£ (0(0«3 (0(0(0 CE ·ρ Z? ΦΦΦ ΦΦΦ •Η J3 ^ 40 40 40 404040 •hCP(-· 01 μ w co 05 raΜ! Ρ ro w ρ 2 Φ Ό φ φ> C> • φ • ι — ι · Φ _ _________ • Η J3 Φ O '40 40 40 40 40 40 40 G ^ (0 (Ο (Ο 10 (0 (0 CM, Η ai (0 (0 (0 (0 (0 (0 φ C Ό q, ρρρ ρρρ θ 'ρ c; £ (0 (0 «3 (0 (0 (0 CE ρ Z? ΦΦΦ ΦΦΦ • Η J3) ^ 40 40 40 404040 • hCP (- · 01 μ w co 05 ra

1—I Φ © fc III III1 — I f © fc III III

Φ40>® ooo 000 40 Φ-, uoo uuu ra 40 c .zo 1 m m « , m m mΦ40> ® ooo 000 40 Φ-, uoo uuu ra 40 c .zo 1 m m «, m m m

Φ E E 2 Q Ρ P DOPΦ E E 2 Q Ρ P DOP

E <0 .E <0.

(0 O' m <#> dP <#> dP dP dP(0 O 'm <#> dP <#> dP dP dP

ra G Φ λ, .·. · · · M-t-nror a s a sas O Ό O' £ ΦΦΦ ΦΦΦ 40 c c 2 o< O' o» o< O' o> Μ ·Ρ Ρ 2 40 Ρ Λ ^ —I (Ν in r-ICNin ra ρ Φ «·«·· · - ·> C Φ Ο ο ο ο οοο 3 > Φ--------- I ö Λra G Φ λ,. Mt-nror asa sas O Ό O '£ ΦΦΦ ΦΦΦ 40 cc 2 o <O' o »o <O 'o> Μ · Ρ Ρ 2 40 Ρ Λ ^ —I (Ν in r-ICNin ra ρ Φ «·« ·· · - ·> C Φ Ο ο ο ο οοο 3> Φ --------- I ö Λ

G ·η _ OG · η _ O

•V <0 6 ST-PdPdPdPdPdPdPdPdP• V <0 6 ST-PdPdPdPdPdPdPdPdP

t—I ^ (υ _10) ··#····· I Ό Φ C0 ^ 1-1 ΦΦΦΦΦΦΦΦ •Ρ 'Ο ρ Ρ φ Ο'Ο'Ο'Ο'Ο'Ο'Ο'ΟΙ ©θ' < η οt — I ^ (υ _10) ·· # ····· I Ό Φ C0 ^ 1-1 ΦΦΦΦΦΦΦΦ • Ρ 'Ο ρ Ρ φ Ο'Ο'Ο'Ο'Ο'Ο'Ο'ΟΙ © θ' <η ο

·£ 3 W Τΐ > ·ΡτΡ*Ρ—(CN(NCN(N£ 3 W Τΐ> · ΡτΡ * Ρ— (CN (NCN (N

Ο'Ρ ρ φ ........Ο'Ρ ρ φ ........

Ρ -Ο 2 ο οοοοοοοο Ό Φ > J- C O' w φ 40 G--------- ra Φ u α> φ •φ S' φ Ξ.5Ρ pppoipouppΡ -Ο 2 ο οοοοοοοο Ό Φ> J- C O 'w φ 40 G --------- ra Φ u α> φ • φ S' φ Ξ.5Ρ pppoipoupp

Φ !g >( PUP04PCUO(04PΦ! G> (PUP04PCUO (04P

* I £ ·· Ρ -—---- ------ (Ν φ Φ W g ja ij Η > > (0 < eh X 11 1 1 1 1 1 1 1 11 ID ο rp 1005254 - 15 -* I £ ·· Ρ -—---- ------ (Ν φ Φ W g ja ij Η>> (0 <eh X 11 1 1 1 1 1 1 1 11 ID ο rp 1005254 - 15 -

Voorbeelden VIII-XII: Weersbestendiaheid van kunststofsamenstellingen met verschillende aebruade amineverbindingen met ten minste één N-bruaaehoofdExamples VIII-XII: Weather Resistance of Plastic Compositions with Different Aebrade Amine Compounds with at least One N Brown Head

Voorbeeld I werd herhaald waarbij het type 5 gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd werd gevarieerd. De resultaten zijn samengevat in Tabel 3.Example I was repeated varying the type 5 bridged amine compound with at least one N bridgehead. The results are summarized in Table 3.

1005254 O) Ό O' 3 t-ι1005254 O) Ό O '3 t-ι

XJXJ

Φ O' co Φ CU II I I I ll >1Φ O 'co Φ CU II I I I ll> 1

-P I-P I

„ c ® φ T-, 32 -p .S Λ o“C ® φ T-, 32 -p .S Λ o

C Mfl. fi—OO — OC Mfl. fi — OO - O

® 0)2<l)°incs 2 © ή ΰ £ w ^ r" 2 <n® 0) 2 <l) ° incs 2 © ή ΰ £ w ^ r "2 <n

•H CO .S' 3 ** H 00 CS• H CO .S '3 ** H 00 CS

*2 p TJ w A* 2 p TJ w A

X5 φ Ό 0 φ co £ u Φ______ > 1 * « « Ξ O» « ^ >1 -p c m c ' -P -P X 3 Φ ,2 p O CO <0 Γ? 0(0 S' W-Π <0 3 o S3 u C 21 Ή II U u 2 p 3 •H 2 .5 CO co I *2 I CO ΦX5 φ Ό 0 φ co £ u Φ ______> 1 * «« Ξ O »« ^> 1 -p c m c '-P -P X 3 Φ, 2 p O CO <0 Γ? 0 (0 S 'W-Π <0 3 o S3 u C 21 Ή II U u 2 p 3 • H 2 .5 CO co I * 2 I CO Φ

* on® S3 Φ O P O O -P* on® S3 Φ O P O O -P

r< Ό mu'H ® -P U 2 U-P 03 ® *p ram-P 10 ® « .S W Ό -p PO ° ï « I l < '* C 3 Όr <Ό mu'H ® -P U 2 U-P 03 ® * p ram-P 10 ® «.S W Ό -p PO ° ï« I l <'* C 3 Ό

22 oimP O O Q H 0 3 I22 oimP O O Q H 0 3 I

c x: ï 2 -p ou -g (o o ®®è.Sfimm £ x u E 2 cLT p ® < < m Φ co <o2hHoqq ® -c <c x: ï 2 -p ou -g (o o ®®è.Sfimm £ x u E 2 cLT p ® <<m Φ co <o2hHoqq ® -c <

co 3 *° 3 ïï O Qco 3 * ° 3 ïï O Q

<pp o 5 ih<pp o 5 ih

0 S3 U ® O0 S3 U ® O

PI w S3 >, <0 2 uPI w S3>, <0 2 h

-P-P

ra c------ 3 -Φ 3 “Φ ^ra c ------ 3 -Φ 3 “Φ ^

•X I-n XJ• X I-n XJ

1 - S S' -p - dP dP dP dP1 - S S '-p - dP dP dP dP

x> !? 2 i .3 ‘as 5 s , O'Sd-SsS'’·® <* 01 5 c 2 ï 5 « " ·£. ® 2 o ' o o o o 01 -P > o © •P wx>!? 2 i .3 "as 5 s, O'Sd-SsS '" ® <* 01 5 c 2 ï 5 «" · £. ® 2 o' o o o o 01 -P> o © • P w

Ό XII XI

3 Φ 0) g------3 Φ 0) g ------

•P• P

co 3 p φ Φ ® ja o> 2co 3 p φ Φ ® yes o> 2

0} C E (X Pu CU Cu CU0} C E (X Pu CU Cu CU

cu cu cu ix cu Φ Ό Xjcu cu cu ix cu Φ Ό Xj

Φ 3 PP 3 P

J5 ·η ^J5 · η ^

XJXJ

·· P ------ on φ > „ M η·· P ------ on φ> „M η

i—I Φ ffl X *. Μ LJ Mi — I Φ ffl X *. J LJ M

Φ 3 > H * X Π HΦ 3> H * X Π H

S3 -p ” XS3 -p ”X

3 E3 E

E-I 3 — - I - Jl in oE-I 3 - - I - Jl in o

1 0 0 5 2 5 A1 0 0 5 2 5 A

- 17 -- 17 -

Voorbeeld XIV: Weersbestendiaheid van PE-foliesExample XIV: Weather resistance of PE films

Voorbeeld I werd herhaald voor twee kunststof-samenstellingen, beide bestaande uit PE (LDPE, type 2304 ΑΝ00, DSM, The Netherlands) en 0,05 gew.% HALS-verbinding 5 (TinuvinR 770), hieraan toegevoegd respectievelijk 0 en 0,06 gew.% DABCO. De kunststofsamenstellingen werden verwerkt tot blaasfolies van 150 μη. dikte. De folies werden belicht in een Suntester. De weersbestendigheids-behandeling werd uitgevoerd in een durethaan glazen vat 10 volgens een methode beschreven in Polvm. Pea. & Stab..Example I was repeated for two plastic compositions, both consisting of PE (LDPE, type 2304 ΑΝ00, DSM, The Netherlands) and 0.05 wt% HALS compound 5 (TinuvinR 770), added 0 and 0.06 respectively wt% DABCO. The plastic compositions were processed into blown films of 150 μη. thickness. The foils were exposed in a Suntester. The weather resistance treatment was performed in a durethane glass vessel 10 according to a method described in Polvm. Pea. & Stab ..

39, 225-233 (1993). De weersbestendigheid werd bepaald zoals boven beschreven; echter hierbij werd een carbonyl-absorptie van 0,05 eenheden gehanteerd als zijnde bepalend voor de weersbestendigheid.39, 225-233 (1993). The weather resistance was determined as described above; however, here a carbonyl absorption of 0.05 units was used to determine the weather resistance.

15 De weersbestendigheid van de folie zonder DABCO bedroeg 2700 uur en de degradatie nam sterk toe vanaf 2400 uur; de weersbestendigheid van de folie met DABCO bedroeg meer dan 3500 uur en de degradatie vertoonde een constant profiel bij 0,03 eenheden.The weather resistance of the film without DABCO was 2700 hours and the degradation increased sharply from 2400 hours; the weather resistance of the film with DABCO was over 3500 hours and the degradation showed a constant profile at 0.03 units.

2020

Voorbeeld XV en vergelijkende voorbeelden G en H; Weersbestendigheid van ABS-foliesExample XV and comparative examples G and H; Weather resistance of ABS films

Voorbeeld I werd herhaald voor drie kunststofsamenstellingen, respectievelijk bestaande uit 25 ABS (RonfalinR, type 356**, DSM, The Netherlands), ABS en 0,5 gew.% HALS-verbinding (Tinuvin* 770) en ABS, 0,5 gew.% HALS-verbinding en 0,5 gew.% DABCO-stearaat. De degradatie werd gemeten met een colorimeter als een kleurverandering en de weersbestendigheid werd bepaald 30 volgens ASTM-norm 1925 als de tijd (het aantal uren) dat een kunststofsamenstelling wordt onderworpen aan genoemde weersbestendigheidstest en waarbij de gemeten kleurverandering kleiner is dan 5 eenheden. De resultaten zijn samengevat in Tabel 4.Example I was repeated for three plastic compositions, consisting respectively of ABS (RonfalinR, type 356 **, DSM, The Netherlands), ABS and 0.5 wt% HALS compound (Tinuvin * 770) and ABS, 0.5 wt % HALS compound and 0.5% by weight DABCO stearate. The degradation was measured with a colorimeter as a color change and the weather resistance was determined according to ASTM standard 1925 as the time (the number of hours) that a plastic composition is subjected to said weather resistance test and where the measured color change is less than 5 units. The results are summarized in Table 4.

35 1005254 2 :2 ~ 2 2 § o in 2 ra .S’ a ^ Μ ,-* ,*—' Φ Ό = * Q) O'---- c •c-l rH -P _ Φ S 2 - s s 3 ^ c ® 5 s 1 « $ 1 1 01 S 8 I 5 2 9 535 1005254 2: 2 ~ 2 2 § o in 2 ra. S 'a ^ Μ, - *, * -' Φ Ό = * Q) O '---- c • cl rH -P _ Φ S 2 - ss 3 ^ c ® 5 s 1 «$ 1 1 01 S 8 I 5 2 9 5

01 O01 O

4J4J

WW.

a---- 3 Λί ^ 1 _ Όa ---- 3 Λί ^ 1 _ Ό

W 2* -H dp dPW 2 * -H dp dP

« 5 φ .5 φ.

, "β I £ λ :> ;* I _ ω 2 fH α> Φ 5 iJ .5 Φ I O' O' 2 § g -g § in in I ·ο ® O O o φ e, "β I £ λ:>; * I _ ω 2 fH α> Φ 5 iJ .5 Φ I O 'O' 2 § g -g § in I · ο ® O O o φ e

jBjB

O' •H - —— '" Ό C u Φ Φ « s w ω m 2 1. « « a E 51 < < <O '• H - ——' "Ό C u Φ Φ« s w ω m 2 1. «« a E 51 <<<

CQ OCQ O

u &< Φ £----u & <Φ £ ----

Sj! O W >Sj! O W>

lH p* V1H p * V

ΦΦ

jQjQ

<0<0

Eh 11 1 1 in 1 0 0 5 2 5 4Eh 11 1 1 in 1 0 0 5 2 5 4

Claims (11)

1. Kunststofsamenstelling bevattende een polymeer en 5 ten minste één gehinderd-amine lichtstabilizator, met het kenmerk, dat de kunststofsamenstelling tevens ten minste één gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd bevat.1. A plastic composition containing a polymer and at least one hindered-amine light stabilizer, characterized in that the plastic composition also contains at least one bridged amine compound with at least one N-bridgehead. 2. Kunststofsamenstelling volgens conclusie 1, met het 10 kenmerk, dat de weersbestendigheid, gemeten volgens de Xenon-test, hoger is dan 500 uren.Plastic composition according to claim 1, characterized in that the weather resistance, measured according to the Xenon test, is higher than 500 hours. 3. Kunststofsamenstelling volgens één der conclusies 1 tot 2, met het kenmerk, dat de gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd 15 hexamethyleentetraamine, diazabicyclo[2.2.2]octaan of een derivaat van één van beide verbindingen is.Plastic composition according to any one of claims 1 to 2, characterized in that the bridged amine compound with at least one N-bridgehead is hexamethylene tetraamine, diazabicyclo [2.2.2] octane or a derivative of either compound. 4. Kunststofsamenstelling volgens één der conclusies 1 tot 3, met het kenmerk, dat de gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd een 20 zout is.Plastic composition according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the bridged amine compound with at least one N bridgehead is a salt. 5. Kunststofsamenstelling volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat het zout een ammoniumzout is.Plastic composition according to claim 4, characterized in that the salt is an ammonium salt. 6. Kunststofsamenstelling volgens één der conclusies 4 tot 5, met het kenmerk, dat de zoutvormer een 25 carbonzuur is.Plastic composition according to any one of claims 4 to 5, characterized in that the salt former is a carboxylic acid. 7. Kunststofsamenstelling volgens één der conclusies 1 tot 6, met het kenmerk, dat de gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd gesubstitueerd is met ten minste één alifatische of 30 aromatische substituent die een moleculair gewicht heeft van ten minste 50.Plastic composition according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the bridged amine compound is substituted with at least one N-bridgehead with at least one aliphatic or aromatic substituent having a molecular weight of at least 50. 8. Kunststofsamenstelling volgens één der conclusies 1 tot 7, met het kenmerk, dat het polymeer gekozen wordt uit de groep omvattende propeenpolymeren en 35 acrylonitril-butadieen-styreen copolymeer (ABS).Plastic composition according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the polymer is selected from the group comprising propylene polymers and acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS). 9. Toepassing van een gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd, in combinatie met een 1005254 -20- gehinderd-amine lichtstabilizator als stabilizator voor een kunststofsamenstelling met een verbeterde veer sbes t end i ghe i d.9. Use of a bridged amine compound with at least one N-bridgehead, in combination with a 1005254 -20-hindered-amine light stabilizer as a stabilizer for a plastic composition with an improved spring resistance. 10. Toepassing van een gebrugde amineverbinding met ten 5 minste één N-bruggehoofd, volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat de gebrugde amineverbinding met ten minste één N-bruggehoofd hexamethyleentetraamine, diazabicyclo[2.2.2]octaan of een derivaat van een van beide verbindingen is.10. Use of a bridged amine compound with at least one N-bridgehead according to claim 9, characterized in that the bridged amine compound with at least one N-bridgehead contains hexamethylene tetraamine, diazabicyclo [2.2.2] octane or a derivative of one of both connections. 11. Kunststofsamenstelling met een verbeterde weers- bestendigheid, zoals beschreven en toegelicht aan de hand van de voorbeelden. 100525411. Plastic composition with improved weather resistance, as described and illustrated by the examples. 1005254
NL1005254A 1997-02-12 1997-02-12 Plastic composition with improved weather resistance. NL1005254C2 (en)

Priority Applications (11)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL1005254A NL1005254C2 (en) 1997-02-12 1997-02-12 Plastic composition with improved weather resistance.
KR1019997007298A KR20000071031A (en) 1997-02-12 1998-02-12 Plastics composition having improved weather resistance
BR9807679-5A BR9807679A (en) 1997-02-12 1998-02-12 Plastic composition having improved resistance to bad weather
JP53561198A JP2001511834A (en) 1997-02-12 1998-02-12 Plastic composition with improved weatherability
CA002280158A CA2280158A1 (en) 1997-02-12 1998-02-12 Plastics composition having improved weather resistance
PCT/NL1998/000088 WO1998036023A1 (en) 1997-02-12 1998-02-12 Plastics composition having improved weather resistance
IL13132598A IL131325A0 (en) 1997-02-12 1998-02-12 Plastics composition having improved weather resistance
EP98905864A EP0960160A1 (en) 1997-02-12 1998-02-12 Plastics composition having improved weather resistance
TR1999/01924T TR199901924T2 (en) 1997-02-12 1998-02-12 Plastic compound with improved weather resistance
AU61231/98A AU6123198A (en) 1997-02-12 1998-02-12 Plastics composition having improved weather resistance
CN98804096A CN1252081A (en) 1997-02-12 1998-02-12 Plastics composition having improved wheather resistance

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL1005254A NL1005254C2 (en) 1997-02-12 1997-02-12 Plastic composition with improved weather resistance.
NL1005254 1997-02-12

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL1005254C2 true NL1005254C2 (en) 1998-08-13

Family

ID=19764404

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL1005254A NL1005254C2 (en) 1997-02-12 1997-02-12 Plastic composition with improved weather resistance.

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP0960160A1 (en)
JP (1) JP2001511834A (en)
KR (1) KR20000071031A (en)
CN (1) CN1252081A (en)
AU (1) AU6123198A (en)
BR (1) BR9807679A (en)
CA (1) CA2280158A1 (en)
IL (1) IL131325A0 (en)
NL (1) NL1005254C2 (en)
TR (1) TR199901924T2 (en)
WO (1) WO1998036023A1 (en)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL1009844C2 (en) * 1998-08-12 2000-02-15 Dsm Nv Plastic composition with improved weather resistance.
JP2001288360A (en) * 2000-04-04 2001-10-16 Unitika Ltd Polyamide resin composition and method for producing the same
EP1571177A1 (en) * 2004-03-03 2005-09-07 DSM IP Assets B.V. Elastomer with improved weather resistance
KR20070036069A (en) * 2004-06-22 2007-04-02 인비스타 테크놀러지스 에스.에이.알.엘 Solubilized additive composition comprising acidic and basic constituents
US7790077B2 (en) 2006-09-15 2010-09-07 The Coca-Cola Company Pressurized tooling for injection molding and method of using
CN110028784B (en) * 2018-01-12 2022-03-08 天津利安隆新材料股份有限公司 Light stabilizer composition for nylon

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2545292A1 (en) * 1975-10-09 1977-04-14 Hoechst Ag AZAADAMANTANE COMPOUNDS AS STABILIZERS FOR ORGANIC POLYMERIZED COMPOSITIONS
US4168260A (en) * 1977-01-20 1979-09-18 Hoechst Aktiengesellschaft N-substituted triaza-adamantanyl ureas as stabilizers for thermoplastic materials
EP0168721A1 (en) * 1984-07-04 1986-01-22 ADEKA ARGUS CHEMICAL CO., Ltd. Compositions containing organic phosphite esters having improved resistance to hydrolysis in the presence of water

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1243719B (en) * 1990-09-18 1994-06-21 Enichem Sintesi STABILIZING MIXTURE FOR PHOTOCROMATIC ACTIVITY COMPOUNDS

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2545292A1 (en) * 1975-10-09 1977-04-14 Hoechst Ag AZAADAMANTANE COMPOUNDS AS STABILIZERS FOR ORGANIC POLYMERIZED COMPOSITIONS
US4168260A (en) * 1977-01-20 1979-09-18 Hoechst Aktiengesellschaft N-substituted triaza-adamantanyl ureas as stabilizers for thermoplastic materials
EP0168721A1 (en) * 1984-07-04 1986-01-22 ADEKA ARGUS CHEMICAL CO., Ltd. Compositions containing organic phosphite esters having improved resistance to hydrolysis in the presence of water

Also Published As

Publication number Publication date
KR20000071031A (en) 2000-11-25
AU6123198A (en) 1998-09-08
CN1252081A (en) 2000-05-03
BR9807679A (en) 2000-02-15
TR199901924T2 (en) 1999-12-21
CA2280158A1 (en) 1998-08-20
JP2001511834A (en) 2001-08-14
EP0960160A1 (en) 1999-12-01
IL131325A0 (en) 2001-01-28
WO1998036023A1 (en) 1998-08-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1500675B1 (en) Methods and compositions for protecting polymers from UV light
US6063843A (en) Synergistic additive system for the stabilization of polyamides
NL1005254C2 (en) Plastic composition with improved weather resistance.
CN112126060A (en) Polymeric high-molecular steric hindrance amine and preparation method thereof
EP1615967B1 (en) Additive for thermoplastics, use of and method for its manufacture, method for the manufacture of a thermoplastic containing such additive and thermoplastic so manufactured
EP0333660B1 (en) Stabilization systems for polyacetals
EP0421890B1 (en) Dihydropyridines with hindered amino groups
US5856486A (en) Polycarbonate compositions comprising hindered amine light stabilizers
JPS5971347A (en) Stabilized polyolefin resin composition
CA2005233C (en) Melamine-based light stabilizers for plastics
JP2844967B2 (en) Polyolefin resin composition
EP0041555A1 (en) Novel secondary and tertiary amines and the use thereof in compositions and in stabilization of polymers against ultraviolet light degradation
US20050148705A1 (en) Weatherfast pigmented polystyrene
NL1008680C2 (en) Plastic composition with improved weather resistance.
NL1009844C2 (en) Plastic composition with improved weather resistance.
JP3312789B2 (en) Polymer material composition with improved light fastness
EP1871828B1 (en) Compositions and method for preventing the photodecomposition of cyclic olefin copolymers
JPH0525330A (en) Stabilization of polyolefin
JPH0331342A (en) Polyolefin resin composition
MXPA99007440A (en) Plastics composition having improved weather resistance
JP3434909B2 (en) Polyolefin resin composition
JPS60190443A (en) Polypropylene resin composition stable to radiation
JPH04363362A (en) Polymeric material composition improved in light resistance
JPH02247235A (en) Stabilizer for organic material
JPH03275746A (en) Polyolefinic resin composition

Legal Events

Date Code Title Description
PD2B A search report has been drawn up
VD1 Lapsed due to non-payment of the annual fee

Effective date: 20010901