CZ396298A3 - Způsob čištění kyseliny adipové - Google Patents
Způsob čištění kyseliny adipové Download PDFInfo
- Publication number
- CZ396298A3 CZ396298A3 CZ983962A CZ396298A CZ396298A3 CZ 396298 A3 CZ396298 A3 CZ 396298A3 CZ 983962 A CZ983962 A CZ 983962A CZ 396298 A CZ396298 A CZ 396298A CZ 396298 A3 CZ396298 A3 CZ 396298A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- adipic acid
- acid
- recrystallization
- crystallization
- water
- Prior art date
Links
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 150
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 title claims abstract description 77
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 title claims abstract description 77
- 238000000746 purification Methods 0.000 title description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 25
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 16
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 16
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940071870 hydroiodic acid Drugs 0.000 claims description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical group O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 10
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001279 adipic acids Chemical class 0.000 description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- YIYBQIKDCADOSF-UHFFFAOYSA-N pentenoic acid group Chemical class C(C=CCC)(=O)O YIYBQIKDCADOSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UIUWNILCHFBLEQ-NSCUHMNNSA-N trans-pent-3-enoic acid Chemical compound C\C=C\CC(O)=O UIUWNILCHFBLEQ-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- GAEKPEKOJKCEMS-UHFFFAOYSA-N gamma-valerolactone Chemical compound CC1CCC(=O)O1 GAEKPEKOJKCEMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 2
- YIYBQIKDCADOSF-ONEGZZNKSA-N trans-pent-2-enoic acid Chemical compound CC\C=C\C(O)=O YIYBQIKDCADOSF-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- QMMOXUPEWRXHJS-HYXAFXHYSA-N (z)-pent-2-ene Chemical compound CC\C=C/C QMMOXUPEWRXHJS-HYXAFXHYSA-N 0.000 description 1
- WVUYYXUATWMVIT-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-ethoxybenzene Chemical compound CCOC1=CC=C(Br)C=C1 WVUYYXUATWMVIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100298295 Drosophila melanogaster flfl gene Proteins 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003749 cleanliness Effects 0.000 description 1
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 1
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- UIERETOOQGIECD-ONEGZZNKSA-N tiglic acid Chemical compound C\C=C(/C)C(O)=O UIERETOOQGIECD-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu čistění kyseliny adípové obsahující stopy katalyzátoru krystalizacl nebo rekrystalizací z vody.
Dosavadní stav techniky
Kyselina adipová je jednou ze dvou základních surovin . pro přípravu polyamidu 6-6. Pro aplikace polyamidu .6-6 je nezbytné, aby měl velmi vysokou čistotu, přičemž tato vysoká čistota musí být dodržena již ve stupni jeho prekurzoru,. tj. zejména již v úrovni kyseliny adipové.
V závislosti na konkrétním způsobu, který je pro výrobu kyseliny adipové použit, jsou nečistoty obsažené v takto získané kyselině adipové rozličného původu. Způsob podle vynálezu může být použit u kyseliny adipové pocházející z různých syntézních postupů. Ve skutečnosti jednou z nejproblémovějších nečistot, ..jejíž odstranění .je mnohdy velmi nákladné, -jsou stopy katalyzátoru použitého v průběhu přípravy kyseliny «adipové. * - -—. - ---Nicméně v následující části popisu bude způsob podle vynálezu ilustrován specificky v souvislost s kyselinou adipovou získanou dvojí hydroxykarbonylací butadienu nebo oxidací cyklohexanu.
První z uvedených dvou hydroxykarbonylací butadienu vede ke směsi kyselin pentenových, Obsahující hlavně kyselinu 3-pentenovou. Druhá hydroxykarbonylace kyselin pentenových získaných při první reakci vede ke kyselině adipové, která rovněž obsahuje určité množství kyseliny 2-methylglutarové, • · · ·
- 2 kyseliny 2-ethyljantarové a ostatních sloučenin pocházejících z první hydroxykarbonylační reakce, mezi které zejména patří gama-valerolakton, nezreagované kyseliny pentenové a kyselina methylbutenová. Tato kyselina adipová rovněž obsahuje stopy katalyzátoru použitého při druhé hydroxykarbonylační reakci, přičemž tímto katalyzátorem je obvykle iridium nebo/a rhodium.
Přímá oxidace cyklohexanu na kyselinu adipovou se obecně provádí v přítomnosti kobaltu a kyselina adipová získaná tímto postupem takto obsahuje stopy kobaltového katalyzátoru.
Vzhledem k tomu, že rozpustnost kyseliny adipové ve vodě je za chladu velmi nízká a za horka mnohem vyšší, používá se toto rozpouštědlo pro krystalizací kyseliny adipové.
Nicméně vzhledem k velmi vysoké čistotě, která je rostou cí měrou v současnosti u kyseliny adipové žádoucí, a to zejména pokud jde o stopová množství kovů, je velmi často zapotřebí provést velký počet opakovaných rekrystalizací, aby se uvedené velmi vysoké čistoty kyseliny adipové dosáhlo.
Kromě potíží, které jsou způsobeny při různých aplikacích kyseliny adipové' přítomností stopových množství kovů, je vysoká cena uvedených katalyzátorů, například katalyzátorů na bázi iridia nebo rhodia, a to zejména je-li přihlédnuto ke skutečnosti, že kyselina adipová-*se-používá-ve^značných i množstvích, důvodem k tomu, že je nezbytné tato stopová množst z
* ví katalyzátorů pokud možno co nejdůkladněji regenerovat a ' dosáhnout tak ekonomicky životaschopného způsobu výroby kyše- .
liny adipové.
Podstata vynálezu
Způsob podle vynálezu spočívá ve zlepšeném způsobu krystalizace nebo rekrystalizace kyseliny adipové z vody, jehož podstata spočívá v tom, že uvedená krystalizace nebo
rekrystalizace se provádí v přítomnosti silné protické kyseliny nebo/a v přítomnosti oxidu uhelnatého.
V rámci způsobu podle vynálezu je třeba pod pojmem silná protická kyselina rozumět anorganickou kyselinu, která má pKa nižší než 1.
Jako neomezující příklady takových silných protických kyselin lze uvést kyselinu jodovodíkovou, kyselinu bromovodíkovou, kyselinu chlorovodíkovou, kyselinu dusičnou a kyselinu sírovou.
Množství silné protické kyseliny se může měnit od 0 do 100 molu na mol katalyzátorového kovu přítomného v kyselině adipové. Výhodně se množství silné protické kyseliny pohybuje od 1 do 50 molů na mol katalyzátorového kovu.
Uvedený oxid uhelnatý může tvořit alespoň část (výhodně alespoň 0,05 MPa, vyjádřeno jako absolutní tlak) atmosféry nad roztokem v krystalizačním nebo rekrystalizačním reaktoru (neboli v horním reaktorovém prostoru) anebo může tvořit v uvedeném reaktoru tlak, který je vyšší než atmosférický tlak.
V praxi bude proto způsob podle vynálezu prováděn za absolutního7 tlaku 0 až 5 MPa oxidu uhelnatého, přičemž uvedená horní mez není kritická ale vztahu je- se<pouze k průmyslo-·**vému zařízení, které není nadměrně nákladné.
Výhodně se absolutní tlak oxidu uhelnatého pohybuje mezi 0,1 a 5 MPa.
Surovou kyselinou adipovou, která má být rekrystalizována způsobem podle vynálezu, je obvykle kyselina adipová, která již podstoupila jedno nebo několik zpracováni provedených za účelem jejího čistění, zejména krystalizací z vody, rafinaci nebo destilaci, k dosažení minimální čistoty přibliž00 00··
ně rovné 95 %.
Kyselina adipová rekrystalizovaná způsobem podle vynálezu má čistotu od 95 do 99,95 %.
Tato rekrystalizace spočívá v tom, že se kyselina adipo vá, která má být čištěna, rozpustí v .minimálním množství horké vody, tj. obvykle při teplotě 80 až 250 °C, v přímnosti silné pro.tické kyseliny nebo/a pod alespoň parciálním tlakem nebo atmosférou oxidu uhelnatého, načež se dosáhne krystalizace rozpuštěné kyseliny adipové ochlazením jejího roztoku, případně po iniciaci krystalizace roztoku přidáním zárodečných krystalů čisté kyseliny adipové.
Obecně se použije takové množství vody., které vede k nasycenému roztoku kyseliny adipové při zvolené teplotě. Pro ilustraci lze uvédt, že při teplotě 80 °C uvedený nasycený roztok obsahuje hmotnostně přibližně·'40 % kyseliny adipové.
Způsob podle vynálezu rovněž zahrnuje krystalizací kyseliny adipové z reakčních směsích, ve kterých je přítomna.
Takto je například možné ponechat krystalizovat kyselinu adipovou ze směsi získané hydroxykarbonylací kyseliny pentenové v přítomnosti vody a oxidu uhelnatého. Tato reakční směs může být smíšena s. vodou v přítomnosti silné protické kyseliny nebo/a pod alespoň částečným^ tlakem nebo atmosféj^ rou oxidu uhelnatého a veškerá směs se za účelem rekrystalizace uvede na teplotu 80 až 250 °C, jak již bylo uvedeno výše.
Vzhledem k tomu, že promotorem použitým při hydroxykarbonylační reakci může být kyselina jodovodíková nebo kyselina bromovodíková, nemusí být v tomto případně nezbytné přidávat silnou protickou kyselinu. Nicméně v případě, že je to žádoucí, může být množství silné protičké kyseliny přítomné v reakční směsi zvětšeno dodatečným přidáním této kyseliny k reakční směsi.
• · · · • · ·♦ ··*·
Stejně tak vzhledem k tomu, že se hydroxykarbonylační reakce provádí v přítomnosti oxidu uhelnatého, nemusí být nezbytné při krystalizací přidávat tuto sloučeninu, i když tato možnost není vyloučena v případech, kdy je to žádoucí. Pokud jde o rekrystalizaci kyseliny adipové, je rovněž možné pracovat v nepřítomnosti oxidu uhelnatého, čehož se dosáhne vypláchnutím atmosféry hydroxykarbonylační směsi před její krystalizací.
V následující, části popisu bude způsob podle vynálezu blíže objasněn pomocí konkrétních příkladů jeho provedení, přičemž tyto příklady mají pouze ilustrační charakter a .nikterak neomezují vlastní rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen definicí patentových nároků.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Do skleněné baňky se předloží 5,16 g kyseliny adipové obsahující 31,0/Ug Co (0,0006 hmotnostních %, vztaženo na hmotnost kyseliny adipové) a 7,5 ml vody. Tato kyselina adipová byla připravená přímou oxidací cyklohexanu v přítomnosti octanu kobaltnatého, přičemž takto získaná kyselina adipová byla přečištěna rekrystalizaci z vody. Takto přečištěná kyselina adipová neobsahovala měřitelná množství organických ne* . , , -****» -- «' čistot.
Otevřená baňka se uloží do 125 ml autoklávu, který se potom uzavře.
Horní část autoklávu se za chladu naplní oxidem uhelnatým (přibližně 0,1 MPa).
Teplota se zvýší na 185 °C a udržuje se na této výši po dobu přibližně 30 minut.
Po ochlazení autoklávu a jeho propláchnutí dusíkem se kyselina adipová odfiltruje a autokláv se propláchne lH několika mililitry vody. /
Odfiltrovaná kyselina adipová se dvakrát promyje 5 ml vody a potom ještě třikrát 8 ml vody.
Kyselina adipová se potom vysuší přes noc v sušárně (při teplotě 60 °C). Potom se provede stanovení obsahu kobaltu ve finální kyselině adipové indukčně spřaženou plasmou., ve spojení s hmotovou spektrometrií.(ICP/hmot.). Takto bylo zjištěno, že kyselina adipová obsahuje 0,000012 % Co.
Příklad 2
Opakuje se postup popsaný v příkladu 1přičemž se do baňky předloží 5,21 g stejné šarže kyseliny adipové obsahující 31,2/Ug Co (0,0006 % hmotnosti, vztaženo na hmotnost kyseliny adipové) , 7,5 ml vody .a 1 ml roztoku 96,7 .mg HCI v 50. ml vody. Molární poměr HCI k Co činí 10.
Provozní podmínky jsou stejné jako v příkladu 1 s výjimkou spočívající v tom, že atmosféra CO nad roztokem je nahra- , zena atmosférou dusíku (absolutní tlak 0,1 MPa).
Po promytí a vysušení se stanoví obsah· kobaltu ve finální kyselině adipové. Bylo zjištěno, že finální kyselina adipová obsahuje v tomto případě 0,00009 hmotnostního % Co, vztaženo hmotnost kyseliny adipové.
V·'· -Γ Ll Λ· AU Ifc ___Λ. h)l »^l
Příklady 3 až 7
Opakuje se postup popsaný v příkladu 1 avšak za použití kyseliny adipové obsahující iridium. Tato kyselina adipová byla připravena hydroxykarbonylací kyseliny 3-pentenové v přítomnosti katalyzátoru na bázi iridia a byla přečištěna rekrystalizací z vody. Tato kyselina adipová neobsahuje měřitelná množství organických nečistot.
V následující tabulce 1 jsou uvedeny podmínky, za jakých
s '-?· a finálpouž ité byly jednotlivé pokusy prováděny, jakož i ní obsah iridia, vyjádřený v mikrogramech kyseliny adipové (adOH).
výchozí na gram
t • to to · to ··
Tabulka • * * • · · · to · * ·· *···
| Ή C r'<Ú c :rf fa | obsah Ir | co o | £8 Ό | CN σ> *» o | CO s ΓΟ | 1 , 06 |
| Li | ||||||
| 'ri | M | |||||
| N | ||||||
| 0 | LC | |||||
| -C | (0 | CN | CN | CN | O | CN |
| υ | 0] | ·. | ·. | « | X | |
| '>· | CN | CN | CN | LO | fN | |
| > | 0 | |||||
| >tu | ||||||
| ε | ||||||
| 0 | ||||||
| CL | M | |||||
| Ή | l-f | |||||
| c | ·· | |||||
| n | o | O | O | O | O | |
| '(0 | X | *— | <— | CN | i— | OJ |
| H | Λ | r~. | ||||
| 0 | CN | tN | ||||
| s | & | Z | ||||
| (C | lij | |||||
| .—. | 04 | fa | ||||
| ti | 1— | <— | £ | a | ||
| o | n. | •n | T— | T·- | ||
| CJ | s | ΓΩ | o | O | ||
| o | o | |||||
| ·»—- | s—·' | |||||
| xo | O | |||||
| (0 | c | |||||
| rt | •H | O | o | O | o | o |
| 0 | E | m | o | o | ro | o |
| G | CN | CN | OJ | |||
| t— | r* | |||||
| (0 | ||||||
| 4J | ||||||
| 0 | ||||||
| i—! | CJ | in | LO | LO | o | LO |
| CL 0 | 00 | CO | 00 | σ\ | CO | |
| 0 | 5— | H— | — | τ— | ||
| ti | ||||||
| ctí | LO | LO | ||||
| Ό | r- | O | CN “ 1 | , .— o | ||
| 0 | Ch | *. | *. | » | K · | |
| > | r· | σ» | co | θ' | co | |
| CE | LO | LO | ||||
| O | λ | íN | 04 | m | Ο | |
| TJ | σ> | *1 | K | »h | ||
| < | lO | LO | lO | T | ||
| Ό | ||||||
| (0 | ||||||
| l—i | ||||||
| X | ||||||
| 'ri | ||||||
| fa | m | tr | LO | vo | r- |
fl ψϊ ·»· •'π? - * • « t * fl· • · • flfl ··»· * · flfl ··· ·
I
Příklad 8
Do skleněné baňky s kulatým dnem, vybavené v horní části chladičem a opatřené ohřívacím a chladícím prostředkem, se předloží 5,44 g kyseliny adipové obsahující 0,00095 % Rh, 7,5 ml vody a vodný roztok Hl (molární poměr Hl k Rh přítomnému v kyselině adipové = 10). Tato kyselina adipová byla připravena hydroxykarbonylací kyseliny 3-pentenové v přítomnosti katalyzátoru na bázi Rh a byla přečištěna rekrystalizací z vody. Tato kyselina neobsahuje měřitelná množství organických nečistot.
Nad výše uvedenou směsí se za chladu vytvoří atmosféra dusíku (přibližně 0,1 MPa).
Reakční směs se potom zahřeje na teplotu 90 °C a tato teplota se udržuje po dobu přibližně 30 minut.
Po ochlazení se kyselina adipová odfiltruje a promyje dvakrát 5 ml vody nasycené kyselinou adipovou.
Kyselina adipová se vysuší přes noc v sušárně (při teplotě 60 °C). Stanoví se obsah rhodia ve finální kyselině adipové. Bylo zjištěno, že tato finální kyselina adipová obsahuje 0,00054 hmotnostního % Rh, vztaženo na hmotnost kyseliny adipové.
Srovnávací přiklad ._ . _______- . ...... „...
Kyselina adipová získaná hydroxykarbonylací kyseliny . 3-pentenové v přítomností iridia a Hl se rekrystalizuje 2 vody. Tato kyselina adipová již podstoupila jednu'krystalizaci a stále ještě obsahuje 0,00022 % iridia.
Rekrystalizace byla provedena konvenčním způsobem rozpuštěním kyseliny adipové v minimálním množství vody při teplotě přibližně 95 °C a potom postupným ochlazováním roztoku a filtrací a nakonec promytím odfiltrované kyseliny adipové dvakrát fl · • flfl fl · fl·· · * • fl ♦· fl· ·
- 10 5 ml vody a potom ještě třikrát 8 ml vody.
Takto získaná kyselina adipová se přes noc vysuší v sušárně (při teplotě 60 °C). Potom se provede stanovení obsahu iridia ve finální kyselině, adipové. Bylo zjištěno, že tato finální kyselina adipová obsahuje 0,00022 hmotnostního % iridia, vztaženo na hmotnost finální kyseliny adipové Je patrné, že obsah iridia nebyl v tomto- případě úspěšně snížen.
.X'· •>r i :
PATENTOVÉ
Claims (7)
- NÁROKY1. Způsob čistění kyseliny adipové obsahující stopy katalyzátoru krystalizací nebo rekrystalizaci z vody, vyznačený tím, že uvedená kyselina adipová má minimální čistotu přibližně 95 % a že uvedená krystalizace nebo rekrystalizace se provádí v přítomnosti silné protické kyseliny nebo/a v přítomnosti oxidu uhelnatého.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že. se jako silná protická kyselina použije kyselina,· zvolená z množiny zahrnující kyselinu jodovodíkovou, kyselinu bromovodíkovou, kyselinu chlorovodíkovou, kyselinu dusičnou a kyselinu sírovou.
- 3. Způsob·podle některého z nároků 1 a 2, vyznačený t í m , že množství silné protické kyseliny činí 0 až 100 molů na mol katalyzátorového kovu přítomného v kyselině adipové a výhodně toto množství .činí .1 až 50 mol/K najnol katalyzátorového kovu přítomného.v kyselině^adipové.
- 4. Způsob podle některého z nároků 1 až 3, vyznačený t í m , že oxid uhličitý tvoří alespoň část atmosféry nad roztokem v krystalizačním nebo rekrystalizačním reaktoru nebo vytváří v uvedeném reaktoru tlak, který je vyšší,než atmosférický tlak.
- 5. Způsob podle některého z -nároků I až 4, vyznačený t í m , že se provádí za absolutního tlaku 0 až 5 MPa oxidu uhelnatého.
- 6. Způsob podle některého z nároků 1 až 4, vyznačený tím, že se provádí za absolutního tlaku 0,1 až 5 MPa oxidu uhelnatého.
- 7. Způsob podle některého z nároků 1 až 6, vyznač e»1 ý n ý ,t í m , že se jako surová kyselina adipová určená k rekrystalizací použije kyselina adipová mající čistotu 95 až 99,95 %.Zastupuje :/
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9607170A FR2749299B1 (fr) | 1996-06-04 | 1996-06-04 | Procede de purification de l'acide adipique dans l'eau |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ396298A3 true CZ396298A3 (cs) | 1999-05-12 |
Family
ID=9492889
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ983962A CZ396298A3 (cs) | 1996-06-04 | 1997-05-29 | Způsob čištění kyseliny adipové |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6222069B1 (cs) |
| EP (1) | EP0912484B2 (cs) |
| JP (1) | JP3387504B2 (cs) |
| CN (1) | CN1073981C (cs) |
| BR (1) | BR9709431A (cs) |
| CA (1) | CA2257347C (cs) |
| CZ (1) | CZ396298A3 (cs) |
| DE (1) | DE69705620T3 (cs) |
| ES (1) | ES2160353T5 (cs) |
| FR (1) | FR2749299B1 (cs) |
| PL (1) | PL330352A1 (cs) |
| RU (1) | RU2190593C2 (cs) |
| SK (1) | SK282705B6 (cs) |
| UA (1) | UA52660C2 (cs) |
| WO (1) | WO1997046509A1 (cs) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006125801A1 (en) * | 2005-05-27 | 2006-11-30 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for the preparation of adipic acid from n-pentenoic acid |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE737691C (de) * | 1939-07-21 | 1943-07-21 | Ig Farbenindustrie Ag | Verfahren zur Trennung von Gemischen von hoeheren Homologen der Adipinsaeure |
| FR901841A (fr) * | 1942-10-28 | 1945-08-07 | Ig Farbenindustrie Ag | Procédé pour recueillir des acides dicarboxyliques aliphatiques |
| NL267041A (cs) † | 1960-07-15 | |||
| DE1518242A1 (de) † | 1962-01-24 | 1969-02-13 | Vickers Zimmer Ag | Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Dicarbonsaeuren |
| DE1183489B (de) † | 1962-04-19 | 1964-12-17 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Adipinsaeure |
| US3359308A (en) † | 1963-05-17 | 1967-12-19 | Du Pont | Preparation of dicarboxylic acids by nitric acid oxidation |
| DE1238000C2 (de) † | 1964-03-11 | 1980-06-26 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von gesaettigten aliphatischen dicarbonsaeuren |
| DE1568146A1 (de) † | 1966-07-22 | 1970-02-12 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Adipinsaeure |
| US4375552A (en) † | 1969-01-31 | 1983-03-01 | C. P. Hall Company | Nitric acid process for production of adipic acid from hydrocarbons |
| DE2037782A1 (de) † | 1970-07-30 | 1972-02-03 | Badische Anilin-& Soda-Fabrik Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Adipinsäure |
| US3754024A (en) † | 1971-02-04 | 1973-08-21 | Ici Ltd | Oxidation process |
| DE2624472C3 (de) † | 1976-06-01 | 1980-01-17 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Reinigung von Adipinsäure |
| DE4106937A1 (de) * | 1991-03-05 | 1992-09-10 | Bayer Ag | Verfahren zur rueckgewinnung von adipinsaeure |
| US5166421A (en) * | 1991-03-18 | 1992-11-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the manufacture of adipic acid |
| FR2697247B1 (fr) * | 1992-10-22 | 1994-12-02 | Rhone Poulenc Chimie | Procédé d'hydroxycarbonylation d'acides penténoiques. |
| DE4441175A1 (de) * | 1994-11-18 | 1996-05-23 | Bayer Ag | Verfahren zur Gewinnung von Adipinsäure |
-
1996
- 1996-06-04 FR FR9607170A patent/FR2749299B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-05-29 UA UA98126374A patent/UA52660C2/uk unknown
- 1997-05-29 CA CA002257347A patent/CA2257347C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-29 JP JP50026198A patent/JP3387504B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-29 CN CN97195806A patent/CN1073981C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-29 SK SK1662-98A patent/SK282705B6/sk unknown
- 1997-05-29 BR BR9709431A patent/BR9709431A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-05-29 WO PCT/FR1997/000938 patent/WO1997046509A1/fr active IP Right Grant
- 1997-05-29 ES ES97926055T patent/ES2160353T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-29 CZ CZ983962A patent/CZ396298A3/cs unknown
- 1997-05-29 PL PL97330352A patent/PL330352A1/xx unknown
- 1997-05-29 DE DE69705620T patent/DE69705620T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-29 EP EP97926055A patent/EP0912484B2/fr not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-29 US US09/194,924 patent/US6222069B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-29 RU RU99100052/04A patent/RU2190593C2/ru not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2257347C (fr) | 2002-07-16 |
| SK282705B6 (sk) | 2002-11-06 |
| BR9709431A (pt) | 1999-08-10 |
| PL330352A1 (en) | 1999-05-10 |
| US6222069B1 (en) | 2001-04-24 |
| EP0912484B1 (fr) | 2001-07-11 |
| CN1223633A (zh) | 1999-07-21 |
| UA52660C2 (uk) | 2003-01-15 |
| JPH11511756A (ja) | 1999-10-12 |
| CN1073981C (zh) | 2001-10-31 |
| DE69705620D1 (de) | 2001-08-16 |
| EP0912484B2 (fr) | 2005-06-01 |
| DE69705620T2 (de) | 2002-05-08 |
| EP0912484A1 (fr) | 1999-05-06 |
| JP3387504B2 (ja) | 2003-03-17 |
| CA2257347A1 (fr) | 1997-12-11 |
| ES2160353T3 (es) | 2001-11-01 |
| DE69705620T3 (de) | 2005-12-29 |
| FR2749299A1 (fr) | 1997-12-05 |
| ES2160353T5 (es) | 2005-10-01 |
| RU2190593C2 (ru) | 2002-10-10 |
| SK166298A3 (en) | 1999-07-12 |
| FR2749299B1 (fr) | 1998-07-17 |
| WO1997046509A1 (fr) | 1997-12-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2010271163B2 (en) | Acetic acid production by way of carbonylation with enhanced reaction and flashing | |
| EP0487284B1 (en) | Removal of carbonyl impurities from a carbonylation process stream | |
| EP1208073B1 (en) | Rhodium/inorganic iodide catalyst system for methanol carbonylation process with improved impurity profile | |
| KR19990044536A (ko) | 카보닐화 공정 스트림으로부터 카보닐 불순물의 제거 방법 | |
| CZ396298A3 (cs) | Způsob čištění kyseliny adipové | |
| JP3906154B2 (ja) | パラジウムを用いたカルボニル化によるカルボン酸の製造方法 | |
| JP4863592B2 (ja) | 酢酸及び／又は酢酸メチル製造中における触媒の安定性の向上及び／又は不活性化の防止方法 | |
| US6538156B1 (en) | Method for purifying adipic acid by crystallization | |
| JPH02223547A (ja) | 環式共溶媒を使用する５‐シアノ吉草酸およびそれのエステル類の製造 | |
| JPH05995A (ja) | 酢酸製造方法 | |
| KR100487266B1 (ko) | 아디프산의수중정제방법 | |
| JP2001002605A (ja) | ジオール類の製造法 | |
| KR100487705B1 (ko) | 결정화에의한아디프산정제방법 | |
| CN1191858A (zh) | 制备乙酸钌(iii)溶液的方法 | |
| KR20130004600A (ko) | 디카복실산의 제조 방법 | |
| JP2001002604A (ja) | ジオール類の製法 | |
| JP2022082890A (ja) | 触媒及びその製造方法並びにアルコールの製造方法 | |
| CN114456210A (zh) | 一种四（三苯基膦）钯(0)催化剂的合成方法 | |
| JPH0940660A (ja) | 無水フタル酸の精製方法 | |
| JPS63179844A (ja) | ４―クロルフタル酸の二量化法 | |
| JPH05339196A (ja) | 酢酸製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |