CZ37393A3

CZ37393A3 - Liquid cleansing preparation with enhanced stability and cleansing efficiency of enzyme

Info

Publication number: CZ37393A3
Application number: CS93373A
Authority: CZ
Inventors: Thomas Edward Cook; Mark Hsiang-Kuen Mao; Rajan Keshav Panandiker; Ann Margaret Wolff
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1990-09-28
Filing date: 1991-09-25
Publication date: 1994-04-13
Also published as: AU663851B2; BR9106919A; DE69126879T2; TW200526B; EP0550695B1; SK21093A3; NZ240027A; CZ57693A3; JPH06501042A; CN1035828C; TR25688A; AU8669991A; ATE155521T1; CA2092556A1; MX9101361A; EP0550695A1; IE913410A1; CA2092556C; JP2854136B2; WO1992006154A1

Description

3η-

Kapalný čisticí prostředek se zlepšenou stabilitou a čističi účinností enzymu

Oblast techniky

Vynález se týká kapalného čisticího prostředku se zlepšenou stabilitou a čisticí účinnosti enzymu obsahujícího jedno nebo několik aniontových povrchově aktivních činidel, neiontových povrchově aktivních činidel nebo jejich směs, buildery a pomocné de-tergenční složky a detergenčni enzymy, obsahujícího účinnost enzymu podporující množství po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny.

Dosavadní stav techniky

Je již zavedenou praxí včleňovat různé enzymy do kapalných nebo granulovaných pracích prostředků k podpoře jejich čisticího působení. Pro tento účel jsou dobře známy proteo1ytické enzymy, může se však používat také jiných enzymů, jako například amylázy, celulázy, lipázy, peroxidázy a jejich směsi. V literatuře a v různých recepturách je popsáno takové použiti enzymů v prostředcích pro praní textilií.

Jelikož jsou enzymy biologickými materiály, dochází k jejich denaturaci a desaktivaci zvláště při prodlouženém styku s jinými složkami hotových čisticích prostředků. Proto čerstvě vyrobené Čisticí prostředky, obsahující enzymy, mají často podstatně větší účinnost než výrobky starší, které jsou skladovány v domácnostech ' « Výrobci věnuji velkou pozornost stálosti při uložení čisticích, prostředků, zvláště kapalných, obsahujících enzymy, a byly navr-’ - ženy různé stabilizátory enzymů. K dosaženi stability enzymů v čisticích prostředcích se běžně přidávají různé sloučeniny boru, mravenčanové soli, ethanolaminy a/nebo různé mastné kyseliny s krátkým řetězcem. Takových stabilizátorů se často používá v kapalných Čisticích prostředcích, obsahujících enzymy.

Nadto jsou enzymy poměrně drahé a jejich včleňováni do čisticích prostředků představuje další náklady při výrobě čisticích prostředků a nakonec pro uživatele. Bylo by proto výhodné zlep- 2

šit charakteristiky enzymů méně nákladnými přísadami.

Je teoreticky možné nejen stabilizovat enzymy proti odbouráni ale i podpořit jejich účinnost různými přísadami, které zde budou označovány jako "boostery". Avšak jak v případě stabilizovaných tak ve svém účinku podpořených čisticích prostředků je hlavním úkolem dlouhodobá enzymatická účinnost čisticích prostředků jakožto podmínka zlepšené chrakteristiky čisticích prostředků pro uživatele.

Stabilizace nebo jiné podpořeni účinnosti enzymů v hotových čisticích prostředcích je stálým předmětem výzkumu, jelikož téměř všechny enzymy jsou drahé a téměř všechny enzymy ztrácejí alespoň část své účinnosti při skladováni.

Jakkoliv není záměrem omezovat vynález na nějakou teorii, má se za to, že po 1yhydroxyamidy mastné kyseliny jakožto povrchově aktivní činidla typu podle vynálezu vykazují stabilizační a podpůrné působeni se zřetelem na enzymy. Je zcela možné, že takové po 1yhydroxyamidy mastné kyseliny odstraňuji molekulární "fragmenty" produkované při styku enzymů se špínou a se skvrnami, čímž umožňuji, aby enzymy účinněji působily. Ať již jde o jakýkoliv mechanismus působeni, vynálezem se dosahuje posledního čile podporovného uvolňováni špíny a skvrn labilních k působeni enzymů, Čímž se zlepšuji celkové užitkové charakteristiky plně formulovaných čisticích prostředků, obsahujících enzymy.

Kromě podpory užitkových charakteristik enzymů polyhydroxy-amidy mastné kyseliny jako takové máji vynikající čisticí působení. Nadto se tento typ povrchově aktivních činidel získá v široké míře nebo zcela z přírodních surovin a může proto částečně nebo plně nahradit povrchově aktivní činidla na ropné bázi bez ztráty čisticího působeni.

Ze stavu techniky je známo použití nejrůznějších polyhydro-xyamidů mastných kyseliny. N-acyl, N-methylglukamidy například popsali J.W. Goodby, M. A. Marcus, E. CHin a P.L. Finn v "The Thermotropic Liquid-Crys-talline Properties of Some Straight Chain Carbohydrate Amphiphi-les" (Thermotropní kapal ino-krysta1ické vlastnosti některých uh-1ohydrátových amfifilů s přímým řetězcem), Liquid Crystals, 1988, 3 svazek 3, číslo 11, str. 1569 až 1581, a A. Muller-Fahrnow, V. Zabel, M. Steifa a R. Hilgenfeld v "Molecular and Crystal Struc-ture of a Nonionic Detergent: Nonanoyl-N-methylglucamide" (Molekulární a krystalová struktura neiontových čisticích prostředků: Nonanoyl-N-methylglukamid) , J. Chem. Soc. Chem. Commun.,1986, str 1573 až 1574. Použití N-alkylpolyhydroxyamidových povrchové aktivních činidel se nejnověji věnuje velká pozornost pro použiti v biochemii, například při disociaci biologických membrán (na-říklad časopisový článek: J.E.K. Hildreth "N-D-Gluco-N-raethyl-al-kanamide Compounds, a New Class of Non-Ionic Detergents For Membráně Biochemietry" N-D-Gluko-N-methylalkanamidové sloučeniny,nová třída neiontových detergentů pro biochemii membrán, Biochem. J 1982, svazek 207, str. 363 až 366.

Použiti N-alkylglukamidů v čisticích prostředcích je již také popsáno. Americký patentový spis číslo 2 965576 (E.R. Wilson, 20. prosince 1960) a britská přihláška vynálezu číslo 809060,sho-ra zmíněná, popisují čisticí prostředky, obsahující aniontová povrchově aktivní činidla a určitá amidická povrchově aktivní činidla, která mohou obsahovat N-methylglukamid, přidávaný jakožto činidlo, podporující pěněni při nízké teplotě. Tyto sloučeniny obsahuji N-acylovou skupinu vyšší mastné kyseliny s přímým řetězcem s ÍO až 14 atomy uhlíku. Tyto prostředky mohou obsahovat také pomocné přísady, jako jsou fosfáty alkalických kovů, silikáty alkalických kovů, sulfáty a karbonáty. Obecně se také uvádí, že prostředky mohou obsahovat přídavné složky k dodáni žádoucích vlastnosti prostředku, jako jsou například fluorescenční barviva, bělici Činidla a parfémy.

Americký patentový spis Číslo 2 703798 (8. března 1955) (A.M. Schwartz) se týká vodných čisticích prostředků, obsahujících kondenzační reakčni produkt N-alky1glukaminu a alifatického esteru mastné kyseliny. O produktu této reakce se uvádí, že je použitelný ve vodných čisticích prostředcích bez dalšího čištěni Je také známo připravovat ester kyseliny sirové acylovaného glu-kaminu, jak popisuje A.M. Schwart2 v americkém patentovém spise Číslo 2 717894 (13. záři 1955).

Mezinárodní přihláška vynálezu PCT WO 83/04412, zveřejněná 4 22. prosince 1983 (J. Hildreth) se týká amfifilních sloučenin obsahujících po 1yhydroxy1alifatické skupiny, přičemž se uvádí, že jsou užitečné pro nejrůznějši účely, včetně použiti jakožto povrchově aktivních sloučenin v kosmetice, ve farmaceutických prostředcích v Šamponech, vodičkách, očních mastech, jako emulgátory a uvolňující činidla pro léčiva a v biochemii pro solubllizaci membrán, celých buněk nebo jiných tkáňových vzorků a pro přípravu liposomů. Jsou zahrnuty sloučeniny obecného vzorce R'CON(R)CH2R" a R"CON(R)R‘ kde znamená R atom vodíku nebo organickou skupinu,R' alifatickou uhlovodíkovou skupinu s alespoň 3 atomy uhlíku a R" zbytek aldózy.

Evropská přihláška vynálezu číslo O 285768, zveřejněná 12. října 1988 (H. Xekkenberg a kol.) se týká použiti N-polyhydroxy-alkylamidů mastné kyseliny jak· ží.o zahuŠVr.v. = -h: 1 v ; vodných čisticích systémech. Zahrnuty jsou amidy obecného vzorce RiC(0)N(X)R2, kde znamená Ri alkylovou skupinu s 1 až 17 atomy uhlíku (s výhodou se 7 až 17 atomy uhlíku), R2 atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku (s výhodou s 1 až 6 atomy uhlíku) nebo al-kylenoxidovou skupinu a X polyhydroxyalkýlovou skupinu se 4 až 7 atomy uhlíku, například N-methylglukamid mastné kyseliny kokosového leje. Zahušťovací vlastnosti amidů se označuji jako obzvláště užitečné v kapalných povrchově aktivních systémech, které obsahuji parafinsulfonáty, jakkoliv vodné systémy povrchově aktivních činidel mohou obsahovat jiná aniontová povrchově aktivní Činidla, jako jsou alkylarylsulfonáty, olefinové sulfonáty, soli poloesterů sulfojantarové kyseliny a ethersulfonáty mastného alkoholu a neiontová povrchově aktivní činidla, jako jsou poly-glykolether mastného alkoholu, alkylfenolpolyglykolether, poly-glykolester mastné kyseliny, polypropylenoxidové - polyethyleno-xidové směsné polymery. Příkladně se uvádějí Šamponové prostředky na bázi systému parafinsulfonát/N-methylglukamid kokosové mastné kyseliny/neiontové povrchově aktivní činidlo. Kromě zahušťovaciho působeni se uvádi, že N-polyhydroxyalkylamidy mastné kyseliny přispívají k lepšímu snášeni prostředku pokožkou.

Americký patentový spis číslo 2 982737 (2. května 1961) (Boettner a kol.) se týká detergenčnich tyčinek obsahujících 5

CTÍ \ -

močovinu, natriumlaurylsulfátové neiontové povrchově aktivní činidlo a N-alkylglukamidové neiontové povrchově aktivní činidlo, které je voleno ze souboru zahrnujícího N-raethyl,N-sorbityllaura-mid a N-methyl,N-sorbitylmyristamid.

Jiná glukamidová povrchově aktivní činidla jsou uvedena například v patentovém spise DT číslo 2 226872 (H.W. Eckert a kol., zveřejněno 20. prosince 1973), který se týká pracích prostředků obsahujících jedno nebo několik povrchově aktivních činidel a solí přísad (builder) ze souboru zahrnujícího polymerní fosfáty, sekvestrační činidla, prací alkalie, zlepšené přísadou N-acylpolyhydroxyalkylaminu obecného vzorce

RiCÍOJNCR?)CH2(CHOH)n CH ? OH kde znamená Ri alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, R2 alky-lovou skupinu s 10 až 22 atomy uhlíku a n 3 nebo 4. N-acylpoly-hydroxya lkylamin se přidává jakožto činidlo suspendující Špínu.

Americký patentový spis číslo 3 654166 (H.W. Eckert a kol., 4. dubna 1972) popisuje čisticí prostředky, obsahující alespoň jedno povrchově aktivní činidlo ze souboru zahrnujícího anionto-vá, obojetná a neiontová povrchově aktivní činidla a jakožto textilní zvláčftovací prostředek N-acyl,N-alkylpolyhydroxyalky1ovou sloučeninu obecného vzorce RíN(Z)C(0)R2, kde znamená Ri alkylovou skupinu s ÍO až 22 atomy uhlíku, R2 alkylovou skupinu se 7 až 21 atomy uhlíku a Rj a R2 obsahuji celkem 23 až 39 atomů uhlíku a Z po 1yhydroxyalkylovou skupinu, která může být obecného vzorce -CH2(CHOH),ΟΗϊΟΗ, kde znamená m 3 nebo 4.

Americký patentový spis Číslo 4 021539 (H. M6ller a kol., 3. května 1977) se týká kosmetických prostředků pro péči o pleť, obsahujících N-po1yhydroxyalkylaminy, které zahrnují sloučeniny obecného vzorce RiN(R)CH(CHOH)»R2, kde znamená Ri atom vodíku, nižší alkylovou skupinu, hydroxynižší alkylovou skupinu nebo ami-noalkylovou skupinou, jakož také heterocyklickou aminoalkylovou skupinu, R má stejný význam jako Rj, nemůže však znamenat atom vodíku a R? znamená skupinu CH2OH nebo COOH.

Francouzský patentový spis Číslo 1 360018 (26. dubna 1963) (Commercial Solvents Corporation) se týká roztoků formaldehydu, stabilizovaných proti polymeraci přísadou amidů obecného vzorce

i i

O LO co 1 l o o 'X o n? RCÍCONfR1 )<3, kde znamená. R skupinu karboxylové kyseliny s alespoň 7 atomů: uhlíku a G glycitolovou skupinu s alespoň 5 atomy uhlíku. Německý patentový spis číslo 1 261Θ61 (A. Heins, 29. února 196Θ) se týká glukamidových derivátů, užitečných jakožto smáčedla a dispergačni Činidla obecného vzorce N(R)(R.)(R2), kde znamená R cukerný zbytek glukaminu, Ri alkylovou skupinu s lO až 20 atomy uhlíku a R2 acylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhliku.

Britský patentový spis číslo 745036 (Atlae Powder Company, zveřejněný 15. února 1956) se týká heterocyklických amidů a jejich karboxylických esterů, použitelných například jakožto chemických meziproduktů emulgátorů, smáčedel a dispergačnich činidel, detergentů a textilních zviáčňovade1. Tyto slučeniny mají obecný vzorec N(R)(R4)C(0)R2, kde znamená R zbytek anhydrizované-ho hexanpentolu nebo esteru karboxylové kyseliny, Ri monovalentní uhlovodíkovou skupinu a -C(0)R2 acylovou skupinu karboxylové kyseliny s 2 až 25 atomy uhlíku.

Americký patentový spis číslo 3 312627 (D.T. Hooker, 4. dubna 1967) se týká pevných toaletních tyčinek, které jsou prakticky prosté aniontových detergentů a alkalických složek (builder) a které obsahují lithiová mýdla určitých mastných kyselin, neion-tová povrchově aktivní činidla ze souboru zahrnujícího určité propy1enoxid-ethylendiamin-ethy1enoxidové kondenzáty, propyleno-xid-propylenglyko1-ethylenoxidové kondenzáty a polymerovaný ethy-lenglykol a rovněž obsahuji neiontovou pěnici složku, která může obsahovat po 1yhydroxyamid obecného vzorce RC(0)NRj(R2), kde RC(O) obsahuje přibližně 10 až přibližně 14 atomů uhlíku a Ri a R2 znamená vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, přičemž tyto alkylové skupiny máji souhrnný počet atomů uhliku 2 až přibližně 7 a celkový počet substituentů hydroxylových skupin 2 až přibližně 6. V podstatně podobný je předmět vynálezu amerického patentového spisu čislo 3 312626 (D.T. Hooker, 4. dubna 1967).

Podstata vynálezu

Kapalný čisticí prostředek obsahující alespoň jedno aniontové po-

vrchově aktivní činidlo, alespoň jedno neiontové povrchově aktivní činidlo a alespoň jeden detergenčnl enzym podle vynálezu je založeno na tom, že obsahuje účinnost enzymu podporující množství polyhydroxyamidu mastné kyseliny obecného vzorce I

O R1 (I)

R? - C - N - Z kde znamená R1 atom vodíku, uhlovodíkovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, 2-hydroxyethy1ovou skupinu, 2-hydroxypropylovou skupinu nebo jejich směs R2 uhlovodíkovou skupinu s 5 až 31 atomy uhlíku a Z po 1yhydroxyuhlovodíkovou skupinu s lineárním uhlovodíkovým řetězcem s alespoň třemi hydroxy1ovými skupinami, přímo vázanými na řetězec nebo její alkoxylovaný derivát Vynález se také týká způsobu zlepěovóní čisticích charakteristik čisticích prostředků obsahujících detergenčnl povrchově aktivní činidlo, jako jsou například aniontová, neiontové nebo kationtová povrchově aktivní činidla, zvláště neiontová povrchově aktivní Činidla, v přítomnosti vodného prostředí, přidáváním do takových čisticích prostředků shora charakterizovaný polyhydroxy-amid mastné kyseliny v množství podporujícím enzym.

Vynález se také týká způsobu čištění substrátů, jako jsou například vlákna, látky, tvrdé povrchy a kůže, uváděním těchto substrátů do styku s čisticím prostředkem obsahujícím alespoň jedno aniontovó, neiontové nebo kationtové povrchově aktivní činidlo a detergenčnl enzym, přičemž takový čisticí prostředek obsahuje polyhdyroxyamid mastné kyseliny jakožto povrchově aktivní činidlo v množství podporujícím účinnost enzymu.

Po 1yhydroxyamid mastné kyseliny jakožto povrchově aktivní činidlo Čističi prostředek podle vynálezu obsahuje “enzymatickou účinnost podporujíc! množství" po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny. Výrazem “enzymatickou účinnost podporující množství" se míní, že pracovník v oboru může volit množství polyhydroxyamidu mastné kyseliny, které se má včleňovat do čisticího prostředku ke zlepšení 8 enzymatické čističi účinnosti čisticího prostředku.Obecné čističi prostředek, obsahující enzym v běžném množství, obsahuje hmotnostně přibližně 1 % polyhydroxyamidu mastné kyseliny k podpoře užitkových vlastností enzymu. Čisticí prostředek zpravidla obsahuje hmotnostně alespoň 1 % polyhydroxyamidu mastné kyseliny jakožto povrchově aktivního Činidla, s výhodou hmotnostně přibližně alespoň 3 %, zvláště hmotnostně přibližně 3 až přibližně 50 % a především hmotnostně přibližně 3 až přibližné 30 % polyhydroxyamidu mastné kyseliny.

Po 1yhydroxyaraid mastné kyseliny jakožto povrchově aktivní složka čisticích prostředků podle vynálezu zahrnuje sloučeniny obecného vzorce I O Ri i (I)

RZ - C - H - Z kde znamená R1 atom vodíku, uhlovodíkovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, 2-hyroxyethylovou skupinu, 2-hydroxypropylovou skupinu nebo jejich směs, s výhodou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, zvláště alkylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku a především alkylovou skupinu s 1 atomem uhlíku (tedy methylovou skupinu, R2 uhlovodíkovou skupinu s 5 až 31 atomy uhlíku, s výhodou alkylovou nebo alkenylovou skupinu s přímým řetězcem se 7 až 19 atomy uhlíku, zvláště alkylovou nebo alkenylovou skupinu s přímým řetězcem s 9 až 17 atomy uhlíku a především alkylovou nebo alkenylovou skupinu s přímým řetzěcem s 11 až 17 a-tomy uhlíku nebo jejich směs, Z polyhydroxyuhlovodíkovou skupinu s lineárním uhlovodíkovým řetězcem s alespoň třemi hydroxylovými skupinami, přímo vázanými na řetězec nebo jeji alkoxylovaný (s výhodou ethoxylova-ný nebo propoxylováný) derivát.

Skupina Z je s výhodou odvozena od redukujíciho cukru v redukční aminačni reakci. S výhodou znamená Z glycitylovou skupinu. Jakožto vhodné redukční cukry se uvádějí glukóza, fruktóza, mal-tóza, laktóza, galaktóza, mannóza a xylóza. Jakožto výchoz! látky 9

se může použít vysoce dextrózniho kukuřičného sirupu, vysoce fru-luSzového kukuřičného sirupu a vysoce maltózového kukuřičného sirupu jakožto jednotlivých shora uvedených cukrů. Kukuřičné sirupy se mohou získat jako směs cukerných složek symbolu Z. Uvedeným výčtem se však nevylučují jiné vhodné suroviny. Skupina symbolu Z je s výhodou volena ze souboru zahrnujícího skupinu vzorce —CH2 — (CHOH)n—CH2OH, -CH(CH2OH)-(CHOH)n- iCH2OH

~CH2-(CHOH)ϊ(CHOŘ')(CHOH)-CH2OH kde znamená n celé číslo 3 až 5 a R' atom vodíku nebo cyklický nebo alifatický monosacharid a jeho alkoxylované deriváty. Nejvý-hodnějšimi jsou glycityly, kde znamená n 4, zvláště vzorce -ch2-(choh)4-ch2oh V obecném vzorci I může znamenat R1 například skupinu N-methylovou, N-ethylovou, N-propylovou, N-isopropylovou, N-butylo-vou, N-2-hydroxyethylovou nebo N-2-hydroxypropylovou. rí—CO—N< může znamenat například kokamid, stearamid, oleamid, lauramid, myristamid, kaprikamid, palmitamid, amid kyselin loje.

Symbol Z může znamenat například skupinu 1-deoxyglucitylovou, 2-deoxyfruktitylovou, 1-deoxymaltitylovou, 2-deoxylaktitylovou, 1-deoxygalaktitylovou, 1-deoxymanitylovou nebo 1-deoxymaltotrio-titylovou.

Tyto polyhydroxyamidy mastných kyselin se připravují o sobě známým způsobem. Obecně se připravuji reakcí alkylaminu s redukujícím cukrem redukční aminaCni reakcí za vzniku odpovídajícího N-alkylpo1yhydroxyaminu a pak se tento N-alkylpo1yhydroxyamin nechává reagovat s esterem mastné kyseliny nebo s triglyceridem v kondenzačně amidačnim stupni za vzniku N-alkyl, N-po1yhydroxy-xyalkylamidu mastné kyseliny. Způsoby přípravy směsi, obsahujících po 1yhydroxyamidy mastné kyseliny jsou popsány například v britské přihlášce vynálezu číslo 809060 (Thomas Nedley & Co., Ltd), zveřejněné 18. února 1959, v americkém patentovém spise číslo 2 965576 (E.R. Wilson, 20.prosince 1960), v americkém patentovém spise číslo 2 703798 (Anthony M. Schwartz, 8. března 1955) a v americkém patentovém spise číslo 1 985424 (Piggott, 25. prosince 1934).

Podle jednoho způsobu přípravy N-alkyl nebo N-hydroxyalkyl 10 N-deoxyglycitylamidů, mastné kyseliny, kde je glycitylová složka odvozená od glukózy a N-alkylovou nebo N-hydroxyalkylovou skupinou je skupina N-methylová, N-ethylová, N-propylová, N-butylová, N-hydroxyethylová nebo N-hydroxypropy1ová, se produkt připravuje reakci N-alky 1 glukatninu nebo N-hydroxyalkylglukaminu s esterem mastné kyseliny, voleným ze souboru zahrnujícího methylestery mastné kyseliny, ethylestery mastné kyseliny a triglyceridy mastné kyseliny, v přítomnosti katalyzátoru voleného ze souboru zahrnujícího trilithiumfosfát, trinatriumfosfát, trikaliumfosfát, tetranatriumpyrofosfát, pentakaliumtri po 1yfosfát, hydroxid lith-ný, hydroxid sodný, hydroxid draselný, hydroxid vápenatý, uhličitan vápenatý, uhličitan sodný, uhličitan draselný, dinatriumtart-rát, dikaliumtartrát, natriumkaliumtartrát,trinatriumcitrát, trikal iumcitrát, zásaditý natriumsi1ikát, zásaditý kaliumsi1ikát zásaditý natriumaluminiumsi1ikát a zásaditý kal i umaluminiumsi1ikát a jejich směsi. Množsti katalyzátoru s výhodou odpovídá přibližně 0,5 % molovým až přibližně 50 % molovým, s výhodou přibližně 2,0 % molovým až přibližně ÍO % molovým, vztaženo na N-alkylglukamin nebo N-hydroxyalkylglukamin na molové bázi. Reakce se s výhodou provádí při teplotě přibližně 138 až 170 ’C, zpravidla po dobu 20 až 90 minut. Pokud se použije triglyceridů v reakčni směsi jakožto zdroje esteru tuku, může se reakce také s výhodou provádět za použití hmotnostně přibližně 1 až přibližně ÍO % činidla pro přenos fáze, vztaženo na hmotnost reakčni směsi jako celku, voleného ze souboru zahrnujícího jako povrchově aktivní činidla nasycené mastné alkoho 1 po 1yethoxy1áty, a 1kylpo 1ygluosidy, lineární glykamid a jejich směsi. S výhodou se způsob provádí tak, že a) předehřeje se ester mastné kyseliny na teplotu přibližně 138 až přibližně 170 "C, b) přidá se N-alkylglukamin nebo N-hydroxyalkylglukamin do zahřátého esteru mastné kyseliny a misi se až do vytvoření dvoufázové směsi kapalína/kapalina, c) do reakčni směsi se přimísí katalyzátor, d) reakčni směs se míchá po danou dobu.

Pokud se jakožto esteru mastné kyseliny používá triglyce- 11 ridu, je také výhodné přidávat hmotnostně přibližně 2 až přibližná 20 % předem připraveného N-alkyl/N-hydroxyalkyl, N-lineárniho glukosylamidového produktu mastné kyseliny do reakčni směsi, vztaženo na hmotnost reakčnich složek, jakožto Činidla přenosu fáze. Tak se reakce naočkovává a tak vzroste reakčni rychlost. Podrobný popis tohoto postupu je v části příkladů provedení vynálezu.

Po 1yhdroxyamid "mastné kyseliny", podle vynálezu poskytuje tu výhodu pracovníkům v oboru, že se může plně připravit z primárních přírodních odbouráte 1ných surovin, tedy nikloliv z petrochemických surovin. Tyto suroviny jsou také málo toxické pro prostředí přírodních vodních toků. Připomíná se, že vedle po 1yhydroxyamidů mastných kyselin obecného vzorce I se způsobem pro jejich výrobu také připravuje něco netěkavých vedlejších produktů, jako jsou esteramidy a cyklické polyhydroxyamidy mastné kyseliny. Koncentrace těchto vedlejších produktů se mění v závislosti na volených reakčnich složkách a na podmínkách reakce. S výhodou se polyhydroxyamid mastné kyseliny, vnášený do čisticího prostředku, připravuje v takové formě směsi obsahující polyhydroxyamid mastné kyseliny, aby obsahoval méně než hmotnostně přibližně 10 % a s výhodou méně než přibližně 4 % cyklického po 1yhydroxyamidů mastné kyseliny. Shora popsaný výhodný způsob přípravy má tu přednost, že poskytuje spíše nízké množství vedlejáih produktů, včetně takového cyklického amidového vedlejšího produktu.

Enzymy

Detergenční enzymy se mohou vnášet do nejrůznějších čisticích prostředků pro účely, jako je například odstraňování skvrn na bázi bílkovin, uhlohydrátů nebo triglyeridů a například pro zábranu přenosu barviv. Jakožto včleňované enzymy se uvádějí pro-teézy, amylázy, lipázy, cellulázy a peroxidázy a jejich směsi. Mo^hou se však včleňovat také jiné typy enzymů. Tyto enzymy mohou být jakéhokoliv vhodného původu, například rostlinného, živočišného, bakteriálního, houbového a kvasničného. Avšak volba enzymu se řídi některými faktory, jako je například oblast pH účinnosti a/nebo optimální stabilita, tepelná stálost, odolnost proti působeni aktivních čisticích složek a přísad ("builderů). Z tohoto 12 hlediska se dává přednost bakteriálním a houbovým enzymům, například bakteriální amyláze a proteáze a houbové celluláze.

Enzymy se zpravidla včleňují v dostatečném množství k dosažení až přibližné 5 mg, výhodně přibližně 0,05 až přibližně 3 mg aktivního enzymu na gram čisticího prostředku.

Jakožto vhodné příklady proteáz se uvádějí proteázy, získané ze zvláštních kmenů B. subtilis a B. 1icheniforms. Jiné vhodné proteázy se získají z kmene Bacillus a mají maximální účinnost v oboru hodnot pH 8 až 12 a byly vyvinuty a jsou produktem společnosti Novo Industries A/S pod obchodním názvem ESPERASE. Způsob přípravy těchto enzymů a podobných enzymů je popsán v britském patentovém spise číslo 1 243784 (Novo). Proteolytické enzymy, vhodné pro odstraňování skvrn na bilkovinové bázi, jsou obchodně dostupné pod obchodními názvy ALCALASE a SAVINASE společnosti Novo Industries A/S (Dánsko) a MAXATASE společnosti International Bio-Synthetics, lne. (Nizozemsko). Z kategorie proteolytických enzymů jsou zajímavé zvláště pro kapalné čisticí prostředky enzymy, označované zde jakožto Proteasa A a Proteasa B. Proteasa A a způsob její přípravy jsou popsány v evropské přihlášce vynálezu číslo 130759, zveřejněné 9. ledna 1985. Proteasa je proteolytický enzym, lišící se od Pro-teasy A tím, že má leucin nahrazen tyrosinem v poloze 217 ve své aminokyselinové sekvenci. Proteasa B je popsána v evropské přihlášce vynálezu číslo 87303761.8, podané 28. dubna 1987. Způsoby přípravy Proteasy B jsou také popsány v evropské přihlášce vynálezu číslo 130759, zveřejněné 9. ledna 1985 (Bott a kol).

Amylázy zahrnuji například α-amylézy, získané ze speciálního kmene B. 1icheniforms, jako je podrobně popsáno již ve shora uvedeném britském patentovém spise Číslo 1 296839 (Novo). Amylo-lytické enzymy zahrnuji například enzymy RAPIDASE společnosti in-ternational Bio-Synthetics lne. a TERMAMYL společnosti Novo Industries .

Cellulázy, použitelné podle vynálezu, zahrnuji jak bakteriální tak houbové cellulázy. S výhodou mají mít optimální účinnosti v oboru hodnot pH 5 až 9,5. Vhodné cellulázy jsou popsány v a-merickém patentovém spise číslo 4 435307 (Barbesgoard a kol., 6.

- 13 - března 1984), přičemž jde o houbové cellulázy, produkované houbou Humicola insolens. Vhodné cellulézy jsou také popsány v britských patentových spise číslo A-2 075028 a A-2 095275 a v německé zveřejněné přihlášce vynálezu DE-OS-2 247832.

Jakožto příklady takových celluláz se uvádějí cellulázy, produkovanmé kmenem Humicola insolens (Humicola grisea var. ther-moidea), zvláště Humicola kmen DSM 1800 a cellulázy produkované houbou Baccilus N nebo celllázy 212, produkované houbou, patřící do rodu Aeromonas a cellulázy, extrahované z hepatopankreas mořských měkýšů (Dolabella Auricula Sonader).

Jakožto vhodné lipázové enzymy pro čisticí prostředky se uvádějí lipázy, produkované mikroorganismem skupiny Psudomonas, například Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, popsané v briském patentovém spise číslo 1 372034. Vhodné jsou lipázy, které vykazuji pozitivní imunologickou sesiťujici reakci s protilátkami lipázy, produkované mikroorganismem Pseudomonas fluorescens IAM 1057. Li-páza a způsob jejího čištěni jsou popsány v japonské přihlášce vynálezu číslo 53-20487, zveřejněné 24. února 1978. Tato lipáza je dostupná u společnosti Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japonsko, pod obchodním označením Lipase P "Amano", která se zde označuje jakožto "Amano-P”. Takové lipázy podle vynálezu mají vykazovat imunologickou sesiťujici reakci s protilátkou Amano-P, za použití o sobě známého standardního imunodifuznlho způsobu podle Ouchterlony (Acta. Med. Scan., 133, str. 76 až 79, 1950). Tyto lipázy a způsob jejich imunologické sesiťujici reakce s Amano-P jsou také popsány v americkém patentovém spise číslo 4 707291 (Thom a kol., 17. listopadu 1987). Jakožto typické příklady těchto lipáz se uvádějí Amano-P lipázy, lipáza produkovaná Pseudomonas fragi FERM P 1339 (obchodně dostupná pod obchodním označením Amano-B), lipáza produkovaná Pseudomonas nitroreducens var. lipo-lyticum FERM P 1338 (obchodně dostupná pod obchodním označením Amano-CES), lipázy produkované Chromabacter viscosum, například Chromabacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673, obchodně dostupné u společnosti Toyo Jozo Co., Tagata, Japonsko a dále Chro-matobacter viscosum lipázy společnosti U.S. Biochem Corp., U.S.A. a Disoynth Co., Nizezemsko a lipázy produkované Pseudomo- 14 nas gladio1 i.

Peroxidázových enzymů se používá spolu se zdroji kyslíku, jako jsou například peroxyuhličitan, peroxyborát, peroxysulfát a peroxid vodíku. Používá se jich při "roztokovém běleni" ("solu-tion bleaching") to znamená k předcházeni přenosu barviv a pigmentů, odstraněných ze substrátů v průběhu praní na jiné substráty v pracím roztoku. Peroxidázové enzymy jsou v oboru známy a zahrnují například křenovou peroxidázu, ligninázu a halogenperoxi-dázu jako chlorperoxidázu a bromperoxidézu. Čisticí prostředky, obsahující peroxidázu, jsou popisovány například v mezinárodni přihláSce vynálezu PCT WO 89/099813, zveřejněné 19. října 1989 (O. Kirk, Novo Industries A/S). Široký obor enzymových materiálů a způsob jejich včleňování do granuli syntetických Čisticích prostředků je také popsán v americkém patentovém spise číslo 3 553139 (McCarty a kol., 5. ledna 1971) Enzymy jsou dále popsány v americkém patentovém spise Číslo 4 101457 (Plače a kol., 18. července 1978) a v americkém patentovém spise číslo 4 507219 (Hughes, 26. března 1985). Enzymové materiály, vhodné pro kapalné čisticí prostředky, a způsob jejich včleňováni do takových čisticích prostředků jsou popsány v americkém patentovém spise číslo 4 261868 (Hora a kol., 14. dubna 1981).

Pro granulované čisticí prostředky se enzymy s výhodou po-vlékají nebo zpracovávají na perličky s přísadami pro enzymy inertními k minimalizaci vytvářeni prachu a ke zlepšení skladovatel-nosti. Techniky pro takovou úpravu jsou o sobě známé. V případě kapalných prostředků se s výhodou používá systémů stabilizujících enzym. Způsoby stabilizace enzymů v kapalných čisticích prostředcích jsou o sobě známy. Například jeden způsob stabilizace enzymu v kapalných roztocích zahrnuje použití volných vápenatých iontů ze zdrojů, jako jsou acetát vápenatý, mravenčan vápenatý a propi-onát vápenatý. Vápenatých iontů se může používat spolu se solemi karboxylových kyselin s krátkých řetězcem, s výhodou s mravenča-ny, viz například americký patentový spis číslo 4 318818 (Letton a kol., 9. března 1982). Je také navrženo používat polyolů, jako například glycerolu nebo sorbitolu. K tomuto účelu se také může 15 používat alkoxyalkoho 1ů, dialkylglykoetherů, směsi několikamoc-ných alkoholů s polyfunkčními alifatickými aminy (jako je například diethanolamin, triethanolamin, diisopropylamin) a kyseliny borité nebo borátů alkalických kovů. Způsoby stabilizace enzymu jsou přídavně popsány a příklady objasněny v americkém patentovém spise číslo 4 261868, (Horn a kol. 14. dubna 1981) a v americkém patentovém spise čsislo 3 600319 (Gedge a kol., 17. srpna 1971) a v evropské zveřejněné přihlášce vynálezu číslo O 199405, přihláška číslo 86200586.5, zveřejněné 29. řijna 1086 (Venegas). Výhodné jsou ne boritá kyselina a borátové stabilizátory. Enzymové stabilizační systémy jsou také popsány například v amerických patentových spisech číslo 4 261868, 3 600319 a 3 519570.

Kromě po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny mohou čističi prostředky obsahovat další povrchově aktivní činidla k podpoře čisticího působeni. Určitých povrchově aktivních činidel se může v široké míře používat pro určité záměrné čile. Čisticích prostředků, obsahujících enzymy, se v široké míře používá například v pracích prostředcích pro vlákna, látky a textilie a pro čištěni tvrdých povrchů. Jakožto vhodná povrchově aktivní činidla se uvádějí ani-ontová, neiontová a kationtová povrchově aktivní činidla a další povrchově aktivní Činidla, jak dále uvedeno. Čističi prostředky obsahuji s výhodou jedno nebo několik aniontových povrchově aktivních činidel nebo jejich směsi. Výhody jsou podle vynálezu obzvláště výrazné v případě čisticích prostředků, které obsahuji povrchově aktivní činidla nebo jiné složky, které narušuji enzymy. Obecně se uvádějí (nikoliv však s úmyslem jakéhokoliv omezeni) aniontová povrchově aktivní činidla, například alkylestersul-fonáty, lineární alkylbenzansulfonáty a alkylsulfáty. Zpravidla je množství detergenčnich obsažených povrchově aktivních Činidel hmotnostně přibližně 3 % až přibližně 40 %, vztaženo na hmotnost čisticího prostředku, s výhodou hmotnostně přibližně 5 až přibližně 30 %. Vhodná povrchově aktivní činidla se dále uvádějí. Aniontová povrchově aktivní činidla

Jeden typ aniontových povrchově aktivních Činidel, kterých se může použít, zahrnuje alkylestersulfonáty. Tyto alkylestersul-fonáty jsou žádoucí, jelikož se mohou připravovat z obnovujících 16 se neropných zdrojů. Alkylestersulfonátová povrchově aktivní činidla se mohou připravovat o sobS známými způsoby, popsanými v technické literatuře. Například lineární estery karboxylových kyselin s 8 až 20 atomy uhlíku se mohou sulfonovat plynným oxidem sirovým, jak je popsáno v "The Journal of the American Oi1 Che-mist Society", 52 (1975), str. 323 až 329. Jakožto vhodné výchozí látky se uvádějí například přírodní tuky, jako jsou lůj, palmo-jádrový olej a kokosové oleje. Výhodná alkylestersulfonátová povrchově aktivní činidly zvláště pro účely praní, zahrnuji alkylestersulfonátová povrchově aktivní činidla obecného vzorce

O

II R3 - CH - C - OR« io3řt kde znamená R3 uhlovodíkovou skupinu s 8 až 20 atomy uhlíku, s výhodou alkylovou skupinu nebo směs takových alkylových skupin, R* uhlovodíkovou skupinu s 1 až 6 atomy uhliku, s výhodou alkylovou skupinu nebo směs takových alkylových skupin a M rozpustný solitvorný kationt.

Jakožto takové vhodné soli se uvádějí kovové soli, například soli sodíku, draslíku a lithia a substituované nebo nesubsti-tuované amoniové soli, například methylamoniové, dimethylamoniové, trimethylamoniové a kvarterni amoniové kationty, například tetra-methylamoniový a dimethylpiperidiniový kationt a kationty, odvozené od a1kanoi aminů, jako je například monoethanolamin, dietha-nolamin a triethanolamin. S výhodou znamená R3 alkylovou skupinu s 10 až 16 atomy uhliku a R4 methylovou, ethylovou nebo isopropy-lovou skupinu. Obzvláště výhodnými jsou methylestersulfonáty, kde znamená R3 alkylovou skupinu se 14 až 16 atomy uhliku.

Alkylsulfátová povrchově aktivní činidla jsou další typ aniontových povrchově aktivních činidel, důležitých pro čisticí prostředky podle vynálezu. Kromě toho. Že se vyznačuji vynikajícím celkovým čisticím působením při použiti ve směsi s polyhydro- 17 xyamidy mastných kyselin, včetně dobrého odstraňováni tuků a olejů v Širokém oboru teplot, koncentrace pracího prostředku a doby praní, se může dosáhnout rozpouštěni alkylsulfátů a zlepšené for-mulovate1 nosti v kapalných čisticích prostředcích. Jde o ve vodě rozpustné soli nebo kyseliny obecného vzorce ROSO3M, kde znamená R s výhodou uhlovodíkovou skupinu s ÍO až 24 atomy uhlíku, s výhodou alkylovou nebo hydroxyalkylovou skupinu s ÍO až 20 atomy uhlíku v alkylovém podílu, zvláStě alkylovou nebo hydroxyalkylovou skupinu s 12 až 18 atomy uhlíku a M znamená atom vodíku nebo kationt, například kationt alkalického kovu (například sodíku, draslíku, lithia), substituovaný nebo nesubstituovaný amoniový kationt, například methylamoniový, dimethylamoniový a trimethyla-moniový kationt a kvarterni amoniové kationty, jako je například tetramethylamoniový a dimethylpiperidiniový kationt a kationty, odvozené od alkano1 aminů, například od ethanolaminu, diethanola-minu, triethanolaminu a jejich směsi. Zpravidla je výhodný alky-lový řetězec se 12 až 16 atomy uhlíku pro praní za nízkých teplot (například při teplotě pod 50 °C) a alkylové řetězce se 16 až 18 atomy uhlíku jsou výhodné pro praní při vySSich teplotách (například nad 50 ‘C).

Další kategorií použitelných aniontových povrchově aktivních činidel jsou alkylalkoxylovaná sulfátová povrchově aktivní činidla. Takováto povrchově aktivní činidla jsou ve vodě rozpustnými solemi nebo kyselinami zpravidla obecného vzorce R0(A)„S03M, kde znamená R nesubstituovanou alkylovou skupinu s 10 až 24 atomy uhlíku nebo hydroxyalkylovou skupinu s ÍO až 24 atomy uhlíku v alkylovém podílu, zvláště alkylovou skupinu nebo hydroxyalkylovou skupinu s 12 až 20 atomy uhlíku a především alkylovou skupinu nebo hydroxyalkylovou skupinu s 12 až 18 atomy uhlíku. Symbol A znamená ethoxyskupinu nebo propoxyskupinu, m číslo větší než nula, zpravidla přibližně 0,5 až přibližně 6, především přibližně 0,5 až přibližně 3 a M atom vodíku nebo kationt, kterým může být například kovový kationt (například kationt sodíku, draslíku, lithia, vápníku, hořčíku) a amoniový nebo substituovaný amoniový kationt. Zde se uvažuje o alky1ethoxylováných sulfátech jakož také o alkylpropoxylovaných sulfátech. Jakožto specifické příklady 18 substituovaných amoniových kationtů se uvádějí methylamoniový, ethy1amoniový a trímethylamoniový kationt a kvarterní amoniové kationty jako například tetramethylamoniový, dimethylpiperidinio-vý kationt a kationty, odvozené od a 1 káno 1aminů, například od monoethanolaminu, diethano1 aminu a triethanolaminu a jejich směsi. Jakožto příkladná povrchově aktivní činidla se uvádějí alkyl-po1yethoxylát(1,0)sulfát s 12 až 18 atomy uhlíku v alkylovém podílu, alkylpolyethoxylát(2,25)sulfát s 12 až 18 atomy uhlíku v alkylovém podílu, alkylpolyethoxylát(3,0)sulfát s 12 až 18 atomy uhlíku v alkylovém podílu a alky1 po 1yethoxy1át(4,O)sulfát s 12 až 18 atomy uhlíku v alkylovém podílu, přičemž M zpravidla znamená sodík nebo draslík.

Jiná aniontová povrchově aktivní Činidla Čisticí prostředek podle vynálezu může zahrnovat také ještě jiná aniontová povrchově aktivní činidla pro detergenční účely. Tak mohou být obsaženy soli (včetně například sodných, draselných, amoniových a substituovaných amoniových soli, například mo-noethano1 aminových, diethano1 aminových a triethano1amínových solí) mýdel, lineární alky1benzensulfonáty s 9 až 20 atomy uhlíku, primární a sekundární alkansulfonáty s 8 až 22 atomy uhlíku, ole-finsulfonáty s 8 až 24 atomy uhlíku, sulfonované po 1ykarboxylové kyseliny, připravené sulfonací pyro1yzovaného produktu citrátů kovu alkalické zeminy, jak je napřikad popsáno v britském patentovém spise číslo 1 082179. alkylglycerolsulfonáty, mastné acyl-glycerolsulfonáty, mastné o 1eylacylglycero1 sul fáty, alkylfenolet-hylenoxidethersulfáty, parafinové sulfonáty,alkylfos fáty, isethi-onáty, jako například acylisethionáty, N-acyltauráty, amidy mastné kyseliny methyltauridu, alkylsukcinamáty a sulfosukcináty, mo-noestery sulfosukcinátu (zvláště nasycené a nenasycené monoestery s 12 až 18 atomy uhlíku), diesterey sulfosukcinátu (zvláště nasycené a nenasycené diestery s 6 až 14 atomy uhlíku), N-acylsarko-sináty, sulfáty alky1 po 1ysacharidů, jako například sulfáty alkyl-polyglukosidu (neiontové nesulfatované sloučeniny déle popsané), rozvětvené primární a 1kylsul fáty, alky1 po 1yethoxykarboxyláty například obecného vzorce R0(CHzCH?0) i<CH?COO řt+ , kde znamená R al-kylovou skupinu s 8 až 22 atomy uhlíku a symbol "k" celé číslo 19 O až 10 a M rozpustý solitvorný kationt a mastné kyseliny esteri-fikované isethionovou kyselinou a neutrál izovné hydroxidem sodným. Také jsou vhodné pryskyřičné kyseliny a hydrogenováné pryskyřičné kyseliny, jako například kyseliny kalafuny, hydrogenované kalafuny a pryskyřičné kyseliny a hydrogenované pryskyřičné kyseliny obsažené v taliovém oleji. Další příklady takových anionto-vých povrchově aktivních činidel jsou popsány v publikaci "Surfa-ce Active Agents and Detergents" (Povrchově aktivní činidla a čističi prostředky) (Svazek I a II. Schwartz, Perry a Berch). Nejrůznější taková povrchově aktivní činidla jsou také popsána v americkém patentovém spise číslo 3 929678 (Laughlin a kol. 30. prosince 1975), sloupec 23, řádek 58 až sloupec 29, řádek 23. Neiontové detergenčni povrchově aktivní činidla

Vhodné neiontová povrchově aktivní detergenčni činidla jsou obecně popsána v americkém patentovém spise čislo 3 929678 (Laughlin a kol., 30. prosince 1975), sloupec 13, řádek 14 až sloupec 16, řádek 6. Déle jsou uvedeny příkladné, avšak neomezující třídy vhodných neiontových povrchově aktivních Činidel: 1. Polyethylenoxidové, po 1ypropy1enoxidové a po 1ybutylenoxido-vé kondenzáty alkylfenolů. Tyto sloučeniny zahrnuji kondenzační produkty alkylfenolů, jejichž alkylový podíl obsahuje 6 až 12 atomů uhlíku v řetězci přímé nebo rozvětvené konfigurace s alky-lenoxidem. Podle výhodného provedeni je ethylenoxid obsažen v množství přibližně 5 až přibližně 25 mol ethylenoxidu na mol al-kylfenolu. Obchodně dostupné neiontové povrchově aktivní látky tohoto typu jsou například Igepal™ C0-63O společnosti GAF Corporation a Triton™ X-45, X-114, X-lOO a X-102, všechno produkty společnosti Rohm & Haas Co mpany. Tyto sloučeniny se běžně označuji jakotžto alkyl fenolalkoxyláty (například alkyl feno 1ethoxylá— ty) . 2. Kondenzační produkty alifatických alkoholů s přibližně 1 až 25 moly ethylenoxidu. Alkylový řetězec alifatického alkoholu může být bud přímý nebo rozvětvený, primární nebo sekundární a obecně obsahuje 8 až 22 atomů uhlíku. Obzvláště výhodnými jsou kondenzační produkty alkoholu s alkylovými skupinami s přibližně lO až přibližně 20 atomy uhlíku s přibližně 2 až přibližně 10 mo- 20 ly ethylenoxidu na mol alkoholu. Jakožto přikldy obchodně dostupných neíontových povrchově aktivních činidel tohoto typu se uvádějí TergitolTH 15-S-9 (kondenzační produkt lineárního alkoholu s 11 až 15 atomy uhlíku s 9 moly ethylenoxidu), Tergitol™ 24-L-6-NMW (kondenzační produkt primárního alkoholu s 12 až 14 atomy uhlíku s 6 moly ethylenoxidu a s úzkým rozdělením molekulové hmotnosti), přičemž v obou případech jde o produkty společnosti Union Carbide Corporation; Neodol™ 45-9 (kondenzační produkt lineárního alkoholu s 14 až 15 atomy uhlíku s 9 moly ethylenoxidu), Neodol™ 23-6.5 (kondenzační produkt lineárního alkoholu s 12 až 13 atomy uhlíku se 6,5 moly ethylenoxidu) Neodol™ 45-7 (kondenzační produkt lineárního alkoholu s 14 až 15 atomy uhlíku se 7 moly ethylenoxidu), Neodoi™ 45-4 (kondenzační produkt lineárního alkoholu s 14 až 15 atomy uhlíku se 4 moly ethylenoxidu) vždy společnosti Shell Chemical Company a KyroTM EOB (kondenzační produkt alkoholu s 13 až 15 atomy uhlíku s 9 moly ethylenoxidu) společnosti Procter & Gamble Company. Tato kategorie neíontových povrchově aktivních činidel se označuje obecně jakožto "alkyl-ethoxyléty". 3. Kondenzační produkty ethylenoxidu a hydrofobni báze, vytvořené kondenzaci propylenoxidu s propylenglykolem. Hydrofobni podíl těchto sloučenin má s výhodou molekulovou hmotnost přibližně 1500 až 1800 a vykazuje nerozpustnost ve vodě. Přidáni polyoxyethylenového podílu do této hydrofobni části vede k nárůstu rozpustnosti ve vodě molekuly jako celku a ke kapalnému charakteru produktu až do bodu, kdy polyoxyethylenový obsah je přibližně hmotnostně 50 % se zřetelem na celkovou hmotnost kondenzačního produktu, což odpovídá kondenzaci až přibližně 40 mol ethylenoxidu. Jakožto příklady sloučenin tohoto typu se uvádějí určité obchodně dostupné povrchově aktivní látky PluronicT» společnosti BASF. 4. Kondenzační produkty ethylenoxidu a produktu, vytvořeného reakcí propylenoxidu a ethylendiaminu. Hydrofobni podíl tohoto produktu sestává z reakčního produktu ethylendiaminu a nadbytku propylenoxidu a má obecně molekulovou hmotnost přibližně 2500 až přibližně 3000. Tento hydrofobni podíl se kondenzuje s ethyleno-xidem do takové míry, aby kondenzační produkt obsahoval hmotnost- 21 ně přibližně 40 až přibližně 80 % po 1yoxyethylenu a měl molekulovou hmotnost přibližně 5000 až přibližně llOOO. Jakožto příklady tohoto typu neiontových povrchově aktivních činidel se uvádějí obchodně dostupné sloučeniny TetronicTH společnosti BASF. 5. Semipolárni neiontová povrchově aktivní činidla zvléátní kategorie neiontových povrchově aktivních činidel, která zahrnují ve vodě rozpustné aminoxidy obsahující alkylový podíl s 10 až 18 atomy uhlíku a se dvěma podíly speciálně volenými ze souboru zahrnujícího alkylové skupiny a hydroxyalkylové skupiny obsahující vždy 1 až 3 atomy uhlíku; ve vodě rozpustné fosfinoxidy obsahující alkylový podíl s lO až 18 atomy uhlíku a dva podíly ze souboru zahrnujícího alkylové skupiny a hydroxyalkylové skupiny vždy s 1 až 3 atomy uhlíku; a ve vodě rozpustné sulfoxidy obsahující alky— lový podíl s 10 až 18 atomy uhlíku a podíl vybraný ze souboru zahrnujícího alkylové a hydroxyalkylové podíly s 1 až 3 atomy uhlíku.

Semipolárni neiontová detergenční povrchově aktivní činidla zahrnuji aminoxidové povrchově aktivní činidla obecného vzorce

O ! R3(OR<)xN(RS)2 kde znamená R3 alkylovou, hydroxyalkylovou nebo alkylfenylovou skupinu nebo jejich směsi při obsahu 8 až 22 atomy uhlíku, R* alkylenovou nebo hydroxyalkylenovou skupinu s 2 až 3 atomy uhlíku nebo jejich směsi, x O až 3 a

Rs vždy alkylovou nebo hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo polyethylenxidovou skupinu s při^ižně 1 až 3 ethylenoxidovými skupinami, přičemž skupiny symbolu Rs mohou být navzájem vázány například prostřednictvím atomu kyslíku nebo dusíku za vytvoření kruhové struktury.

Tato aminoxidové povrchově aktivní činidla zvláště zahrnuji alky1dimethy1aminoxidy s 10 až 18 atomy uhliku v alkylovém podílu a alkoxyethyldihydroethylaminoxidy s 8 až 12 atomy uhliku v alko— xypodi1u. 6. Alky1 po 1ysacharidy, popsané v americkém patentovém spise 22 číslo 4 565647 (Llenado, 21.ledna 19Θ6), mají hydrofobni skupinu obsahující přibližně 6 až přibližně 30 atomů uhlíku, s výhodou přibližně 10 až přibližně 16 atomů uhliku a po 1ysacharid, například polyklykosid jakožto hydrofilni skupinu obsahující 1,3 až přibližně lO, s výhodou přibližně 1,3 až přibližně 3 a především přibližně 1,3 až přibližně 2,7 sacharidových jednotek. Může se použit jakéhokoliv redukujícího sacharidu, obsahujícího 5 nebo 6 atomů uhlíku, například glukózy, galaktózy a galaktosylové podíly se mohou nahradit glykosylovými podíly. (Případná hydrofobni skupina je vázána v poloze 2, 3, 4, atd. a tudíž poskytuje glukózu nebo galaktózu oproti glukosidu nebo galaktosidu.) Intersacha-ridové vazby mohou být například mezi polohou přídavných sacharidových jednotek a polohami 2, 3, 4 a/nebo 6 předchozích sachari dových jednotek.

Popřípadě, což je však méně žádoucí, může polyalkylenoxido-vý řetězec vázat hydrofobni podíl a polysacharidový podíl. Výhodným alkylenoxidem je ethylenoxid. Jakožto typické hydrofobni skupiny se uvádějí alkylové skupiny bud nasycené nebo nenasycené, rozvětvené nebo nerozvětvené, obsahující 8 až 18 atomů uhliku, s výhodou 10 až 16 atomů uhliku. S výhodou je alkylovou skupinou nasycená alkylová skupina s přímým řetězcem. Alkylová skupina může obsahovat až 3 hydroxylové skupiny a/nebo po 1yalkylenoxidový řetězec může obsahovat až 10 alkylenoxidových podílů, s výhodou nejvýše 5 alkylenoxidových podílů. Jakožto vhodné alkylové poly-sacharidy se uvádějí oktyl, nonyldecyl, undecy1dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl a oktadecyl di-, tri-, tetra-, penta- a hexaglukosidy, galaktosidy, laktosidy, glukózy, fruktozidy, fruktózy a/nebo galaktózy. Jakožto vhodné směsi se uvádějí kokosové alkyl, di-, tri-, tetra, a pentagluko-sidy a lojové alkyl tetra-, penta- a hexaglukosidy. Výhodné alkylpo 1yglykosidy mají obecný vzorec R20(CnH;n0)t(glykosyl)x kde znamená Rzalkylovou, alkylfenylovou, hydroxyalkylovou, hydro-xyalkylfenylovou skupinu a jejich směsi, přičemž alkylový podíl obsahuje ÍO až 18 atomů uhliku, s výhodou 12 až 14 at^»mů uhliku, n 2 nebo 3, s výhodou 2, t O až přibližně 10, s výhodou O a x 23 přibližně 1,3 až přibližně 10, s výhodou přibližně 1,3 až přibližně 3 a především přibližně 1,3 až přibližně 2,7. Glykosyl je s výhodou odvozen od glukózy. Pro přípravu těchto sloučenin se nejprve připravuje alkohol nebo alkylpo1yethoxyalkohol a pak se nechává reagovat s glukózou nebo se zdrojem glukózy k vytvořeni glukosidu (vázaného v poloze 1). Přídavné glykosylové jednotky se pak mohou vázat mezi jejich polohou 1 a předchozími glykosy1ovými jednotkami v poloze 2, 3, 4 a/nebo 6, s výhodou převážně v poloze 2. 6. Amid mastné kyseliny jakožto povrchově aktivní činidlo obecného vzorce

O

Rt - c - N(R?)2 kde znamená R6 alkylovou skupinu se 7 až 21 atomy uhlíku, s výhodou s 9 až 17 atomy uhlíku a R? atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a skupinu obecného vzorce -(C2H40)XH, kde znamená x přibližně 1 až přibližně 3.

Jakožto výhodné amidy se uvádějí amidy s 8 až 20 atomy uhlíku, monoethanolamidy, diethano1 amidy a isopropanolamidy. Kationtové povrchově aktivní prostředky

Kationtová detrgenční povrchově aktivní činidla mohou být rovněž včleněna do čisticích prostředků podle vynálezu. Kationtová povrchově aktivní činidla zahrnuji amoniová povrchově aktivní činidla, jako například alkyldimethylamoniumhalogenidy a povrchově aktivní činidla obecného vzorce

[R2 (OR 3 ) y ] [R*(0R3)y] ?Rí»N + X kdce znamená R? alkylovou nebo alkylbenzylovou skupinu s přibližně B až přibližně 18 atomy uhlíku v alkylovém podílu, R3 vždy skupinu -CH2CH2-, -CHjCHÍCHa)-, CH2CH(CH2OH)-, -CH2CH2CH2- a jejích směs R* vždy alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxyalkylo-vou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, benzylovou skupinu, kruhovou strukturu vytvořenou spojením dvou skupin symbolu R«, 24 skupinu -CHzCHOH-CHOHCOR<-CHOHCH2OH, kde znamená R* jakoukoliv hexózu nebo hexózový polymer o molekulové hmotnosti menší než přibližně ÍOOO a atom vodíku v případě, kdy symbol y neznamená nulu,

Rs má stejný význam jako R* nebo znamená alkylový řetězec, kde celkový počet atomů uhlíku R? plus R5 není větší než přibližně 18, y O až přibližně ÍO a suma hodnot y je O až přibližně 15 a X jakýkoliv kompatibilní aniont.

Jiná kationtové povrchově aktivní činidla, vhodná pro čisticí prostředky podle vynálezu, jsou popsána v americkém patentovém spise číslo 4 228044 (Cambre, 14. záři 1980).

Jiná povrchově aktivní činidla

Amfolytická povrchově aktivní činidla se mohou rovněž včleňovat do čisticích prostředků. Tato povrchově aktivní činidla se popisuji jakožto alifatické deriváty sekundárních nebo terciárních aminů nebo alifatické deriváty heterocyklických sekundárních a terciárních aminů, ve kterých alifatický podlí může mít přímý nebo rozvěvený řetězec. Jeden z alifatických substituentů obsahuje alespoň 8 atomů uhlíku, zpravidla 8 až 18 atomů uhlíku a alespoň jeden obsahuje aniontovou ve vodě solubi1izačni skupinu, například karboxyskupinu, sulfonátovou skupinu a sulfátovou skupinu. Podle amerického patentového spisu číslo 3 929678 (Laughlin a kol., 30 prosince 1975) sloupec 19, řádek 18 až 35, se například používá amfolitických povrchově aktivních činidel.

Obojetná povrchově aktivní činidla se mohou také včleňovat do čisticích prostředků podle vynálezu. Tato povrchově aktivní činidla jsou popisována jakožto deriváty sekundárních a terciárních aminů, deriváty heterocyklických sekundárních a terciárních aminů nebo deriváty kvarterních amoniových, kvarternich fosfonio-vých nebo nebo terciárních sulfoniových sloučenin. Příklady užitečných obojetných povrchově aktivních činidel jsou popsány v a-merickém patentovém spise číslo 3 929678 (Laughlin a kol., 30. prosince 1975) sloupec 19, řádek 38 až sloupec 22, řádek 48,

Taková amfolytická a obojetná povrchově aktivní činidla se obecně používají s jedním nebo s několika aniontovými a/nebo nei- 25 ontovými povrchově aktivními činidly.

Vedle enzymů, po 1yhydroxyamidů mastných kyselin a jakýchkoliv přídavých detergenčnich povrchově aktivních látek mohou čisticí prostředky podle vynálezu obsahovat jednu nebo několik jiných detergenčnich pomocných přísad nebo jiné složky, které čištění napomáhají nebo podporují Čisticí charakteristiky při ošetřováni čištěného substrátu nebo modifikují estetiku čisticího prostředku (například parfémy, pigmenty a barviva).

Bui1dery Čisticí prostředek podle vynálezu může také obsahovat deter-genčni buildery k řízeni minerální tvrdosti. Používá se jak anorganických tak organických builderů. Koncentrace builderů se mění v široké míře v závislosti na konečném použití čisticího prostředku podle vynálezu a na jeho fyzikální formě. Pokud jsou buide-ry obsaženy, jsou obsaženy ve hmotnostním množství alespoň přibližně 1 %. Kapalné čisticí prostředky obsahuji zpravidla hmotnostně přibližně 5 až přibližně 50 %, zvláště hmotnostně přibližně 5 až přibližně 30 % detergenčnich builderů. Granulované čističi prostředky obsahuji zpravidla hmotnostně přibližně iO až přibližně Θ0 %, zvláště hmotnostně přibližně 15 až přibližně 50 % detergenčnich builderů. Nevylučuje se však větší nebo menší množství takových builderů.

Anorganické detergenčni buildery zahrnuji , jakkoliv tento výčet není míněn jako jakékoliv omezeni, soli alkalických kovů, amoniové a alkanolamoniové soli polyfosfátů (na příklad tripoly-fosfátů, pyrofosfátů a sklovitých polymernich meta-fosfátů) fos-fonátů, phytové kyseliny silikátů, karbonátů (včetně hydrogenkar-bonátů a seskvikarbonátů), sulfátů a aluminosi1ikátů. Borátové buildery, stejně jako buildery, obsahujíc! boráty vytvářející materiály, které mohou Utvářet boráty za podmínek skladováni deter-gentu nebo za podmínek praní (zde souhrnně označované jakožto"borátové buildery") se rovněž mohou používat. S výhodou se používá neborátových builderů v prostředcích podle vynálezu určených pro praní při teplotě nižši než přibližně 50 ‘C, zvláště nižší než 40 "C.

Jakožto příklady silikátových builderů se uváděl silikáty 26 alkalických kovů, zvláště silikáty s poměrem oxid křemičitý " oxid sodný 1,6 : 1 až 3,2 :1a vrstvené silikáty "layered si- licates"), které jsou. popsány v americkém patentovém spise čislo 4 664839, (H.P. Rieck, 12. května 1987)-Může se však použit také jiných silikátů., jako je například silikát hořečnatý, které slouží jako rozptylovacl činidlo v granulovaných prostředcih, jako stabilizační činidlo při kyslíkovém bělení a jakožto složka systému, potlačujícího pěněni.

Jakožto příklady karbonátových builderů se uvádějí karbonáty kovů alkalických zemin a alkalických kovů, včetně uhličitanu sodného a seskvikarbonátu a jejich směsi s ultrajemným uhličitanem vápeným, jak je popsáno v německé přihlášce vynálezu čislo 2 321001, zveřejněné 5. listopadu 1973.

Aluminosi1ikátové buildery jsou obzvláště výhodné podle vynálezu.AIuminosi1ikátové buidery jsou velmi důležité v obchodně nejběžnějšich granulovaných čisticích prostředcích, na které jsou kladeny vysoké nároky ("heavy duty")a mohou být také důležitou složkou v kapalných čisticích prostředcích. Aluminosi1ikátové buildery zahrnují sloučeniny obecného vzorce

Mz(zAlO;.ySiOj) kde znamená M sodík, draslík, amonium a substituované amonium, z přibližně 0,5 až 2, y 1; tento materiál, obsahující hořčík v iontoměnné kapacitě alespoň přibližně 50 mi 1igramekvivalentů tvrdosti uhličitanu vápenatého na gram bezvodého aluminosi1ikátu. Výhodnými aluminos i 1 ikáty jsou zeolitové buildery, které mají obecný vzorec

Na z[(A102)7Si02)y] .xH20 kde znamená z a y celé číslo alespoň 6, molárni poměr z : y je 1,0 až přibližně 0,5 as x je celé číslo přibližně 15 až přibližně 264. Užitečné al uminosi 1 ikátové 4lonexové materiály jsou obchodně dostupné. Tyto aluminosi1ikáty mohou být krystalické nebo amorfní a mohou to být v přírodě se vyskytující aluminos i 1 ikáty nebo alu-minosilikáty synteticky odvozené. Způsob přípravy aluminos i 1iká-tových ionexových materiálů je popsán v americkém patentovém spise číslo 3 985669 (Krummel a kol., 12. října 1976). Výhodné syn- 27 tetické, krystalické aluminosi1ikátové ionexové materiály, vhodné podle vynálezu, jsou obchodně dostupné pod označením Zeolit A, Zeolit P (B) a Zeolit X. Podle zvlášť výhodného provedení má krystalický alumí nos i 1 ikátový ionexový materiál obecný vzorec:

Na i 2 KAlOj ) i jSi02 ) i .xHrO kde znamená x přibližně 20 až přibližně 30 a zvláště přibližně 27. Tento materiál je znám jakožto Zeolit A. S výhodou má alumi-ninosilikát průměr částic přibližně 0,1 až 10 mikrometrů.

Specifickými příklady polyfosfátů jsou tripo1yfosfáty alkalických kovů, pyrofosfát sodný, draselný nebo amonný, ortofosfát sodný a draselný, polymetafosfát sodný, přičemž stupeň polymerace je přibližně 6 až přibližně 21 a soli phytové kyseliny.

Jakožto příklady fosfonátových builderových solí se uvádějí ve vodě rozpustné soli ethan-l-hydroxy-1,1-difosfonátu, zvláště sodná a draselná sůl, ve vodě rozpustné soli methylendifosfonové kyseliny například trojsodná a trojdraselná sůl a ve vodě rozpustné soli substituovaných methylendifosfonových kyselin, jako jsou například trojsodný a trojdraselný ethy1 idenfosfonát, isopropyli-denfosfonát, benzylmethylidenfosfonát a halogenmethylidenfosfo-nát. Fosfonátové builderové soli shora uvedeného typu jsou popsány například v americkém patentovém spise číslo 3 159581 a 3 213030 (Diehl, 1. prosince 1964 a Diehl, 19. října 1965,) v ame rickém partentovém spise 3 422021 (Roy, 14. ledna 1969) a v americkém patentovém spise 3 400148 a 3 422A37 (Quimby, 3. září 1968 a 14. ledna 1969

Organické detergenčni buildery, vhodné pro čističi prostředek podle vynálezu zahrnuji, jakkoliv další výčet neni míněn jako omezeni nejrůznější po 1ykarboxy1átové sloučeniny. Výrazem "póly-karboxy1átová sloučenina” se zde mini sloučeniny, mající několik karboxy1átových skupin, s výhodou alespoň tři karboxy1átové skupiny. Po 1ykarboxy1átové buildery se obecně přidávají do Čisticích prostředků podle vynálezu v kyselé formě, mohou se však také přidávat ve formě neutralizované soli. Při použití ve formě soli jsou výhodné alkalické kovy, jako například sodík, draslík a lithium. Výhodné jsou také alkáno 1amoniové soli.

Po 1ykarboxylátové buildery zahrnují nejrůznějši kategorie u- 28 žitečných materiálů. Důležitou kategorií po 1ykarboxy1átových bi 1 -derů jsou etherpolykarboxyláty. Byly popsány četné etherpolykar-boxyláty jakožto detergenčni buildery. Jakožto přiklad užitečných etherpo1ykarboxy1átů se uvádějí oxydisukcináty, popsané například v americkém patentovém spise číslo 3 1282B7 (Berg, 7. dubna 1964) v americkém patentovém spise číslo 3 635830 (Lamberti a kol., 18. 1edna 1972 ) .

Specifický typ etherpo1ykarboxy1átů, užitečných jakožto buildery podle vynálezu také zahrnuje sloučeniny obecného vzorce CH(A)(COOX)-CH(COOX)-O-CH(COOX)-CH(COOX)(B) kde znamená A atom vodíku nebo hydroxylovou skupinu, B atom vodíku nebo skupinu obecného vzorce -O-CH(COOX)-CH2(COOX) a X atom vodíku nebo solitvorný kation. Například, jestliže ve shora uvedeném obecném vzorci znamenají A a B vždy atom vodíku, pak je sloučeninou oxydijantarová kyselina a její ve vodě rozpustné soli. Jestliže znamená A hydroxylovou skupinu a B atom vodíku, pak je sloučeninou tatrátmonojantarové kyselina (TMS) a její ve vodě rozpustné soli. Jestliže znamená A atom vodíku a B skupinu obecného vzorce -O-CH(COOX)-CH2(COOX), je sloučeninou tartrátdijantarová kyselina (TDX) a její ve vodě rozpustné soli. Podle vynálezu jsou obzvláště výhodné směsi takových soli. Obzvláště výhodnými jsou směsi TMS a TDS ve hmotnostním poměru TMS : TDS přibližně 97 " 3 až přibližně 20 : 80. Tyto buildery jsou popsány v americkém patentovém spise číslo 4 663071 (Bush a kol., 5. května 1987). Výhodné etherpo1ykarboxyláty také zahrnuji cyklické sloučeniny,zvláště alicyklické sloučeniny, které jsou popsány například v amerických patentových spisech číslo 3 923679, 3 835263, 4 158635, 4 120874 a 4 102903.

Jakožto dalši detergenčni buildery se uvádějí etherhydroxy-po1ykarboxy1áty obecného vzorce

HO[C(R)(COOM)-C(R)(COOM)-O]nH kde znamená M atom vodíku nebo kationt, přičemž výsledná sůl je rozpustná ve vodě, s výhodou alkalický kov, amonium nebo substituovaný amoniový kationt, n přibližně 2 až přibližně 15 (s výhodou znamená n přibližně 2 až přibližná 10 a především znamená n přib- 29 ližně 2 až přibližná 4) a každé R má stejný nebo různý význam a znamená atom vodiku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo substituovanou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku (s výhodou R znamená atom vodíku).

Ještě další skupina etherpolykarboxylátů zahrnuje kopolymery maleinanhydridu s ethylenem nebo vinylmethyletherem, 1,3,5-trihyd-roxybenzen-2,4-6-trisulfonovou kyselinu a karboxymethyloxyjanta-rovou kyselinu.

Organické po 1ykarboxylátové buildery také zahrnuji různé soli s alkalickými kovy, amoniové soli a substituované amoniové soli polyoctové kyseliny. Jakožto příklady se uvádějí sodné, draselné, lithné, amoniové a substituované amoniové soli ethylendia-mintetraoctové kyseliny a nitri 1 otři octové kyseliny. Připomínají se také po 1ykarboxyláty ze souboru zahrnujícího například kyselinu mellitovou, kyselinu jantarovou, kyselinu oxy-dijantarovou, kyselinu polymaleinovou, kyselinu benzen-1,3,5-tri-karboxylovou a kyselinu karboxymethy1oxyjantarovou a jejich rozpustné soli.

Zvláštní význam pro čisticí prostředky pro vysoké nároky mají citrátové buildery, například kyseliny citrónová a její rozpustné so li (zvláště sodná sůl). Těchto builderů se však může používat také pro čisticí prostředky podle vynálezu v granulované formě.

Další karboxylátové buildery zahrnuji karboxylováné uhlo-hydráty, popsané v americkém patentovém spise číslo 3 723322 (Diehl, 28. března 1973).

Pro čističi prostředky podle vynálezu jsou také vhodné 3,3—dikarboxy-4—oxa-1,6-haxandioáty a příbuzné sloučeniny, popsané v americkém patentovém spise čislo 4 566984 (Bush, 28. ledna 1986). Jakožto užitečné buildery na bázi kyseliny jantarové se zvláště uvádějí alky1 jantarové kyseliny s 5 až 20 atomy uhlíku v alkylovém podilu a jejich soli. Obvzvláště výhodnými sloučeninami tohoto typu jsou dodecenyljantarová kyselina. Alky1jantarové kyseliny mají zpravidla obecný vzorec R-CH(COOH)CH 2(COOH) jde zpravidla o deriváty jantarové kyseliny, kde znamená R uhlo- 30 vodíkovou skupinu například alkylovou nebo alkenylovou skupinu s lO až 20 atomy uhlíku s výhodou se 12 až 16 atomy uhlíku nebo R znamená skupinu substituovanou hydroxylovou skupinou, suito-skupinou, sulfoxyskupinou nebo sulfonovou skupinou, př ičemž tyto alternativy jsou všechny popsány ve shora uvedených patentových spisech.

Sukcinátových builderů se s výhodou používá ve formě jejich ve vodě rozpustných solí, včetně sodných, draselných, amoniových a a 1 káno 1amoniových solí.

Jakožto specifické příklady sukcinátových builderů se uvádějí: 1 aury1 suke inát, myristy1sukcinát a pentadecenylsukcinát. Lau-rylsukcináty jsou výhodnými buildery této skupiny a jsou popsány v evropské přihlášce vynálezu číslo 86200690.5/0,200,263, zveřejněné 5. listopadu 1986.

Jakožto příklady bulderů se také uvádějí karboxymethy1oxy-malonát, karboxymethyloxysukc i nát, c is-cyklohexanhexakarboxy1át, cis-cyklopentantetrakarboxy1át vždy sodný a draselný a ve vodě rozpustné po 1ykarboxyláty (tyto polykarboxyláty mají molekulovou hmotnost nad přibližně 2000 a s výhodou se jich používá také jakožto dispergačních přísad) a kopolymery maleinanhydridu a vinyl-methyletheru nebo ethylenu.

Jinými vhodnými polykarboxyláty jsou po 1yacetalkarboxy1áty, popsané v americkém patentovém spise číslo 4 144226 (Crutchfield a kol,, 13. března 1979). Tyto po 1yaceta1karboxy1áty se mohou připravovat vzájemným uváděním do styku za polymeračnich podmínek esteru glyoxylové kyseliny a polymeračniho iniciátoru. Výsledný po 1yacetalkarboxylátester se pak váže na chemicky stálé koncové skupiny ke stabilizaci polyacetalkarboxylátu proti rychlé depoly-meraci v alkalickém roztoku převedením na odpovídající sůl a přidáním do povrchově aktivního činidla.

Po 1ykarbonátové buildery jsou také popsány v americkém patentovém spise číslo 3 308067 (Diehl , 7. března 1967). Takové ma teriály zahrnuji ve vodě rozpustné soli homopolymerů a kopolymerů alifatických karboxy1ových kyselin, například kyseliny maleinové, itakonové, mesaconové, fumarové, akonitové, citrakonové a methy-1enmalonové. 31 Může se také používat jiných organických builderů. Jako příklady se uváděj! monokarboxy1ové kyseliny a jejich rozpustné soli, mající dlouhý uhlovodíkový řetězec. Tyto materiály se obecně označují jakožto "mýdla". Zpravidla se používá délky řetězce 10 až 20 atomů uhlíku. Uhlovodíkové skupiny mohou být nasycené nebo nenasycené. Bělicí sloučeniny - bělicí účinné látky a aktivátory bělení Čisticí prostředky podle vynálezu mohou také obsahovat bělicí činidla nebo bělicí směsi obsahující bělici aktivní látku a alespoň jeden aktivátor bělení. V případě obsahu bělícího činidla, je toto bělici Činidlo obsaženo ve hmotnostním množství přibližně 1 až přibližně 20 % a zvláště přibližně 1 až přibližně 10 %, vztaženo na hmotnost čisticího prostředku. Obecně jsou bělícími složkami případné složky v nekapalných prostředcích, například v granulovaných detergentech. Pokud jsou obsaženy aktivátory, jsou obsaženy ve hmotnostním množství zpravidla přibližně O,1 % až přibližně 60 % a především přibližně 0,5 až přibližně 40 %, vztaženo na bělici přísadu. Může se používat jakýchkoliv bělicích činidel běžných pro čisticí prostředky pro čištěni textilií, tvrdých povrchů nebo pro jiné účely čištěni, které jsou známy nebo se stávají známými. Takové bělici prostředky zahrnuji činidla pro kyslíkové bělení i jiná činidla. Pro podmínky praní při teplotě pod přibližně 50 °C a zvláště při teplotě pod přibližně 40 "C je výhodné, aby prostředky neobsahovaly borát nebo materiál, který může vytvářet borát in šitu (to je borát vytvářející materiál) při skladování čisticího prostředku nebo za podmínek praní. Za těchto,podmínek je výhodné používat neborátových a boráty nevytvářejících bělicích činidel, S výhodou se má používat čisticích prostředků, které jsou při těchto tplotách v podstatě prosty borátu a materiálů, vytvářejících boráty. Zde používaným výrazem "v podstatě prostý borátu a borát vytvářejícího materiálu" se zde míní čističi prostředky , které obsahuji maximálně hmotnostně přibližně 2 % borát obsahujícího nebo borát vytvářejícího materiálu jakéhokoliv typu, s výhodou maximálně 1 % a především jsou takových bělicích přísad prosty, 32

Jedna kategorie bělicích činidel, kterých se může použít, zahrnuje bělici činidla na bázi peroxykarboxy1 ové kyseliny a jejich soli. Jakožto vhodné příklady této třídy činidel se uvádějí monoperoxyfta 1áthexyhydrát hořečnatý, horečnatá sůl meta—chlorpe— roxybenzoové kyseliny, 4-nony1amino-4-oxoperoxymáse1ná kyselina a diperoxydodekandioová kyselina. Taková bělicí činidla jsou popsána v americkém patentovém spise číslo 4 4Θ3781 (Hartman, 20. li— topadu 1984) v americkém patentovém spise číslo (přihláška vynálezu číslo 740446, Burns a kol., podáno 3. června 1985) v evropské přihlášce vynálezu číslo O 133354 (Banks a kol·., zveřejněné 20. února 1985) a v americkém patentovém spise čislo 4 412934 (Chung a kol., 1. listopadu 1983). Vysoce výhodná bělicí činidla zahrnují také 6~nonylamino-6-oxoperoxykaproovou kyselinu, jak je popsáno v americkém patentovém spise čislo 4 634551 (Burns a a ko1.,6. ledna 1987).

Jiná kategorie bělicích činidel, kterých se může použít v čisticích prostředcích podle vynálezu, zahrnuje halogenová bělici činidla. Jakožto příklady se uvádějí hypohalogenové bělicí činidla, například trichlorisokyanurová kyselina a dichlorisokya-nuráty sodné a draselné a N-chloralkansulfonamidy a N-bromalkaln-sulfonamidy. Taková činidla se zpravidla přidávají ve hmotnostním množství 0,5 až ÍO %, vztaženo na hmotnost hotového produktu, s výhodou ve hmotnostním množství 1 až 5 %.

Používá se rovněž peroxidových bělicích činidel. Jakožto vhodná peroxidová bělicí činidla se uvádějí karbonátperoxyhydrát sodný, pyrofosfátperoxyhydrát sodný, peroxyhydrát močoviny a peroxid sodný.

Peroxidová bělici činidla se s výhodou používají spolu s aktivátory bělení, které vedou k in šitu produkci ve vodném roztoku (to je v průběhu praní) peroxykyse1iny odpovídající aktivátoru běleni. Výhodné aktivátory běleni v čisticích prostředcích podle vynálezu mají obecný vzorec

O

II

R - C L 33 kde znamená R alkylovou skupinu s přibližné x až přibližně 18 atomy uhlíku, přičemž nejdelši alkylový řetězec od karbony1ového atomu uhlíku a zahrnující karbonylovy atom uhlíku obsahuje přibližně 6 až přibližně 10 atomů uhlíku a l znamená uvolňovanou skupinu, konjugát kyseliny, jehož hodnota Px;a je přibližně 4 až přibližně 13. Tyto aktivátory běleni jsou Popsány v americkém patentovém spise číslo 4 915 854 (Mao a koi. io. dubna 1990) a v americkém patentovém spise číslo 4 412934 (shora uvedeném). V oboru jsou známa také jiná bělici činidla než kyslíková a jsou použitelná v Čisticích prostředcích podle vynálezu. Jedním typem nekys1ikatých kyslíkových bělicích činidel zvláštního významu jsou fotoaktivovaná bělici činidla, -jako jsou například sulfonované zinečnaté a/nebo hlinité f tal ocyari^ny Tyto materiály se mohou ukládat na substrát v průběhu praní. p0 ozářeni světlem v přítomnosti kyslíku, jako například při zavěšeni k sušeni na denním světle, se sulfonovaný ftalocianin zinečnatý aktivuje a tím se substrát vybělí. Výhodné ftalocyaniny zinečnaté a světlem aktivované běleni jsou popsány v americkém patentovém spise číslo 4 033718 (Holcombe a kol., 5. července 1977). Zpravidla obsahuje čisticí prostředek hmotnostně 0,025 až 1,25 % sulfonovaného ftalocyaninu zinečnatého.

Polymerní činidla podporující uvolňováni Špíny

Pro čisticí prostředky podle vynálezu se může dále použit jakýchkoliv polymerních činidel, která podporují uvolňováni špíny. Polymerní činidla, podporující uvolňováni špíny, mají jak hydrofilní segmenty, které hydrofi 1 i zuj i povrch hydrofobních vláken, jako jsou polyesterová a nylonová vlákna, tak hydrofobní segmenty k ukládáni na hydrofobních vláknech, přičemž zůstávají ulpělá i po dokončeni praní a mácháni a slouží tak k zakotveni hydrofilnich segmentů. To umožňuje, že se následně vzniklé skvrny při dalším praní v přítomnosti činidla, podporujícího uvolňováni Špíny snadněji čisti.

Jakkoliv může být příznivé používat činidel podporujících uvolňováni špíny v každém čisticím prostředku podle vynálezu, používá se těchto přísad zvláště pro prací prostředky nebo pro prostředky pro jiná použití, kdy je třeba uvolňovat tuky a oleje 34 z hydrofobnich povrchů, přičemž přítomnost po 1 yhydroxyamidu mast-’ ných kyselin v čisticích prostředcích obsahujících rovněž aniontová povrchově aktivní činidla může podporovat užitkové vlastnosti četných běžně používaných typů polymernich činidel podporujících uvolňování špíny. Aniontová povrchově aktivní činidla narušuji schopnost určitých špínu uvolňujících činidel ukládat se a přilinat k hydrofobním povrchům. Tato činidla, podporující uvolňováni špíny, mají neiontové hydrofilní segmenty nebo hydro-fobni segmenty,které jsou interaktivní s aniontovými povrchy. Čisticí prostředky podle vynálezu, u nichž se může dosáhnout zlepšeni účinnosti uvolňováni špíny použitím po 1yhydroxyamidů mastných kyselin, obsahují aniontový povrchově aktivní systém, aniontové povrchově interaktivní činidlo podporující uvolňování špíny a po 1yhydroxyamid mastných kyselin (PFA) v množství podporujícím činidlo k uvolňováni špíny, přičemž I) aniontová povrchová interakce mezi činidlem podporujícím uvolňování špíny a aniontovým povrchově aktivním systémem čisticího prostředku může být ukázána porovnáním míry ukládání činidla, podporujícího uvoňováni špíny (SRA) na hydrofobnich vláknech (například na polyesterových vláknech) ve vodném roztoku mezi (A) "kontrolním” praním, při kterém se měři ukládání SRA z čisticího prostředku ve vodném roztoku v nepřítomnosti jiných čisticích složek a (B) praním se systémem "SRA/aniontové povrchově aktivní činidlo", při kterém se používá téhož typu a množství aniontového povrchově aktivního systému v čisticím prostředku spolu se SRA ve vodném roztoku za stejného hmotnostního poměru SRA k aniontovému povrchově aktivnímu systému v čisticím prostředku, přičemž snížené ukládáni při práni (B) ve srovnáni s praním (A) naznačuje interakci aniontového povrchově aktivního činidla; a II) zdali čisticí prostředek obsahuje po1yhydroxyamid mastných kyselin v množství podporujícím činidlo k uvolňování špíny se může stanovit porovnáním ukládáni SRA při zkoušce praní (B) za použiti systému SRA/aniontiové povrchově aktivní činidlo podporující uvolňováni špíny se zklouškou praní (C) za použití činidla podporujícího uvolňování špíny při zkoušce praní za použití systému "SRA/aniontové povrchově aktivní či nid1 o/PFA”, přičemž se používá 35 téhož typu a množství polyhydroxyamidu mastných kyselin v čisti-cim prostředku spolu s prostředkem, podporujícím uvolňováni špíny, a aniontovým povrchové aktivním systémem, odpovídajícím zkoušce praní se systémem SRA/aniontové povrchově aktivní činidlo, přičemž zlepšené ukládáni činidla, podporujícího uvolňováni špíny pří zkoušce praní (C) se zřetelem na zkoušku praní (B) naznačuje, Se je obsaženo množství po 1yhydroxyamidu mastných kyselin podporujícího účinnost činidla k uvolňování špíny. Pro účely vynálezu se zkoušky mají provádět při koncentracích povrchově aktivního činidla ve vodném roztoku, které jsou nad kritickou micelovou koncentraci (CMC) aniontového povrchově aktivního činidla a s výhodou nad přibližně ÍOO ppm. Koncentrace polymerniho činidla, podporujícího uvolňováni špíny, má být alespoň 15 ppm. Jakožto hydrofobniho vlákna se má používat vzorku polyesterové látky. Stejný vzorek se ponoří a míchá ve vodné lázni o teplotě 35 ‘C za příslušného zkušebního praní po dobu 12 minut, vyjme se a analyzuje se. Koncentrace polymerniho činidla, podporujícího uvoňování špíny, se může stanovit radioaktivací činidla, podporujícího uvolňováni špíny před zkouškou a následnou radiochemickou analýzou o sobě známým způsobem.

Jako alternativa ke shora uvedené radiochemické zkoušce se může stanovovat činidlo, podporující uvolňování špíny, při shora uvedených zkouškách praní (A, B, C) stanovením absorbance ultrafialového světla (UV) zkoušených roztoků o sobě známým způsobem. Pokles UV absorbance zkoušebniho roztoku po vyjmuti hydrofobniho vlákenného materiálu odpovídá vzrůstu uložení SRA. Pracovníkům v oboru je jasné, že UV analyzy nelze použít v případě zkušebních roztoků obsahujícih typy a koncentrace materiálů, které způsobuji nadměrné narušováni UV absorbance, jako jsou například povrchově aktivní činidla s aromatickými skupina! (například alkylbenzen-sulfonáty). Výrazem "množství podporující činidlo k uvolňováni špiny" po 1yhydroxyamidu mastných kyselin se mini takové množství povrchově aktivního činidla, které podporuje ukládání činidla, podporujícího uvolňováni špíny na hydrofobnich vláknech, jak shora uvedeno, nebo množství, které podporuje uvolňování tuků a olejů 36 z látek, praných takovým čisticím prostředkem při následujícím práni nebo čištění.

Množství polyhydroxyamidu mastných kyselin, potřebné k podpoře ukládáni, se mění podle voleného povrchově aktivního činidla, podle množství aniontového povrchově aktivního činidla, podle typu činidla, podporujícího uvolňování špíny a podle voleného po-1yhydroxyamidu mastných kyselin. Obecně čisticí prostředek má obsahovat hmotnostně přibližně 0,01 % až přibližně ÍO % polymerniho činidla, podporujícího uvolňováni špíny, zpravidla hmotnostně přibližně 0,1 až přibližně 5 % a hmotnostně přibližně 4 až 50 % a zvláště hmotnostně 5 až 30 % aniontového povrchově aktivního činidla.Takové čisticí prostředky máji obecně obsahovat hmotnostně alespoň 1 %, s výhodou alespoň 3 % polyhydroxyamidu, jakkoliv není záměrem množství omezovat na tyto uvedené hodnoty.

Polymerní činidla, podporující uvolňování špíny, jejichž účinnost je podporována po 1yhydroxyamidy mastných kyselin v přítomnosti aniontových povrchově aktivních činidel, zahrnují a) jednu nebo několik hydrofilnich složek, sestávajících v podstatě z (i) po 1yoxyethylenových segmentů se stupněm polymerace alespoň 2 nebo z (ii) oxypropylenových nebo po 1yoxypropylenových segmentů se stupněm polymerace 2 až ÍO, přičemž tento hydrofilní segment nezahrnuje žádnou oxypropylenovou jednotku, pokud je vázán na přilehlé podíly na každém konci etherovými vazbami, nebo ze (iii) směsi oxyalkylenových jednotek zahrnujících oxyethyleno-vové jednotky a 1 až přibližně 30 oxypropylenových jednotek, přičemž tato směs obsahuje dostatečné množství oxyethy1enových jednotek, aby hydrofilní složka měla hydrofi 1 icitu dostatečně velkou ke zvýšeni hydrofi 1ici ty povrchů běžných polyesterových syntetických vláken po uloženi činidla, podporujícího uvolňováni špíny, na takovém povrchu a uvedené hydrofilní segmenty s výhodou obsahuji alespoň přibližně 25 % oxyethy1enových jednotek a především, zvláště v případě takových složek, které máji přibližně 20 až 30 oxypropylenových jednotek, alespoň přibližné 50 % oxyethy1enových jednotek; nebo b) jednu nebo několik hydrofobních složek obsahujících (i) oxyalkylentereftalátové segmenty s 3 atomy uhlíku v alkylenovém 37 podílu, přičemž, pokud takové hydrofobní složky také obsahují oxyethylentereftalát,je poměr oxyethylentereftalátové jednotky:o-xyalkylentereftalátové jednotky s 3 atomy uhlíku v alkylenovém podílu přibližně 2 : 1 nebo nižší, (i i j alkylenové nebo oxyalky-lenové segmenty vždy se 4 až 6 atomy uhlíku v alkylenovém podílu nebo jejich směsi, (.i i i ) po 1 y (vi nyl ester ) ové segmenty, s výhodou po 1y(viny1acetát)ové segmenty mající stupeň polymerace alespoň 2, nebo (iv) alkyl etherové susbtituenty s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu nebo hydroxyalkyletherové substituenty se 4 a-tomy uhlíku v alkylovém podílu nebo jejich směsi, přičemž jsou tyto substituenty obsaženy ve formě alkyletherových celulózových derivátů s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu nebo hydroxyal-kyletherových celulózových derivátů se 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu nebo jeich směsi, přičemž jsou takové deriváty celulózy amfifilické a máji dostatečný obsah alkyletherových jednotek s 1 až 4 atomy uhlíku a/nebo hydroxyalkyletherových jednotek se 4 atomy uhlíku k ukládáni na povrchu běžných polyesterových syntetických vláken a ponechávají si dostatečný počt hydroxylových skupin, aby po přilnutí na povrchu běžných syntetických polyesterových vláken zvyšovaly hydrofilicitu povrchu vláken. Polymerní činidla mohou také obsahovat směs složek (a) a (b).

Zpravidla po 1yoxyethylenové segmenty podle odstavce (a)(i) mají polymerační stupeň 2 až přibližně 200, jakkoliv polymeračnl stupeň může být s výhodou 3 až přibližně 150 a především 6 až přibližně ÍOO. Vhodné oxyalkylenové hydrofobní segmenty se 4 až 6 atomy uhlíku v alkylenovém podílu zahrnují (jakkoliv není míněno jako omezení) zakončeni polymernich činidel, podporujicích uvolňování špíny, jako MO3 S (CH?) r,OCH2CH 2 O—, kde znamená M sodík a n celé číslo 4 až 6, jsou uvedeny v americkém patentovém spise Číslo 4 721580 (Gosselink, 26. ledna 1988).

Polymerní činidla, podporující uvolňováni špíny, vhodná pro čisticí prostředky podle vynálezu zahrnuji například deriváty celulózy, jako jsou například hydroxyethercelulózové polymery, dále blokové kopolymery ethylentereftalátu nebo propylentereftalátu s po 1yethylenoxidem nebo polypropylenoxidtereftalát.

Deriváty celulózy, které jsou funkční jakožto činidla pod- 38 pórující uvolňováni Spiny, jsou obchodné dostupná a zahrnuji hyd-roxyethery celulózy jako například MethocelR (společnosti Dow).

Celulózová Činidla, podporující uvolňováni Spiny, používaná pro Čističi prostředky podle vynálezu, zahrnuji také činidla volená ze souboru zahrnujícího alkylce1ulózu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu a hydroxyalky1ce1ulózu se 4 atomy uhlíku v alkyl ovém podílu, jako jsou například methy1ce1ulóza, ethylceluló-za, hydroxypropylmethylcelulóza a hydroxybutylmethylce1ulóza. NejrCiznějši deriváty celulózy, vhodné jakožto činidla, podporující uvolňování Spiny, jsou popsána v americkém patentovém spise číslo 4 000093 (Nicol a kool., 28. prosince 1976). Činidla podporující uvolňování Spiny charakterizovaná poly-(vinylester)hydrofobnimi segmenty zahrnuji roubované kopolymery poly(vinyl esteru) například vinylesterů. s 1 a sž 6 atomy uhlíku, s výhodou póly(vinylacetátu) roubovaného na po 1yalky1enoxidovou kostru, jako je po 1yethy1enoxidová kostra. Takové materiály jsou známy a jsou popsány v evropské přihlášce vynálezu čislo O 219048, zveřejněné 22. dubna 1987 (Kud a kol.) Jakožto vhodná činidla, podporující uvoftováni špiny tohoto typu se uvádějí materiály typu SOKALAN, například SOKALAN HP-22, obchodní produkt společnosti BASF (Německo).

Jedním typem výhodného činidla, podporujícího uvolňováni špíny, je kopolymer mající statistické bloky ethylenterefta 1átu a po 1yethyenoxid (PEO) teraftalátu. Především tyto kopolymery obsahují opakující se jednotky ethylentereftalátu a polyethylen-oxidterefta1átu v molovém poměru jednotek ethylentereftalátu k jednotkám po 1yethylenoxidtereftalátu přibližně 25 : 75 až přibližně 35 : 65, přičemž jednotky po 1yethylenoxidtereftalátu mají molekulovou hmotnost přibližně 300 až přibližně 2000. Molekulová hmotnost tohoto polymerního Činidla, podporujícího uvolňování špiny je přibližně 25000 až přibližně 55000. Takové prostředky jsou popsány v americkém patentovém spise čislo 3 959230 (Hays, 25. května 1976) a podobné kopolymery jsou popsány v americkém patentovém spise Číslo 3 893929 (Basadur, 8. Července 1975),

Dalším výhodným polymernim činidlem, podporujícím uvolňováni Špiny, je polyester s opakujícími se jednotkami ethylenteref- 39 talátovými, obsahující hmotnostně 10 až 15 % ethy1entereftaláto-vých jednotek spolu s hmotnostně 90 až 80 % po 1yoxyethy1enteref— talátových jednotek, odvozených od po 1yoxyethy1englyko1u o střední molekulové hmotnosti 300 až 5000 a s molovým poměrem ethylen-tereftalátových jednotek k po 1yoxyethy1entereftalátovým jednotkám v polymerní sloučenině 2:1až 6:1. Jakožto příklady tohoto polymeru se uváděj! ochodně . dostupné materiály 2ELCON 5126 (společnosti Dupont) a MILEASE T (společnosti ICI). Tyto polymery a způsoby jejich připravy jsou popsány v americkém patentovém spise čisio 4 702857 (Gosselink, 27 října 1987).

Jiným výhodným polymerním činidlem, podporujícím uvolňování špíny, je sulfonovaný produkt v podstatě lineárního esterového oligomeru, obsahujícího oiigomerní esterovou kostru tereftaloyl-ových a oxyakylenoxy opakujících se jednotek a konc ové podíly kovalentně vázané na kostru, přičemž tato činidla, podporující uvolňování Špíny jsou ovozena od al1y1 a 1 koho 1ethoxy1átu, dimethyl-tereftalátu a 1,2-propy1endio 1u, přičemž po sulfonaci máji koncové podíly každého oligomeru středně celkově přibližně 1 až přibližně 4 sulfonátové skupiny. Tato činidla, podporující uvolňováni špíny jsou plně popsána v americkém patentovém spise číslo 4 968451 (J.J. Schěibel) a v americké přihlášce vynálezu číslo 07/474,709, E.P.Gosse1 ink, podané 29. ledna 1990).

Jakožto jiná vhodná činidla, podporující uvolňování špíny, se uvádějí ethylovou nebo methylovou skupinou začepičkované ("cap-ped") 1,2-propylentereftalát-poi yethylentereftal átové polyestery, které jsou popsány v americkém patentovém spise číslo 4 711730 (Gosselink a ko1.,8. prosince 1987), aniontové odčepičkované oli-gomerni estery, které jsou popsány v americkém patentovém spise číslo 4 721580 (Gosselink, 26. ledna 1988), přičemž koncové čepičky zahrnuji sulfopo1yethoxyskupiny, odvozené od polyethylen-glykoiu (PEG), blokové polyesterové oiigomerní sloučeniny, které jsou popsány v americkém patentovém spise číslo 4 702857 (Gosselink, 27. října 1987), mající po 1yethoxykoncové čepičky obecného vzorce X-(OCH?CH^)n, kde znamená n 12 až přibližně 43 a X alkylo-vou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo s výhodou methylovou skupil nu. 40 Přídavná činidla, podporujíc! uvolňováni Spiny, zahrnuji Činidla podporující uvolňováni Spiny, která jsou popsána v americkém patentovém spise čislo 4 877Θ96 {Maldonado a kol., 31. října 1989), přičemž jsou popsány aniontové, zvláště sulfoaroylové, na konci začepičkované tereftalátové estery. Tereftalátové estery obsahují nesymetricky substituované oxy-1,2-alky1enoxyjednotky. Mezi polymery, podporujícími uvolňováni Spiny, podle amerického patentového spisu čislo 4 877896 se uvádějí po 1yoxyethy1enové hydrofi lni složky nebo oxyalkylentereftalátové opakující se jednotky se 3 atomy uhlíku v alkylenovém podílu (propy1enterefta-lát), spadající do rozsahu hydrofobnich složek podle shora uvedeného odstavce (b)(i). Polymerni činidla, podporující uvolňováni špíny, charakterizovaná jak shora uvedeno, jsou obzvláště výhodná pro včleňování polyhydroxyamidů mastných kysel in v přítomnosti aniontových povrchově aktivních sloučenin.

Pokud se činidel podporujících uvolňováni špíny používá, jsou obecně obsažena ve hmotnostním množství 0,01 % až přibližně 10,0 %, vztaženo na hmotnost čisticího prostředku, zpravidla ve hmotnostním množství 0,1 až 5 % a především 0,2 až 3,0 %. Chelatační činidla Čisticí prostředky podle vynálezu mohou také popřípadě obsahovat jedno nebo několik chelatačnich činidel železa nebo manganu jakožto builderová pomocná činidla. Taková chelatační činidla se mohou volit ze souboru, zahrnujícího aminokarboxy1áty, aminofosfonóty, polyfunkční substituovaná aromatická chelatační činidla a jejich směsi, všechny déle definované. Bez záměru vázat vynález na nějakou teorii se má zato, že příznivé působení těchto materiálů je způsobeno jejich mimořádnými schopnostmi odstraňovat ionty železa a manganu z pracích roztoků za vytvářeni rozpustných chelátů.

Aminokarboxy1áty, vhodné jakožto chelatační Činidla v Čisticích prostředcích podle vynálezu, mají jednu nebo několik, s výhodou alespoň dvě jednotky vzorce

CH; - N - (CH2)x -COOM ! kde znamená M atom vodíku, alkalický kov, amonium nebo substituo- 41 váné amonium (například ethano1aminovou skupinu) a x 1 3, s výhodou 1- S výhodou tyto aminokarboxy1áty neobsahuji alkylové nebo alkenylové skupiny s více než 6 atomy uhlíku. Vhodné amino— karboxyláty zahrnuji ethylendiamintetraacetáty, N-hydroxyethylen- diamintriacetáty, nitrilotriacetáty, ethylendiamintetrapropionáty, tri ethylentetraaminhexaacetáty, diethylentr iami npentaacetáty a ethano1diglyciny, jejich alkalické soli, amoniové soli, substituované amoníové soli a jejich smési.

Pro použiti jakožto chelatačnich činidel v čisticích prostředcích podle jsou vhodné rovněž aminofosfonáty, pokud je v čisticích prostředcích povolena alespoň nízká koncentrace fosforu. Sloučeniny s jednou nebo s několika s výhodou s alespoň dvěma jednotkami vzorce CH2 - N(CH2)xpo3m

I kde znamená M atom vodíku, alkalický kov, aminoium nebo substituované amonium a x 1 až 3, s výhodou 1, jsou užitečné a zahrnuji ethy1endiamintetrakis(methylenfosfonáty), nitrilo-tris-(methylenfosfonáty) a diethylentriaminpentakis(methy1enfosfonáty). S výhodou tyto aminokarboxyláty neobsahuji alkylové nebo alkenylové skupiny s více než 6 atomy uhlíku.

Polyfunkční substituovaná aromatická chelatačni činidla jsou také užitečná v čisticích prostředcích podle vynálezu. Tato činidla mohou obsahovat sloučeniny obecného vzorce

CH

kde alespoň jednou skupinou symbolu R je skupina -SO3H nebo -COOH nebo jej i síil a jejich směsi. Takováto polyfunkční substituovaná aromatická chelatačni a sekvestračnl činidla jsou popsána v americkém patentovém spise čislo 3 813044 (Connor a kol., 21. května 1974). Jakožto výhodné sloučeniny tohoto typu v kyselé formě se uváděj! dihydroxydisulfobenzeny například 1,2-dihydroxy-3,5-di- 42 sulfobenzen. Alkalické čističi prostředky podle vynálezu mohou obsahovat tato činidla ve formě soli s alkalickým kovem, s amo-niem nebo substituovaným amoniem (například ve formě monoethanol-aminové, diethano1aminové a triethano1aminové soli).

Pokud se chelatačnich činidel používá, jsou obecně obsažena ve hmotnostním množství 0,1¾ až přibližně 10,0 %, vztaženo na hmotnost čisticího prostředku, s výhodou ve hmotnostním množství 0,1 až 3,0 %, vztaženo na hmotnost čisticího prostředku jako ce1 ku. Činidla podporující odstraňováni hlinkové špíny a její redepozici Čisticí prostředky podle vynálezu mohou také popřípadě obsahovat ve vodě ethoxylované aminy majici schopnost odstraňovat jí loví tou špínu a bránit její redepozici. Granulované čisticí prostředky, které obsahuji tyto sloučeniny, obsahuji zpravidla přibližně hmotnostně 0,01 ¾ až přibližně 10,0 % ve vodě rozpustných ethoxylováných aminů. Kapalné čisticí prostředky obsahují zpravidla hmotnostně přibližné 0,01 až přibližně 5 ¾ ve vodě rozpustných ethoxylováných aminů. Tyto sloučeniny jsou s výhodou voleny ze souboru zahrnujícího 1) ethoxylované monoaminy obecného vzorce (X-L-)-N-(R2)2 2) ethoxylované diaminy obecného vzorce R2-N-R3-N-R2 (R; ) -,~N-Ri-N-(Ry ) 2 I ! ! L L l nebo (X-L-)2-N-R1-N-CR2) 3) ethoxylované polyaminy obecného vzorce R-

I i R3-[(Ai)q-(R*)t-N-L-X]p 4) ethoxylované aminové polymery obecného vzorce

X

-co- , -oco- , -oc- , -CNC-

R nebo atom kyslíku, R atom vodíku nebo alkylovou nebo hydroxya1ky1 ovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, R1 alkylenovou skupinu, hydroxyalkylenovou skupinu, alkenylenovou skupinu s 2 až 12 atomy uhlíku, arylenovou skupinu nebo alk-arylenovou skupinu nebo oxya1ky1enovy podíl s 2 až 3 atomy uhlíku a s 2 až 20 oxyalkylenovými jednotkami za podmínky, že se nevytvoří žádné vazby mezi atomem dusíku a atomem kyslíku, Ri vždy hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, podlí —L—X nebo dvě skupiny symbolu R; dohromady podlí (CHj)r, -A— (CH2 ) - , kde znamená A· atom kyslíku nebo methylenovou skupinu, r 1 nebo 2, s 1 nebo 2 a r + s 3 nebo 4, X neiontovou skupinu, aniontovou skupinu nebo jejich směs 43

Ra substituovanou alkylovou skupinu, hydroxyalkylovou skupinu nebo alkenylovou skupinu s 3 až 12 atomy uhliku,ary1ovou nebo alkarylovou skupinu mající substituční polohy,

Ri alkylenovou skupinu, hydroxyalky1enovou skupinu, alkenylenovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, arylenovou skupinu nebo alk-arylenovou skupinu nebo oxyalky1enový podíl s 2 až 3 atomy uhlíku a s 2 až 20 oxyalkylenovými jednotkami za podmínky, že se nevytvoří žádné vazby mezi atomem kyslíku a atomem kyslíku nebo atomem dusíku a atomem kyslíku, L hydrofilni řetězec, který obsahuje po 1yoxyalkylenový podíl obecného vzorce [(R*0)B(CH2CH2O)n] kde znamená R5 alkylenovou nebo hydroxyalkylenovou skupinu s 3 až 4 atomy uhlíku a m a n takové číslo, aby podíly vzorce -(CH?CH20)n znamenaly hmotnostně alespoň přibližně 50 % těchto polyoxyal-kylenových podílů, přičemž v případě monoaminů znamená m O až přibližně 4 a n alespoň přibližně 12 a přičemž v případě diaminů znamená m O až přibližně 3 a n alespoň přibližně 6, jestliže R1 znamená alkylenovou skupinu, hydroxyalkylenovou nebo a 1kenylenovou skupinu s 2 až 3 atomy uhliku, a alespoň 3, jestliže R1 neznamená alkylenovou skupinu, hydroxyalkylenovou nebo alkenylenovou skupinu s 2 až 3 atomy uhliku; v případě polyaminů a aminových polymerů znamená m O až přibližně 10 a n alespoň přibližně 3; p 3 až Θ, q 1 nebo O, t 1 nebo O za podmínky, že t znamená 1, jestliže q znamená 1; w 1 nebo O; x + y + z alespoň 2a y + z alespoň 2. Nejvýhodnějšim činidlem uvolňujícím Spinu a bránicím redepozici Spiny je ethoxylovaný tetraethy1enpentamin. Příklady ethoxylovaných aminů jsou dále popsány v americkém patentovém spise číslo 4 597S98 (VanderMeer, 1. června 1986). Jinou skupinou výhodnou se zřetelem na odstraňování a redepozici špíny jsou kationtové sloučeniny, popsané v evropské přihlášce vynálezu, zveřejněné 27. června 1984 (Oh a Gosselink). Jiná činidla, podporující uvolňováni špíny a bránici její redepozici jsou ethoxylované aminové polymery, popsané v evropské přihlášce vynálezu číslo 111 984, zveřejněné 27. 44 června 1984 (Gosselink), dále obojetné polymery, popsané v evropské přihlášce vynálezu Číslo 112 592, zveřejněné 4. června 1984 (Gosse1ink) a aminoxidy popsané v americkém patentovém spise Číslo 4 548744 (Connor, 22. října 1985). V oboru jsou známa četná další činidla pro odstraňováni špíny a bránící její redepozici a mohou se rovněž použít v čisticích prostředcích podle vynálezu. Jakožto jiný typ takových vhodných materiálů se uvádějí činidla na bázi karboxymethy1ce1ulózy. Tyto materiály jsou v oboru dobře známy.

Polymerní dispergační činidla V čisticích prostředcích podle vynálezu se mohou s výhodou používat polymerní dispergační Činidla. Tato činidla mohou napomáhat při odstraňováni vápenaté a hořečnaté tvrdosti vody. Jakožto vhodná polymerní dispergační Činidla se uvádějí polymerní po 1ykarboxyláty a polyethylenglykoly, i když se může použit i jiných činidel v oboru známých. Jakkoliv není záměrem jakékoliv omezení na nějakou teorii, je domněnka, že polymerní dispergační činidla podporuji užitkové charakteristiky detergenčnich builde-rů, pokud se jich používá s jinými buildery (včetně nízkomoleku-lárnich po 1ykarboxylátů) inhibicí krystalového růstu, peptizací uvolňované částicové špíny a antiredepozicí.

Po 1ykarboxylátové materiály, kterých se používá jakožto polymernich dispergačních činidel v čisticích prostředcích podle vynálezu jsou polymery nebo kopolymery, které obsahuji hmotnostně alespoň přibližně 60 % segmentů obecného vzorce

i— X z

Y COOM ! i n kde X, Y kys1iku, skupí nu, a z jsou voleny vždy ze souboru, zahrnujícího atom methyl°vou skupinu, karboxyskupinu, karboxymethy1ovou hydroxYs^upinu a hydroxymethy1ovou skupinu; solitvorný 45 kationt a n znamená přibližně 30 až přibližně 400. s výhodou znamená X atom vodíku nebo hydroxyskupinu, Y atom vodíku nebo karboxyskupinu, Z atom vodíku a řl atom vodíku, alkalický kov, amoniovou skupinu nebo substituovanou amoniovou skupinu.

Polymerni karboxy1átové materiály tohoto typu se mohou připravovat poiymeračí nebo kopolymerací vhodných nenasycených monomerů, s výhodou ve formě jejich kyseliny. Nenasycené monomerni kyseliny, které mohou být polymerovány na formu vhodného polymer-ního po 1ykarboxylátu zahrnuji kyselinu akrylovou, maleinovou (nebo ma1einanhydrid), fumarovou, itakonovou, akonitovcu, mesakono-vou, citrakonovou a methyienmaionovou kyselinu. Přítomnost v po-lymerních karboxy1átech monomerních segmentů, prostých karboxylá-tových podílů, jako jsou například vinylmethyletherové, styrenové, ethylenové a podobné segmenty je vhodná, za předpokladu, že takové segmenty netvoři hmotnostně více než 40 %.

Obzvláště vhodné polymerni karboxyláty se mohou odvodit od akrylové kyseliny. Takové polymery na bázi akrylové kyseliny, které jsou užitečné podle vynálezu jsou ve vodě rozpustné soli polymerované akrylové kyseliny. Střední molekulová hmotnost takových polymerů, v kyselinové formě je s výhodou přibližně 2000 až přibližně lOOOQ, zvláště přibližně 4000 až přibližně 7000 a především 4000 až 5000. Jakožto ve vodě rozpustné soli takových polymerů kyseliny akrylové se příkladě uvádějí soli alkalických kovů, amoniové a substituované amoníové solí. Rozpustné polymery tohoto typu jsou o sobě známými materiály. Užitečné polyakryláty tohoto typu pro použití v čisticích prostředcích podle vynálezu jsou popsány v americkém patentovém spise číslo 3 308067 (Díehl, 3. března 1967).

Kopoloymerů na akryryl/melainové bázi se také může použít jakožto výhodných složek dispergačnich/antiredepozičnich činidel. Taková činidla zahrnuji ve vodě rozpustné soli kopolymerů kyseliny akrylové a kyseliny maleinové. Střední molekulová hmotnost takových kapolymerů v kyselé formě je s výhodou přibližné 2000 až ÍOOOOO, zvláště přibližně 5000 až 75000 a především přibližně 7000 až 65000, Poměr akrylátových k maleátovým segmentům v takových kopolymerech je obecně přibližně 30 : 1 až přibližně 1 : 1, 46 zvláště přibližně 10 : 1 až 2 : 1. Ve vodě rozpustné soli tako vých kopolymerů kyseliny akrylové a kyseliny maleinové mohou zahrnovat například soli alkalických kovti, amoniové a substituované amoniové soli. Rozpustné kopolymery akrylátů a maleinátů tohoto typu jso u známy a jsou popsány v evropské přihlášce vynálezu, v_ zveřejněné 15, prosince 1982.

Jakožto jiné polymerni materiály se mohou do čisticích prostředků podle vynálezu včleňovat po 1yethy1englyko1 (PEG). PEG mohou působit jakožto dispergační činidla stejné jako činidla odstraňující jílovou špínu a bránit její redepozici. Typická molekulová hmotnost pro tyto účely je přibližně 500 až přibližně ÍOOOOO, s výhodou přibližně ÍOOO až přibližně 50000, především přibližně 1500 až přibližně ÍOOOO.

Zjasfiovací činidla

Jakékoliv opticky zjasňující činidlo nebo jiné zjasňující činidlo nebo bělici činidlo se může včleňovat do čisticích prostředků podle vynálezu.

Volba zjasňovaciho činidla pro čisticí prostředky podle vynálezu závisí na různých faktorech, jako jsou například typ čisticího prostředku, povaha ostatních obsažených složek v čisticím prostředku, teplota prací lázně, stupeň mícháni a poměr praného materiálu k velikosti nádoby.

Volba zjasňovaciho činidla závisí na typu čištěného materiálu, jako je například bavlna, syntetické vlákno. Jelikož většina pracích prostředků se používá k čištění nejrůznějších textilii, má práci prostředek obsahovat směs zjasňovacich činidel, která je účinná pro razné typy textilií. Je ostatně důležité, aby jednotlivé složky takové směsi zjasňovacich činidel byly kompatibilní.

Obchodní zjasňovacl činidla, kterých může být použito pro čisticí prostředky podle vynálezu se mohou klasifikovat na podskupiny, které zahrnují (bez záměru jakéhokoliv omezení) deriváty stilbenu, pyrazolinu, kumarinu, karboxylové kyseliny, methincy-aninů, dibenzothiofen-5,5-dioxidu, azolů, pětičlenných a šestičlenných heterocyklú a jiná směsná činidla. Příklady takových zjasňovacich činidel jsou uvedeny v publikaci "The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents" (Produkce a použi- 47 ti fluorescenčních zjasftovacich Činidel), M. Hahradnik, publikoval John Wiley & Sons, New York (1982).

Jakožto stilbenové deriváty, kterých se může použit v čisticích prostředcích podle vynálezu se bez záměru o jakékoliv omezeni příkladně uvádějí: deriváty bis(triazinyl)aminostilbenů, bisacylaminoderiváty stilbenu, triazolové deriváty stilbenu, oxa-dia2olové driváty stilbenu, oxazolové deriváty stilbenu a styry-lové deriváty stilbenu.

Určité deriváty bis(triaziny1)aminosti 1benu, které mohou být užitečné v čisticích prostředcích podle vynálezu, mohou být připraveny ze 4,4 diaminstilben-2,2'-disulfonové kyseliny.

Jakožto kumarinové deriváty, kterých se může použít v čisticích prostředcích podle vynálezu se bez záměru o jakékoliv omezeni příkladně uvádějí: deriváty substituované v poloze 3, v poloze 7 a v poloze 3 a 7.

Jakožto deriváty karboxylové kyseliny, kterých se může použít v čisticích prostředcích podle vynálezu se bez záměru o jakékoliv omezení příkladně uvádějí: deriváty kyseliny fumarové, deriváty kyseliny benzoové, deriváty kyseliny p-fenylen-bis-akrylo-vé, deriváty kyseliny naftalendikarboxylové, deriváty heterocyk-lické kyseliny a deriváty skořicové kyseliny.

Deriváty kyseliny skořicové, kterých se může použít v čisticích prostředcích podle vynálezu se mohou dále dělit na skupiny, které bez záměru o jakékoliv omezení zahrnují: deriváty kyseliny skořicové, styrylazoly, styrylbenzofurany, styryloxadiazo1y, stryltriazoly a styrylpo 1yfenyly, jak je uvedeno na str. 77 shora uvedené Zahradníkovy publikace.

Styrylazoly se mohou dále dělit na podskupiny, které zahrnuji styrylbenzoxazo1y, styry1imidazo1y a styrylthiazo1y, jak je u-vedeno na str. 78 shora uvedené Zahradníkovy publikace. Jakožto specifické příklady takových zjasftovacích činidel se uvádějí 4~ methyl-7-di ethylami nokumarin; 1,2-bis(-benzimidazol-2-yl)e thy1en, 1,3-di feny 1pyrazo1 i ny; 2,5-bis-(benzoxazo1-2-yl)thi ofen;2-styry1 -naft[1,2-d]oxazo1 a 2-(sti 1ben-4-y1)-2H-nafto[1,2-d]triazo1.

Daláí opticky zjasňovacl činidla, kterých lze použit v čisticích prostředcích podle vynálezu jsou popsána v americkém 48 patentovém spise číslo 3 646015 (Hamilton, 29. února 1972). Činidla potlačující pěněni

Známé sloučeniny nebo sloučeniny, které se uvádějí ve známost pro snižování nebo potlačováni vytváření pěny se mohou vnášet do Čisticích prostředků podle vynálezu. Vnášeni takových látek, označovaných jakožto činidla potlačující pěnění může být žádoucí, jelikož po 1yhydroxyamidy mastných kyselin jakožto povrchově aktivní činidla mohou zvyšovat stabilitu pěny. Činidla potlačující pěněni mohou být důležitá, pokud Čisticí prostředek obsahuje poměrně silně pěnici povrchově aktivní činidlo spolu s poly-hydroxyamidem mastných kyselin jakožto povrchovým činidlem. Potlačování pěnění je obzvláště žádoucí v případě čisticích prostředků určených pro použiti v automatických pračkách plněných čelně. Takové pračky jsou charakterizovány bubnem pro prádlo a prací lázeň, s vodorovnou osou, který se otáčí kolem této osy.Tento typ míchání může vést k vysokému pěněni a následkem toho ke sníženi pracího působeni. Použití činidel snižujících pěněni může mít proto zvláštní význam za praní v horké lázni a za podmínek vysoké koncentrace pracího prostředku. Jakožto činidel potlačujících pěnění se může použít nejrůznějšich sloučenin. Činidla, potlačující pěněni jsou v oboru široce známa. Obecně jsou popsána například v publikaci Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, třetí vydáni, svazek 7, str. 430 až 447 (John Wiley & Sons, lne,, 1979). Jedna kategorie činidel potlačujících pěněni která je zvláštního významu, zahrnuje monokarboxy1ové mastné kyseliny a jejich rozpustné soli. Tyto sloučeniny jsou popisovány v americkém patentovém spise číslo 2 954347 (Wayne St. John, 27, září 1960). Monokarboxylové mastné kyseliny a jejich soli pro použiti jakožto přísad, snižujících pěněni, mají uhlovodíkový řetězec s 10 až přibližně 24 atomy uhlíku, s výhodou se 12 až 18 atomy uhlíku. Jakožto vhodné se uvádějí soli s alkalickým kovem, například sodné, draselné a líthné soli, dále amoniové soli a alka-nolamoniové soli. Tyto sloučeniny jsou považovány za výhodná Činidla snižující pěnění. Čistící prostředky mohou také obsahovat činidla potlačujíc! pěněni nepovrchově aktivního charakteru. Taková činidla zahrnuji 49

Například: vysoko molekulární uhlovodíky, jako jsou parafin, es- ν' 'tery mastné kyseliny (například triglyceridy mastných kyselin), estery jednomocných alkoholů mastných kyselin, alifatické ketony s 18 až 40 atomy uhlíku (například stearon). Další činidla potlačující pěněni zahrnují N-alkylované aminotriaziny, například tri-až hexaa1ky1me1 aminy nebo di- až tetraa1ky1diaminchlortriaziny, vytvořené jakožto produkty reakce kyanurchioridu se dvěma až třemi moly primárního nebo sekundárního aminu obsahujícího 1 až 24 a.tomy uhlíku, propyl enoxidu a monostearyl fosfátů, například mo-nosteary1 a 1 koho 1fosfátester a monosteary1 —dia 1ka1 ický kovofosfát (například s draslíkem, sodíkem nebo lithiem jakožto alkalickým kovem) a fosfátestery . Uhlovodíky, jako například parafin a halogenovaný parafin, se mohou používat v kapalné formě. Kapalné uhlovodíky mohou být kapalnými při teplotě místnosti a za tlaku okolí a mají licí teplotu přibližně -40 až přibližně +5 *C a minimální teplotu varu ne nižší než přibližně HO °C za tlaku okolí. Je také známé použití voskových uhlovodíků, s výhodou o teplotě tání pod přibližně 100 "C. Uhlovodíky představují výhodnou kategorii činidel pot1ačujicích pěnění pro Čisticí prostředky podle vynálezu. Uhlovodíková činidla potlačující pěnění jsou popsána například v americkém patentovém spise čislo 4 265779 (5. května 1981 (Gandolfo a kol.). Tyto uhlovodíky zahrnují alifatické, cyklické, aromatickíé a heterocyklické nasycené nebo nenasycené uhlovidky s přibližně 12 až přibližně 70 atomy uhlíku. Zde používaným výrazem "parafin" se vždy mini v případě činidel pot lačujicich pěnění, směsi pravých parafinů a cyklických uhlovodíků.

Další výhodnou kategorií činidel potlačujících pěněni, jsou silikonová činidla potlačujíc! pěněni. Tato kategorie zahr nuje použití po 1yorganosi 1oxanových olejů, jako je například po-1ydimethylsi 1oxan, disperze nebo emulze po 1yorganisi 1 ovanových olejů nebo pryskyřic a směsi po 1yorganosi1oxanu s částicemi oxidu křemičitého, přičemž je po 1yorganosi 1oxan chemicky sorbován a nanesen na oxid křemičitý. Silikonová činidla potlačující pěnění, jsou v oboru dobře známa a jsou popsána například v americkém patentovém spise číslo 4 265779 (Gandolfo a kol., 5. května 1981) 50 a v evropské přihlášce vynálezu šišlo 89307851.9, zveřejněné 7 . ú-nora 1990 (Starch M.S.).

Dalái siliková činidla potlačující pěněni jsou popsána v německé zveřejněné přihlášce vynálezu DOS číslo 2 124526. Silikonové odpéňovače a silikonová činidla potlačující pěněni v granulovaných čisticích prostředcích jsou popsána v americkém patentovém spise číslo 3 933672 (Bartolotta a kol.) a v americkém patentovém spise číslo 4 652392 (Baginski a kol., 24. března 1987).

Jakožto příkladné činidlo potlačující pěnéní pro účely vynálezu se uvádí množství potlačuji pěněni činidla ovládajicího pěnění, sestávajícího v podstatě z následujících složek: i) po 1ydimethy1si 1oxanová kapalina majici viskozitu přibližně 20 mm'/s až přibližně 1500 mm:'/s při teplotě 25 °C, ii) hmotnostně přibližně 5 až přibližně 50 dílů na ÍOO dílu (i) silikonové pryskyřice složené z jednotek (CH3)3Sii/2 a jednotek oxidu křemičitého při hmotnostním poměru jednotek (CH3)3Si i i 2 a jednotek S1O2 přibližně 0,6 : 1 až přibližně 1,2 : 1 a iii) hmotnostně přibližně 1 až přibližně 20 dílů na ÍOO dílů složky podle odstavce (i) pevného silikagelu.

Pro jakýkoliv čisticí prostředek, používaný v automatických pračkách, platí, že se nemá vytvářet tolik pěny, aby přetékala z pračky. Činidla potlačující pěněni případné použitá, se používají v množství "potlačujícím pěnění". "Množstvím potlačujícím pěněni" se mini, že pracovník v oboru formuluje čisticí prostředek za volby množství činidla, potlačujícího pěnění, které je dostatečné pro omezeni pěněni za získáni nizkopěnicl ho pracího prostředku pro použití v automatických pračkách.

Dalši složky Čisticí prostředek podle vynálezu může obsahovat další složky vhodné pro čisticí prostředky včetně například jiných povrchově aktivních činidel, nosičů, hydrotropnich přísad, pomocných přísad, barviv, pigmentů a rozpouštědel pro kapalné prostředky.

Kapalné čisticí prostředky mohou obsahovat vodu a jiná rozpouštědla jakožto nosiče. Vhodné jsou nizkomo1ekulárni 51 primární a sekudárni alkoholy, jako jsou například methanol, ethano1, propanol a isopropanol. Jednomocné alkoholy jsou výhodné pro so1ubi1izačni povrchové aktivní činidla, může se však používat také polyolů obsahujících 2 až přibližně 6 atomů uhlíku a 2 až přibližně 6 hydroxylových skupin (jako jsou například propylenglykol, ethylenglykol, glycerin a 1,2-propandio 1) . Čisticí prostředky podle vynálezu se s výhodou formulují tak, aby v průběhu použití ve vodné čisticí operaci měla prací lázeň hodnotu pH přibližně 6,5 až přibližně 11, s výhodou p řibližně 7,5 až přibližně 10,5. Kapalné čisticí prostředky mají hodnotu pH s výhodou přibližně 7,5 až přibližně 9,5, s výhodou přibližně 7,5 až přibližně 9,0. Způsoby řízení hodnoty pH a doporučená množství zahrnuji použití například pufrů, alkálii a kyselin, jak je pracovníkům v oboru obecně známo.

Vynález se rovněž týká způsobu zlepšováni užitkových vlastností čisticích prostředků, obsahujících aniontová, neiontová a/nebo kationtová povrchově aktivní činidla a detergeční enzym použitím enzymatickou účinnost podporujícího množství polyhydro-xyamidu mastných kyselin, shora charakterizovaných, ve hmotnostním množství alespoň přibližně 1 %, vztaženo na takové povrchově aktivní činidlo.

Vynález se rovněž týká způsobu čištění substrátů, jako jsou například vlákna, látky, tvrdé povrchy, kůže uváděním takového substrátu do styku s čisticím prostředkem, obsahujícím de-tergenční enzym a jeden nebo několik aniontových, neiontových nebo kationtových povrchově aktivních činidel, přičemž takový Čisticí prostředek obsahuje účinnost enzymu podporující množství po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny, zpravidla hmotnostně alespoň přibližně 1 % takového po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny, vztaženo na hmotnost čisticího prostředku, v přítomnosti rozpouštědla, jako je například voda nebo s vodou mísitelné rozpouštědlo (například primární a sekundární alkoholy). S výhodou se čištění provádí za míchání, které čištění podporuje. Vhodnými prostředky pro takové míchání jsou třeni rukou, avšak s výhodou použiti kartáčku, houbičky, hadříku nebo jiného Čisticího zařízeni, automatické pračky na prádlo nebo automatické myčky nádobi. 52 Příklady provedení vynálezu „ N-methyl,1-deoxyglucityl 1auramidové povrchově aktivní činid lo, používané podle následujících příkladů, se připravuje tímto « způsobem:

Jakkoliv pracovník v oboru může obměňovat konfiguraci aparatury, obsahuje vhodné zařízení pro přípravu čtyrhrdlovou baňku o obsahu tři litrů, vybavenou lopatkovým míchadlem s motorovým pohonem a teploměrem dostatečné délky, aby byl ve styku s reakčni směsi. Druhá dvě hrdla baňky jsou opatřena bočním ramenem pro vyplachováni dusíkem a bočním ramenem s velkou světlostí (pozor: boční rameno o velké světlosti je důležité v případě velmi rychlého vývoje methanolu), ke kterému je připojen účinný sběrný kon-denzátor a vakuový výstup. Vakuový výstup je spojen se zdrojem dusíku a s vakuometrem a s odsavačem a se zachycovačem. Vyhřivaci 500 wattový plášt s řízením teploty pomocí regulačního transformátoru ("Variac"), použitý k zahřívání reakce, je umístěn na laboratorním přípravku tak, že ho lze snadno zvedat nebo spouštět k dalšímu řízeni teploty reakce. N-methylglukamin (195 g, 1,0 mol, Aldrich, M4700-0) a methyl laurát (Procter & Gamble CE 1270, 220,9 g, 1,0 mol) se vnesou do baňky. Směs pevné a kapalné látky se zahřívá za mícháni a vymýváni dusíkem k vytvoření taveniny (přibližně 125 minut). Když teplota taveniny dosáhne 145 "C, přidá se katalyzátor (bezvodý práškový uhličitan sodný, 10,5 g, 0,1 mol, J.T. Baker). Zastaví se promývání dusíkem a odsávač a výstup dusíku se nastaví k získání vakua 16,95 kPa. Od této chvíle se reakčni teplota udržuje na 150 °C nastavením Variacu a/nebo zvýáováním nebo spouštěním pláště . V průběhu sedmi minut se první methanolové bublinky ukáži na menisku reakčni směsi. Pak nastává brzy bouřlivá reakce. Met— hano 1 se oddesti 1ovává, dokud se vytváří. Vakuum se nastaví na přibližně 33,86 kPa. Vakuum se zvyšuje přibližně následovně (v kPa po dobu danou v minutách): 33,86 kPa po 3 minuty, 67,72 kPa po 7 minut, 84,65 po ÍO minut. Po jedenácti minutách od začátku vytváření methanolu se zahříváni a mícháni přeruší současně 53 s určitým pěněním. Produkt se ochladí a nechá se ztuhnout. Následující příklady praktického provedeni vynález objasňují, nijak ho věak neomezuji. Příklad 1 až 3

Tyto příklady objasňují granulované čisticí prostředky pro vysoké nároky ("heavy duty") obsahující po 1yhydroxyamid mastné kyseliny a proteazové enzymy. (Složeni v procentech.) nich): je uváděno hmotnostně Složka 1 2 3 Ci4-i>alkylsulfát Ci4 is,aikyl e thoxy 1 át(2,25)sulfát 16,9 16,9 16,9 N-methyl-N-l-deoxygluci tylkokamid 5,6 5,6 5,6 Zeo1 i t A 30, 1 18,8 18,8 citrát sodný 11,3 11,3 karbonát sodný 16,9 16,9 16,9 sil i kát sodný 5,6 5,6 5,6 sulfát sodný natriumpo1yakry1át (molekulová 15,1 15,1 15 , 1 hmotnost 4500) po 1yethylenglyko1 (molekulová 1 , 1 1,1 1 , i hmotnost 8000) 1 , 1 1 , 1 1 , 1 mastné kyseliny loje 1 - 1 1,1 1 , 1 opticky zjasňující činidlo příměs a nástřik 0, 2 O, 2 0,2 proteáza (1,4 % aktivního enzymu) 2,1 0,9 0,9 parfém O, 3 O, 3 0, 3 C i : i ;a 1 kyl e thoxy 1 át (6,5 mol) 1,1 1,1 1 , 1 voda a rázné 3,8 3,8 3,8 celek 100,0 100,0 100,0

Tyto příklady 1 až 3 představuji čisticí prostředky pro výhodné použiti v množství 1400 ppm, vztaženo na hmotnost prací lázně o teplotě pod f>Q ‘C. Prostředky se připravuji smíšením zák- 54 ladních složek pro granule ve formě suspenze a rozprašovacím sušením na zbytkovou vlhkost 4 až 8 %. Zbylé suché složky se přimísí v granulované nebo práškové formě ke granulím, získaným rozprašovacím sušením, v rotačním mísícím bubnu a kapalné složky (ne-iontové povrchově aktivní činidlo, parfém) se na ně nastříkají. Příklad 4 až 9 Následující příklady objasňuji čisticí prostředky pro vysoké nároky obsahující po iyhydroxyamidy mastných kyselin a proteázu a amylázu jakožto centech.) enzymy. (Složení je uváděno hmotnostně v pro- S1ožka 4 5 6 N-methy1-N-l-deoxyglucity1kokamid 10,0 5,5 5,5 C i 2 - i 3a1ky1ethoxy1át (6,5 mol) 15,0 2,5 2,5 Cn-i:,al kyl e thoxyl át (2,25)sulfát 17,0 17,0 Ci2-i4 mastná kyselina 3,0 3,0 3,0 dodecyi trimethylamoniumchlorid O, 2 O, 2 O, 2 kyselina citrónová 1,0 1,0 1,0 monoethanolamid 2,5 2,5 2,5 ethoxy1 ováný tetraethylenpentamin 1 , 5 1,5 1,5 proteáza (3,1 % aktivní) 0,4 0, 5 0,4 amyláza (11,5 % aktivní O, 2 různé a rozpouštědla do 100,0 % S1ožka 7 8 9 N-methy1-N-l-deoxyg1uci ty1 kokami d 4,2 3 , 1 3, 1 Ci 4 - i alkylethoxylát(2,25)sulfát 12,6 9,3 C i 2 i p.al ky 1 e thoxyl át (2,5)sui fát 6,2 Ci2-j4 alkylsulfát 3,1 Cj: i4 alky1ethoxylát 3,4 dodecyitrimethy1amoniumchlori d 0, 5 dodeceny1 sukei nát 5,0 c i trát 3,4 15,0 TMS/TDS (80/20)* 3,4 Ci2-iímastná kyselina 3,0 55 oxydisukcinát ethoxylováný tetraethylenpentami n polyakrylát (4500 molekulová hmotnost) proteáza (3,1 % aktivní) amyláza (11,5 % aktivní různé a rozpouštědla 20,0 1 , 5 0,5 1,5 O, 2 1,5 O, 2 O, 2 do 100,0 % * TMS/TDS - tartrátmonosukcinát/tartrátdisukcinát

Prostředků podle příkladu 4 až 9 se s výhodou používá v množství 2000 ppm, vztaženo na hmotnost prací lázně lázně o teplotě pod 50 'C, Čisticí prostředek podle příkladu 4 až 9 se připravuje míšením neVodných rozpouštědel, vodných past nebo roztoků povrchově aktivního činidla, roztavené mastné kyseliny, vodných roztoků po 1ykarboxy1átových builderů a jiných solí, vodného ethoxylováného tetraethylenpentaminu, pufru, alkalia a zbylé vody. Hodnota pH se nastavuje vodným roztokem kyseliny citrónové nebo roztokem hydroxidu sodného na přibližně 8,5. Po nastavení hodnoty pH se konečné složky jako činidla podporující uvolňováni špíny, enzymy, barviva a parfém přidávají co míchané směsi až do vzniku jednotné fáze. Přiklad 10

Podle alternativního způsobu přípravy po 1yhydroxyamidů mastné kyseliny se postupuje následujícím způsobem.

Použije se reakčni směsi obsahující 84,87 g methylesteru mastné kyseliny (dodavatel Procter & Gamble, methylester CE1270), 75,00 g N-methyl-D-glukaminu (dodavatel Aldrich Chemical Company M4700—O), 1,04 g methoxidu sodného (dodavatel: Aldrich Chemical

Company 16,499-2) a 68,51 g methylalkoholu (hmotnostně 30 % vztaženo na reakčni směs).Reakčni nádoba má standardní vybaveni pro zpětný tok, sušicí trubku, kondenzátor a míchací tyčinku. Při tomto způsobu se směšuje N-methylglukamin s methanolem za míchání v prostředí argonu a zahříváni se začíná s dobrým mícháním (míchací tyčinka, zpětný tok). Po 15 až 20 minutách má roztok žádanou teplotu a přidá se ester a methoxid sodný jakožto katalyzá- 56 tor.Vzorky se periodicky odebírají k monitorováni průběhu reakce, přičemž se roztok dokonale vyčeři za 63,5 minut. Soudí se, že v této chvíli je reakce prakticky kompletní. ReakČnl směs se udržuje na teplotě zpětného toku po dobu 4 hodin. Získaná reakčni směs váží 156,16 g. Po vakuovém vysušeni je celkový výtěžek 106,92 g granulovaného vyčištěného produktu, který lze snadno rozdrtit na malé částečky. Procentový výtěžek není vypočten na této bázi, jelikož odebírání vzorku v průběhu reakce celkový výtěžek ovlivňuje. Reakce se může provádět hmotnostně pří 80¾ a 90¾ koncentraci reakčních složek po dobu až 6 hodin, za získáni produktu při mimořádně nízkém vytvářeni vedlejšího produktu. Přiklad 11

Tento příklad dokládá složení moderního kondenzovaného pracího prostředku ve formě granulí:

Složka Hmotnostní množství (¾) C 1 4 - 1 5 alkyl alkoho1 sulf onová kyselina 13. , OO C|4-lř alkyl po 1yethoxy( 2,25)sulfonová kyselina 5 , , 60 o ·. - : - alkyl po 1yethoxy1 át (6,5) 1, , 45 N-methy 1 gl ukami d Cn-n mastné kyseliny 2, , 50 hli ni to křemi Čitan sodný (jako Zeolit A, velikost Částic 2 až 5 mikrometrů) 25 , , 20 krystal i cký vrstvený si likátový builderi 23 , , 30 kyše 1 i n a cit ronová io, OO uhličitan sodný k dosažení hodnoty pH 9,90 polyakrylát sodný (molekulová hmotnost 2000 až 4500) 3,20 diethylentriaminpentaoctová kyselina 0,45 Savinase^ 0,70 6-nonanoylamíno-6-oxo-peroxykaproová kyselina 7,40 monohydrát peroxyborátu sodného 2,10 nonany1oxybenzensulfonová kyselina 5,00 optická zjasňovaci přísada 0,10 vrstvené silikátové buiidery jsou v oboru známy. Výhodné jsou vrstvené křemičitany sodné. Například vrstvené natriumsi 1iká- 1 57 tové biuildery jsou popisovány v americkém patentovém spise číslo 4 664Θ59 (H.P. Rieck, 12. května 1987). Vhodným je napři lad vrstvený silikátový buider SKS-6 společnosti Hoechst - produkt společnosti Novo Nordisk A/S, Copenhagen

Vysoce výhodnými jsou granule tohoto typu, které obsahuji hmotnostně přibližně 0,0001 % až přibližně 2 % účinného enzymu a alespoň hmotnostně přibližně 1 % po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny a především granule,jejichž aniontovým povrchově aktivním Činidlem není aíkylbenzensulfonátové povrchově aktivní činidlo. Výhodný kapalný práci prostředek pro vysoké nároky podle vynálezu se připravuje dále uvedeným způsobem. Je nutno uvážit, že stálost enzymů v takových kapalných pracích prostředcích je značně nižší než v granulovaných pracích prostředcích. Před odbouráním se však lipázové a celulázové enzymy mohou chránit použitím stabilizátorů enzymů, jako například formátu a kyseliny bo-rité. Stabilita lipázy je vždy poměrně špatná v přítomnosti al-kylbenzensulfonátových (LAS ) povrchově aktivních činidel. Zřejmě alkylbenzensuifonátová povrchově aktivní činidla denaturují lipázu a dále se zdá, že denaturovaná iipáza je mnohem zranitelnější napadáni proteázou.

Se zřetelem na shora uvedené úvahy, zvláště, jak připomenuto, se zřetelem na svízele v případě kapalných prostředků, je třeba vyřešit kapalné čisticí prostředky obsahující současně lipázu, proteázu acelulázu jakožto enzymy. Je třeba vyvinout takové terciární enzymové systémy ve stabilních kapalných čisticích prostředcích spolu s účinnou směsi povrchově aktivních činidel. Kromě toho je obtížné vnášet enzymy peroxidázu a/nebo amylázu, a-by byly stálé v takových čisticích prostředcích.

Nyní se zjistilo, že různé směsi lipáz, proteéz, celluláz, amyláz a peroxidáz jsou přiměřeně stálé v přítomnosti určitých nealkylbenzensulfonátových povrchově aktivních systémů, takže se mohou formulovat účinné pevné a dokonce i tekuté čističi prostředky pro vysoké nároky. Ve skutečnosti formulace stálých, kapalných, enzym obsahujících Čisticích prostředků je vysokou výhodou a výhodných provedení způsobu podle vynálezu. 58

Podle známého stavu techniky obsahují kapalné čističi prostředky# které obsahují zpravidla LAS nebo směsi LAS s povrchově aktivními činidly typu R0(A)„S03I1 označované jako "AES" a jde tedy o směsi LAS/AES. Na rozdíl od toho kapalné čisticí prostředky podle vynálezu obsahují binární směsi AES a po 1 yhydroxyamidů mastných kyselin podle vynálezu. Jakkoliv může být obsaženo minimální množství LAS, je nutno uvážit, že jsou touto přítomností enzymy poškozovány. Proto je výhodné, aby byly kapalné čisticí prostředky v podstatě prosté LAS (to znamená, aby jich obsahovaly méně než hmotnostně přibližně 1 % a především O %).

Vynález se proto také týká kapalných čisticích prostředků, které sestávají hmotnostně: a) z přibližně 1 až přibližně 50 %, s výhodou z přibližně 4 až přibližně 40 % aniontového povrchově aktivního činidla, b) z přibližně 0,001 % až přibližně 2 % detergenčně aktivního enzymu,

c) z po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny obecného vzorce I O Ri ] (I)

R2 - C - N - Z kde znamená R1 atom vodíku, uhlovodíkovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, 2-hydroxyethylovou skupinu, 2-hydroxypropy1ovou skupinu nebo jejich směs Rí uhlovodíkovou skupinu s 5 až 31 atomy uhlíku a Z po 1yhydroxyuhlovodíkovou skupinu s lineárním uhlovodíkovým řetězcem s alespoň třemi hydroxy1 ovými skupí námi,při -mo vázanými na řetězec nebo její alkoxylovaný derivát, přič emž je tento prostředek v podstatě prostý alkylbenzen-sulfonátu,

Ve vodě rozpustným aniontovým povrchově aktivním činidlem je pro tento účel s výhodou ("AES")) sloučenina obecného vzorce

RO(A) n, SO 3 M kde znamená R nesubstituovanou alkylovou skupinu s 10 až 24 atomy uhlíku nebo hydroxyalkylovou skupinu s ÍO až 24 atomy uhlíku, A ethoxyjednotku nebo propoxyjednotku, m celé číslo větší než 59 0 a M atom vodíku nebo kationt. S výhodou znamená R nesubstituo-vanou alkylovou skupinu s 12 a! 18 atomy uhlíku, A ethoxyjednot-ku, m přibližně 0,5 až přibližně 6 a M kationt.Kationtem je s výhodou kovový kationt (například draslík, lithium, vápník, a hořčík, především však sodík) nebo amoniový nebo substituovaný amoniový kationt.

Je výhodné, aby poměr shora uvedeného povrchově aktivního činidla ("AES") k po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny byl přibližně 1 : 2 až přibližně 8:1, s výhodou přibližně 1 : 1 až přibližně 5:1a především přibližně 1 : 1 až přibližně 4 : 1.

Kapalné čisticí prostředky mohou alternativně obsahovat po 1yhydroxyamid mastné kyseliny, AES a hmotnostně přibližně 0,5 až přibližně 5 % kondenzačního produktu lineárního alkoholu s 8 až 22 atomy uhlíku (s výhodou s 10 až 20 atomy uhlíku s přibližně 1 až přibližně 25, zvláště přibližně 2 až přibližně 18 mol ethylenoxidu na mol alkoholu.

Jak shora uvedeno, máji kapalné čisticí prostředky podle vynálezu s výhodou hodnotu pH 10¾ vodného roztoku o teplotě 20 'C přibližně 6,5 až přibližně 11,0, s výhodou přibližně 7,0 až přibližně 8,5.

Instantní čisticí prostředky podle vynálezu s výhodou dále obsahují přibližně 0,1 až přibližně 50 % detergenčniho builderu. Takové prostředky obsahuji s výhodou přibližně 0,1 až přibližně 20 ¾ kyseliny citrónové nebo její ve vodě rozpustné soli, a přibližně 0,1 až přibližně 20 % ve vodě rozpustného sukcinátu, tart- rátu a zvláště jejich sodné soli a jejich směsi, nebo hmotnostně přibližně 0,1 až přibližně 20 ¾ oxydisukcinátu nebo jejich směsi se shora uvedenými buildery, Může se tedy používat hmotnostně 0,1 až 50 ¾ alkenylsukcinátu. Výhodná kapalná činidla podle vynálezu obsahuji hmotnostně přibližně 0,0001 až přibližně 2 %, s výhodou hmotnostně přibližně 0,0001 až přibližně 1 % a především hmotnostně přibližně 0,001 až přibližně 0,5 ¾ , vztaženo na aktivní část detergenčniho enzymu. Enzymy se s výhodou voli ze souboru zahrnujícího proteázu (jakožto výhodný enzym), iipázu {rovněž jakožto výhodný enzym), amylázu, cellulázu, peroxidázu a jejich směsi. Výhodné jsou čis- 60 tici prostředky se dvěma nebo několika třídami enzyma, přičemž alespoň jedním z enzymů je proteáza.

Jakkoliv jsou z literatury známy například detergenční pro-teázy a ceiiulázy, může být detergenční iipáza poněkud méně běžná. Jakožto použitelná Iipáza se uvádí Amano AKG a Bacillis Sp iipáza (například enzymy Solvay). Lipázy jsou popsány například v evropské přihlášce vynálezu Číslo EP A O 3996Θ1, zveřejněné 28. listopadu 1990, v evropské přihlášce vynálezu EP A O 218272, zveřejněné 15. dubna 1987 a v přihlášce vynálezu PCT/DK 88/00177, zveřejněné 18. května 1989.

Jakožto vhodné houbové lipázy se uvádějí lipázy produkované Humicola ianuginosa a Thermomyces ianuginosus. Nejvýhodněji se Lipázy získávají klonováním genu z Humicola Ianuginosa a expresi genu v Aspergilius oryzae, jako je popsáno v evropském patentovém spise číslo O 258068, známé na trhu pod označením LIPOLASA. V čisticích prostředcích podle vynálezu se může používat hmotnostně přibližně 2 až přibližně 20000, s výhodou přibližně 10 až přibližně 6000 iipázových jednotek lipázy na gram (LU/g) produktu. Lipázovou jednotkou je množství lipázy, které produkuje 1 mikromol titrovatelné kyseliny mléčné za minutu v pH státu kde je hodnota pH 7,0, teplota 30 "C a substrátem je emulze tributyrinu a arabské klovatiny v přítomnosti vápenatých iontů a chloridu sodného ve fosfátovém pufru. Následující přiklad objasňuje kapalný čisticí prostředek pro vysoké nároky podle vynálezu (přičemž jsou procenta míněna hmo tnos tně) : a) enzym ze souboru zahrnujícího proteázu, celiulázu a lipázu nebo s výhodou jejich směs, je zpravidla obsažen ve hmotnostním množství přibližně 0,01 až přibližně 2¾. vztaženo na hmotnost čisticího prostředku jako celku, jakkoliv může pracovník v oboru množství upravovat podle úvahy k dosažení žádoucího "účinného" množství (to je množství zvolňujicího špínu) enzymu nebo enzymové směsi, b) po 1yhydroxyamin mastné kyseliny jakožto povrchově aktivní činidlo typu podle vynálezu,obsažené zpravidla ve hmotnostním množství přibližně alespoň 2 %,vztaženo na čisticí prostředek 61 jako celek, s výhodou přibližně 3 až přibližně 15 % a především hmotnostně 7 až hmotnostně 14 %,

c) povrchově aktivní činidlo shora uvedeného vzorce RO( A) r.SOjM s výhodou vzorce RO(CH;CH:O)„SOgM, kde znamená R skupinu se 14 až 15 (středně) atomy uhlíku,m celé číslo 2 až 3 (středně) fí atom vodíku nebo soiitvorný kationt například kationt sodíku, obsažené zpravidla ve hmotnostním množství přibližně 5 % až 15 %, vztaženo na čisticí prostředek jako celek, d) popřípadě povrchově aktivní činidlo shora uvedeného typu P.OCCuM, kde znamená R skupinu s 12 až 14 atomy uhlíku (středné) obsažené zpravidla ve hmotnostním množství přibližně 1 % až 10 %, vztaženo na čisticí prostředek jako celek, e) kapalný nosič, zvláště vodu nebo směs vody a alkoholu, f) popřípadě, avšak výhodně účinné množství stabilizátorů, enzymu obsaženého zpravidla ve hmotnostním množství přibližně 1 % až 10 I, vztaženo na čistící prostředek jako celek, g) popřípadě, avšak výhodně ve vodě rozpustné buildery, zvláště po 1ykarboxy1átové buildery, obsažené zpravidla ve hmotnostním množství přibližně 4 % až 25 %,vztaženo na čisticí prostředek jako celek, h) popřípadě například různá detergenčni pomocná činidla, optická zjasňovaci činidla popřípadě obsažené zpravidla ve hmotnostním množství přibližně 1 % až 10 vztaženo na čističi prostředek jako celek a i) přičemž je Čisticí prostředek v podstatě prostý LAS. Přiklad 12

Složka

Hmotnostní množství (¾) 21,00 7,00 4.00 3,80 3.00 1,50

Ci4-1 i alky1 po 1yethoxy1át(2,25) sulfonová kyselina N-methyl gl ukamid C : 4 mas tné kyseliny! natriumtartrát monosukcinát a disukcinát (směs 80 : 20) kyselina citrónová C12 14 mastná kyselina tetraethylenpentaami ne thoxy1át (15-18) ethoxyiovaný kopolymer po 1yethyieπρο 1y- propylentereftalátpolysulfonová kyše lina proteása B (34 g/i);' 1ipáza (100 KLU/g)a celluiáza (5000 cevu/g)« zjasňovač 36^ ethano 1 monoethano 1ami n 0,20 O, 68 O, 47 O, 14 0,15 5,20 2,00 formát sodný 1.2-propandi o 1 hydroxid sodný silikonové činidlo proti pěněni kyselina boritá voda/různé do 100 % O, 32 8,00

3 , 10 0,0375 2 , OO ' připraveno, jak shora uvedeno 2 proteáza B je mo difikovaná bakteriální serinová proteáza, popsaná v evropské přihlášce vynálezu číslo 87 303761, podané 28. dubna 1987, zvláště na str. 17, 24 a 98 -· použitou lipázou je lipáza získaná klonováním genu z Humicola lanugiosa a expresí genu v Aspergillus oryzae, popsaná v evropském patentovém spise číslo O 258068 obchodního názvu LIPOLASE (společnosti Novo Nordisk A/S, Kodaň, Dánsko) 4 používá se celiulázy obchodního názvu CAREZYME (společnosti Novo Nordisk A/S, Kodaň, Dánsko) 5 zjasňovací činidlo 36 je obchodně dostupné pod názvem TINOPAL TAS 3 6

Optický zjasňovač se do čisticího prostředku přidává jakožto odděleně připravená předsměs zjasňovače (5,4,5 %), monoethano1aminu (60 %) a vody (35,5 %). Následující text není míněn jako omezeni vynálezu, nýbrž pouze jako jeho další objasnění techno1ogických hledisek, která musí brát v úvahu pracovník v oboru při výrobě nejrůznějších čisticích prostředků za použiti po 1yhydroxyamidů mastných kyselin

Je jasné, že po 1yhydroxyamidy mastných kyselin jsou pro 63 svoji amidické vazbu nestálé za vysoce zásaditých nebo vysoce kyselých podmínek. Jakkoliv se může tolerovat určitý rozklad, je výhodné, aby tyto materiály nebyly vystavovány hodnotám pH nad 11, s výhodou nad 10 nebo pod 3 po nevhodně dlouhou dobu. Hodnota pH konečného produktu (kapalného) je zpravidla 7,0 až 9,0. Při výroba amidů po iyhydroxymastných kyselin je zpravidla nutné alespoň částečně neutralizovat zásaditý katalyzátor používaný pro vytvořené amidické vazby. Jakkoliv se pro tento účel může použit jakékoliv kyseliny, je pracovníkům v oboru zřejmé, že je jednoduché a vhodné používat kyseliny, jejíž aniont je jinak užitečný a žádoucí v hotovém čisticím prostředku. Například se pro účely neutralizace může používat kyseliny citrónové a vzniklý citrátový iont (přibližně 1 %) se poJaechává v suspenzi s přibližně 40 % po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny a může se čerpat do dalšího výrobního stupně procesu výroby hotového čisticího prostředku. Podobně se může použit kyselinových forem chemikálií jako například oxydisuke inátu, nitri i otriacetátu, ethylendiamintetraa-cetátu a systému tatrát/sukeinát.

Amidy po 1yhydroxymastných kyselin, odvozené od alkylu kokosových mastných kyselin (převážně 12 až 14 atomů uhlíku) jsou rozpustnější než jejich protějšky alkylů mastných kyselin loje (převážně 16 až 18 atomů uhlíku), proto se materiály s 12 až 14 atomy uhlíku poněkud snadněji formuluji v kapalných směsích a jsou rozpustnější v pracích lázních se studenou vodou. Avšak materiály se 16 až 18 atomy uhlíku jsou také dobré, zvláště za okolností, kdy se při praní používá teplé až horké vody. Proto mohou být materiály se 16 až 18 atomy uhlíku lepšími detergenčními prostředky než jejich protějšky se 12 až 14 atomy uhlíku. Pracovník v oboru proto může vyvážit snadnost přípravy s užitkovými vlastnostmi volbou určitého po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny pro daný čisticí prostředek. Připomíná se také, že se rozpustnost po 1yhydroxyamidů mastných kyselin může zvýšit v závislosti na nenasycenosti a/nebo větveni řetězce podílu mastné kyseliny. Materiály jako polyhydro-xyamidy mastných kyselin, odvozené od olejové kyseliny a od iso-stearové kyseliny jsou mnohem rozpustnější než jejich n-alkylové 64 protějšky .

Podobně rozpustnost po 1yhydroxyamidů mastných kyselin, připravených z disacharidů, trisacharidů atd.je zpravidla větší než rozpustnost jejich protějšků odvozených od monosacharidu. Tato vyšší rozpustnost může zvláště napomáhat při formulaci kapalných prostředků. Kromě toho po 1yhydroxyamidy mastných kyselin, jejichž po 1yhydroxyskupiny jsou odvozeny od maltózy, se jeví jakožto obzvláště detergenčni, při použití ve směsi s běžnými alkylbenzen-sulfonátovými ("LAS") povrchově aktivními činidly. Jakkoliv není záměrem omezeni na určitou teorii, zdá se, že směs LAS s po 1yhydroxyamidy mastných kyselin, odvozených od vyšších sacharidů, jako je například maltóza, vykazuje podstatné a neočekáváte 1 né sníženi mezifázového napětí ve vodném prostředí, čímž se podporuje čisticí působení. (Způsob přípravy po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny, odvozeného od maltózy je dále popsán.)

Po 1yhydroxyamidy mastných kyselin se mohou připravovat nejen z vyčištěných cukrů, ale také z hydro 1yzováných škrobů, například z kukuřičného škrobu, z bramborového škrobu nebo z jiného vhodného rostlinného škrobu, který obsahuje potřebné monosachari-dy, disacharidy a podobně. To má zvláštní význam z ekonomického hlediska. Například takový "vysoko glukózový" kukuřičný sirup, "vysoko maltózový" kukuřičný sirup se mohou používat snadno a e-konomicky. Zdrojem suroviny pro přípravu po 1yhydroxyamidů mastných kyselin může být také de1ignifikovaná hydro 1yzovaná buničina.

Jak shora uvedeno, po 1hydroxyamidy mastných kyselin, odvozené od vyšších sacharidů, jako je například maltóza a laktóza, jsou mnohem rozpustnější než jejich protějšky. Kromě toho se zdá, že rozpustnější po 1yhydroxyamidy mastných kyselin mohou napomáhat v různé miře solubiiizaci jejich méně rozpustných protějšků. Pracovník v oboru může proto volit například jako surovinu místo kukuřičného sirupu s vysokým obsahem glukózy sirup obsahující malé množství maltózy (například hmotnostně 1 nebo více procent %).Získaná směs po 1yhydroxymastných kyselin má obecně výhodnější charakteristiky rozpustnosti v širokém oboru teplot a koncentraci než po 1yhydroxyamid mastné kyseliny, odvozený od "čisté" glukosy. Vedle ekonomických přednosti použití směsí cukrů ve srovnání 65 s čistým cukrem vykazuji po 1yhydroxyamidy mastných kyselin, připravené ze směsi cukrů, ještě výhody snadné manipulace při výrobě. V některých případech se však projevuje pokles odstraňováni tuků (při mytí nádobí) při koncentraci maltamidu mastné kyseliny nad přibližně 25 % a určité ztráty pěnění při koncentraci nad přibližně 33 % (jde o procentový obsah od maltamidu odvozených po 1yhydroxyamidů mastných kyselin na rozdíl od po 1yhydroxyamidů mastných kyselin odvozených od glukosy). Určité změny jsou možné v závislosti na délce řetězce podílu mastné kyseliny. Pracovník v oboru může volit takové směsi, které považuje za výhodné pro po~ 1yhydroxyamidy mastných kyselin, které mají poměr monosacharidů (například glukózy) k disacharidům a k vyšším sacharidům (například k maltóze) přibližně 4 : 1 až přibližně 99 : 1. Příprava výhodných necyklizováných po 1yhydroxyamidů mastných kyselin z esterů mastných kyselin a z N-a1ky1 po 1yo1ů se může provádět v alkoholických rozpouštědlech při teplotě přibližně 30 až přibližně 90 ‘C, s výhodou přibližně 50 až 80 'C. Nyní se zjistilo, Že pro pracovníka v oboru může být vhodné například při přípravě kapalných detergentů pracovat v 1,2-propyienglyko1 ovém rozpouštědle, jelikož se glykolové rozpouštědlo nemusí z reakční-ho produktu dokonale odstraňovat před použitím pro přípravu hotového čisticího prostředku. Podobně je pro pracovníky v oboru vhodné připravovat pevný, zpravidla granulovaný čisticí prostředek při teplotě 30 až 90 cC v rozpouštědlech, která obsahují et-hoxylované alkoholy, například ethoxylované (EO 3-8) alkoholy s 12 až 14 atomy uhliku, které jsou obchodním produktem NEODOL 23 E06,5 (Shell). Jestliže se použije ethoxylátů, je výhodné, aby neobsahovaly podstatnější množství neethoxylovaného alkoholu a především aby neobsahovaly podstatnější množství monoethoxylováného alkoholu (označeni '"T").

Jakkoliv způsoby přípravy po 1yhydroxyamidů mastných kyselin jako takových nejsou předmětem tohoto vynálezu, připomínají se ještě další možnosti přípravy po 1yhydroxyamidů mastných kyselin a jsou dále popsány. 66

Zpravidla reakčni sled v průmyslovém měřítku pro přípravu výhodně acyklických po 1yhydroxyamidů mastných kyselin zahrnuje následující stupně: Stupeň 1.- Příprava N-alkylpo 1yhydroxyaminového derivátu z žádaného cukru nebo z Žádané směsi cukrů vytvořením aduktu N-alkylaminu a cukru, následovaná reakci s vodíkem v přítomnosti katalyzátoru. Stupeň 2.- Reakce shora uvedeného po-1yhydroxyaminu s výhodou s esterem mastné kyseliny za vzniku ami-dické vazby. Jakkoliv jsou pro reakčni sled stupeně 2 vhodné nej-různějši N-alkylpolyhydroxyaminy, jsou vhodné pro proces a z ekonomických důvodů jakožto surovina cukerné sirupy. Nejlepších výsledků při použití takových sirupů jakožto suroviny se dosahuje při volbě sirupů, které mají světlou barvu nebo jsou s výhodou bezbarvé ("vodově bílé"). Příprava N-alkylpo1yhydroxyaminu z cukerného sirupu, získaného z rostlin. 1. Příprava aduktu

Podle standardního způsobu se nechává reagovat přibližně 420 g přibližně 55% glukózového roztoku (kukuřičný sirup -přibližně 231 g glukózy - přibližně 1,28 mol) o barvě Gardner menši než 1 s přibližně 119 g přibližně 50% vodného roztoku methylaminu (59,5 g methylaminu - 1,92 mol) Methylaminový (MMA) roztok se vyčisti dusíkem a ochladí se na teplotu přibližně 10 ‘C nebo na ještě nižší teplotu. Vlije se kukuřičný sirup a zavede se dusík při teplotě přibližně 10 až 20 ‘C, Kukuřičný sirup se do methyl aminového roztoku přidává pomalu při shora uvedené reakčni teplotě. Gardnerovo číslo barvy se měří v následujících časových intervalech, udávaných v minutách.

Tabulka I

Doba v minutách ÍO 30 60 120 180 240 Reakčni teplota 'C Gardnerova barva (přibližně) 0 1 1 1 1 1 1 20 1 1 1 1 1 30 1 1 2 2 4 5 50 4 6 ÍO - - - Ze shora uvedených hodnot je zřejmé, Se Gardnerova barva pro adukt je mnohem horší, když se t e p1ota zvyšuje nad 30 C a př i 67 přibližně 50 ‘C je doba, po kterou mé adukt Gardnerovu barvu pod 7 je pouze 30 minut. Pro delší reakci a/nebo dobu prodlevy má být teplota nižší než přibližná 20 °C. Gardnerova barva má být menši než přibližně 7 a s výhodou menši než přibližná 4 pro dosaženi dobré barvy glukaminu.

Když se používá nižší teploty pro vytvoření aduktu, doba k dosažení rovnovážné koncentrace aduktu se zkrátí za použiti vyššího poměru aminu k cukru. Za molového poměru 1,5 : 1 aminu k cukru se dosáhne rovnováhy v přibližně dvou hodinách při reakč-r.i teplotě přibližně 30 "C. Při mclovém poměru 1,2 : 1 za stejných podmínek je doba alespoň přibližně tři hodiny. Pro dobrou barvu se volí kombinace poměru aminu k cukru, reakční teploty a reakční doby k dosažení v podstatě rovnovážné konverse, například vyšší než přibližně 90 %, s výhodou vyšší než přibližně 95 % a dokonce vyšší než přibližně 99 %, vztaženo na cukr a barvu aduktu, která je nižší než přibližně 7, s výhodou nižší než přibližně 4 a především přibližně nižší než 1,

Při shora uvedeném postupu je reakčni tepi ota nižší než přibližně 20 c C a kukuřičn ý sirup s rozdílnou barvou po dle Gard- ne ra a barvou MMA aduktu (po dosažení v podstatě rovnováhy v alespoň dvo u hodinách) se uvádí v tabulce II

Tabulka II

Gardnerova barva . (přibl i žně ) kukuřičný s i r up 1 1 1 1 + 0 0 0+ adukt 3 4/5 7/B 7/8 1 2 1 Jak j e z tabulky zřejmé, výchozí cukr musí být téměř bezbarvý, aby vznikl přijatelný adukt. Jest 1iž e má cukr Gardnerovo číslo přibližně 1, je adukt někdy při jaté 1 ný. někdy nepři j ate1n ý. Je sti iže je Gardnerovo číslo nad 1, je z i skaný adukt nepřijatelný. Čím je lepši počáteční barva cukru, tim je lepší barva aduktu. II. Reakce s vodíkem

Adukt, získaný shora uvedeným postupem a s Gardnerovou barvou 1 nebo nižší se hydrogenuje následujícím postupem: Přibližně 539 g aduktu ve vodě a přibližně 23,1 g niklového kata 1yzátoru G49B (United Catalysts) se vnese do autoklávu o ob- 68 sáhu jeden litr a promyje se dvakrát vodíkem o přetlaku 1380 kPa při teplotě 20 ’C. Tlak vodíku se zvýší na 9660 kPa a teplota se zvýši na 50 'C.Přetlak se zvýší na 11 040 kPa a teplota se udržuje na 50 až 55 cC po dobu tří hodin. V této chvíli je produkt hydrogenován z 95 %. Teplota se pak zvýší na přibližně 85 LC na dobu přibližně 30 minut a reakční směs se dekantuje a katalyzátor se odfiltruje. Z produktu se odstraní voda a methyiamin odpařením, čímž se získá 95% N-methy1glukamin ve formě biiého prášku.

Shora uvedený způsob se opakuje s přibližně 23,1 g Raneyova niklu jakožto katalyzátoru za následujících obměn. Katalyzátor se promyje třikrát a reaktor s katalyzátorem v reaktoru se promyje dvakrát vodíkem za přetlaku 1380 kPa, načež se tlak vodíku v autoklávu upraví na 11 040 kPa na dobu dvou hodin, v průběhu hodiny se tlak uvolní a v reaktoru se znova nastaví přetlak 11040 kPa. Adukt se pak čerpá do reaktoru o přetlaku vodíku 1380 kPa a o teplotě 20 ‘C a reaktor se propláchne vodíkem o přetlaku 1380 kPa, což se opakuje.

Vzniklým produktem je v každém případě více než 95% N-methy1glukamin, který obsahuje méně než 10 ppm niklu, vztaženo na glukamin a který má barvu podle Gardnera nižší než 2.

Surový N-methy1glukamin je barevně stálý při krátkodobém působení teploty až do přibližně 140 ‘C.

Je důležité získat dobrý adukt s nízkým obsahem cukru (méně než přibližně 5 %, s výhodou méně než přibližně 1 %) a s dobrou barvou (Gardnerovo číslo menši než přibližně 7, s výhodou menší než přibližně 4 a především menší než přibližně 1).

Podle jiného způsobu se adukt připravuje z přibližně 159 g přibližně 50% methylaminu ve vodě, která se promyje a stini dusíkem při teplotě přibližně 10 až 20 °C. Přibližně 330 g přibližné 70% kukuřičného sirupu (téměř vodově bílého) se odplyní dusíkem při teplotě přibl ižně 50 "C a pomalu se přidá k methyl aminovému roztoku při teplotě nižší než přibližně 20 'C. Roztok se míchá po dobu přibližně 30 minut až se získá přibližně 95% adukt, kterým je velmi lehce Žlutý roztok. Přibližně 190 g tohoto aduktu ve vodě a přibližně 9 g niklového katalyzátoru GE9B (United Catalyst) se vnese do autoklávu 69 o obsahu 200 ml a promyje se třikrát vodíkem při teplotě přibližně 20 "C. Tlak vodíku se zvýši na přibližně 13Θ0 kPa a teplota Se zvýši na přibližně 50 ‘c· Tlak se zvýši na 1715 kPa a teplota se udržuje na přibližně 50 až 55 'C po dobu tři hodin. Teplota produktu, který je hydrogenován přibližně z 95 %, se zvýši na Přibližně 85 ‘C po dobu přibližně 30 minut a produktem po odstraněni vody a odpařeni je přibližně 95% N-methyig1ukamin ve formě bílého prášku.

Je také důležité mini™3*izovat kontakt aduktu a katalyzátoru za tlaku vodíku menším než 6,9 MPa k minimalizaci obsahu niklu v glukaminu. Obsah niklu v N-methylglukaminu při této reakci je přibližně ÍOO ppm ve srovnání s méně než 10 ppm při předchozí reakci . Následující reakce s v°dikem se provádí pro přímé porovnání vlivu reakčni teploty.

Použije se autoklávu ° obsahu 200 ml při typickém způsobu podobném jako shora uvedeno pro přípravu aduktu a reakce s vodíkem se provádí při různé teplotě.

Adukt pro přípravu glukaminu se připravuje smícháním přibližně .420 g přibližně 55% gluózového roztoku (kukuřičný sirup) (231 g glukózy, 1,28 mol) (roztok se připraví za použiti 99DE kukuřičného sirupu společnosti CarBi11, roztok má číslo barvy podle Gardnera nižší než D a přibližně 119 g 50% methylaminu (59,5 g MMA, 1,92 mol) (společnosti Air Products).

Reakce se provádí následujicim způsobem: 1) vnese se přibližně Π® 9 50* tne thy 1 ami nového roztoku do dusíkem propláchnutého reaktoru, stíněného dusíkem a ochladí se na teplot u nižší než přibližně 10 c C, 2) odplyní sě^a/nebo se promyje 55% kukuřičný sirupový roztok při teplotě ÍO až 20 'C dusíkem k odstraněni kyslíku z roztoku, 3) pomalu se přidává roztok kukuřičného sirupu do methylaminové-ho roztoku a teplota se udržuje nižší než přibližně 20 °C, 4) když se přidá věškerý roztok kukuřičného sirupu, michá se po dobu jedné až dvou hodin.

Aduktu se používá pro reakci s vodíkem přímo, jak se vyrobí nebo po jeho skladováni při nízké teplotě k předcházení 70 - odbouráni .

Reakce g1ukaminového adukčního produktu se provádí následujícím způsobem: 1. Vnese se přibližně 134 g aduktu (Gardnerovo číslo barvy menší než 1) a přibližně 5,8 g niklového katalyzátoru G 49B do au-tokiávu o obsahu 200 mi, 2) reakčni směs se propláchne vodíkem za tlaku přibližně 1380 kPa dvakrát při teplotě 20 až 30 'C, 3) tlak vodíku se zvýši na přibližně 2760 kPa a teplota se zvýši na přibližně 50 ;C, 4) tlak se zvýší na přibližné 3,45 MPa, reakce se nechává probíhat po dobu tři hodin, teplota se přitom udržuje přibližně 50 až 55 Ό a odebere se vzorek 1. 5) teplota se zvýši přibližně na 85 'C na dobu přibližně 30 minut , 6) dekantuje se a odfiltruje se katalyzátor, odebere se vzorek 2.

Podmínky pro reakci za konstantní teploty jsou následující: 1, Vnese se přibližně 134 g aduktu a přibližně 5,8 g niklového katalyzátoru do autokiávu o obsahu 200 ml, 2) reakčni směs se propláchne vodíkem za tlaku přibližně 1380 kPa dvakrát při nízké teplotě, 3) tlak vodíku se zvýši na přibližně 2760 kPa a teplota se zvýši na přibližně 50 "C, 4) tlak se zvýší na přibližně 3,45 MPa, reakce se nechává probíhat po dobu tři a půl hodiny, teplota se přitom udržuje jak shora uvedeno, 5) dekantuje se a odfiltruje se katalyzátor, Vzorek 3 odpovídá přibližně teplotě 50 až 55 :C, vzorek 4 přibližně teplotě 75 "C a vzorek 5 přibližně teplotě 85 "C. (Reakčni doba pro teplotu přibližně 85 'C je přibližně 45 minut.) Všechny procesy poskytují N~methylglukamin podobné čistoty (přibližně 94¾) a podobného čísla Gardnerovy barvy. Avšak jedině dvoustupňové tepelné zpracování poskytuje dobrou stálost barvy a při reakci při teplotě 85 "c je jen nepatrné zabarveni bezprost ředně po reakcí. 71 Přiklad 13

Amid mastných kyselin ioje (ztužených) N-methylmaltaminu pro použiti v čisticích prostředcích se připravuje následujícím způsobem:

Stupeň 1: Reakčni složky: monchydrát maltosy (Aidrich, partie 01318KW), methylamin (hmotnostně 40% roztok ve vodě)(Aidrich, partie 03325TM), Raneyův nikl, 50% suspenze (UAD 52-73D, Aidrich, partie 12921LW) .

Reakčni složky se vnesou do skleněné vioáky (250 g maitózy. 428 g methyiaminového roztoku, 1200 g katalyzátorové suspenze ~ 50 g Raneyova niklu) a vložka se vlož! do kolébaného autckiávu o obsahu 3 litrů, který se prcmyje dusíkem (o přetlaku 3,45 MPa, třikrát) a vodíkem (o přetlaku 3,45 MPa, dvakrát) a autokláv se kolébá v prostředí vodíku při teplotě 28' až 50 ‘C po dobu weeken-du. Surová reakčni směs se filtruje ve vakuu dvakrát přes filtr ze skleněných mikrovíáken se si i ikage1 ovou vrstvou. Filtrát se zkoncentruje za získáni viskozniho materiálu. Konečné stopy vody se odstraní azeotropicky rozpuštěním materiálu v methanoiu a pak odstraněním systému methano1/voda na rotační odparce. Konečné vysušeni se provádí za vysokého vakua. Surový produkt se rozpustí v refluxovaném methanoiu, zfiltruje se, ochiadi se ke krystaliza-ci,· zfiltruje se a filtrační koláč se vysuši ve vakuu při teplotě 35 “C. To je řez # 1. Filtrát se zkoncentruje až do začátku vytvářeni sraženiny a uloží se do lednice přes noc. Pevná látka se odfiltruje a vysuší se ve vakuu. To je řez # 2. Filtrát se opět zkoncentruje na polovinu svého objemu a dojde ke krysta i izaci.Vytvoří se velmi malé množství sraženiny. Přidá se maié množství ethanolu a roztok se nechá v mrazáku přes weekend. Pevný materiál se odfiltruje a vysuší se ve vakuu. Spojené pevné podíly obsahují N-methy1ma1tamin, který se používá ve stupni 2.

Stupeň 2.- Reakčni složky: N-methylmaltamin (ze stupně 1), methyiestery ztužených kyselin loje, methoxid sodný (25% roztok v methanoiu), absolutní methanoi (rozpouštědlo) moiový poměr amin : ester 1:1, počáteční koncentrace katalyzátoru ÍO % molových (vztaženo na hmotnost maltaminu) se zvyšuje na 20 % molových, 72 hmotnostní koncentrace rozpouštědla 50 %. V utěsněné baňce se 20,36 g methyi esteru kyselin loje zahřívá na teplotu bodu svého tání (ve vodní lázni) a vnese se do tří-hrdlé baňky s kulatým dnem o objemu 250 ml za mechanického mícháni. Baňka se zahřeje na teplotu přibližně 75 °C k předcházeni ztuhnuti esteru. Odděleně se smíchá 25,0 g N-methyiaminu se 45,35 g methane 1u a získaná suspenze se přidá do esteru mastných kyselin loje za dobrého mícháni. Přidá se 1,51 g 25% methoxidu sodného v methane i u. Po čtyřech hodinách se reskční směs nevyčeři, takže se přidá dalších 10 % molových katalyzátoru ir.a celkových 20 % molových) a reakce se nechává probíhat přes noc (přibližně při 68 "C), přičemž se po této době směs vyčeří. Reakčni baňka se pak upraví pro destilaci, Teplota se zvýši na 110 CC. Destilace za tiaku okolí pokračuje po dobu 60 minut. Pak se započne s vysokovakuovou destilaci, která se provádí 14 minut, přičemž se v této době stane produkt vysoce hustý. Produkt se ponechá v reakčni baňce při teplotě HO ;C (vnější teplota) po dobu 60 minut. Produkt se vyjme z baňky a trituruje se v ethylet-heru přes weekend. Ether se odstraní na rotační odparce a produkt se uloží v pícce přes noc a mele se na prášek. Jakýkoliv zbylý N-methylmaltamin se odstraní z produktu za použiti siiikagelu. Si-likageiová suspenze ve 100% methanoiu se vnese do nálevky a promyje se několikrát 100% methanolem. Koncentrovaný vzorek produktu (20 g ve 100 ml 100% methanciu)se vnese na silikagel a elu-uje se několikrát za použiti vakua a několikrát se promyje meťha-nolem. Shromážděné eluační činidlo se odpaří k suchu (na rotační odparce).Jakykoi i v ester mystných kyselin loje se odstraní tritu-rovánim v etnylacetátu přes ncc a zřiltruje se. Filtrační koláč se suší ve vakuu přes noc. Produktem je lojový alkyl N-methylmal-tami d. Při obměněném způsobů stupně 1 se shora uvedený reakčni sled mUže provádět za použití obchodního kukuřičniho sirupu, obsahujícího glukózu nebo směsi glukózy a zpravidla 5 % nebo více maltózy. Získané po iyhydroxyamidy mastné kyseliny a směsi se mohou použit v jakémkoliv detergentu. Při opět jiném způsobu se stupeň 2 shora uvedené reakce mu- 73 že provádět v 1,2-propylenglyko1u nebo v NEODOLu. Podle úvahy pracovníka se propy1englyko1 nebo NEODOL z reakčnlho produktu nemusí odstraňovat před jeho použitím při formulování Čisticího prostředku. Opět podle uvážení pracovníka se může methoxidový katalyzátor neutralizovat kyselinou citrónovou za vzniku citrátu sodného, který se od po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny nemusí odděloval .V^závis 1 ostí na přání pracovníka v oboru mohou čisticí prostředky podle vynálezu obsahovat více nebo méně různých činidel, snižujících pěněni. Pro čisticí prostředky k myti nádobí je zpravidla žádoucí vysoké pěněni, takže se nepoužívá žádných přísad k omezováni pěnění. Pro praní v pračkách, plněných shora, může být žádoucí určité omezování pěnění a pro praní v pračkách, plněných zpředu, může být výhodné značné omezování pěněni. Jsou známa nejrůznějši činidla k omezováni pěnění a mohou se volit podle potřeby. Volba činidla pro omezováni pěněni nebo směsí takových činidel pro každý určitý čisticí prostředek závisí nejen na obsahu a množství použitého po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny, ale také na obsahuhu jiných složek čisticího prostředku.Zdá se, že pro použití s po iyhydroxyamidy mastných kyselin jsou různé typy činidel omezujících pěnění na silikonové bázi mnohem účinnější (to znamená, že se jich může použít menši množství) než různých jiných typů činidel pro omezováni pěnění. Obzvláště výhodná jsou silikonová činidla, omezující pěnění, obchodního označení AE, X2-3419, Q2-3302 a DC-544 (společnosti Dow Corning)

Pracovníci v oboru, připravuj i c i prací prostředky, obsahující přísady podporující uvolňováni Spiny, mohou volit z nejrůznějších činidel (popsaných například v amerických patentových spisech číslo 3 962152, 4 116885, 4 238531 4 702857, 4 721580 a 4 877896). Přídavná činidla, podporující uvolňování špíny zahrnuji neiontový oligomrni esterifikačni produkt reakce směsi obsahující zdroj alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku ukončených po-1 yethoxy jednotek (například vzorce CH; [OCH-CH: ] i t,OH) , zdroj tere-ftaloylových jednotek (například dimethyltereftalát), zdroj poly-(oxyethy1en)oxyjednotek (například po 1yethylenglyko1 1500), zdroj oxyisopropylenoxyjednotek (například 1,2-propy1eng1yko1) a zdroj oxyethylenoxyjednotek (například ethylenglyko1), zvláště za molo- 74 oxyisopropyienoxyjednotek (například 1,2-propyiengiyko1 ) a zdroj oxyethy1enoxyjednotek (napřikiad ethy1eng1yko1), zvláště za molo-vého poměru oxyethyienoxyjednotek : oxyisopropyienoxyjednotek a-lespoň přibližně 0,5 : 1. Taková neiontová činidla ovlivňující, uvolňování špíny mají obecný vzorec p*0 o « / _\ ti c ,1 R 0-/CH2CH20/x o n

\J

-CO-CH-CHpO |-*2 R

y^-CO/CH2CH· 20/y C - 0/CH2CH20/x - R1 kde znamená R1 nižší aikylovou skupinu (napřikiad s 1 až 4 atomy uhlíku), zvláště methylovou skupinu, x a y vždy celé číslo přibližně 6 až přibližně ÍOO, m cele čisi o přibližné 0,75 až přibližně 30, n celé číslo přibližně 0,25 až přibližně 20 a R-směs atomu vodíku a methylové skupiny za molového poměru oxyethy1enoxy : oxyisopropyienoxy alespoň přibližně 0,5 : 1. Jiným výhodným typem činidla, podporujícího uvolňování špíny, jsou aniontová činidla obecně popsaná v americkém patetnovém spise číslo 4 Θ77896 avšak za podmínky, že jsou taková činidla v podstatě prostá monomerů typu HOROH, kde znamená R propyienovou nebo vyšší aikylovou skupinu. Jakožto činidla, podporující uvolňováni špíny, podle amerického patentového spisu číslo 4 877896, se příkladně uvádějí reakčni produkt dimethylteraftalátu, ethy-lenglykolu, 1,2 propyienglyko1u a 3-natriumsulfobenzoové kyseliny, přičemž přídavné činidlo, podporující uvolňováni špíny, může obsahovat například reakčni produkt dimethy1tereftalátu, ethy-iengiykolu, 5-natriumsulfo xyftalátu a 3-natriumsulfobenzoové kyseliny. Takových činidel se s výhodou používá v granulovaných pracích prostředcích. Pracovník v oboru může také určit, že je výhodné použití ne-perboritanových bělicích přísad, zvláště ve vysoce účinných ("heavy-duty") granulovaných pracích prostředcích. Obchodně jsou dostupné nejrůznějši peroxybělici přísady a může se jich používat, avšak běžné a ekonomické jsou peroxyuh1 iči taný. Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat pevné peroxyuhličitanové přísady, 75 zpravidla ve formě sodné soli a ve hmotnostním množství 3 až 20 %, s výhodou 5 až 18 % a především 8 až 15 %.

Peroxyuhličitan sodný je přídavným Činidlem a odpovídá vzorci 2Na;CO3.3H"0; a je obchodně dostupný ve formě krystalické pevné látky. Nejběžnější materiál zahrnuje malé množství sekvestran-tů těžkých kovů jako e thy 1 e ndi ami nte traoc to vé kyseliny (EDTA), 1-hydroxyethy1 ideη-1,1~difosfoncvé kyseliny (HEDPJ nebo sminofos-fonátu, které se vnášejí v průběhu výroby.Podle vynálezu se pero-xyuhličitan vnáší do čisticího prostředku bes další ochrany, s výhodou se však používá takového prostředku v povlečené formě. Jakkoliv se může použit nejrůznějŠich povlaků, nejekonemičtější je silikát sodný za poměru oxid křemičitý : oxid sodný 1,5 : 1 až 1,8 : 1, s výhodou 2,0 : 1, používaný jakožto vodný roztek a vy sušený za dosaženi hmotnostně 2 až ÍO %, zpravidla 3 až 5 % silikátové sušiny na hmotnost peroxyuhliči tanu. Pro vytvořeni povlaku se také může použit křemičitanu horečnatého a chalatačniho činidla, například shora uvedeného.

Velikost Částic krystalického peroxyuhli či tanu je 350 až 450 mikrometrů se střední velikosti přibližně 400 mikrometru. Po případném povlečeni mají krystaly velikost 400 až 600 mikrometrů.

Jakkoliv se těžké kovy, obsažené v uhličitanu sodném, použitém pro výrobu peroxyuhličítanu, mohou omezovat včleněním sekvest-račnich činidel do reakčni směsi, musí se peroxyuhličitan vždy chránit před těžkými kovy, obsaženými jako nečistota v jiných složkách čisticíoho prostředku. Zjistilo se, že celkový obsah iontů železa, mědi a manganu má být menší než 20 ppm, aby se předešlo nepřijatelnému nepříznivému vlivu na stálost peroxyuhliči-tanu.

Použití horečnatých iontů (například 1 %, zpravidla 0,16 až 3,0 % chloridu horečnatého) poskytuje obzvláště výhodné kapalné prostředky na mytí nádobí, které jsou charakterizovány svými obzvláště žádoucími charakteristikami pěněni. Příklady X A a B objasňují takové mycí prostředky na nádobí. Příklady X C a D objasňuji vyšši prostředky, cdstraňujici tuky, obsahující vápenaté ionty. V rámci vynálezu jsou čističi prostředky, obsahující hořčík a vápník vždy ve formě vápenatých a horečnatých iontů. 76 Přiklad 14

Tento přiklad objasňuje perborátové bělici aktivátorové činidlo podle vynálezu, které se připravuje přimíšením uvedených složek v mísícím bubnu.

Zeoiitem A se mini hydratovaný krystalický Zeoiit A obsahující hmotnostně 20 % vody a mající střední velikost časti o 3 až 10 mikrometrů, s výhodou 2 až 5 mikrometrů. Označením LAS se míní lineární a 1ky1benzensu1fonát sodný středně s 12,3 atomy uhlíku v alkyl ovém podílu. Výrazem AS se mim siky i sulfat sodný s 14 až 15 atomy uhlíku. Neicntovým činidlem se mini kokosový alkohol kondenzovaný s přibližně 6,5 mol ethylenoxidu na mol alkoholu s odehnaným neethoxylováným a monoethcxyiováným alkohoiem, označováno zkratkou CnAE6,5T. Výrazem DTPA se mini diethylentriamin-pentaacetát sodný.

Hmotnostní diiy ho tového prostředku % granuli Základní granule1 51,97 ÍOO, , OO AS 9, 44 18 , 16 LAS 2 , 92 5 , 62 vi hkos t 4 , 47 8 , 60 silikát sodný (poměr 1,6) 1 , 35 2 , 60 sul fát sodný 6, 47 12 , 4 5 polyakryiát sodný (4500 molekulová hmotnost) 2, 61 5 , 02 PEG 8000 1 , 18 2, 27 neiontové činidlo 0, 46 o, 89 karbonát sodný 13 , 29 25 , 57 z j asňovač 0 , 20 0 , 38 a i umi nos i 1 i kát sodný g 11 17 , 53 DTPA 0 , 27 O , 52 parfém o. 20 0 , 3 8 ΝΑΡΆΑ granule-' 6,09 100 , ,00 NAP A A 2 , 86 46 , 96 LAS 0, 30 4 , 93 sulfát a různé 2 , 93 48 , 11 - 77 - - 77 - NOBS granule - 3,88 ÍOO,oo NOBS 3,15 81,19 LAS 0,12 3,09 PEG 8000 .0.19 4,90 různé 0,42 10, 82 Zeolitové granule- 12,00 100,00 alunimosi1ikát sodný 7 , 39 61,58 PEG 8000 1,50 12,47 neiontové činidlo 1 , 16 9,70 vlhkost 1,66 13,33 různě O, 29 2,42 Příměs natrium SKS-6 vrstvený 15 ,'84 O, 52 1 , 33 6,79 1,58 silikát proteáza .(0,78 mg/g aktivita) monchydrát natřiumperborátu kyselina citrónová C i : i 4 N-meťhy 1 g 1 ukami d 100,00 rozprašovacím sušením vcdné

Hotový prostředek celkem 1 Základní granule se připravuj směsi uvedených složek Získá se čerstvě připravený vzorek NAPAA mokrého koláče, který sestává typicky hmotnostně z 60 % vody, přibližně 2 % peroxy- kyselinového dostupného kyslíku (AVO) (odpovídá přibližně hmotnostně 36 % NAPAA), přičemž zbytkem (přibližně 4 %) je nezreago-vaný výchozí materiál. Tento mokrý koláč je surovým reakčnim produktem NAAA (monononylamid kyseliny adipové), kyseliny sírové, peroxidu vodíku, do kterého se následně přidá voda, zfiitruje se, prcmyje se destilovanou vodou, fosfátovým pufrem a nakonec se filtruje za odsávání za získáni mokrého koláče. Část mokrého koláče se vysuší na vzduchu při teplotě místnosti, čímž se získá suchý vzorek, který zpravidla obsahuje hmotnostně 5 % AvO (odpovídá přibližně 90 % NAPAA) a přibližně ÍO % nezreagovaného výchozího materiálu. V suchém stavu má vzorek hodnotu pH přibližně 4,5. NAPAA granule se připravují míšením přibližně 51,7 dílů 78 vysušeného NAPAA mokrého koláče (obsahujícího přibližné lO % ne-zreagovaných podílů, přibližně 11,1 dílů pasty lineárního aikyi-benzensulfonátu sodného (LAS) se středné 12,3 atomy uhlíku v ai-kyiovém podílu (45¾ aktivní), přibližné 43,3 dílů síranu sodného a přibližně 30 díla vody v mixeru CUISINART. Po vysušeni se velikost granulí (které obsahuji přibližně 47 % NAPAA) upraví vedením íuvui Tyl er mesh No. 14 a s hro mat duj i se všechny částice, které neprojdou sítem Tyier mesh No. 65. Střední velikost částic (agio— merátul amidpercxykyseI i nových je přibližně 5 až 40 mikrometru a střední velikost častíc je přibližy.ně ÍO až 20 mikrometru podle stanoveni analýzou velikosti částic podle Malverna. NOBS (nonanoy1oxybenzensulfonát) granule se připravuji způsobem, popsaným v americkém patentovém spise číslo 4 997596 {Bowling a ko1., 5. března 1991).

s PEG

4 Připravuji se zeolitové částice míšením Zeolitu A 8000 a CnAE6,5T v intenzivním mísiči Eirich R08:

Hmotnostní díly před sušením po sušeni Zeolit A (včetně vázané vody 70,00 76,99 PEG 8000 10,80 12,49 CnAE6,5T 8,40 9,72 volná voda 10,80 0,80 PEG 8000 je ve vodné formě obsahující 50 % vody a má teplotu přibližně 12,8 °C. CnAE6,5T je v kapalném stavu a udržuje se na teplotě přibližně 32,2 ’C. Obě kapaliny se spoji čerpáním přes prvek 12 statického mixeru. Výsledné pojivo má konečnou teplotu 23,9 ' C a viskozitu přibližně 5000 mPa s. Poměr PEG 8000 a CnAE6,5T ve statickém mixeru je 72 : 28.

Intenzivní mixer Eirich R08 pracuje přetržitě. Nejdříve se naváží 34,1 kg práškového Zeolitu A do mlsy mixeru. Mixer se nastartuje nejdříve rotaci pánve proti směru hodinových ručiček za počtu otáček přibližně 75/min a pak se otáčí rotorový list ve směru hodinových ručiček za počtu otáček 180O/min.Pojivo se pak čerpá ze statického mixeru přímo do intenzivního mixeru Eirich ROS, který obsahuje Zeolit A. Pojivo se zavede v průběhu přibližně dva u minut. Mixer pokračuje v míšeni po dobu další jedné minu- 79 ty, takže celkový čas míšení dávky je přibližně 3 minuty. Dávka se pak vyjme a shromáždí ve vláknovém bubnu.

Tento postup se opakuje až do získáni přibližně 225 kg mokrého produktu. Tento produkt se pak suší ve fluidozované vrstvě při teplotě 116 až 132 °C. Při sušení se odstraní většina volné vody a produkt se změní, jak shora uvedeno. Spotřeba energie na zpracováni produktu je přibližně 1,31 x ÍO /kg při rychlosti přibližně 2,13 x 10^* /kg s . Získaný volně tekoucí aglomerát má střední velikost čistič přibližně 450 až 500 mikrometru. Příklad 15

Granulovaný prací prostředek, vhodný pro použití v poměrně vysokých koncentracích v automatických pračkách pro čelni plnění, používaných zvláště v Evropě, je vhodný pro široký obor teplot. Složka Hmotnostní množství (%) kokosový a i ky1(C;;)-N-methy1g1ukamid 14,00 C; ^- i „EO(2, 25)sulfát sečný 10,00 C , i - i EO ( 7 ) 4,00 anhydrid C;; ;;alkenyljantarové kyseliny1 4 , OO Ci - i mastná kyselina * 3 , OO kyselina citrónová (bezvodá) 4,60 proteáza (enzym)2 O , 37 termamyl (enzym)2 0,12 1ipoláza (enzym)4 0,36 carezyme (enzym)1 0,12 Dequest 2060S1· 1,00 hydroxid sodný (pH do 7,6) 5 , 50 1,2~propandi o 1 4,70 ethano1 4,00 tetraboritan sodný 4,00 chlorid vápenatý 0,014 ethoxylovaný tetraethylenpentamin7 0,40 z j asňovač' 0,13 Si1an J 0,04 30 polymer podporující uvolňování spiny1" 0,20 silikon (omezovač pěněni)11 0,40 silikonové áispergační činidlo11 0,20 veda a v malém množství obsažené složky do 100,00 1 ve formě obchodního produktu SYNPRAX 3 společnosti ICI nebo DTSA společnosti Monsanto ve formě obchodního produktu Protease B popsaného v evropském patentovém spise číslo 0342177 (15.iistopadu 1969), procento při 40g/l

Amylase společnosti NOVO, procento při 300 KNU/g Lipase společnosti NOVO, procento při 100 KNU/g Cellulase společnosti NOVO, procento při 5000 CEVU/1 produkt společnosti Monsanto produkt Lutensol P6105 společnosti BASF Blankophor CPG766 společnosti Bayer silanový inhibitor korose, dostupný jakožto obchodní produkt AI 130 společnosti Union Carbide nebo Dynasylan Tria-mino společnosti Hiils polyester podle amerického patentového spisu číslo 4 711730 silikonové činidlo snižující pěnění obchodního názvu Q2-33P2 společnosti Dow Corning i . dispergační prostředek pro silikonové činidlo snižující pěněni obchodního názvu DC-3225C společnosti Dow Corning výhodnou mastnou kyselinou je kyselina palmo jádrového oleje obsahující 12 % kyseliny olejové a 2 % vždy kyseliny stea-revé a 1 i no 1 ové Příklad 16

Granulovaný prací prostředek, vhodný pro použiti v poměrně vysokých koncentracích v automatických pračkách pro čelní plněni, používaných zvláště v Ενι gO , je vh:dný prc š irct ý Coi teplot. Složka Hmotnostní množství. -.1¾) ik/'· LAN CPh ( 100¾. aktivní jako Na nal ) < 3_l<2 pKyUKST 2066 (100¾ aktivní jako kyselina)· 0,45 TINOFAL DMS< 0,28 81 síran hořečnatý 0,49 Zeolit A (bezvodý) 17,92 karboxymethylce1ulóza (100% aktivní)« 0,47 uhličitan sodný 9,44 kyselina citrónová 3,50 silikát SKS-6 12,90 lojový alkyisuifát f100% aktivní , Na sul) 2,82 Cj s alkyisuifát (100¾ aktivní , Na sul) 3,50 0- alkyl(E0(3)sulfát 1,76 C N-me thy i gl ukami d 4,10 DOBANOL C1; ;řE0(3) 3,54 LIPOLASE (100000 LU/g)*· 0,42 SAVINASE (4,0 KNPU)· 0,65 parfém 0,53 X2-3419 · 0,22 škrob 1,08 steary1alkoho 1 0,35 netřiumperoxykarbonát (povlečený) 22,30 tetraaetlethylendiamin (TAED) 5,90 ftalocyanin zinečnatý 0,02 voda (ex zeolit) do 100 % SOKALAN je natriumpo 1 yakry 1 át/maieát společnosti Hoechst pentaf os f o nome thy i di ethy 1 er.tr i ami n společnosti Monsanto * optické zjesňovsče společnosti Ciba Geigy 4 produkt FINNFIS společnosti Metasaiiton

5 LIPOLASE lipolytický enzym společnosti NOVO f· Savinase proteasový enzym společnosti NOVO X2-3419 je silikonový prostředek proti pěněni společnosti Dow Corning

Způsob přípravy granulí zahrnuje například rázné sušeni ve věži, agomeraci, přimíšení za sucha. Procenta jsou míněna hmotnostně . A. Drceno a sušeno rozprašováním

Za použiti obvyklých způsobů se drti a suší rozprašováním: SOKALAN CP5 3,52 % 82 - DEQUEST 2066 0,45 ¾ TINOPAL DMS 0,28¾ síran hcřečnatý 0,42 %

Zeolít A v bezvodé formě 7,10 ¾ karboxymethy1ceiulóza 0,47 % aktivních či: .6, ; i : de ! éhc B. Aglcmeráty povrchově El, Aglomerace past sod C i „ i EO ( 3 ) s u 1 f á t o vu 50¾ aktivní pasta lojového alkylsulfátu a 20¾ pasta sodné soli C:. · ; ;· EO ( 3 ) sul fátu se agi cmeruj í se zec litem A a uhi ičita-nem sodným pod1e formuláce (přisada do čisticího prostředku po vysušení aglomerátu) lojový alkyl sul fát 2,40 % C ; .-i:,E0(3)sul fát 1,18¾

Zeolit A 5,30¾ uhličitan sodný 4,50 ¾ B2. Aglomerát alkylsulfátu s 14 až 15 atomy uhlíku, a1ky1ethoxysuifátu s 12 až 15 atomy uhlíku, Dobar.c ; C:. EO<3) a N-rnethy 1 gi ukosami du s 16 až 18 atomy uhlíku G1ukosamidový neiontový materiál s 16 až 18 atomy uhlíku se syntetizuje s Bobanol C; - - - EO(3) obsaženým v průběhu reakce methyiesteru a N-me thy i g i ukami nu . C i . i .= EO(3) působí jako činidlo snižující teplotu táni, což umožňuje provádět reakci bez vytváření nežádoucích cyklických gl ukosami díi. Připraví se povrchově aktivní směs 20¾ Dobanoi C i - i E0(3) a 80¾ N-me thyl gl ukosami du s 16 až 18 atomy uhlíku a koagi c-meruje se s 10 Ϊ uhličitanu sodného.

Uvedené částice se pak koaglomeruji s vysoce aktivní pastou (70¾} sodné soli alkylsulfátu se 14 až 15 atomy uhlíku, s Dobanoi C i ; i EO (3) , se Zeoiitem A a s extra uhličitanem sodným. Získané částicy vykazuji dobrou rozpustnost ve studené vodě N-methyl-glukosamidu s 16 až 18 atomy uhlíku.

Směs těchto částic (přidávána do prostředku po vysušeni aglomerátu) má toto složeni: C ; r. - ; > N-me thy 1 gl ukosami d 4,10 ¾

Dobanoi C EO ( 3 ) 0,94 % uhličitan sodný Zeo1 i t A Na C π-; ; alkylsulfát Na Cii-i- EO(3)sulfát C. Suché přísady Přidávají se následující složky percxyuhl i í i t a n TAED (tetraacety1 ethylendiamin) silikát SKS 6 společnosti Hoechst kyselina citrónová Li po i asa 4,94¾ 5,30¾ 3,50% 0,59¾ 22,30 % 5,90 % 12,90 % 3,50¾ 0,42 ¾ ÍOOOOO LU/g 1,65% 0,02 %

SAVINASE 4,0 KNPU ftalocyanin zínečnatý (bělidlo) D. Nástřik DOBANOL C i ; - ; EO ( 3 ) parfém 2,60% 0,53% E. Činidlo potlačující pěnění

Silikonové činidlo potlačující pěněni X2-3419 (95 až 97% vysokomo1ekuiárni lineární silikon, 3 až 5% hydrofobni oxid křemičitý, Dow Corning) se koaglomeruje se Zeolítem A (velikost částic 2 až 5 mikrometrů), se škrobem a stoarylalkoho1ovým pojidlem Tyto částice mají následující složení:

ZeolitA 0,22% škrob 1,08 % X2-3419 0,22% steary1alkoho 1 0,35 %

Připravený čisticí prostředek má vynikající rozpustnost, vyšší výkonnost a vynikající omezení pěnění při použiti v evropských automatických pračkách, například při použiti 85 g pracího prostředku pro pračku AEG při cyklech praní při teplotě 30 'C, 40 ‘C, 60 ‘C a 90 °C Příklad 17

Ve všech předešlých příkladech se giukamid mastné kyseliny jakožto povrchově altivni činidlo může nahradit ekvivalentním - e 4 množstvím ma1 tami dového povrchově aktivního činidla nebo směsi povrchov/cíktivního glukamid/ma1tamidového činidla, odvozeného od přírodních zdrojů cukru. V čisticích prostředcích podle vynálezu se jeví použiti ethano1 amidů jako pomoc k udrženi stálosti za chladu hotových čisticích prostředků. Kromě toho použití sulfobe-tainu a/nebo ami noxi dových povrchově aktivní ch činidel vykazuj e zvýšené pěnění. ř \Cl

Pro čisticí prostředky, kdy je ždáno vysoké pěněni je výhodné, aby obsahovaly méně než přibližně 5 %, s výhodou méně než přibližně 2 % především aby neobsahovaly žádné mastné kyseliny se 14 nebo více atomy uhlíku, jelikož tyto mastné kyseliny potlačuji pěněni. Proto se pracovnici v oboru v případě čisticích vysoce pěnicích prostředků vyvarovávají zaváděni množství takových mastných kyseiin, potlačující pěněni, do vysoce pěnicích čisticích prostředků, obsahujících po 1yhydroxyamídy mastných kyselin a/nebo se vyvarovávají vytváření mastných kyseiin se 14 a více atomy uhlíku při skladováni hotových čisticích prostředků podle vynálezu. Jednoduchým způsobem je použiti esterových reakčních činidel se 12 atomy uhlíku pro přípravu po 1yhydroxyqmidu mastných kyselin.Na štěstí použití aminoxidových nebo sulfobetainových povrchově aktivních činidel může předcházet negativním vlivům na pěněni způsobených mastnými kyselinami.

Pracovník v oboru, majici záměr přidávat aniontové opticky zjasňující činidla do kapalných čisticích prostředku, obsahujících pcvěrně vysoké koncentrace (například 10¾ a větší) anionto-vých nebo po 1yaniontových substituentů, jako jsou po 1ykarboxyiá-tové buildery, může považovat za příznivé připravit předsměs opa-tického zjasnevaci ho činidla s vodou a s po iyhydroxyamídera mastné kyseliny a pak tuto předsměs vnášet do hotového čisticího prostředku .

Pracovníkům v oboru je jasné, že příprava po 1yhydroxyamidů mastných kyselin za použití disacharidu a vyšších sacharidů, jako maltosy, vede k vytvořeni po iyhydroxyamídů mastných kyseiin, kde lineární substituent Z je chráněn po 1yhydroxykruhcvou strukturou. Takové materiály jsou plně zahrnuty v rozsahu vynálezu a z rozsa- es

hu vynálezu tudíž nevybočuji.

o_vá využ i te 1 nos t Čističi prostředky, obsahující alespoň jedno aniontové povrchově aktivní činidlo, neiontové povrchově aktivní činidlo nebo jejich smés a detergenční enzymy, obsahující aiespon jeden po-lyhydroxyamid mastné Kyseliny nebo jeho aikoxyiovaný derivát v množství podporujícím účinnost obsažených enzymu.

(

X

Claims

1. Kapalný-čfstici prostředek se zlepšenou stabilitou a čističi účinnosti enzymu obsahujíc! jedno nebo několik aniontových povrchově aktivních činidel, neiontových povrchově aktivních či nidel nebo jejich směs, builder detergenčni enzymy, vyznač huje účinnost enzymu podporujíc né kyseliny obecného vzorce I O rl R2 - C r a pomocné detergenčni složky a ujici se tím, že obsa-množství po 1yhydroxyamidu mast- Ri I N - Z kde znamená Ri atom vodíku, uhlovodíkovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, 2-hydroxyethy1ovou skupinu, 2-hydroxypropylovou skupinu nebo jejich směs R2 uhlovodíkovou skupinu s 5 až 31 atomy uhlíku a Z po 1yhydroxyuhlovodíkovou skupinu s lineárním uhlovodíkovým řetězcem s alespoň třemi hydroxylovými skupinami, přímo vázanými na řetězec nebo její alkoxylovaný derivát.

2. Kapalný čisticí prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje jakožto enzym alkalické pro-teázy, amylázy, lipázy, celulázy, peroxidázy nebo jejich směsi. » .

3. Kapalný čisticí prostředek podle nároku 2, vyznačující se tím,že obsahuje jakožto enzym lipázu a hmotnostně alespoň 3 % po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny.

4. Kapalný čisticí prostředek podle nároku 3, vyznačující se tím, Že v obecném vzorci I znamená R1 skupinu methylovou, R2 skupinu alkylovou nebo alkenylovou s 11 až 17 atomy uhlíku a Z skupinu odvozenou od redukujících cukrů ze souboru zahrnujícího glukózu, xylózu, maltózu a jejich směsi. 87

5. Kapalný prací prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že neobsahuje jakožto povrchově aktivní činidlo alkylbenzensulfonátové povrchově aktivní činidlo.

6. Kapalný čisticí prostředek podle nároku 3, vyznačující se tím, že obsahuje hmotnostně a) 1 až 50 % aniontového povrchově aktivního činidla, b) 0,0001 až 2 % aktivního detergenčního enzymu c) účinnost enzymu podporující množství po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny obecného vzorce I (I) O Ri " I k R2 - C - N - Z kde znamená R1 atom vodíku, uhlovodíkovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, 2-hydroxyethy1 ovou skupinu, 2-hydroxypropy1ovou skupinu nebo jejich směs R2 uhlovodíkovou skupinu s 5 až 31 atomy uhlíku a Z polyhydroxyuhlovodíkovou skupinu s lineárním uhlovodíkovým řetězcem s alespoň třemi hydroxylovými skupinami, přímo vázanými na řetězec nebo její alkoxylovaný derivát, je v podstatě prost alkylbenzensulfonátu.

7. Kapalný čisticí prostředek podle nároku 6, vyznačující se tím, že dále obsahuje aniontové povrchově aktivní činidlo obecného vzorce RO(A)mSOaM kde znamená R nesubstituovanou alkylovou nebo hydroxyalkylovou skupinu vždy s 10 až 24 atomy uhlíku, A ethoxyjednotku nebo propoxyjednotku, m číslo větší než O a M atom vodíku nebo kationt. 88

8. Kapalný čisticí prostředek podle nároku 7, vyznaču jící se tím, že obsahuje jakožto detergenčni enzym • 1ipázu, odvozenou od Humicola lanuginosa. a

* 9. Kapalný čisticí prostředek podle nároku 8, vyznačující se tím , že obsahuje hmotnostně 4 až 40 % anion— tového povrchově aktivního činidla. i

10. Kapalný Čisticí prostředek podle nároku 6, vyznaču-r jící se tím, že obsahuje ve vodě rozpustný alkylsulfót jakožto aniontové povrchově aktivní Činidlo.

11. Kapalný Čisticí prostředek podle nároku 6, vyznačující se tím , že obsahuje hmotnostně O,1 až 50 % de- tergenčniho builderu, s výhodou citrátu.

12. Způsob podpory stability nebo účinnosti detergenčního enzymu kapalného čisticího prostředku, obsahujícího o sobě známá povrchově aktivní činidla a buidery a detergenčni enzym v přítomnosti vodného prostředí, vyznačující se tím, že se do prostředku přidává účinnost enzymu podporující množství polyhydroxyamidu mastné kyseliny podle nároku 1 až 11 obecného vzorce I O Ri (I) ! R2 - C - N - Z kde znamená R1 atom vodíku, uhlovodíkovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, 2-hydroxyethy1 ovou skupinu, 2-hydroxypropylovou skupinu nebo jejich směs R2 uhlovodíkovou skupinu s 5 až 31 atomy uhlíku a Z po 1yhydroxyuh1ovodikovou skupinu s lineárním uhlovodíkovým řetězcem s alespoň třemi hydroxylovými skupinami, přímo vázanými na řetězec nebo její alkoxylovaný derivát. 89 s výhodou skupinu N-methylglukamidovou s 11 až 17 atomy uhlíku, N-methylmaltamidovou s 11 až 17 atomy uhlíku, N-methylfruktamidovou s 11 až 17 atomy uhlíku nebo jejich směs. f T

13, Způsob podle nároku 12, vyznačující se tím, že je čisticí prostředek prost alkylbenzensulfonátového povrchově aktivního činidla.

14, Způsob podle nároku 13, vyznačující se tím, že čisticí prostředek obsahuje jakožto detergenčni builder citrát.

15, Způsob podle nároku 14, vyznačující se t í m, že alespoft jeden detergenčni enzym v čisticím prostředku je ze souboru zahrnujícího lipázové enzymy.

* w