CZ57693A3

CZ57693A3 - Granulated cleansing preparation with enhanced stability and purifying efficiency of enzyme

Info

Publication number: CZ57693A3
Application number: CS93576A
Authority: CZ
Inventors: Thomas Edward Cook; Mark Hsiang-Kuen Mao; Rajan Keshav Panandiker; Ann Margaret Wolff
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1990-09-28
Filing date: 1991-09-25
Publication date: 1994-04-13
Also published as: AU663851B2; BR9106919A; DE69126879T2; TW200526B; EP0550695B1; SK21093A3; NZ240027A; JPH06501042A; CN1035828C; TR25688A; AU8669991A; ATE155521T1; CA2092556A1; MX9101361A; CZ37393A3; EP0550695A1; IE913410A1; CA2092556C; JP2854136B2; WO1992006154A1

Description

Oblast techniky

Vynález se týká granulovaného čisticího prostředku se zlepšenou stabilitou a čisticí účinnosti enzymu obsahujícího jedno nebo několik aniontových povrchově aktivních činidel, neiontových povrchově aktivních činidel nebo jejich směs, buildery a pomocné detergenční složky a detergenční enzymy, obsahujícího účinnost enzymu podporující množství po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny.

Dosavadní stav techniky

Je již zavedenou praxi včleňovat různé enzymy do kapalných nebo granulovaných pracích prostředků k podpoře jejich čisticího působeni. Pro tento účel jsou dobře známy proteolytické enzymy, může se však používat také jiných enzymů, jako například amylázy, celulázy, lipázy, peroxidázy a jejich směsí. V literatuře a v různých recepturách je popsáno takové použiti enzymů v prostředcích pro praní textilii.

Jelikož jsou enzymy biologickými materiály, dochází k jejich denaturaci a desaktivaci zvláště při prodlouženém styku s jinými složkami hotových čistících prostředků. Proto čerstvě vyrobené čisticí prostředky, obsahující enzymy, mají často podstatně větší účinnost než výrobky starší, které jsou skladovány v domácnostech. Výrobci věnují velkou pozornost stálosti při uložení Čistících, prostředků, zvláště kapalných, obsahujících enzymy, a byly navrženy různé stabilizátory enzymů. K dosaženi stability enzymů v Čisticích prostředcích se běžně přidávají různě sloučeniny boru, mravenčanové soli, ethanolaminy a/nebo různé mastné kyseliny s krátkým řetězcem. Takových stabilizátorů se často používá v kapalných čisticích prostředcích, obsahujících enzymy.

Nadto jsou enzymy poměrně drahé a jejich včleňovaní do čisticích prostředků představuje další náklady pří výrobě čisticích prostředků a nakonec pro uživatele. Bylo by proto výhodné zlep2 áit charakteristiky enzymů méně nákladnými přísadami.

Je teoreticky možné nejen stabilizovat enzymy proti odbourání ale i podpořit jejich účinnost různými přísadami, které zde budou označovány jako baostery. Avšak jak v případě stabilizovaných tak ve svém účinku podpořených čisticích prostředků je hlavním úkolem dlouhodobá enzymatická účinnost čistících, prostředků jakožto podmínka zlepšené chrakteristiky čisticích prostředků pro uživatele.

Stabilizace nebo jiné podpoření účinnosti enzymů v hotových čisticích prostředcích je stálým předmětem výzkumu, jelikož téměř všechny enzymy jsou drahé a téměř všechny enzymy ztrácejí alespoň část své účinnosti při skladováni.

Jakkoliv není záměrem omezovat vynález na nějakou teorii, má se za to, že polyhydroxyamidy mastné kyseliny jakožto povrchově aktivní činidla typu podle vynálezu vykazují stabilizační a podpůrné působení se zřetelem na enzymy. Je zcela možné, Že takové polyhydroxyamidy mastné kyseliny odstraňují molekulární fragmenty produkované při styku enzymů se špínou a se skvrnami, čimž umožňují, aby enzymy účinněji působily. At již jde o jakýkoliv mechanismus působeni, vynálezem se dosahuje posledního cíle podporovného uvolňování špíny a skvrn labilních k působení enzymů, čímž se zlepšuji celkové užitkové charakteristiky plně formulovaných čisticích prostředků, obsahujících enzymy.

Kromě podpory užitkových charakteristik enzymů polyhydroxyamidy mastné kyseliny jako takové mají vynikající čisticí působení. Nadto se tento typ povrchově aktivních Činidel získá v široké míře nebo zcela z přírodních surovin a může proto částečně nebo plně nahradit povrchově aktivní činidla na ropné bázi bez ztráty čisticího působení.

Ze stavu techniky je známo použití nejrůznějších polyhydroxyamidů mastných kyseliny.

N-acyl, N-methylglukamidy například popsali J.W. Goodby, M. A. Karcus, E. CHin a P.L. Finn v The Thermotropic Liquid-Crystalline Properties of Some Straight Chain Carbohydrate Amphiphiles (Thermotropní kapal ino-krystalické vlastnosti některých uh1ohydrátových amfífilů s přímým řetězcem), Liquid Crystals, 1988, svazek 3, Čislo 11, str. 1569 až 1581, a A. Mul 1er-Fahrnow, v. Zabel, M. Steifa a R. Hilgenfeld v Molecular and Crystal Structure of a Nonionic Detergent: Nonanoyl-N-methylglucamide (Molekulární a krystalová struktura neiontových čisticích prostředků: Nonanoyl-N-methylglukamid), J. Chem. Soc. Chem. Coramun.,1986 , str 1573 až 1574. Použiti N-alkylpo 1yhydroxyamidových povrchově aktivních činidel se nejnověji věnuje velká pozornost pro použití v biochemii, například při disociací biologických membrán (nařiklad časopisový článek: J.E.K. Hildreth N-D-Gluco-N-methyl-alkanamide Compounds, a New Class of Non—Ionic Detergents For Membráně Biochemistry Ν-D-Gluko-N-methylalkanamidové sloučeniny,nová třída neiontových detergentů pro biochemii membrán, Biochem. J 1982, svazek 207, str. 363 až 366.

Použiti N—alky1glukamidů v čisticích prostředcích je již také popsáno. Americký patentový spis číslo 2 965576 (E.R. Wilson, 20. prosince 1960) a britské přihláška vynálezu číslo 809060,shora zmíněná, popisuji čisticí prostředky, obsahující aniontová povrchově aktivní činidla a určitá amidická povrchově aktivní činidla, která mohou obsahovat N-methylglukamid, přidávaný jakožto činidlo, podporující pěnění při nízké teplotě. Tyto sloučeniny obsahuji N-acylovou skupinu vyšái mastné kyseliny s přímým řetězcem s 10 až 14 atomy uhliku. Tyto prostředky mohou obsahovat také pomocné přísady, jako jsou fosfáty alkalických kovů, silikáty alkalických kovů, sulfáty a karbonáty. Obecně se také uvádí, že prostředky mohou obsahovat přídavné složky k dodání žádoucích vlastností prostředku, jako jsou například fluorescenční barviva, bělici činidla a parfémy.

Americký patentový spis číslo 2 703798 (8. března 1955) (A.M. Schwartz) se týká vodných Čisticích prostředků, obsahujících kondenzační reakční produkt N-alkylglukaminu a alifatického esteru mastné kyseliny. O produktu této reakce se uvádí, že je použitelný ve vodných čisticích prostředcích bez dalšího čištění Je také známo připravovat ester kyseliny sírové acylovaného glukaminu, jak popisuje A.M. Schwart2 v americkém patentovém spise číslo 2 717894 (13. září 1955).

Mezinárodní přihláška vynálezu POT WO 83/04412, zveřejněná

22. prosince 1993 (J. Hildreth) se týká amfifilních sloučenin obsahujících po 1yhydroxylalifatické skupiny, přičemž se uvádí, že jsou užitečné pro nejrůznější účely, včetně použiti jakožto povrchově aktivních sloučenin v kosmetice, ve farmaceutických prostředcích v Šamponech, vodičkách, očních mastech, jako emulgátory a uvolňující Činidla pro léčiva a v biochemii pro solubilizaci membrán, celých buněk nebo jiných tkáňových vzorků, a pro přípravu llposomú. Jsou zahrnuty sloučeniny obecného vzorce R'CON(R)CH2R a RCON(R)R' kde znamená R atom vodíku nebo organickou skupinu,R' alifatickou uhlovodíkovou skupinu s alespoň 3 atomy uhlíku a R zbytek aldózy.

Evropská přihláška vynálezu číslo O 285768, zveřejněná 12. října 1988 (H. Kekkenberg a kol.) se týká použiti N-polyhydroxyalkylamidů, mastné kyseliny jakožto zahušťovadel ve vodných čisticích systémech. Zahrnuty jsou amidy obecného vzorce RiC(O)N(X)Rz, kde znamená Ri alkylovou skupinu s 1 až 17 atomy uhliku (s výhodou se 7 až 17 atomy uhliku), Rz atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku (s výhodou s 1 až 6 atomy uhlíku) nebo alkylenoxidovou skupinu a X pólyhydroxyalkylovou skupinu se 4 až 7 atomy uhliku, například N-methylglukamid mastné kyseliny kokosového leje. Zahuáťovaci vlastnosti amidů se označuji jako obzvláště užitečné v kapalných povrchově aktivních systémech, které obsahují parafinsulfonáty, jakkoliv vodné systémy povrchově aktivních činidel mohou obsahovat jiná aniontová povrchově aktivní činidla, jako jsou alkylarylsulfonáty, olefinové sulfonáty, soli poloesterů sulfojantarové kyseliny a ethersulfonáty mastného alkoholu a neiontová povrchově aktivní činidla, jako jsou polyglykolether mast-ného alkoholu, alkyl f enolpolyglykolether, polyglykolester mastné kyseliny, polypropylenoxidové - polyethylenoxidové směsné polymery. Příkladně se uvádějí šamponové prostředky na bázi systému parafinsulfonát/N-methylglukamid kokosové mastné kyše 1 iny/neiontové povrchově aktivní činidlo. Kromě zahuáťovaciho působení se uvádi, že N-po1yhydroxyalkylamidy mastné kyseliny přispívají k lepšímu snášení prostředku pokožkou.

Americký patentový spis číslo 2 982737 (2. května 1961) (Boettner a kol.) se týká detergenčních tyčinek obsahujících i

močovinu, natriumlaurylsulfátové neiontové povrchově aktivní činidlo a N-al kyl gl ukami do vé neiontové povrchově aktivní činidlo, které je voleno ze souboru zahrnujícího N-raethyl,N-sorbityllauramid a N—methyl,N—sorbitylmyristamid.

Jiná glukamidová povrchově aktivní činidla jsou uvedena například v patentovém spise DT číslo 2 226872 (H.W. Eckert a kol., zveřejněno 20. prosince 1973), který se týká pracích prostředků obsahujících jedno nebo několik povrchově aktivních činidel a soli přisad (builder) ze souboru zahrnujícího polymerní fosfáty, sekvestrační činidla, prací alkalie, zlepšené přísadou N-acylpolyhydroxyalkylaminu obecného vzorce

RíC(O)N(R₂)CH₂(CHOH)_nCHjOH kde znamená R_x alkylovou skupinu s 1 aá 3 atomy uhlíku, R₂ alkylovou skupinu s 10 až 22 atomy uhlíku a n 3 nebo 4. N-acylpolyhydroxyamlkylamin se přidává jakožto činidlo suspendující Spinu.

Americký patentový spis číslo 3 654166 (H.W. Eckert a kol., 4. dubna 1972) popisuje čističi prostředky, obsahující alespoň jedno povrchově aktivní činidlo ze souboru zahrnujícího aniontová, obojetná a neiontová povrchově aktivní činidla a jakožto textilní zvláčňovaci prostředek N-acyl,N-alkylpolyhydroxyalkylovou sloučeninu obecného vzorce RiN(Z)C(O)R₂, kde znamená R_x alkylovou skupinu s 1O až 22 atomy uhlíku, R₂ alkylovou skupinu se 7 až 21 atomy uhlíku a Ri a R₂ obsahují celkem 23 až 39 atomů uhlíku a Z po 1yhydroxyalkylovou skupinu, která může být obecného vzorce —CH₂(CHOH).CH₂OH, kde znamená m 3 nebo 4.

Americký patentový spis čislo 4 021539 (H. Móller a kol., 3. května 1977) se týká kosmetických prostředků pro péči o pleť, obsahujících N-polyhydroxyalkylaminy, které zahrnuji sloučeniny obecného vzorce R_XN(R)CH(CHOH)„R₂, kde znamená R_x atom vodíku, nižáí alkylovou skupinu, hydroxynižši alkylovou skupinu nebo aminoalkylovou skupinou, jakož také heterocyklickou aminoalkylovou skupinu, R má stejný význam jako R_x, nemůže však znamenat atom vodíku a R₂ znamená skupinu CH₂OH nebo COOH.

Francouzský patentový spis číslo 1 360018 (26. dubna 1963) (Commercial Solvents Corporation) se týká roztoků formaldehydu, stabilizovaných proti polymerací přísadou amidů obecného vzorce

RC (O) ří (R¹ )G, kde znamená R skupinu karboxylové kyseliny s alespoň 7 atomy uhlíku a G glycitolovou skupinu s aLespoň 5 atomy uhlíku.

Německy patentový spis číslo 1 261861 (A. Heins, 29. února 1968) se týká glukamidových derivátů, užitečných jakožto smáčedla a dispergační činidla obecného vzorce N(R)(R.)(R₂), kde znamená R cukerný zbytek glukaminu, Ri alkylovou skupinu s 10 až 20 atomy uhliku a R₂ acylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku.

Britský patentový spis číslo 745036 (Atlas Powder Company, zveřejněný 15. února 1956) se týká heterocyklických amidů a jejich karboxylických esterů, použitelných například jakožto chemických meziproduktů emulgátorů, smáčedel a dispergačních činidel, detergentů a textilních zviáčňovade1. Tyto slučeniny mají obecný vzorec N(R) (R-t )C(O)R_Z, kde znamená R zbytek anhydrizovaného hexanpentolu nebo esteru karboxylové kyseliny, Ri monovalentní uhlovodíkovou skupinu a -C(O)R₂ acylovou skupinu karboxylové kyseliny s 2 až 25 atomy uhliku.

Americký patentový spis čislo 3 312627 (D.T. Hooker, 4. dubna 1967) se týká pevných toaletních tyčinek, které jsou prakticky prosté aniontových detergentů a alkalických složek (builder) a které obsahují lithiová mýdla určitých mastných kyselin, neiontová povrchově aktivní činidla ze souboru zahrnujícího určité propylenoxid—ethylendiamin-ethylenoxidové kondenzáty, propylenoxid-propylenglykol-ethylenoxidové kondenzáty a polymerovaný ethylenglykol a rovněž obsahuji neiontovou pěnicí složku, která může obsahovat polyhydroxyamid obecného vzorce RC(Q)NRt(R₂), kde RC(O) obsahuje přibližně 10 až přibližně 14 atomů uhlíku a R₂ a R₂ znamená vády atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhliku, přičemž tyto alkylové skupiny máji souhrnný počet atomů uhlíku 2 až přibližně 7 a celkový počet substituentů hydroxylových skupin 2 až přibližně 6. V podstatně podobný je předmět vynálezu amerického patentového spisu číslo 3 312626 (D.T. Hooker, 4. dubna 1967).

Podstata vynálezu

Granulovaný čisticí prostředek obsahující alespoň jedno aniontové po vrchově aktivní činidlo, alespoň, jedno neiontové povrchově aktivní činidlo a alespoň jeden detergenční enzym podle vynálezu, je založeno na tom, že obsahuje účinnost enzymu podporujicí množství po 1 yhydroxyamidů mastné kyseliny obecného vzorce I

O Ri i (I)

R2 - C - N - Z kde znamená

R¹ atom vodíku, uhlovodíkovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, 2-hydroxyethylovou skupinu, 2-hydroxypropylovou skupinu nebo jejich směs

R2 uhlovodíkovou skupinu s 5 až 31 atomy uhlíku a 2 po 1 yhydroxyuhlovodikovou skupinu s lineárním uhlovodíkovým řetězcem s alespoň třemi hydroxylovými skupinami, přimo vázanými na řetězec nebo její alkoxylovaný derivát

Vynález se také týká způsobu zlepšování Čisticích charakteristik čisticích prostředků obsahujících detergenční povrchově aktivní činidlo, jako jsou například aniontová, neiontová nebo kationtová povrchově aktivní činidla, zvláště neiontová povrchově aktivní Činidla, v přítomnosti vodného prostředí, přidáváním do takových čisticích prostředků shora charakterizovaný polyhydroxy— amid mastné kyseliny v množství podporujícím enzym.

Vynález se také týká způsobu čištění substrátů, jako jsou například vlákna, látky, tvrdé povrchy a kůže, uváděním těchto substrátů do styku s Čisticím prostředkem obsahujícím alespoň jedno aniontová, neiontové nebo kationtové povrchově aktivní činidlo a detergenční enzym, přičemž takový čisticí prostředek obsahuje po 1yhdyroxyamid mastné kyseliny jakožto povrchově aktivní činidlo v množství podporujícím účinnost enzymu.

Po 1 yhydroxyamid mastné kyseliny jakožto povrchově aktivní činidlo

Čističi prostředek podle vynálezu obsahuje enzymatickou účinnost podporující množství po 1yhydroxyamidů mastné kyseliny. Výrazem enzymatickou účinnost podporující množství se míní, že pracovník v oboru může volit množství po 1yhydroxyamidů mastné kyseliny, které se má včleňovat do čisticího prostředku ke zlepšení enzymatické čisticí účinnosti čisticího prostředku.Obecně čisticí prostředek, obsahující enzym v běžném množství, obsahuje hmotnostně přibližně 1 % polyhydroxyamidů mastné kyseliny k podpoře užit kových vlastnosti enzymu.

Čisticí prostředek zpravidla obsahuje hmotnostně alespoň 1 % polyhydroxyamidů mastné kyseliny jakožto povrchově aktivního činidla, s výhodou hmotnostně přibližně alespoň 3 %, zvláště hmotnostně přibližně 3 až přibližně 50 % a především hmotnostně přibližně 3 až přibližně 30 % po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny.

Polyhydroxyamid mastné kyseliny jakožto povrchově aktivní složka čisticích prostředků podle vynálezu zahrnuje sloučeniny obecného vzorce I

O Ri [ (I)

Rz - C - N - Z kde znamená

Ri atom vodíku, uhlovodíkovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,

2-hyroxyeth.ylovou skupinu, 2-hydroxypropylovou skupinu nebo jejich směs, s výhodou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, zvláště alkylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhliku a především alkylovou skupinu s 1 atomem uhlíku (tedy methylovou skupinu,

R* uhlovodíkovou skupinu s 5 až 31 atomy uhlíku, s výhodou alkylovou nebo alkenylovou skupinu s přímým řetězcem se 7 až 19 atomy uhlíku, zvláště alkylovou nebo alkenylovou skupinu s přímým řetězcem s 9 až 17 atomy uhlíku a především alkylovou nebo alkenylovou skupinu s přímým řetzěcem s 11 až 17 atomy uhlíku nebo jejich směs,

Z polyhydroxyuhlovodikovou skupinu s lineárním uhlovodíkovým řetězcem s alespoň třemi hydroxylovými skupinami, přímo vázanými na řetězec nebo její aikoxylovaný (s výhodou ethoxylovaný nebo propoxylováný) derivát.

Skupina Z je s výhodou odvozena od rekukujÍcího cukru v redukční aminačni reakci. S výhodou znamená Z glycitylovou skupinu.

Jakožto vhodné redukční cukry se uvádějí glukóza, fruktóza, maltóza, laktóza, galaktóza, mannóza a xylóza. Jakožto výchozí látky se může použít vysoce dextrézniho kukuřičného sirupu, vysoce frukózového kukuřičného sirupu a vysoce maltózového kukuřičného sirupu jakožto jednotlivých shora uvedených cukrů. Kukuřičné sirupy se mohou získat jako směs cukerných složek symbolu Z. Uvedeným výčtem se však nevylučují jiné vhodné suroviny. Skupina symbolu Z je s výhodou volena ze souboru zahrnujícího skupinu vzorce - CH₂-(CHOH) _n- CH₂OH, -CH(CH₂OH)-(CHOH)_n-iCH₂OH

-CHj-(CHOH)2(CHOŘ')(CHOH)-CH₂OH kde znamená n celé číslo 3 až 5 a R' atom vodiku nebo cyklický nebo alifatický monosacharid a jeho alkoxylované deriváty. Nejvýhodnějšimi jsou glycityly, kde znamená n 4, zvláště vzorce

-ch₂-(choh)₄-ch₂oh

V obecném vzorci I může znamenat Rf například skupinu Nmethylovou, N-ethy1ovou, N-propylovou, N-isopropylovou, N-butylovou, N—2—hydroxyethy1ovou nebo N—2—hydroxypropylovou.

R²~CO—N< může znamenat například kokamid, stearamíd, oleamid, lauramid, myristamid, kaprikamid, palmitamid, amid kyselin loje.

Symbol Z může znamenat například skupinu 1-deoxyglucity1ovou, 2-deoxyfruktitylovou, 1-deoxymaltitylovou, 2-deoxylaktitylavou, 1-deoxygalaktitylovou, 1-deoxymanitylovou nebo 1-deoxymaltotriotity1ovou.

Tyto polyhydroxyamidy mastných kyselin se připravují o sobě známým způsobem. Obecně se připravuji reakci alkyl aminu s redukujícím cukrem redukční aminačni reakci za vzniku odpovídajícího N—alkyl po 1yhydroxyaminu a pak se tento N—alkyl po 1 yhydroxyami n nechává reagovat s esterem mastné kyseliny nebo s triglyceridem v kondenzačně amidačnim stupni za vzniku N-alkyl, N—po 1yhydroxyxyalkylamidu mastné kyseliny. Způsoby přípravy směsí, obsahujících polyhydroxyamidy mastné kyseliny jsou popsány například v britské přihlášce vynálezu číslo 809060 (Thomas Nedley & Co., Ltd), zveřejněné 18. února 1959, v americkém patentovém spise číslo 2 965576 (E.R. Wilson, 20.prosince 1960), v americkém patentovém spise číslo 2 703798 (Anthony M. Schwartz, 8. března 1955) a v americkém patentovém spise číslo 1 985424 (Piggott, 25. prosince 1934).

Podle jednoho způsobu přípravy N-alkyl nebo N-hydroxyalkyl

N-deoxygl ycitylamidů mastné kyseliny, kde je grlycitylová složka odvozené od glukózy a N-alkylovou nebo N-hydroxyalkylovou skupinou je skupina N-methylová, N-ethylová, N-propylová, N-butylová, N-hydroxyethy1ová nebo N-hydroxypropylová, se produkt připravuje reakci N-alkylglukaminu nebo N—hydroxyalkylglukaminu s esterem mastné kyseliny, voleným ze souboru zahrnujícího methylestery mastné kyseliny, ethylestery mastné kyseliny a tríglyceridy mastné kyseliny, v přítomnosti katalyzátoru voleného ze souboru zahrnujícího trilithiumfosfát, trinatriumfosfát, trikaliumfosfát, tetranatriumpyrofosfát, pentakaliumtripo1yfosfát, hydroxid lithný, hydroxid sodný, hydroxid draselný, hydroxid vápenatý, uhličitan vápenatý, uhličitan sodný, uhličitan draselný, dinatriumtartrát, dikaliumtartrát, natriumkaliumtartrát,trinatriumcitrát, trika li ume i trát, zásaditý natriumsi1lkát, zásaditý kaliumsi1ikát zásaditý natřiumaluminiumsilikát a zásaditý kaliumaluminiumsilikát a jejich směsi. MnoŽ3ti katalyzátoru s výhodou odpovídá přibližně 0,5 % molovým až přibližně 50 % molovým, s výhodou přibližně 2,0 % molovým až přibližně 10 % molovým, vztaženo na N-alkylglukamin nebo N—hydroxyalkylglukamin na molové bázi. Reakce se s výhodou provádí při teplotě přibližně 138 až 170 ‘C, zpravidla po dobu 20 až 90 minut. Pokud se použije triglyceridů v reakčni směsi jakožto zdroje esteru tuku, může se reakce také s výhodou provádět za použití hmotnostně přibližně 1 až přibližně 1O % činidla pro přenos fáze, vztaženo na hmotnost reakčni směsi jako celku, voleného ze souboru zahrnujícího jako povrchově aktivní činidla nasycené mastné alkoholpo1yethoxyláty, alkyl po 1ygluosídy, lineární glykamid a jejich směsi.

S výhodou se způsob provádí tak, že

a) předehřeje se ester mastné kyseliny na teplotu přibližně 138 až přibližně 170 ‘C,

b) přidá se N-a1kyigiukamin nebo N-hydroxyalkylglukamin do zahřátého esteru mastné kyseliny a misí se až do vytvořeni dvoufázové směsi kapalina/kapalina,

σ) do reakčni směsi se přimísí katalyzátor,

d) reakčni směs se míchá po danou dobu.

Pokud se jakožto esteru mastné kyseliny používá triglyce11 ridu, je také výhodné přidávat hmotnostně přibližně 2 až přibližně 20 % předem připraveného N-alkyl/N-hydroxyalkyl, N-lineárniho glukosy1 amidového produktu mastné kyseliny do reakční směsi, vzta ženo na hmotnost reakčních složek, jakožto činidla přenosu fáze. Tak se reakce naočkovává a tak vzroste reakční rychlost. Podrobný popis tohoto postupu je v části příkladů, provedení vynálezu.

Po 1yhdroxyamid mastné kyseliny, podle vynálezu poskytuje tu výhodu pracovníkům v oboru, Že se může plně připravit z primárních přírodních odbouráte 1ných surovin, tedy nikloliv z petrochemických surovin. Tyto suroviny jsou také málo toxické pro prostředí přírodních vodních toků.

Připomíná se, že vedle polyhydroxyamidů mastných kyselin obecného vzorce I se způsobem pro jejich výrobu také připravuje něco netěkavých vedlejších produktů, jako jsou esteramidy a cyklické polyhydroxyamidy mastné kyseliny. Koncentrace těchto vedlejších produktů se mění v závislosti na volených reakčních složkách a na podmínkách reakce. S výhodou se pol yhydroxyamid mastné kyseliny, vnáSený do čisticího prostředku, připravuje v takové formě směsi obsahující polyhydroxyamid mastné kyseliny, aby obsahoval méně než hmotnostně přibližně 10 % a s výhodou méně než přibližně 4 % cyklického polyhydroxyamidu mastné kyseliny. Shora popsaný výhodný způsob přípravy má tu přednost, že poskytuje spíáe nízké množství vedlejSíh produktů, včetně takového cyklického amidového vedlejšího produktu.

Enzymy

Detergenční enzymy se mohou vnáSet do nejrůznějSích čisticích prostředků pro účely, jako je například odstraňování 3kvrn na bázi bílkovin, uhlohydrátů nebo triglyeridů a například pro zábranu přenosu barviv. Jakožto včleňované enzymy se uvádějí proteázy, aroylázy, lipázy, cellulázy a peroxidázy a jejich 3měsi Mohhou se však včleňovat také jiné typy enzymů. Tyto enzymy mohou být jakéhokoliv vhodného původu, například rostlinného, živočišného, bakteriálního, houbového a kva3ničného. Avšak volba enzymu se řídí některými faktory, jako je například oblast pH účinností a/nebo optimální stabilita, tepelná stálost, odolnost proti působeni aktivních čisticích složek a příead (búilderů). 2 tohoto hlediska se dává. přednost bakteriálním a houbovým enzymům, například bakteriální amyláze a proteáze a houbové celluláze.

Enzymy se zpravidla včleňuji v dostatečném množství k dosažení až přibližné 5 mg, výhodně přibližně 0,05 až přibližně 3 mg aktivního enzymu na gram čisticího prostředku.

Jakožto vhodné příklady proteáz se uvádějí proteázy, získané ze zvláštních kmenů B, subtilis a B. licheniforms. Jiné vhodné proteázy se získají 2 kmene Bacillus a mají maximální účinnost v oboru hodnot pH 8 až 12 a byly vyvinuty a jsou produktem společnosti Kovo Industries A/S pod obchodním názvem ESPERASE. Způsob přípravy těchto enzymů a podobných enzymů je popsán v britském patentovém spise číslo 1 243784 (Novo). Proteolytické enzymy, vhodné pro odstraňování skvrn na bílkovinové bázi, j3ou obchodně dostupné pod obchodními názvy ALCALASE a SAVINASE společnosti Novo Industries A/S (Dánsko) a MAXATASE společnosti International Bio-Synthetics, lne. (Nizozemsko).

Z kategorie proteolytických enzymů jsou zajímavé zvláště pro kapalné čisticí prostředky enzymy, označované zde jakožto Proteasa A a Proteasa B. Proteasa A a způsob její přípravy jsou popsány v evropské přihlášce vynálezu číslo 130759, zveřejněné 9. ledna 1985. Proteasa je proteolytický enzym, lišící se od Proteasy A tím, že má leucin nahrazen tyrosinem v poloze 217 ve své aminokyselinové sekvenci. Proteasa B je popsána v evropské přihlášce vynálezu číslo 87303761.8, podané 28. dubna 1987. Způsoby přípravy Proteasy B jsou také popsány v evropské přihlášce vynálezu číslo 130759, zveřejněné 9. ledna 1985 (Bott a kol).

Amylázy zahrnuji například α-amylázy, získané ze speciálního kmene B. licheniforms, jako je podrobně popsáno již ve shora uvedeném britském patentovém spise číslo 1 296839 (Novo). Amylolytické enzymy zahrnují například enzymy RAPIDASE společnosti International Bio-Synthetics lne . a TERMAMYL společnosti Novo Industries .

Celiulázy, použitelné podle vynálezu, zahrnují jak bakteriální tak houbové celiulázy. Ξ výhodou máji mit optimální účinnosti v oboru hodnot pH 5 až 9,5. Vhodné celiulázy jsou popsány v americkém patentovém spise číslo 4 435307 (Barbesgoard a kol., 6.

března 1984), přičemž jde o houbové cellulázy, produkované houbou Humicola insolena. Vhodné cellulázy jsou také popsány v britských patentových spise číslo A-2 075028 a A-2 095275 a v německé zveřejněné přihlášce vynálezu DE-OS-2 247832.

Jakožto příklady takových celluláz se uvádějí cellulázy, produkovanmé kmenem Humicola insolens (Humicola grieea var. thermoidea), zvláště Humicola kmen DSM 1800 a cellulázy produkované houbou Baccilus N nebo celllázy 212, produkované houbou, patřící do rodu Aeromonas a cellulázy, extrahované z hepatopankreas mořských mě^ýáů (Dolabella Auricula Sonader).

Jakožto vhodné lipázové enzymy pro čisticí prostředky se uvádějí lipázy, produkované mikroorganismem skupiny Psudomonas, například Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, popsané v briském patentovém spise číslo 1 372034. Vhodné jsou lipázy, které vykazuji pozitivní imunologickou sesíťující reakci s protilátkami lipázy, produkované mikroorganismem Pseudomonas fluorescens IAM 1057. Lipáza a způsob jejího čištěni jsou popsány v japonské přihlášce vynálezu číslo 53-20487, zveřejněné 24. února 1978. Tato lipáza je dostupná u společnosti Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japonsko, pod obchodním označením Lipase P Amano, která se zde označuje jakožto Amano-P. Takové lipázy podle vynálezu máji vykazovat imunologickou sesíťující reakci s protilátkou Amano-P, za použití o sobě známého standardního imunodifuzního způsobu podle Ouchterlony (Acta. Med. Scan., 133, str. 76 až 79, 1950). Tyto lipázy a způsob jejich imunologické sesíťující reakce s Amano-P jsou také popsány v americkém patentovém spiee číslo 4 707291 (Thom a kol., 17. listopadu 1987). Jakožto typické příklady těchto lipáz se uvádějí Amano-P lipázy, lipáza produkovaná Pseudomonas fragi FERM P 1339 (obchodně dostupná pod obchodním označením Amano-B), lipáza produkovaná Pseudomonas nitroreducens var. lipolyticum FERM P 1338 (obchodně dostupná pod obchodním označením Amano-CES), lipázy produkované Chromabacter viscosum, například Chromabacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673, obchodně dostupné u společnosti Toyo Jozo Co., Tagata, Japonsko a dále Chromatobacter viscosum lipázy společností U.S. Biochem Corp., U.S.A. a Disoynth Co., Nizezemsko a lipázy produkované Pseudomo14 na3 gladioli.

Peroxidázových enzymů se používá spolu se zdroji kyslíku, jako jsou například peroxyuhličitan, peroxyborát, peroxysulfát a peroxid vodíku. Používá se jich při roztokovém bělení (solution bleaching) to znamená k předcházeni přenosu barviv a pigmentů, odstraněných ze substrátů v průběhu praní na jiné substráty v pracím roztoku. Peroxídázové enzymy jsou v oboru známy a zahrnuji například křenovou peroxidázu, ligninázu a halogenperoxidázu jako chlorperoxidázu a bromperoxidázu. Čisticí prostředky, obsahující peroxidázu, jsou popisovány například v mezinárodni přihlááce vynálezu FCT WO 89/099813, zveřejněné 19. října 1989 (O. Kirk, Novo Industries A/S).

Široký obor enzymových materiálů a způsob jejich včleňování do granuli syntetických čisticích prostředků je také popsán v americkém patentovém spise číslo 3 553139 (McCarty a kol., 5. ledna 1971) . Enzymy jsou dále popsány v americkém patentovém spise číslo 4 101457 (Plače a kol., 18. července 1978) a v americkém patentovém spise číslo 4 507219 (Hughes, 26. března 1985). Enzymové materiály, vhodné pro kapalné čisticí prostředky, a způsob jejich včleňováni do takových čisticích prostředků jsou popsány v americkém patentovém spÍ3e čislo 4 261868 (Hora a kol., 14. dubna 1981).

Pro granulované čisticí prostředky se enzymy s výhodou povlékají nebo zpracovávají na perličky s přísadami pro enzymy iner tními k minimalizaci vytváření prachu a ke zlepšení skladovatelnosti . Techniky pro takovou úpravu jsou o sobě známé. V případě kapalných prostředků se s výhodou používá systémů stabilizujících enzym. Způsoby stabilizace enzymů v kapalných čisticích prostředcích jsou o sobě známy. Například jeden způsob stabilizace enzymu v kapalných roztocích zahrnuje použiti volných vápenatých iontů ze zdrojů, jako jsou acetát vápenatý, mravenčan vápenatý a propionát vápenatý. Vápenatých iontů se může používat spolu se solemi karboxylových kyselin s krátkých řetězcem, s výhodou s mravenčany, viz například americký patentový spis Čislo 4 318818 (Letton a kol., 9. března 1982). Je také navrženo používat polyolů, jako například glycerolu nebo sorbitolu. K tomuto účelu se také může používat alkoxyalkoholů, dialkylglykoetherů, směsí několikamocných alkoholů s polyfunkčními alifatickými aminy (jako je například diethanolamin, triethanolamin, dii3opropylamin) a kyseliny borité nebo borátů alkalických kovů. Způsoby stabilizace enzymu j3ou přídavně popsány a příklady objasněny v americkém patentovém spise číslo 4 261869, (Horn a kol. 14. dubna 1981) a v americkém patentovém spise čsísio 3 600319 (Gedge a kol., 17. srpna 1971) a v evropské zveřejněné přihlášce vynálezu číslo O 199405, přihláška čisio 86200586.5, zveřejněné 29. řijna 1086 (Venegas). Výhodné jsou ne boritá kyselina a borátové stabilizátory. Enzymové stabilizační systémy jsou také popsány například v amerických patentových spisech číslo 4 261868, 3 600319 a 3 519570.

Kromě po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny mohou čisticí prostředky obsahovat další povrchově aktivní činidla k podpoře čisticího působeni. Určitých povrchově aktivních činidel se může v široké míře používat pro určité záměrné cíle. Čisticích prostředků, obsahujících enzymy, se v široké míře používá například v pracích prostředcích pro vlákna, látky a textilie a pro čištění tvrdých povrchů. Jakožto vhodná povrchově aktivní činidla se uvádějí aniontová, neiontové a kationtová povrchově aktivní činidla a další povrchově aktivní činidla, jak dále uvedeno. Čisticí prostředky obsahují s výhodou jedno nebo několik aniontových povrchově aktivních činidel nebo jejich smě3i. Výhody jsou podle vynálezu obzvláště výrazné v případě čisticích prostředků, které obsahuji povrchově aktivní činidla nebo jiné složky, které narušuji enzymy. Obecně se uvádějí (nikoliv však 3 úmyslem jakéhokoliv omezení) aniontové povrchově aktivní činidla, například alkylestersulfonáty, lineární alkylbenzansulfonáty a alkylsulfáty. Zpravidla je množství detergenčních obsažených povrchově aktivních činidel hmotnostně přibližně 3 % až přibližně 40 %, vztaženo na hmotnost Čisticího prostředku, s výhodou hmotnostně přibližně 5 až přibližně 30 %. Vhodná povrchově aktivní činidla se dále uvádějí. Aniontové povrchově aktivní činidla

Jeden typ aniontových povrchově aktivních činidel, kterých se může použit, zahrnuje alky1 estersulfonáty. Tyto alkylestersulfonáty jsou žádoucí, jelikož se mohou připravovat z obnovujících se neropných zdrojů. Alkylestersulfonátové povrchové aktivní činidla se mohou připravovat o sobě známými způsoby, popsanými v technické literatuře*. Například lineární estery karboxylových kyselin s 8 až 20 atomy uhlíku se mohou sulfonovat plynným oxidem sírovým, jak je popsáno v The Journal of the American Oil Chemist Society, 52 (1975), str. 323 až 329. Jakožto vhodné výchozí látky se uvádějí například přírodní tuky, jako jsou lůj, palmojádrový olej a kokosové oleje.

Výhodná alkylestersulfonátové povrchově aktivní činidly zvláště pro účely praní, zahrnuji alkylestersulfonátové povrchově aktivní činidla obecného vzorce

R³ - CH - C - OR* io₃H kde znamená

S³ uhlovodíkovou skupinu s 8 až 20 atomy uhlíku, s výhodou alkylovou skupinu nebo směs takových alkylových skupin,

R* uhlovodíkovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, s výhodou alkylovou skupinu nebo směs takových alkylových skupin a

M rozpustný solitvorný kationt.

Jakožto takové vhodné soli se uvádějí kovové soli, například soli sodíku, draslíku a lithia a substituované nebo nesubstituované amoniové soli, například methy1amoniové, dimethylamoniové trimethylamoniové a kvarterní amoniové kationty, například tetramethylamoniový a dimethylpiperidiniový kationt a kationty, odvozené od alkáno 1aminů, jako je například monoethano1 amin, diethanolamin a triethano1amin. S výhodou znamená R³ alkylovou skupinu s 1O až 16 atomy uhlíku a R* methylovou, ethylovou nebo isopropylovou skupinu. Obzvláště výhodnými jsou methyl estersulfonáty, kde znamená R³ alkylovou skupinu se 14 až 16 atomy uhlíku.

Alkylsulfátová povrchově aktivní činidla jsou další typ aniontových povrchově aktivních činidel·, důležitých pro čisticí prostředky podle vynálezu. Kromě toho, že se vyznačuji vynikajícím celkovým čisticím působením při použití ve směsi s polyhydro17 xyamidy mastných kyselin, včetně dobrého odstraňování tuků. a olejů v širokém oboru teplot, koncentrace pracího prostředku a doby praní, se může dosáhnout rozpouštění alkylsulfátů a zlepšené formulovate1nosti v kapalných čisticích prostředcích. Jde o ve vodě rozpustné soli nebo kyseliny obecného vzorce ROSO3M, kde znamená R 3 výhodou uhlovodíkovou skupinu s 1O až 24 atomy uhlíku, s výhodou alkylovou nebo hydroxyalkylovou skupinu s 1O až 20 atomy uhliku v aikyiovém podílu, zvláště alkylovou nebo hydroxyalkylovou skupinu s 12 až 18 atomy uhliku a M znamená atom vodíku nebo kationt, například kationt alkalického kovu (například sodíku, draslíku, lithia), substituovaný nebo nesubstituovaný amoniový kationt, například methylamoniový, dimethylamoniový a trimethylamoniový kationt a kvarterni amoniové kationty, jako je například tetramethylamoniový a dimethylpyperidiniový kationt a kationty, odvozené od alkanolaminů, například od ethanolaminu, diethanolaminu, triethanolaminu a jejich směsi. Zpravidla je výhodný alkylový řetězec se 12 až 16 atomy uhlíku pro praní za nízkých teplot (například při teplotě pod 50 C) a alkylové řetězce se 16 až 18 atomy uhlíku jsou výhodné pro práni při vyšších teplotách (například nad 50 ’C).

Další kategorií použitelných aniontových povrchově aktivních činidel jsou alkylalkoxylováná sulfátová povrchově aktivní činidla. Takováto povrchově aktivní činidla jsou ve vodě rozpustnými solemi nebo kyselinami zpravidla obecného vzorce RO(A)„SO3M, kde znamená R nesubstituovanou alkylovou skupinu s 10 až 24 atomy uhlíku nebo hydroxyalkylovou skupinu s 1O až 24 atomy uhliku v alkylovém podílu, zvláště alkylovou skupinu nebo hydroxyalkylovou skupinu s 12 až 20 atomy uhliku a především alkylovou skupinu nebo hydroxyalkylovou skupinu s 12 až 18 atomy uhlíku. Symbol A znamená ethoxyskupinu nebo propoxyskupinu, m číslo větší než nula, zpravidla přibližně 0,5 až přibližně 6, především přibližně 0,5 aŽ přibližně 3 a M atom vodíku nebo kationt, kterým může být například kovový kationt (například kationt sodiku, draslíku, lithia, vápníku, hořčíku) a amoniový nebo substituovaný amoniový kationt. Zde se uvažuje o alky1ethoxy1 ováných sulfátech jakož také o alkylpropoxylovaných sulfátech. Jakožto specifické příklady substituovaných amoniových kationtů se uvádějí methy1amoniový, ethylamoniový a trimethylamoniový kationt a kvarterní amoniové kationty jako například tetramethylamoniový, dimethylpiperidiniový kationt a kationty, odvozené od a 1 káno 1 aminů., například od monoethano1 aminu, diethanolaminu a triethano1 aminu a jejich směsi. Jakožto příkladná povrchově aktivní činidla se uvádějí alkylpo 1 yethoxy 1 át ( 1 , O)sul fát 3 12 až IQ atomy uhlíku v alkyiovém podílu, alky1 po 1yethoxy1át(2,25)sulfát s 12 až 18 atomy uhlíku v al kýlovém podílu, alkylpolyethoxylát(3,O)sulfát s 12 až 18 atomy uhlíku v alkyiovém podílu a alkylpolyethoxylát(4,O)sul fát s 12 až 18 atomy uhlíku v alkyiovém podílu, přičemž M zpravidla znamená sodík nebo draslík.

Jiná aniontová povrchově aktivní činidla

Čisticí prostředek podle vynálezu může zahrnovat také ještě jiná aniontová povrchově aktivní činidla pro detergenční účely. Tak mohou být obsaženy soli (včetně například sodných, draselných, amoniových a substituovaných amoniových solí, například monoethano 1 aminových , diethanolaminových a triethano1aminových solí) mýdel, lineární alkylbenzensulfonáty s 9 až 20 atomy uhlíku, primární a sekundární alkansulfonáty s 3 až 22 atomy uhlíku, olefinsulfonáty s 8 až 24 atomy uhliku, sulfonované po 1ykarboxylové kyseliny, připravené sulfonaci pyro1yzovaného produktu citrátů kovu alkalické zeminy, jak je napřlkad popsáno v britském patentovém spise čislo 1 082179. alkylglycero1sulfonáty, mastné acylglycero1 sulfonáty, mastné o 1eylacylglycero1 sul fáty, alkyl feno 1ethy 1 enoxidethersul fáty , parafinové sulfonáty,alky1 fosfáty, isethionáty, jako například acy1isethionáty, N-acy1tauráty, amidy mastné kyseliny methyltauridu, alkylsukcinamáty a sulfosukcináty, monoestsry sulfosukcinátu (zvláště nasycené a nenasycené monoestery s 12 až 18 atomy uhlíku), diesterey sulfosukcinátu (zvláště nasycené a nenasycené diestery s 6 až 14 atomy uhliku), N-acylsarkosináty, sulfáty alkylpolysacharidů, jako například sulfáty alkylpo 1 yg 1 úkos i du (neiontové nesulfatované sloučeniny déle popsané), rozvětvené primární alkylsul fáty, alkylpo 1yethoxykarboxyláty například obecného vzorce RO (CH - CH: O) kCH _ CCO' M * , kde znamená R alkylovou skupinu s 8 až 22 atomy uhliku a symbol k celé číslo

O až IO a M rozpusty solitvorný kationt a mastné kyseliny esteri— fikované isethionovou kyselinou a neutrálizovné hydroxidem sodným. Také jsou vhodné pryskyřičné kyseliny a hydrogenované pryskyřičné kyseliny, jako například kyseliny kalafuny, hydrogenované kalafuny a pryskyřičné kyseliny a hydrogenované pryskyřičné kyseliny obsažené v taliovém oleji. Další příklady takových aniontových povrchově aktivních činidel jsou popsány v publikaci Surface Active Agents and Detergents (Povrchově aktivní Činidla a Čisticí prostředky) (Svazek I a II, Schwartz, Perry a Berch). Mejrůznějái taková povrchově aktivni činidla jsou také popsána v americkém patentovém spise číslo 3 929678 (Laughlin a kol. 30. prosince 1975), sloupec 23, řádek 58 až sloupec 29, řádek. 23. Neiontová detergenční povrchově aktivní činidla

Vhodná ne iontová povrchově aktivni detergenční činidla jsou obecně popsána v americkém patentovém spise Čislo 3 929678 (Laughlin a kol., 30, prosince 1975), sloupec 13, řádek 14 až sloupec 16, řádek 6. Dále jsou uvedeny příkladné, aváak neomezující třídy vhodných neiontových povrchově aktivních činidel:

1. Polyethylenoxidové, polypropylenoxidové a polybutylenoxidové kondenzáty alkyl fenolů. Tyto sloučeniny zahrnuji kondenzační produkty alkylfenolů, jejichž alkylový podíl obsahuje 6 až 12 atomů uhlíku v řetězci přímé nebo rozvětvené konfigurace s alky— lenoxidem. Podle výhodného provedeni je ethylenoxid obsažen v množství přibližně 5 až přibližně 25 mol ethylenoxidu na mol al kylfenolu. Obchodně dostupné neiontové povrchově aktivni látky tohoto typu jsou například Igepal^TM CO-63O společnosti GAP Corporation a Triton™ X-45, X-114, X-1OO a X-102, všechno produkty společnosti Rohm & Haas Copmpany. Tyto sloučeniny se běžně označují jakotŽto alkyl feno lalkoxyl áty (například alkyl fenolethoxyláty) .

2. Xondenzační produkty alifatických alkoholů s přibližně 1 až 25 moly ethylenoxidu. Alkylový řetězec alifatického alkoholu může být bud přímý nebo rozvětvený, primární nebo sekundární a obecně obsahuje 8 až 22 atomů uhliku. Obzvláště výhodnými jsou kondenzační produkty alkoholu s alkylovými skupinami s přibližně IO až přibližně 20 atomy uhliku s přibližně 2 až přibližně 10 moly ethylenoxidu na mol alkoholu. Jakožto přikldy obchodně dostupných neiontových povrchově aktivních Činidel tohoto typu se uvádějí TergitolTH 15-3-9 (kondenzační produkt lineárního alkoholu s 11 až 15 atomy uhlíku s 9 moly ethylenoxidu), Tergitoi™ 24-L-6-NMW (kondenzační produkt primárního alkoholu s 12 až 14 atomy uhliku s 6 moly ethylenoxidu a s úzkým rozdělením molekulové hmotnosti), přičemž v obou případech jde o produkty společnosti Union Carbide Corporation; Neodol™ 45-9 (kondenzační produkt lineárního alkoholu s 14 až 15 atomy uhliku s 9 moly ethylenoxidu), Neodol™ 23-6.5 (kondenzační produkt lineárního alkoholu 3 12 až 13 atomy uhlíku se 6,5 moly ethylenoxidu) Neodol™ 45-7 (kondenzační produkt lineárního alkoholu s 14 až 15 atomy uhlíku se 7 moly ethylenoxidu), Neodoltm 45-4 (kondenzační produkt lineárního alkoholu s 14 až 15 atomy uhlíku se 4 moly ethylenoxidu) vždy společnosti Shell Chemical Company a KyroTH EOB (kondenzační produkt alkoholu s 13 až 15 atomy uhliku s 9 moly ethylenoxidu) společnosti Procter & Gamble Company. Tato kategorie neiontových povrchově aktivních činidel se označuje obecně jakožto alkylethoxyláty.

3. Kondenzační produkty ethylenoxidu a hydrofobní báze, vytvořené kondenzaci propylenoxidu 3 propylenglykolem. Hydrofobní podíl těchto sloučenin má s výhodou molekulovou hmotnost přibližně 1500 až 1800 a vykazuje nerozpustnost ve vodě. Přidání po 1yoxyethylenového podílu do této hydrofobní části vede k nárůstu rozpustnosti ve vodě molekuly jako celku a ke kapalnému charakteru produktu až do bodu, kdy po 1yoxyethylenový obsah je přibližně hmotnostně 50 % se zřetelem na celkovou hmotnost kondenzačního produktu, což odpovídá kondenzaci až přibližně 40 mol ethylenoxidu. Jakožto příklady sloučenin tohoto typu se uvádějí určité obchodně dostupné povrchově aktivní látky Pluronic™ společnosti BASF.

4. Kondenzační produkty ethylenoxidu a produktu, vytvořeného reakci propylenoxidu a ethylendiaminu. Hydrofobní podíl tohoto produktu sestává z reakčního produktu ethylendiaminu a nadbytku propylenoxidu a má obecně molekulovou hmotnost přibližně 2500 až přibližně 3000. Tento hydrofobní podíl se kondenzuje s ethylenoxidem do takové míry, aby kondenzační produkt obsahoval hmotnost21 ně přibližně 40 až přibližně 80 % polyoxyethylenu a měl molekulovou hmotnost přibližně 5000 až přibližně 11ΟΟΟ. Jakožto příklady tohoto typu neiontových povrchově aktivních činidel se uvádějí obchodně dostupné sloučeniny Tetronic™ společnosti BASF.

5. Semipolární neiontová povrchově aktivní činidla zvláštní kategorie neiontových povrchově aktivních činidel, která zahrnují ve vodě rozpustné aminoxidy obsahující alkylový podíl s 10 až 18 atomy uhlíku a se dvěma podíly speciálně volenými ze souboru zahrnujícího alkylové skupiny a hydroxyalkylové skupiny obsahující vždy 1 až 3 atomy uhlíku; ve vodě rozpustné fosfinoxidy obsahující alkylový podíl s 10 až 18 atomy uhlíku a dva podíly ze souboru zahrnujícího alkylové skupiny a hydroxyalkylové skupiny vždy s 1 až 3 atomy uhiiku; a ve vodě rozpustné sulfoxidy obsahující alkylový podíl s 10 až 18 atomy uhlíku a podíl vybraný ze souboru zahrnujícího alkylové a hydroxyalkylové podíly s 1 až 3 atomy uhlíku.

Semipolární neiontová detergenční povrchově aktivní činidla zahrnují aminoxidová povrchově aktivní činidla obecného vzorce

O

I

R3(OR4)_XN(R5)2 kde znamená

R³ alkylovou, hydroxyalkylovou nebo alkyl feny1ovou skupinu nebo jejich směsi při obsahu 8 až 22 atomy uhlíku,

R* alkylenovou nebo hydroxyalkylenovou skupinu s 2 až 3 atomy uhlíku nebo jejich směsi, x O až 3 a

R^s vždy alkylovou nebo hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo polyethylenxidovou skupinu g přiližně 1 až 3 ethylenoxidovými skupinami, přičemž skupiny symbolu R$ mohou být navzájem vázány například prostřednictvím atomu kyslíku nebo dusíku za vytvoření kruhové struktury.

Tato aminoxidová povrchově aktivní Činidla zvláště zahrnuji a 1 ky 1 dimethy1aminoxídy s 10 až 18 atomy uhlíku v alkylovém podílu a alkoxyethyldihydroethylaminoxidy s 8 až 12 atomy uhlíku v alkoxypodi1u.

6. Alkylpo 1ysacharidy, popsané v americkém patentovém spise číslo 4 565647 (Llenado, 21.ledna 1986), mají hydrofobní skupinu obsahující přibližně 6 až přibližně 30 atomů uhliku, s výhodou přibližně 1O až přibližně 16 atomů uhlíku a po 1ysacharid, například polyklykosid jakožto hydrofilní skupinu obsahující 1,3 až přibližně 10, s výhodou přibližně 1,3 až přibližně 3 a především přibližně 1,3 až přibližně 2,7 sacharidových jednotek. Může se použit jakéhokoliv redukujícího sacharidu, obsahujícího 5 nebo 6 atomů uhlíku, například glukózy, galaktózy a galaktosy1ové podíly se mohou nahradit glykosylovými podíly. (Případná hydrofobní skupina je vázána v poloze 2, 3, 4, atd. a tudíž poskytnío glukózu nebo galaktózu oproti glukosidu nebo galaktosidu.) In .·. f‘^sacharidové vazby mohou být například mezi polohou přídavných sacharidových jednotek a polohami 2, 3, 4 a/nebo 6 předchozích sacharidových jednotek.

Popřípadě, což je však méně žádoucí, může po 1ya1kylenoxidový řetězec vázat hydrofobní podíl a polysacharidový podíl. Výhodným alkylenoxidem je ethylenoxid. Jakožto typické hydrofobní skupiny se uvádějí alkylové skupiny bud nasycené nebo nenasycené, rozvětvené nebo nerozvětvené, obsahující 8 až 18 atomů uhlíku, s výhodou 10 až 16 atomů uhliku. S výhodou je alkylovou skupinou nasycená alkylová skupina s přimým řetězcem. Alkylová skupina může obsahovat až 3 hydroxylové skupiny a/nebo polyalkylenoxidový řetězec může obsahovat až 1O alkylenoxidových podílů, s výhodou nejvýše 5 alkylenoxidových podílů. Jakožto vhodné alkylové polysacharidy se uvádějí oktyl, nonyldecyl, undecy1dodecy1, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl a oktadecyl di-, tri-, tetra-, penta- a hexaglukosidy, galaktosidy, laktosidy, glukózy, fruktozidy, fruktózy a/nebo galaktózy. Jakožto vhodné směsi se uvádějí kokosové alkyl, di-, tri-, tetra, a pentaglukosidy a lojové alkyl tetra-, penta- a hexaglukosidy.

Výhodné al kylpo 1yglykosidy mají obecný vzorec R2O(C_nH_2nO)_t(glykosyl)_x kde znamená R^Jalkylovou, alkylfeny1ovou, hydroxyalkylovou, hydroxyalkylfenylovou skupinu a jejich směsi, přičemž alkylový podíl obsahuje 1O až 18 atomů uhliku, s výhodou 12 ač 14 atopmů uhlíku, n 2 nebo 3, s výhodou 2, t O až přibližně 1O, s výhodou O a x přibližně 1,3 až přibližně 10, s výhodou přibližně 1,3 až přibližně 3 a především přibližně 1,3 až přibližně 2,7. Glykogyl je s výhodou odvozen od glukózy. Pro přípravu těchto sloučenin se nejprve připravuje alkohol nebo alkylpolyethoxyalkohol a pak se nechává reagovat 3 glukózou nebo se zdrojem glukózy k vytvoření glukosidu (vázaného v poloze 1). Přídavné glykosylové jednotky se pak mohou vázat mezi jejich polohou 1 a předchozími glykosylovými jednotkami v poloze 2, 3, 4 a/nebo 6, s výhodou převážně v poloze 2.

6. Amid mastné kyseliny jakožto povrchově aktivní činidlo obecného vzorce

O (I

R⁶ - C - lf(R7) 2 kde znamená R^h alkylovou skupinu se 7 až 21 atomy uhliku, s výhodou s 9 až 17 atomy uhlíku a R⁷ atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhliku, hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a skupinu obecného vzorce -(C2H₄O)_XH, kde znamená x přibližně 1 až přibližně 3.

Jakožto výhodné amidy se uvádějí amidy s 8 až 20 atomy uhlíku, monoethano1amidy, diethanolamidy a isopropanolamidy. Kationtové povrchově aktivní prostředky

Kationtová detrgenční povrchově aktivní činidla mohou být rovněž včleněna do čisticích prostředků podle vynálezu. Kationto— vá povrchově aktivní činidla zahrnuji amoniová povrchově aktivní činidla, jako například alkyldimethylamoniumhalogenidy a povrchově aktivní činidla obecného vzorce [5U(OR³)y][R*(OR³)y]2R*N*Xkdce znamená

RJ alkylovou nebo alkylbenzy1ovou skupinu 3 přibližně 8 až přibližně 18 atomy uhlíku v alkylovém podílu,

R3 vždy skupinu —CH2CH2—, —CH2CH(CH3)—, CHíCHÍCHiOH)—,

-CH2CH2CH2- a jejich smě3

R< vždy alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhliku, hydroxyalkylo— vou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, benzylovou skupinu, kruhovou strukturu vytvořenou spojením dvou skupin symbolu R⁴ , skupinu —CH2CHOH-CHOHCOR⁶CHOHCH₂OH, kde znamená R⁶ jakoukoliv hexózu nebo hexůzový polymer o molekulové hmotnosti menši než přibližně 1000 a atom vodíku v případě, kdy symbol y neznamená nulu,

R^s má stejný význam jako R* nebo znamená alkylový řetězec, kde celkový počet atomů uhliku R2 plus R⁵ není větší než přibližně 18, y O až přibližně ÍO a suma hodnot y je O až přibližně 15 a X jakýkoliv kompatibilní aniont.

Jiná kationtová povrchově aktivní činidla, vhodná pro čisticí prostředky podle vynálezu, jsou popsána v americkém patentovém spise číslo 4 228044 (Cambre, 14. září 1980).

Jiná povrchově aktivní činidla

Amfolytická povrchově aktivní činidla se mohou rovněž včleňovat do čisticích prostředků. Tato povrchově aktivní činidla se popisuji jakožto alifatické deriváty sekundárních nebo terciárních aminů nebo alifatické deriváty heterocyklických sekundárních a terciárních aminů, ve kterých alifatický pódii může mít přímý nebo rozvěvený řetězec. Jeden z alifatických substituentů obsahuje alespoň 8 atomů uhliku, zpravidla 8 až 18 atomů uhlíku a alespoň jeden obsahuje aniontovou ve vodě solubi1izační skupinu, například karboxyskupinu, sulfonátovou ekupinu a sulfátovou skupinu, Podle amerického patentového 3pisu čislo 3 929678 (Laughlin a kol., 30 prosince 1975) sloupec 19, řádek 18 až 35, se například používá amfolitických povrchově aktivních činidel,

Obojetná povrchově aktivní činidla se mohou také včleňovat do čisticích prostředků podle vynálezu. Tato povrchově aktivní činidla jsou popisována jakožto deriváty sekundárních a terciárních aminů, deriváty heterocyklických sekundárních a terciárních aminů nebo deriváty kvarternich amoniových, kvarterních fosfoniovýcz nebo nebo terciárních sulfoniových sloučenin. Příklady užitečných obojetných povrchově aktivních činidel jsou popsány v americkém patentovém spise čísla 3 929678 (Laughlin a kol., 30. prosince 1975) sloupec 19, řádek 38 až sloupec 22, řádek 48.

Taková amfolytická a obojetná povrchové aktivní činidla se obecně používají s jedním nebo s několika aniontovými a/nebo nei25 ontovými povrchově aktivními činidly.

Vedle enzymů, po 1 yhydroxyamidů mastných kyselin a jakýchkoliv pfidavých detergenčnich povrchově aktivnich látek mohou čisticí prostředky podle vynálezu obsahovat jednu nebo několik jiných detergenčnich pomocných přísad nebo jiné složky, které čištěni napomáhají nebo podporují čisticí charakteristiky při ošetřování čištěného substrátu nebo modifikuji estetiku čisticího prostředku (například parfémy, pigmenty a barviva).

Buildery

Čisticí prostředek podle vynálezu může také obsahovat detergenční buildery k řízeni minerální tvrdosti. Používá se jak anorganických tak organických builderů. Koncentrace builderů se mění v široké míře v závislostí na konečném použití čisticího prostředku podle vynálezu a na jeho fyzikální formě. Pokud jsou buidery obsaženy, jsou obsaženy ve hmotnostním množství alespoň přibližně 1 Kapalné čisticí prostředky obsahují zpravidla hmotnostně přibližně 5 až přibližně 50 %, zvláště hmotnostně přibližně až přibližně 30 % detergenčnich builderů. Granulované čisticí prostředky obsahují zpravidla hmotnostně přibližně 10 až přibližně 80 %, zvláště hmotnostně přibližně 15 až přibližně 50 % detergenčních builderů. Nevylučuje se však větší nebo menši množství takových builderů.

Anorganické detergenční buildery zahrnují , jakkoliv tento výčet není míněn jako jakékoliv omezení, soli alkalických kovů, amoniové a alkáno 1amoniové soli polyfosfátů (na příklad tripolyfosfátů, pyrofosfátů a sklovitých polymernich meta-fosfátů) fosfonátů, phytové kyseliny silikátů, karbonátů (včetně hydrogenkarbonátů a eeskvikarbonátů), sulfátů a aluminosi 1ikátů. Borátové buildery, stejně jako buildery, obsahující boráty vytvářející materiály, které mohou vtvářet boráty za podmínek skladování detergentu nebo za podmínek práni (zde souhrnně označované jakožtoborátové buildery) se rovněž mohou používat. S výhodou se používá neborátových builderů v prostředcích podle vynálezu určených pro práni při teplotě nižší než přibližně 50 'C, zvláště nižší než 40 °C.

Jakožto přiklady silikátových builderů se uváděí silikáty alkalických kovů, zvláště silikáty s poměrem oxid křemičitý oxid. sodný 1,6 ; 1 až 3,2 : 1 a vrstvené silikáty layersd silicates), které jsou popsány v americkém patentovém spise Číslo

664839, (H.P. Rieck, 12. května 1987)-Může se však použít také jiných silikátů, jako je například silikát hořečnatý, které slouží jako rozptylovaci činidlo v granulovaných prostředcíh, jako stabiližačni činidlo při kyslíkovém bělení a jakožto složka systému, potlačujícího pěnění.

Jakožto příklady karbonátových builderů se uvádějí karbonáty kovů alkalických zemin a alkalických kovů, včetně uhličitanu sodného a seskvikarbonátu a jejich směsí s ultrajemným uhličitanem vápeným, jak je popsáno v německé přihlášce vynálezu číslo 2 321001, zveřejněné 5. listopadu 1973.

Alumínosi1ikátové buildery jsou obzvláště výhodné podle vynálezu.AIuminosí 1ikátové buidery jsou velmi důležité v obchodně nejběžnějšich granulovaných čisticích prostředcích, na které jsou kladeny vysoké nároky (heavy duty')a mohou být také důležitou složkou v kapalných čisticích prostředcích. Aluminosilikátové buildery zahrnují sloučeniny obecného vzorce (zAlO;.ySiO₂) kde znamená M sodík, draslík, amonium a substituované amonium, z přibližně 0,5 až 2, y 1; tento materiál, obsahující hořčík v iontoměnné kapacitě alespoň přibližně 50 mi 1igramekvivalentů tvrdosti uhličitanu vápenatého na gram bezvodého alumínosi1ikátu. Výhodnými aluminosi1ikáty jsou zeolitové buildery, které mají obecný vzorec

Na_:[(A10₃)zSiO;)₇].xH₂O kde znamená z a ý celé číslo alespoň 6, molární poměr z : y je 1,0 až přibližné 0,5 as x je celé číslo přibližně 15 až přibližně 264 ,

Užitečné aluminosilikátové konexové materiály jsou obchodně dostupné. Tyto aluminos i 1ikáty mohou byt krystalické nebo amorfní a mohou to být v přírodě se vyskytující aluminosi1ikáty nebo aluminosilikáty synteticky odvozené. Způsob přípravy aluminosi1ikátových ionexových materiálů je popsán v americkém patentovém spí39 číslo 3 985669 (Xrummel a kol. , 12. října 1976) , Výhodné syn— tetické, krystalické aluminosi1ikátové ionexové materiály, vhodné podle vynálezu, jsou obchodně dostupné pod označením Zeolit A, Zeolit P (B) a Zeolit X. Podle zvlášť výhodného provedení má krystalický aluminosi1ikátový ionexový materiál obecný vzorec:

Na i2((Al O 2)i2SÍO2)12].xH 2 O kde znamená x přibližně 20 až přibližně 30 a zvláště přibližně 27. Tento materiál je znám jakožto Zeolit A. S výhodou má alumininosilikát průměr částic přibližně 0,1 až 10 mikrometrů.

Specifickými příklady polyfosfátů jsou tripo1yfosfáty alkalických kovů., pyrofosfát sodný, draselný nebo amonný, ortofosfát sodný a draselný, polymetafosfát sodný, přičemž stupeň polymerace je přibližně 6 až přibližně 21 a solí phytové kyseliny.

Jakožto příklady fosfonátových builderových soli se uvádějí ve vodě rozpustné soli ethan-l-hydroxy-1,1-difosfonátu, zvláště sodná a draselná sůl, ve vodě rozpustné soli methyl endi fosf onové kyseliny například trojsodná a trojdraselná sůl a ve vodě rozpustná soli substituovaných methylendifosfonových kyselin, jako jsou například trojsodný a trojdraselný ethylidenfosfonát, isopropylidenfosfonát, benzylmethylidenfosfonát a halogenmethylidenfosfonát. Fosfonátové builderové soli shora uvedeného typu jsou popsáamerickém patentovém ny například v 213030 (Diehl, 1 spise čisla

Diehl

159581 19. října 1965,) v ame14. ledna 1969) a v ame422A37 (Quimby,

3. záři vhodné pro čističi prostřeprosince 1964 a rickém partentovém spise 3 422021 (Roy, rickém patentovém spise 3 400148 a 3 1968 a 14. ledna 1969

Organické detergenční buildery, dek podle vynálezu zahrnují, jakkoliv další výčet neni míněn jako omezeni nejrůznější ρσ1ykarboxylátové sloučeniny. Výrazem polykarboxy1átová sloučenina se zde míní sloučeniny, mající několik karboxy1átových skupin, s výhodou alespoň tři karboxylátové skupiny. Polykarboxylátové buildery se obecně přidávají do Čisticích prostředků podle vynálezu v kyselé formě, mohou se však také přidávat ve formě neutralizované soli. Při použití ve formě soli jsou výhodné alkalické kovy, jako například sodík, draslík a lithium. Výhodně jsou také alkáno 1amoniové soii.

Po 1ykarboxylátové buildery zahrnuji nejrůznější kategorie u28 žitečných materiálů. Důležitou kategorií polykarboxylátových bilderů jsou etherpolykarboxyláty. Byly popsány četně etherpolykarboxyláty jakožto detergenční buildery. Jakožto příklad užitečných etherpolykarboxylátú se uvádějí oxydisukcináty, popsané například v americkém patentovém spise Číslo 3 128287 (Berg, 7. dubna 1964) v americkém patentovém spise Číslo 3 635830 (Lamberti a kol., 18. ledna 1972).

Specifický typ etherpolykarboxylátú,, užitečných jakožto buildery podle vynálezu také zahrnuje sloučeniny obecného vzorce

CH ( A ) (COOX)-CH(COOX)-O-CH(COOX)-CH(COOX)(B) kde znamená A atom vodíku nebo hydroxylovou skupinu, B atom vodíku nebo skupinu obecného vzorce —O-CH(COOX)-CH2(COOX) a X atom vodíku nebo solitvorný kation. Například, jestliže ve shora uvedeném obecném vzorci znamenají A a B vždy atom vodíku, pak je sloučeninou oxydijantarová kyselina a její ve vodě rozpustné soli. Jestliže znamená A hydroxylovou skupinu a B atom vodíku, pak je sloučeninou tatrátmonojantarová kyselina (TMS) a její ve vodě rozpustné soli. Jestliže znamená A atom vodíku a B skupinu obecného vzorce —O-CH(COOX)—CH2(COOX), je sloučeninou tartrátdijantarová kyselina (TDX) a její ve vodě rozpustné soli. Podle vynálezu jsou obzvláště výhodné směsi takových soli. Obzvláště výhodnými jsou směsi TMS a TDS ve hmotnostním poměru TMS : TDS přibližně 97 3 až přibližně 20 : 80. Tyto buildery jsou popsány v americkém patentovém spise Číslo 4 663071 (Bush a kol., 5. května

1987).

Výhodné etherpolykarboxyláty také zahrnuji cyklické sloučeniny,zvláště alicyklické sloučeniny, které jsou popsány například v amerických patentových spisech číslo 3 923679, 3

335263, 4 158635, 4 120874 a 4 102903.

Jakožto další detergenční buildery se uvádějí etherhydroxypolykarboxyláty obecného vzorce

HO[C(R)(COOM)-C(R)(COOM)-OJ _nH kde znamená M atom vodíku nebo kationt, přičemž výsledná sůl je rozpustná ve vodě, s výhodou alkalický kov, amonium nebo substituovaný amoniový kationt, n přibližně 2 až přibližně 15 (s výhodou znamená n přibližně 2 až přibližně 10 a především znamená n prib29 ližně 2 až přibližně 4) a každé R má stejný nebo různý význam a znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo substituovanou alkylovou skupinu s 1 aá 4 atomy uhlíku (s výhodou R znamená atom vodíku).

Ještě daláí skupina etherpo1ykarboxylátů zahrnuje kopolymery maleinanhydridu s ethylenem nebo vinylmethyletherem, 1,3,5—tríhyd roxybenzen-2,4-6-trisulfonovou kyselinu a karboxymethyloxyjantarovou kyselinu.

Organické po iykarboxy1átové buildery také zahrnuji různé soli s alkalickými kovy, amoniové soli a substituované amoniové soli polyoctové kyseliny. Jakožto příklady se uvádějí sodné, draselné, lithné, amoniové a substituované amoniové soli ethylendiamintetraoctové kyseliny a nitrilotrioctové kyseliny.

Připomínají se také polykarboxyláty ze souboru zahrnujícího například kyselinu mellitovou, kyselinu jantarovou, kyselinu oxydijantarovou, kyselinu polymaleínovou, kyselinu benzen-1,3,5-trikarboxylovou a kyselinu karboxymethyloxyjantarovou a jejich rozpustné soli.

Zvláštní význam pro čisticí prostředky pro vysoké nároky mají citrátové buildery, například kyseliny citrónová a jeji rozpustná sooli (zvláště sodná sůl). Těchto builderů se však může používat také pro Čisticí prostředky podle vynálezu v granulované formě.

Další karboxylátové buildery zahrnují karboxylováné uhlohydráty, popsané v americkém patentovém spise číslo 3 723322 (Diehl, 28. března 1973).

Pro čisticí prostředky podle vynálezu jsou také vhodné 3,3-dikarboxy-4-oxa-l,6-haxandioáty a příbuzné sloučeniny, popsané v americkém patentovém spise číslo 4 566984 (Bush, 28. ledna 1986). Jakožto užitečné buildery na bázi kyseliny jantarové se zvláště uvádějí a1ky1jantarové kyseliny s 5 až 20 atomy uhlíku v alkylovém podílu a jejich soli. Obvzvláátě výhodnými sloučeninami tohoto typu jsou dodeceny1jantarová kyselina. Alkyljantarové kyseliny mají zpravidla obecný vzorec

R-CH(COOH)CH ₂(COOH) jde zpravidla o deriváty jantarové kyseliny, kde znamená R uhlo30 vodíkovou skupinu například alkylovou nebo alkenylovou skupinu s 10 až 20 atomy uhlíku s výhodou se 12 až 16 atomy uhliku nebo R znamená skupinu substituovanou hydroxylovou skupinou, sulfoskupinou, sulfoxyskupinou nebo sulfonovou skupinou, přičemž tyto alternativy jsou všechny popsány ve shora uvedených patentových spisech.

Sukcinátových builderů. se s výhodou používá ve formě jejich ve vodě rozpustných soli, včetně sodných, draselných, amoniových a a1 káno 1amoniových solí.

Jakožto specifické příklady sukcinátových builderů se uvádějí: laurylsukcinát, myristylsukcinát a pentadecenyIsukcinát. Laurylsukcínáty jsou výhodnými buildery této skupiny a jsou popsány v evropské přihlášce vynálezu číslo 86200690.5/0,200,263, zveřejněné 5. listopadu 1986.

Jakožto příklady bulderů se také uvádějí karboxymethyloxymalonát, karboxymethyloxysukcinát, cis-cyklohexanhexakarboxylát, cis-cyklopentantetrakarboxylát vždy sodný a draselný a ve vodě rozpustné polykarboxyláty (tyto po 1ykarboxy1áty mají molekulovou hmotnost nad přibližně 2000 a g výhodou se jich používá také jakožto dispergačních přísad) a kopolymery maleinanhydridu a vinylmethyletheru nebo ethylenu.

Jinými vhodnými polykarboxyláty jsou polyacetalkarboxyláty, popsané v americkém patentovém spise číslo 4 144226 (Crutchfield a kol., 13. března 1979). Tyto polyacetalkarboxyláty se mohou připravovat vzájemným uváděním do styku za po 1 ymeračnich. podmínek esteru glyoxylové kyseliny a po 1ymeračního iniciátoru. Výsledný po 1yacetalkarboxylátester se pak váže na chemický stálé koncové skupiny ke stabilizaci polyacetalkarboxylatu proti rychlá depolymeraci v alkalickém roztoku převedením na odpovídající sůl a přidáním do povrchově aktivního činidla.

Po 1ykarbonátové buildery jsou také popsány v americkém patentovém spise číslo 3 308067 (Diehl, 7, března 1967). Takové materiály zahrnuji ve vodě rozpustné soli homopolymerů a kopolymerů. alifatických karboxy1ových kyselin, například kyseliny maleinové, itakonové, mesaconové, fumarové, akonitové, citrakonové a methy1enmalonové.

Může se také používat jiných organických builderů. Jako příklady se uvádějí monokarboxy1ové kyseliny a jejich rozpustné soli, mající dlouhý uhlovodíkový řetězec. Tyto materiály se obecně označuji jakožto mýdla. Zpravidla se používá délky řetězce 10 až 20 atomů uhliku. Uhlovodíkové skupiny mohou být nasycené nebo nenasycené.

Bělici sloučeniny - bělicí účinné látky a aktivátory běleni

Čisticí prostředky podle vynálezu mohou také obsahovat bělicí činidla nebo bělici směsi obsahujici bělicí aktivní látku a alespoň jeden aktivátor bělení. V případě obsahu bělícího Činidla, je toto bělici činidlo obsaženo ve hmotnostním množství přibližně 1 až přibližně 20 % a zvláště přibližně 1 až přibližně 1O %, vztaženo na hmotnost čisticího prostředku. Obecně jsou bělícími složkami připadné složky v nekapalných prostředcích, například v granulovaných detergentech. Pokud jsou obsaženy aktivátory, jsou obsaženy ve hmotnostním množství zpravidla přibližně 0,1 % až přibližně 60 % a především přibližně 0,5 až přibližně 40 %, vztaženo na bělicí přísadu.

Může se používat jakýchkoliv bělicích činidel běžných pro čisticí prostředky pro čištění textilií, tvrdých povrchů nebo pro jiné účely čištěni, které jsou známy nebo se stávají známými. Takové bělicí prostředky zahrnuji činidla pro kyslíkové běleni i jiná činidla. Pro podmínky praní při teplotě pod přibližně 50 *C a zvláště při teplotě pod přibližně 40 C je výhodné, aby prostředky neobsahovaly borát nebo materiál, který může vytvářet borát in sítu (to je borát vytvářející materiál) při skladování čisticího prostředku nebo za podmínek praní. Za těchto podmínek je výhodné používat neborátových a boráty nevytvářejících bělicích činidel. S výhodou se má používat čisticích prostředků, ktere jsou při těchto tplotách v podstatě prosty borátu a materiálů, vytvářejic1ch boráty. Zde používaným výrazem v podstatě prostý borátu a borát vytvářejícího materiálu se zde míní čistící prostředky , které obsahují maximálně hmotnostně přibližně 2 % borát obsahujícího nebo borát vytvářejícího materiálu jakéhokoliv typu, s výhodou maximálně 1 % a především jsou takových bělicích přísad prosty,

Jedna kategorie bělicích činidel, kterých se může použit, zahrnuje bělicí činidla na bázi peroxykarboxy1ové kyseliny a jejich soli. Jakožto vhodné příklady této třídy činidel se uvádějí monoperoxyftaláthexyhydrát hořečnatý, hořečnatá sůl meta-chlorperoxybenzoové kyseliny, 4-nonylamino-4-oxoperoxymáse1ná kyselina a diperoxydodekandioová kyselina. Taková bělicí činidla jsou popsána v americkém patentovém spise číslo 4 483781 (Hartman, 20. litopadu 1984) v americkém patentovém spise číslo (přihláška vynálezu číslo 740446, Burns a kol., podáno 3. června 1985) v evropské přihlášce vynálezu číslo O 133354 (Banks a kol., zveřejněné 20. února 1985) a v americkém patentovém spise čislo 4 412934 (Chung a kol., 1. listopadu 1983). Vysoce výhodná bělici činidla zahrnují také 6-nonylamino-6-oxoperoxykaproovou kyselinu, jak je popsáno v americkém patentovém a kol.,6. ledna 1987).

Jiná kategorie bělicích spise číslo 4 634551 (Burns a v čisticích prostředcích podle činidel, kterých se může použit vynálezu, zahrnuje halogenová bělicí činidla. Jakožto příklady se uvádějí hypohalogenová bělicí činidla, například trichlorisokyanurová kyselina a dichlorisokyanuráty sodné a draselné a N-chloralkansulfonamidy a N-bromalkalnsulfonamidy. Taková činidla se zpravidla přidávají ve hmotnostním množství 0,5 až 10 %, vztaženo na hmotnost hotového produktu, s výhodou ve hmotnostním množství 1 až 5 %.

peroxidových bělicích činidel. Jakožto uvádějí karbonátperoxyhydrát

Používá se rovněž vhodná peroxidová bělicí činidla se sodný, pyrofosfátperoxyhydrát sodný, roxid sodný.

Peroxidová bělicí činidla se s aktivátory bělení, které vedou k roztoku (to je v průběhu praní) peroxykyse1iny odpovídající aktivátoru bělení.

peroxyhydrát močoviny a pes výhodou používají spolu in šitu produkci ve vodném

Výhodné aktivátory bělení vynálezu mají obecný vzorec v čisticích prostředcích podle kde znamená R alkylovou skupinu s přibližně 1 až přibližně 18 atomy uhlíku, přičemž nejdeláí alkylový řetězec od karbony 1 ového atomu uhlíku a zahrnující karbonylový atom uhlíku obsahuje přibližně 6 až přibližně 10 atomů uhlíku a L znamená uvolňovanou skupinu, konjugát kyseliny, jehož hodnota pKa je přibližně 4 až přibližně 13. Tyto aktivátory bělení jsou popsány v americkém patentovém spise čislo 4 915 854 (Mao a kol, 10, dubna 1990) a v americkém patentovém spise číslo 4 412934 (shora uvedeném).

V oboru jsou známa také jiná bělicí činidla než kyslíková a jsou použitelná v čisticích prostředcích podle vynálezu. Jedním typem nekys1ikatých kyslíkových bělicích činidel zvláštního významu jsou fotoaktivovaná bělicí činidla, jako jsou například sulfonované zinečnaté a/nebo hlinité ftalocyaniny. Tyto materiály se mohou ukládat na substrát v průběhu praní. Po ozáření světlem v přítomnosti kyslíku, jako například při zavěšení k sušení na denním světle, se sulfonovaný ftalocianin zinečnatý aktivuje a tím se substrát vybělí. Výhodné ftalocyaniny zinečnaté a světlem akťivováné bělení jsou popsány v americkém patentovém spise číslo 4 033718 (Holcombe a kol., 5. července 1977). Zpravidla obsahuje Čisticí prostředek hmotnostně 0,025 až 1,25 % sulfonovaného ftalocyaninu zinečnatého.

Polymerní činidla podporující uvolňování Špíny

Pro čisticí prostředky podle vynálezu se může dále použít jakýchkoliv polymernich činidel, která podporuji uvolňování špíny. Polymerní činidla, podporující uvolňováni špíny, mají jak hydrofilní segmenty, které hydrofi 1 i zuj i povrch hydrofobních vláken, jako jsou polyesterová a nylonová vlákna, tak hydrofobní segmenty k ukládání na hydrofobních vláknech, přičemž zůstávají ulpělá i po dokončení praní a máchání a slouží tak k zakotvení hydro fi 1 ní ch. segmentů. To umožňuje, že se následně vzniklé skvrny při dalším praní v přítomnosti činidla, podporujícího uvolňováni špíny snadněji čistí.

Jakkoliv může být příznivé používat činidel podporujících uvolňování špíny v každém čisticím prostředku podle vynálezu, používá se těchto přísad zvláště pro prací prostředky nebo pro prostředky pro jiná použití, kdy je třeba uvolňovat tuky a oleje z hydrofobnich povrchů, přičemž přítomnost po 1 yhydroxyamidu mastných kyselin v čisticích prostředcích obsahujících rovněž aniontová povrchově aktivní činidla může podporovat užitkové vlastnosti četných běžně používaných typů polymerních činidel podporujících uvolňováni špíny. Aniontová povrchově aktivní činidla narušují schopnost určitých špinu uvolňujících činidel ukládat se a přilínat k hydrofobním povrchům. Tato činidla, podporující uvolňování špíny, mají neiontové hydrofilní segmenty nebo hydrofobní segmenty,které jsou interaktivní s aniontovými povrchy.

Čisticí prostředky podle vynálezu, u nichž se může dosáhnout zlepšeni účinnosti uvolňováni Špíny použitím po 1yhydroxyamidů mastných kyselin, obsahují aníontový povrchově aktivní systém, aniontové povrchově interaktivní činidlo podporující uvolňování špíny a po 1yhydroxyamid mastných kyselin (PFA) v množství podporujícím Činidlo k uvolňováni špíny, přičemž

I) aniontová povrchová interakce mezi činidlem podporujícím uvolňování špíny a aniontovým povrchově aktivním systémem čisticího prostředku může být ukázána porovnáním míry ukládání činidla, podporujícího uvoňování špíny (SRA) na hydrofobnich vláknech (například na polyesterových vláknech) ve vodném roztoku mezi (A) kontrolním praním, při kterém se měří ukládání SRA z čisticího prostředku ve vodném roztoku v nepřítomnosti jiných čisticích složek a (B) praním se systémem SRA/aniontové povrchově aktivní činidlo, při kterém se používá téhož typu a množství aniontového povrchově aktivního systému v čisticím prostředku spolu se SRA ve vodném roztoku za stejného hmotnostního poměru SRA k aniontovému povrchově aktivnímu systému v čisticím prostředku, přičemž snížené ukládání při praní (B) ve srovnání s praním (A) naznačuje interakci aniontového povrchově aktivního činidla; a

II) zdali čisticí prostředek, obsahuje po 1 yhydroxyamid mastných kyselin v množství podporujícím činidlo k uvolňováni špíny se může stanovit porovnáním ukládání SRA při zkoušce práni (B) za použití systému SRA/aniontiové povrchové aktivní činidlo podporující uvolňovaní špíny se zklouškou praní (C) za použití činidla podporujícího uvolňování špíny při zkoušce praní za použití systému SRA/aniontove povrchové aktivní či ni dl o/PFA, přičemž se používá téhož typu a množství po 1yhydroxyamidu mastných kyselin v čisticím prostředku spolu s prostředkem, podporujícím uvolňováni špíny, a aniontovým povrchově aktivním systémem, odpovídajícím zkoušce práni se systémem SRA/aniontové povrchově aktivní činidlo přičemž zlepšené ukládání činidla, podporujícího uvolňování špíny při zkoušce praní (C) se zřetelem na zkoušku praní (B) naznačuje, še je obsaženo množství po 1yhydroxyamidů mastných kyselin podporujícího účinnost činidla k uvolňováni špíny. Pro účely vynálezu se zkoušky mají provádět při koncentracích povrchově aktivního činidla ve vodném roztoku, které jsou nad kritickou micelovou koncentraci (CMC) aniontového povrchově aktivního činidla a s výhodou nad přibližně ÍOO ppm. Koncentrace polymerniho činidla, podporujícího uvolňování špíny, má být alespoň 15 ppm. Jakožto hydrofobního vlákna se má používat vzorku polyesterové látky. Stejný vzorek se ponoří a míchá ve vodné lázní o teplotě 35 ’C za příslušného zkušebního praní po dobu 12 minut, vyjme se a analyzuje se. Koncentrace polymerního činidla, podporujícího uvoňování Špíny, se může stanovit radioaktivací činidla, podporujícího uvolňováni špíny před zkouškou a následnou radiochemickou analýzou o sobě známým způsobem.

Jako alternativa ke shora uvedené radiochemické zkoušce se může stanovovat činidlo, podporující uvolňováni špíny, při shora uvedených zkouškách práni (A, B, C) stanovením absorbance ultrafialového světla (UV) zkoušených roztoků o sobě známým způsobem. Pokles UV absorbance zkoušebniho roztoku po vyjmutí hydrofobního vlákenného materiálu odpovídá vzrůstu uložení SRA. Pracovníkům v oboru je jasné, že UV analyzy nelze použit v případě zkušebních roztoků obsahujícih typy a koncentrace materiálů, které způsobují nadměrné narušování UV absorbance, jako jsou například povrchově aktivní činidla s aromatickými skupinai (například alkylbenzensul fonáty).

Výrazem množství podporující činidlo k uvolňování špíny po 1 yhydroxyamidu mastných kyselin se míní takové množství povrchově aktivního činidla, které podporuje ukládání činidla, podporujícího uvolňováni špíny na hydrofobníeh vláknech, jak shora uvedeno, nebo množství, které podporuje uvolňování tuků a olejů z látek, praných takovým čisticím prostředkem při následujícím praní nebo čištěni.

Množství polyhydroxyamidu mastných kyselin, potřebné k podpoře ukládáni, se mění podle voleného povrchově aktivního činidla, podle množství aniontového povrchově aktivního činidla, podle typu činidla, podporujícího uvolňování Špíny a podle voleného po— lyhydroxyamidu mastných kyselin. Obecně čisticí prostředek má obsahovat hmotnostně přibližně 0,01 % až přibližně 10 % polymerního činidla, podporujícího uvolňování špíny, zpravidla hmotnostně přibližně 0,1 až přibližně 5 % a hmotnostně přibližně 4 až 50 % a zvláště hmotnostně 5 až 30% aniontového povrchově aktivního Čínidla.Takové čisticí prostředky mají obecně obsahovat hmotnostně alespoň 1 %, s výhodou alespoft 3 % polyhydroxyamidu, jakkoliv není záměrem množství omezovat na tyto uvedené hodnoty.

Polymerní činidla, podporující uvolňování špíny, jejichž účinnost je podporována po 1yhydroxyamidy mastných kyselin v přítomnosti aniontových povrchově aktivních Činidel, zahrnuji

a) jednu nebo několik hydrofilních složek, sestávajících v podstatě z (i) po 1yoxyethylenových segmentů se stupněm polymerace alespoft 2 nebo z (ii) oxypropylenových nebo polyoxypropylenových segmentů se stupněm polymerace 2 až IO, přičemž tento hydrofilní segment nezahrnuje žádnou oxypropylenovou jednotku, pokud je vázán na přilehlé podíly na každém konci etherovými vazbami, nebo ze (iii) směsi oxyalkylenových jednotek zahrnujících oxyethylenovové jednotky a 1 až přibližně 30 oxypropylenových jednotek, přičemž tato směs obsahuje dostatečné množství oxyethy1enových jednotek, aby hydrofilní složka měla hydrofi 1icitu dostatečně velkou ke zvýšeni hydrofilici ty povrchů běžných polyesterových syntetických vláken po uložení Činidla, podporujícího uvolňování špíny, na takovém povrchu a uvedené hydrofilní segmenty s výhodou obsahují alespoň přibližně 25 % oxyethy1enových jednotek a především, zvláště v případě takových složek, ktere mají přibližně 20 až 30 oxypropylenových jednotek, alespoň přibližně 50 % oxyethy1enových jednotek; nebo

b) jednu nebo několik hydrofobnich složek obsahujících (i) oxyalkylentereftalátové segmenty s 3 atomy uhliku v alkylenovém

- 363.amfifilické až 4 atomy podílu, přičmž, pokud takové hydrofobní složky také obsahují oxyethylentereftalát,je poměr oxyethylentereftalátové jednotky:oxyalkylentereftalátové jednotky s 3 atomy uhlíku v alkylovém podílu přibližně 2 : 1 nebo nižší, (ii) alkylenové nebo oxyalkylenavé segmenty vždy se 4 až 6 atomy uhlíku v alkylenovém podílu nebo jeich směsi, (iii) poly(vinylester)ové segmenty, s výhodou po iy(viny1acetát)o vé segmenty mající stupeň polymerace alespoň 2, nebo (iv) alkyketherové substituenty s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, nebo hydroxyalkyletherové substituenty se 4 a— torny uhlíku v alkylovém podílu nebo jejich směsi, přičemž jsou tyto substituenty obsaženy ve formě alkyl etherových celuózových derivátů s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu nebo hydroxyalkyletherových celulózových derivátů se 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu nebo jejích směsi, přičemž jsou takové driváty celulózy a mají dostatečný obsah akyletherových jednotek s 1 uhlíku a/nebo hydroxyalkyletherových jednotek se 4 atomy uhlíku k ukládání na povrchu běžných polyesterových syntetických vláken a ponechávají si dostatečný počet hydroxylových skupin, aby po přilnuti na povrchu běžných sysntetických polyesterrových vláken zvyšovaly hydrofi 1 icitu povrchu vláken. Polymerní činidla mohou také obsahovat směs složek (a) a (b) .

Zpravidla po iyoxyethy1enové segmenty podle odstavce (a)(i) mají polymeračni stupeň 2 až přibližně 200, jakkoliv polymeračni stupeň může být s výhodou 3 až přibližně 150 a především 6 až přibližně 100. Vhodné oxyalkylenové hydrofobní segmenty se 4 až 6 atomy uhlíku v alkylenovém podílu zahrnují (jakkoliv není míněno jako omezení) zakončení polymerních činidel, podporujících uvolňování špíny, jako MO₃Ξ(CH;)_nOCH₂CH_:O-, kde znamená M sodík a n cele číslo 4 až 6, jsou uvedeny v americkém patentovém spise číslo 4 721530 (Oosselink, 26. ledna 1988).

Polymerní činidla, podporující uvolňování ápiny, vhodná pro čisticí prostředky podle vynálezu zahrnuj í napři ki ad deriváty celulózy, jako jsou například hydroxyetherce1ulózcve polymery, dále blokové kopolymery ethylentereftalátu nebo propy!entereftalátu s po 1yethxlenoxidem nebo po 1ypropylenoxidtereftalat.

Deriváty celulózy, které jsou funkční jakožto činidla pod37 pórující uvolňováni Spiny, jsou obchodně dostupná a zahrnují hydroxyethery celulózy jako například Methocel^fi (společnosti Dow).

Celulózová činidla, podporující uvolňování Spiny, používaná pro čisticí prostředky podle vynálezu, zahrnují také činidla volená ze souboru zahrnujícího alkylcelulózu s 1 až 4 atomy uhlíku v aikyiovem podílu a hydroxyalkyice1ul ózu se 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, jako jsou například methy1ce1ulóza, ethylcelulóza, hydroxypropylmethylcelulóza a hydroxyhutylmethylcelulóza. Nejrúznějši deriváty celulózy, vhodné jakožto činidla, podporující uvolňování špíny, jsou popsána v americkém patentovém spise číslo 4 000093 (Nicol a kool., 28. prosince 1976).

Činidla podporující uvolňování špíny charakterizovaná poly(vinylester)hydrofobními segmenty zahrnují roubované kopolymery po 1y(vinylesteru) například vinylesterů. s s výhodou poly(vinylacetátu) roubovaného kostru, jako je po 1yethylenoxidová kostra. Takové materiály jsou známy a jsou popsány v evropské přihlášce vynálezu Čislo O 219048, zveřejněné 22. dubna 1987 (Kud a kol.) Jakožto vhodná činidla, podporující uvoňováni Spiny tohoto typu se uvádějí materiály typu SOKALAN, například SOKALAN HP-22, obchodní produkt společnosti BASF (Německo).

Jedním typem výhodného činidla.

Spiny, je kopolymer mající statistické a po 1yethyenoxíd (PEO) teraftalátu. Především tyto kopolymery obsahuji opakující se jednotky ethylentereftalátu a polyethylenoxidtereftalátu v molovém poměru jednotek ethylentereftalátu k jednotkám polyethylenoxidtereftalátu přibližně 25 : 75 až přibližně 35 : 65, přičemž jednotky polyethylenoxidtereftalátu mají molekulovou hmotnost přibližně 300 až přibližně 2000. Molekulová hmotnost tohoto polymerního činidla, podporujícího uvolňováni spiny je přibližně 25000 až přibližně 55000. Takové prostředky jsou popsaný v americkém patentovém spise číslo 3 959230 (Hays, 25, května 1976) a podobné kopolymery jsou popsaný v americkém patentovém spise číslo 3 393929 (Basadur, 8. července 1975).

Dalším výhodným polymerním Činidlem, podporujícím uvolňování Spiny, je polyester s opakujícími se jednotkami ethy1enteref1 a sž 6 atomy uhlíku, na po 1yalkylenoxidovou podporujícího uvolňování bloky ethylentereftalátu talátovými, obsahující hmotnostně 10 až 15 % ethylenterefta iátových jednotek spolu s hmotnostně 90 až 80 % po 1yoxyethylentereftalátových jednotek, odvozených od po 1yoxyethylenglyko1u o střední molekulové hmotnosti 300 ai 5000 a s molovým poměrem ethylentere ftal átových jednotek k po 1yoxyethylentereftalátovým jednotkám v polymerni sloučenině 2 : 1 až 6:1. Jakožto příklady tohoto polymeru se uváději ochodně dostupné materiály ZELCON 5126 (společností Dupont) a MILEASE T (společnosti ICI). Tyto polymery a způsoby jejich přípravy jsou popsány v americkém patentovém spise číslo 4 702857 (Gosselink, 27 října 1987).

Jiným výhodným polymernim činidlem, podporujícím uvolňování špiny, je sulfonovaný produkt v podstatě lineárního esterového oligomeru, obsahujícího oligomerni esterovou kostru tereftaloylových a oxyakylenoxy opakujících se jednotek a konceové podíly kovalentně vázané na kostru, přičemž tato činidla, podporující uvolňováni špíny jsou ovozena od allylalkoholethoxylátu, dimethyi tereftalátu a 1,2-propylendiolu, přičemž po sulfonaci mají koncové podíly každého oligomeru středně celkově přibližně 1 až přibližně 4 sulfonátové skupiny. Tato činidla, podporující uvolňování špíny jsou plně popsána v americkém patentovém spise číslo 4 968451 (J.J. Scheibel) a v americké přihlášce vynálezu čislo

07/474,709, Ε.P.Gosse1 ink, podané 29. ledna 1990).

Jakožto jiná vhodná činidla, podporující uvolňování špíny, se uvádějí ethylovou nebo methylovou skupinou začepičkované (capped ) 1,2-propy1entereftalát-po1yethylentereftalátové polyestery, které jsou popsány v americkém patentovém spise číslo 4 711730 (Gosselink a ko1.,8. prosince 1987), aniontové odčepičkované oligomerní estery, které jsou popsány v americkém patentovém spise číslo 4 721580 (Gosselink, 26. ledna 1988), přičemž koncové čepičky zahrnují sulfopo1yethoxyskupiny , odvozené od polyethylenglykolu (PEG), blokové polyesterové oligomerni sloučeniny, které jsou popsány v americkém patentovém spise číslo 4 702857 (Gosselink, 27. října 1987), mající polyethoxykoncové čepičky obecného vzorce X-(0CH?CH2)_n, kde znamená n 12 až přibližně 43 a X alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku něho s výhodou methylovou skupinu .

Přídavná činidla, podporující uvolňování ápíny, zahrnují Činidla podporující uvolňování ápíny, která jsou popsána v americkém patentovém spise čísLo 4 977896 (Maldonado a kol., 31. října 1989), přičemž jsou popsány aniontové, zvláště sulfoaroy1ové, na konci začepíčkováné tereftalátové estery. Tereftalátové estery obsahuji nesymetricky substituované oxy—1,2—alkylenoxyjednotky . Mezi polymery, podporujícími uvolňování Špíny, podle amerického patentového spisu Číslo 4 877896 se uvádějí po 1yoxyethy1enové hydrofilní složky nebo oxyalkylentereftalátové opakující se jednotky se 3 atomy uhlíku v alkylenovém podílu (propylenterefta— lát), spadající do rozsahu hydrofobních složek podle shora uvedeného odstavce (b)(i). Polymerní činidla, podporující uvolňování Špíny, charakterizovaná jak shora uvedeno, jsou obzvláště výhodná pro včleňování po 1yhydroxyamidů. mastných kyselin v přítomnosti aniontových povrchově aktivních sloučenin.

Pokud se činidel podporujících uvolňování ápíny používá, jsou obecně obsažena ve hmotnostním množství 0,01 % až přibližně 10,0 %, vztaženo na hmotnost čisticího prostředku, zpravidla ve hmotnostním množství 0,1 až 5 9s a především 0,2 až 3,0 %.

Chelatačni činidla

Čisticí prostředky podle vynálezu mohou také popřípadě obsahovat jedno nebo několik chelatačnich činidel železa nebo manganu jakožto builderová pomocná činidla. Taková chelatačni Činidla se mohou volit ze souboru, zahrnujícího aminokarboxy1áty, aminofosfonáty, polyfunkční substituovaná aromatická chelatačni činidla a jejích směsi, všechny dále definované. Bez záměru vázat vynález na nějakou teorii se má zato, Že příznivé působení těchto materiálů je způsobeno jejich mimořádnými schopnostmi odstraňovat ionty železa a manganu z pracích roztoků za vytvářeni rozpustných che1átů.

Aminokarboxy1áty, vhodné jakožto chelatačni o.-idla v čis icích prostředcích podle vynálezu, mají jednu něho několik, s výhodou alespoň dvě jednotky vzorce

CH; - N - (CH₂)x -COOM i

kde znamená M atom vodiku, alkalický kov, amoniuro nebo substitun40 váné amonium (například ethano1aminovou skupinu) a x 1 až 3, s výhodou X. S výhodou tyto aminokarboxy1áty neobsahují alkylové nebo alkenylové skupiny s více než 6 atomy uhlíku. Vhodné aminokarboxyláty zahrnuji ethylendiamintetraacetáty, N-hydroxyethy1endi ami ntriacetáty, nitrilotriacetáty, ethy1endiamintetrapropionáty, tri ethy1entetraami nhexaacetáty, di ethy1entri ami npentaacetáty a ethanoldiglyciny, jejich alkalické soli, amoniové soli, substituované amoniové soli a jejich směsi.

Pro použití jakožto che1atačnlch činidel v čisticích prostředcích podle jsou vhodné rovněž aminnfosfonáty, pokud je v čisticích prostředcích povolena alespoň nízká koncentrace fosforu. Sloučeniny s jednou nebo s několika s výhodou s alespoň dvěma jednotkami vzorce

CH₂ - NÍCHí^POaM kde znamená M atom vodíku, alkalický kov, aminoium nebo substituované amonium a x 1 až 3, s výhodou 1, jsou užitečné a zahrnuj i ethylendiamintetrakis(methylenfosfonáty), ni trilo-tris(me thy lenfosfonáty) a diethylentriaminpentakis(methylenfosfonáty) S výhodou tyto aminokarboxyláty neobsahuji alkylové nebo alkenylové skupiny s více než 6 atomy uhlíku.

Polyfunkční substituovaná aromatická chelatační činidla jsou také užitečná v čisticích prostředcích podle vynálezu. Tato činidla mohou obsahovat sloučeniny obecného vzorce

CH kde alespoň jednou skupinou symbolu R je skupina -SOjH nebo -COOH nebo jeji sůl a jejich směsi. Takováfo polyfunkční substituovaná aromatická chelatačni a sekvestrační Činidla jsou popsána v americkém patentovém spise Číslo 3 812044 (Connor a kol·., 21. května 1974). Jakožto výhodné sloučeniny tohoto typu v kyselé formě se uvádějí dihydroxydisulfobenzeny například 1,2-dihydroxy-3 , 5-di41 sulfobenzen, Alkalické čisticí prostředky podle vynálezu imřici, obsahovat tato činidla ve formě soli s alkalickým kovem, p niem nebo substituovaným amoniem (například ve formě monoethanoi aminové, diethano1 aminové a triethano1aminové soli).

Pokud se chelatačních Činidel použivá, jsou obecně obsažena ve hmotnostním množství 0,1 % až přibližně 10,0 %, vztaženo no hmotnost čisticího prostředku, s výhodou ve hmotnostním množství 0,1 až 3,0 %, vztaženo na hmotnost čisticího prostředku jako cel ku.

Činidla podporující odstraňováni hlinkové špiny a její rsdepmcj Čisticí prostředky podle vynálezu mohou také popřípadě obsahovat ve vodě ethoxylované aminy mající schopnost odstraňoval jilovítou špínu a bránit její redepozíci. Granulované čisticí prostředky, které obsahují tyto sloučeniny, obsahují zpravidla přibližně hmotnostně 0,01 % až přibližně 10,0 % ve vodě rozpust ných ethoxylováných aminů. Kapalné čisticí prostředky obsahuji zpravidla hmotnostně přibližně 0,01 až přibližně 5 % ve vodě rozpustných ethoxy1 ováných aminů. Tyto sloučeniny jsou s výhodou voleny ze souboru zahrnujícího

1) ethoxylované monoaminy obecného vzorce (X-L-)-N-(R?)2

2) ethoxylované diaminy obecného vzorce

R2-N-R1-N-R2 (R2)i-N-Ri-N-CR? ) ;

! í !

L L L

I I !

XX X nebo (X-L-) ;-N-Ri -tí-(R - ) ₂

3) ethoxylované polyaminy obecného vzorce

R!

R^J-[(Ai)_q-(RMt-N-L-X]_p

4) ethoxylované aminové polymery obecného vzorce

R² [(R2)2 -N]u[R¹ —N]x[R1-N]y[Ri-N-LX-XJ

5) jejich směsi, přičemž znamená

A¹ skupinu obecného vzorce

-NC~ , -NCO-NCN - CN - , -OCN - , -CO- , —CO—

-OCO-OC- , -CNC- , nebo atom kyslíku,

R atom vodíku nebo alkylovou nebo hydroxyalkylovou 3kupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podilu,

R¹ alkylenovou skupinu, hydroxyalkylenovou skupinu, alkenyisnovou skupinu s 2 až 12 atomy uhlíku, arylenovou skupinu nebo alk— arylenovou skupinu nebo oxyalkylenový podíl s 2 až 3 atomy uhliku a s 2 až 20 oxyalkylenovými jednotkami za podmínky, že se nevytvoří žádné vazby mezi atomem dusíku a atomem kyslíku,

R2 vždy hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhliku, podíl

-L-X nebo dvě skupiny symbolu R² dohromady podíl (CH_?)_r,

-A²-(CH2)₃, kde znamená A² atom kyslíku nebo methylenovou skupinu, r 1 nebo 2, s 1 nebo 2 a r + s 3 nebo 4,

X neiontovou skupinu, aniontovou skupinu nebo jejich směs

R³ substituovanou alkylovou skupinu, hydroxyalkylovou skupinu nebo alkenylovou skupinu s 3 až 12 atomy uhliku,arylovou nebo alkarylovou 3kupinu mající substituční polohy,

R* alkylenovou skupinu, hydroxyaikylenovou skupinu, alkenylenovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, arylenovou skupinu nebo alk— arylenovou skupinu nebo oxyalkylenový pódii s 2 až 3 atomy uhliku a 3 2 až 20 oxyalkylenovými jednotkami za podmínky, že se nevytvoří žádné vazby mezi atomem kyslíku a atomem kyslíku nebo atomem dusiku a atomem kyslíku,

L hydrofilní řetězec, který obsahuje po 1yoxyalkylenový podíl obecného vzorce ((R⁵0).(CH₂CH₂O)_n] kde znamená Rs alkylenovou nebo hydroxyalkylenovou skupinu s 3 až 4 atomy uhlíku a m a n takové číslo, aby podíly vzorce —(CHjCHzOjn znamenaly hmotnostně alespoň přibližně 50 % těchto polyoxyalky léno vých podílů, přičemž v případě monoaminů znamená m O až přibližně 4 a n alespoň přibližně 12 a přičemž v případě diaminů znamená m O až přib ližně 3 a n alespoň přibližně 6, jestliže Ri znamená alkylenovou skupinu, hydroxyalkylenovou nebo alkenylenovou skupinu s 2 až 3 atomy uhliku, a alespoň 3, jestliže R¹ neznamená alkylenovou skupinu, hydroxyalkylenovou nebo alkenylenovou skupinu s 2 až 3 atomy uhliku; v případě polyaminů a aminových polymerů znamená m O až přibližně 1O a n alespoň přibližně 3; p 3 až 8, q 1 nebo O, t 1 nebo O za podmínky, že t znamená 1, jestliže q znamená 1; w 1 nebo O; x + y + z alespoň 2a y + z alespoň 2. Nejvýhodnějáím činidlem uvolňujícím špínu a bránícím redepozici špíny je ethoxylovaný tetraethylenpentamin. Příklady ethoxylovaných aminů jsou dále popsány v americkém patentovém spise číslo 4 597898 (VanderMeer, 1. června 1986), Jinou skupinou výhodnou se zřetelem na odstraňování a redepozici Špíny jsou kationtové sloučeniny, popsané v evropské přihlášce vynálezu, zveřejněné 27. června 1984 (Oh a Gosselink). Jiná činidla, podporující uvolňování špíny a bránicí její redepozici jsou ethoxyiované aminové polymery, popsané v evropské přihlášce vynálezu čislo 111 984, zveřejněné 27.

června 1984 (Gosselink), dále obojetné polymery, popsané v evropské přihlášce vynálezu čislo 112 592, zveřejněné 4. června 1984 (Gosselink) a aminoxidy popsané v americkém patentovém spise číslo 4 548744 (Connor, 22. října 1985).

V oboru jsou známa četná další činidla pro odstraňováni špiny a bránící její redepozici a mohou se rovněž použít v čisticích Jakožto jiný typ takových vhodných na bázi karboxymethy1ce1ulózy. Tyto vynálezu se mohou s výhodou prostředcích podle vynálezu materiálů se uvádějí činidla materiály jsou v oboru dobře známy.

Polymerní dispergační činidla

V čisticích prostředcích podle používat polymerní dispergační Činidla. Tato činidla mohou napomáhat při odstraňováni vápenaté a hořečnaté tvrdosti vody. Jakožto vhodná polymerní dispergační činidla se uvádějí polymerní po 1ykarboxy1áty a polyethylenglykoly, i když se může použit i jiných činidel v oboru známých. Jakkoliv není záměrem jakékoliv omezení na nějakou teorii, je domněnka, že polymerní dispergační činidla podporují užitkové charakteristiky detergenčních builderů, pokud se jich používá s jinými buildery (včetně nizkomolekulárních po 1ykarboxylátů) inhibici krystalového růstu, peptizací uvolňované částicové špiny a antiredepozici.

Po 1 ykarboxylátové materiály, kterých se používá jakožto polymerních dispergačnich činidel v Čisticích prostředcích podle vynálezu jsou polymery nebo kopolymery, které obsahují hmotnostně alespoň přibližně 60 % segmentů obecného vzorce

COQM kde X, Y a Z jsou voleny vždy ze souboru, zahrnujícího atom kyslíku, methylovou skupinu, karboxyskupinu, karboxymethylovou skupinu, hydroxyskupinu a hydroxymethy1ovou skupinu; solitvorný kationt a n znamená přibližně 30 až přibližně 400. S výhodou znamená X atom vodíku nebo hydroxyskupinu, Y atom vodíku nebo karboxyskupinu, Z atom vodíku a M atom vodíku, alkalický kov, amoniovou skupinu nebo substituovanou amoniovou skupinu.

Polymerní karboxy1átové materiály tohoto typu se mohou připravovat polymeraci nebo kopolymeraci vhodných nenasycených monomerů., s výhodou ve formě jejich kyseliny. Nenasycené monomernl kyseliny, které mohou být polymerovány na formu vhodného polymerního po 1ykarboxylátu zahrnují kyselinu akrylovou, maleinovou (nebo maleinanhydrid), fumarovou, itakonovou, akonitovou, mesakonovou, citrakonovou a methy1enmalonovou kyselinu. Přítomnost v polymernich karboxylátech monomerních segmentů, prostých karboxylátových podílů, jako jsou například vinylmethyletherové, styrenové, ethylenové a podobné segmenty je vhodná, za předpokladu, že takové segmenty netvoří hmotnostně více než 40 %.

Obzvláště vhodné polymerní karboxyláty se mohou odvodit od akrylové kyseliny. Takové polymery na bázi akrylové kyseliny, které jsou užitečné podle vynálezu jsou ve vodě rozpustné soli polymerované akrylové kyseliny. Střední molekulová hmotnost takových polymerů v kyselinové formě je s výhodou přibližně 2000 až přibližně ÍOOOO, zvláště přibližně 4000 až přibližně 7000 a především 4000 až 5000. Jakožto ve vodě rozpustné soli takových polymerů kyseliny akrylové se příkladě uvádějí soli alkalických kovů, amoniové a substituované amoniové soli. Rozpustné polymery tohoto typu jsou o sobě známými materiály. Užitečné polyakryláty tohoto typu pro použití v čisticích prostředcích podle vynalezu jsou popsány v americkém patentovém spise číslo 3 308067 (Diehl, 3. března 1967 ) .

Kopoloymerů na akryryl/me1ainove bázi se také může použít jakožto výhodných složek dispergačnich/antiredepozičních činidel, Takova činidla zahrnuji ve vodě rozpustné soli kopoiymerů kyseliny akrylové a kyseliny maleinové. Střední molekulová hmotnost takových kapolymerů v kyselé formě je s výhodou přibližně 2000 al 100000, zvláště přibližné 5000 až 75000 a především přibližné 7000 až 65000, Poměr akrylátových k maieátovým segmentům v takových kopolymerech je obecně přibližně 30 : 1 až přibližně 1 : 1, zvláště přibližně ΙΟ : 1 až 2 : 1. Ve vodě rozpustné soli takových kopolymerů kyseliny akrylové a kyseliny maleinové mohou zahrnovat například soli alkalických kovů, amoniové a substituované amoniové soli. Rozpustné kopolymery akrylátů a maleinátů tohoto typu jsopu známy a jsou popsány v evropské přihlášce vynálezu, zveřejněné 15. prosince 1982.

Jakožto jiné polymerní materiály se mohou do Čisticích prostředků podle vynálezu včleňovat polyethylenglykol (PEG). PEG mohou působit jakožto dispergační Činidla stejně jako Činidla odstraňující jílovou Spinu a bránit její redepozici. Typická molekulová hmotnost pro tyto účely je přibližně 500 až přibližně ÍOOOOO, s výhodou přibližně 1000 až přibližně 50000, především přibližně 1500 až přibližně 10000.

Zjasňovacl činidla

Jakékoliv opticky zjasňující činidlo nebo jiné zjasňující činidlo nebo bělici činidlo se může včleňovat do čisticích prostředků podle vynálezu.

Volba zjasftovacího činidla pro čisticí prostředky podle vynálezu závisí na různých faktorech, jako jsou například typ čisticího prostředku, povaha ostatních obsažených složek v čistícím prostředku, teplota prací lázně, gtupeň míchání a poměr praného materiálu k velikosti nádoby.

Volba zjasňovacího činidla závisí na typu čištěného materiálu, jako je například bavlna, syntetické vlákno. Jelikož většina pracích prostředků se používá k čištěni nejrůznějších textilií, má prací prostředek obsahovat směs zjasňovacích Činidel, která je účinná pro různé typy textilií. Je ostatně důležité, aby jednotlivé složky takové směsi zjasňovacich činidel byly kompatibilní.

Obchodní zjasňovací činidla, kterých může být použito pro čističi prostředky podle vynálezu se mohou klasifikovat na podskupiny, které zahrnuji (bez záměru jakéhokoliv omezení) deriváty stilbenu, pyrazolinu, kumarinu, karboxylové kyseliny, methincyaninů, díbenzothiofen-5,5-dioxidu, azolů, pětičlenných a šestičlenných heterocyklů a jiná směsná činidla. Příklady takových zjasňovacích činidel jsou uvedeny v publikací The Production and Application of Fluorescent Bríghtening Agents (Produkce a použi- 47 ti fluorescenčních zjasftovacich činidel), ti. zahradník, publikoval John Wiley & Sons, New York (1982).

Jakožto stilbenové deriváty, kterých se může použít v čisticích. prostředcích podle vynálezu se bez záměru o jakékoliv omezeni příkladně uvádějí: deriváty bis(triazinyl)aminostilbenů, bisacylaminoderiváty stilbenu, triazolové deriváty stilbenu, oxadiazolové driváty stilbenu, oxazolové deriváty stilbenu a styry— lové deriváty stilbenu.

Určité deriváty bis(triazinyl)aminostilbenu, které mohou být užitečné v čisticích prostředcích podle vynálezu, mohou byt připraveny ze 4,4 diaminstilben-2,2'-disulfonové kyseliny.

Jakožto kumarinové deriváty, kterých se může použit v čisticích prostředcích podle vynálezu se bez záměru o jakékoliv omezeni příkladně uvádějí: deriváty substituované v poloze 3, v poloze 7 a v poloze 3 a 7.

Jakožto deriváty karboxylové kyseliny, kterých se může použit v čisticích prostředcích podle vynálezu se bez záměru o jakékoliv omezeni příkladně uvádějí: deriváty kyseliny fumarové, deriváty kyseliny benzoové, deriváty kyseliny p-fenylen-bis-akrylové, deriváty kyseliny naftalendikarboxy1ové, deriváty heterocyklickó kyseliny a deriváty skořicové kyseliny.

Deriváty kyseliny skořicové, kterých se může použít v čisticích prostředcích podle vynálezu se mohou dále dělit na skupiny, které bez záměru o jakékoliv omezení zahrnuji: deriváty kyseliny skořicové, styrylazoly, styrylbenzofurany, styryloxadiazo1y, stry1triazo1y a styrylpolyfenyly, jak je uvedeno na str. 77 shora uvedené Zahradníkovy publikace.

Styrylazoly se mohou dále dělit na podskupiny, které zahrnuji styrylbenzoxazo1y, styrylimidazo1y a styrylthiazoiy, jak je uvedeno na str. 78 shora uvedené Zahradníkovy publikace. Jakožto specifické příklady takových zjasftovacich činidel se uvádějí 4me thy1-7-diethy1ami nokumarin; 1,2-bis(-benzimi dazo1-2-y1)ethy1en,

1,3-difenyl·pyrazo 1 iny: 2,5-bís-(benzoxazo I-2-yl)thio fen;2-styrylnaft[1,2-dloxazo1 a 2-(stilben-4-yi)-2H-nafto[1,2-d]triazoi .

Další opticky zjasňovací činidla, kterých lze použit v čisticích prostředcích podle vynálezu jsou popsána v americkém patentovém spise čislo 3 646015 (Hamilton, 29. února 1972). Činidla potlačující pěnění

Známé sloučeniny nebo sloučeniny, které se uvádějí ve známost pro snižováni nebo potlačování vytváření pěny se mohou vnášet do čisticích prostředků podle vynálezu. Vnášeni takových látek, označovaných jakožto činidla potlačující pěnění může být žádoucí, jelikož po 1yhydroxyamidy mastných kyselin jakožto povrchově aktivni činidla mohou zvyšovat stabilitu pěny. Činidla potlačující pěněni mohou být důležitá, pokud čisticí prostředek obsahuje poměrně silně pěnicí povrchově aktivni činidlo spolu s pólyhydroxyamidem mastných kyselin jakožto povrchovým činidlem. Potlačováni pěnění je obzvláště žádoucí v připadě čisticích prostředků určených pro použití v automatických pračkách plněných Čelně . Takové pračky j3ou charakterizovány bubnem pro prádlo a práci lázeň, s vodorovnou osou, který se otáčí kolem této osy.Tento typ míchání může vést k vysokému pěněni a následkem toho ke snižení pracího působeni. Použiti činidel snižujících pěněni může mít proto zvláštní význam za praní v horké lázni a za podmínek vysoké koncentrace pracího prostředku. Jakožto činidel potlačujících pěnění se může použit nejrůznějších sloučenin. Činidla, potlačující pěněni jsou v oboru široce známa. Obecně jsou popsána například v publikaci Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, třetí vydáni, svazek 7, 3tr. 430 až 447 (John Wiley & Sons, lne., 1979). Jedna kategorie činidel potlačujících pěnění která je zvláštního významu, zahrnuje monokarboxylové mastné kyseliny a jejich rozpustné soli. Tyto sloučeniny jsou popisovány v americkém patentovém spise číslo 2 954347 (Wayne St. John, 27, září

1960). Monokarboxylové mastné kyseliny pěnění, a jejich soli pro použití máji uhlovodíkový řetězec výhodou se 12 až 13 atomy s alkalickým kovem, napjala amoniové soli a alkajakožto přísad, snižujících s 1O až přibližně 24 atomy uhlíku, s uhlíku. Jakožto vhodné se uvádějí soii tikiad sodné, draselné a lithné soli, rwlamoniové soli. Tyto sloučeniny jsou považovány za výhodná činidla snižující pěnění.

Čisticí prostředky mohou také obs hovat činidla potlačující péněni nepovrchově aktivního charakteru. fn-ová Činidla zahrnují například: vysokonmo1ekularnl uhlovodíky, jako jsou parafin, estery mastné kyseliny (například triglyceridy mastných kyselin), estery jednomocných alkoholů mastných kyselin, alifatické ketony 3 18 až 40 atomy uhlíku (například stearon). Další činidla potlačující pěněni zahrnují N-alkylované aminotriaziny, například triaž hexaalkylme1aminy nebo di- až tetraalky1diaminchlortríaziny, vytvořené jakožto produkty reakce kyanurchioridu se dvěma až třemi moly primárniho nebo sekundárního aminu obsahujícího 1 až 24 atomy uhlíku, propyienoxidu a monostearylfosfátů, například monostearylalkoho1fosfátester a monosteary1-dialkal ický kovofosfát (například s draslíkem, sodíkem nebo lithiem jakožto alkalickým kovem) a fosfátestery. Uhlovodíky, jako například parafin a halogenovaný parafin, se mohou používat v kapalné formě. Kapalné uhlovodíky mohou být kapalnými při okolí a mají Licí teplotu přibližně nimální teplotu varu ne nižší než přibližně 110 *C za tlaku okolí. Je také známé použití voskových uhlovodíků., s výhodou o teplotě tání pod přibližně 100 ’C. Uhlovodíky představují výhodnou kategorii činidel potlačujících pěnění pro čisticí prostředky podle vynálezu. Uhlovodíková činidla potlačující pěněni sána například v americkém patentovém spise číslo 4 května 1981 (Gandolfo a kol.). Tyto uhlovodíky zahrnují alifatické, cyklické, aromatíckié a heterocyklické nasycené nebo nenasycené uhlovidky s přibližně 12 až přibližně 70 atomy uhliku. Zde používaným výrazem parafin se vždy míní v případě činidel potlačujících pěněni, směsi pravých parafinů a cyklických uhlovodíků.

Další výhodnou kategorii činidel jsou silikonová činidla potlačující pěněni nuje použiti po 1yorganosi 1oxanových olejů,

1ydimethy1si1oxan. disperze nebo oiejů nebo pryskyřic a směsi po 1yorganosi ioxanu s částicemi oxidu křemičitého, přičemž je po 1yorganosi 1oxan chemicky sorbován a nanesen na oxid křemičitý. Silikonová činidla potlačující pěnění, jsou v oboru dobře známa a jsou popsána například v americkém patentovém spise čisio 4 265779 (Gandolfo a kol,, 5. května 1981) teplotě místnosti a za tlaku -40 až přibližně +5 *C a mijsou pop265779 (5.

potlačujících pěnění, Tato kategorie zahrjako je například poemulze po 1yorganisi 1 ovanovych a v evropské přihlášce vynálezu Čislo 89307851.9, zveřejněné 7 . února 1990 (Starch M.S.).

Další siliková Činidla potlačující pěnění jsou popsána v německé zveřejněné přihlášce vynálezu DOS číslo 2 124526. Silikonové odpěňovače a silikonová činidla potlačující pěnění v granulovaných čisticích prostředcích jsou popsána v americkém patentovém spise čislo 3 933672 (Bárto lot-ta a kol.) a v americkém patentovém spise číslo 4 652392 (Baginski a kol.,

24. března 1987).

Jakožto příkladné činidlo potlačující pěnění pro účely vynálezu se uvádí množství potlačuji pěnění činidla ovládajícího pěnění, sestáváji čího v podstatě z následujících 3ložek;

i) polydimethylsiloxanová kapalina mající viskozitu přibližně 20 mm*/s až přibližně 1500 nurP/s při teplotě 25 ’C, ii) hmotnostně přibližně 5 až přibližně 50 dílů na 1OO dílů (i) silikonové pryskyřice eložené z jednotek (CH3)3Sii_/? a jednotek oxidu křemičitého při hmotnostním poměru jednotek (CH3)aSii/2 a jednotek SiO: přibližně 0,6 : 1 až přibližně 1,2 : 1 a iii) hmotnostně přibližně 1 až přibližně 20 dílů na 1OO dílů složky podle odstavce (i) pevného silikagelu.

Pro jakýkoliv či3ticí prostředek, používaný v automatických pračkách, platí, že se nemá vytvářet tolik pěny, aby přetékala z pračky. Činidla potlačující pěněni případně použitá, se používají v množství potlačujícím pěněni. Množstvím potlačujícím pěnění se míní, že pracovník v oboru formuluje čisticí prostředek za volby množství činidla, potlačujícího pěnění, které je dostatečné pro omezení pěnění za získání nizkopěnicího pracího prostředku pro použiti v automatických pračkách.

Další 3ložky

Čisticí prostředek podle vynálezu může obsahovat další složky vhodné pro čisticí prostředky včetně například jiných povrchově aktivních činidel, nosičů, hydrotropních přísad, pomocných přísad, barviv, pigmentů a rozpouštědel pro kapalné prostředky.

Kapalné čisticí prostředky mohou obsahovat vodu a jiná rozpouštědla jakožto nosiče. Vhodné jsou nízkomolekulární primární a sekundární alkoholy, jako jsou například methanol, ethanol, propanol a isopropanol. Jednomocné alkoholy jsou výhodné pro so1ubi1izačnl povrchově aktivní činidla, může se váak používat také po 1yo1ů obsahujících 2 až přibližně 6 atomů uhlíku a 2 až přibližně 6 hydroxy1ových skupin (jako jsou například propy1englyko1, ethylsnglyko1, glycerin a 1,2-propandio1 ) .

Čistící prostředky podle vynálezu se s výhodou formulují tak, aby v průběhu použití ve vodné čisticí operaci měla prací lázeň hodnotu pH přibližně 6,5 až přibližně 11, s výhodou púřibližně 7,5 až přibližně 10,5. Kapalné čisticí prostředky máji hodnotu pH s výhodou přibližně 7,5 až přibližně 9,5, s výhodou přibližně 7,5 až přibližně 9,0. Způsoby řízení hodnoty pH a doporučená množství zahrnují použití například pufrů, alkálií a kyselin, jak je pracovníkům v oboru obecně známo.

Vynález se rovněž týká způsobu zlepšováni užitkových vlastností čisticích prostředků, obsahujících aniontová, neiontová a/nebo kationtová povrchově aktivní činidla a detergeční enzym použitím enzymatickou účinnost podporujícího množství polyhydroxyamidu mastných kyselin, shora charakterizovaných, ve hmotnostním množství alespoň přibližně 1 %, vztaženo na takové povrchově aktivní činidlo.

Vynález se rovněž týká způsobu čištění substrátů, jako jsou například vlákna, látky, tvrdé povrchy, kůže uváděním takového substrátu do styku s čisticím prostředkem, obsahujícím detergenóní enzym a jeden nebo několik aniontových, neiontových nebo kati ontových povrchové aktivních činidel, přičemž takový čisticí prostředek obsahuje účinnost enzymu podporující množství po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny, zpravidla hmotnostně alespoň přibližné 1 % takového po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny, vztaženo na hmotnost čisticího prostředku, v přítomnosti rozpouštědla, jako je například voda nebo s vodou mísiteine rozpouštědlo (například primární a sekundární alkoholy). S výhodou se čištěni provádí za míchaní, ktere čištěni podporuje kove míchaní jsou tření rukou, avšak houbičky, hadříku nebo jiného čisticího zařízeni, automatické pračky na prádlo nebo automatické myčky nádobí.

Vhodnými prostředky pro ta3 výhodo u po už i ti kartáčku,

Příklady provedení vynálezu

N-methyl,1-deoxyglucityl 1 auramidové povrchově aktivní činidlo, používané podle následujících příkladů, se připravuje tímto způsobem:

Jakkoliv pracovník v oboru může obměňovat konfiguraci aparatury, obsahuje vhodné zařízeni pro přípravu čtyrhrdlovou baňku o obsahu tří litrů, vybavenou lopatkovým míchadlem s motorovým pohonem a teploměrem dostatečné délky, aby byl ve styku s reakční směsí. Druhá dvě hrdla baňky jsou opatřena bočním ramenem pro vyplachováni dusíkem a bočním ramenem s velkou světlostí (pozor: boční rameno o velké světlosti je důležité v případě velmi rychlého vývoje methanolu), ke kterému je připojen účinný sběrný kondensátor a vakuový výstup. Vakuový výstup je spojen se zdrojem dusíku a s vakuometrem a s odsavačem a se zachycovačem. Vyhřívaci 500 wattový plášť 3 řízením teploty pomocí regulačního transformá toru (’*Variac’*), použitý k zahřívání reakce, je umístěn na labo ratorním přípravku tak. Že ho lze snadno zvedat nebo spouštět k dalšímu řízeni teploty reakce.

N-methylglukamin (195 g, 1,0 mol, Aldrich, M47OO-O) a met hyllaurát (Procter 4 Gambie CE 1270, 220,9 g, 1,0 mol) se vnesou do baňky. Směs pevné a kapalné látky se zahřívá za míchání a vymý váni dusíkem k vytvořeni taveniny (přibližně 125 minut). Když teplota taveniny dosáhne 145 *C, přidá se katalyzátor (bezvodý práškový uhličitan sodný, 10,5 g, 0,1 mol, J.T. Baker). Zastaví se promývání dusíkem a odsávač a výstup dusíku se nastaví k získá ní vakua 16,95 kPa. Od této chvíle se reakčni teplota udržuje na 150 * C nastavením Variacu a/nebo zvyšováním nebo spouštěním pláště .

V průběhu sedmi minut se první methanoLové bublinky ukáží na menisku reakční směsi. Pak nastává brzy bouřlivá reakce. Methanol se oddestilovává, dokud se vytváří. Vakuum se nastaví na přibližně 33,86 kP a . Vakuum se zvyšuje přibližně následovně (v kPa po dobu danou v minutách): 33,86 kPa po 3 minuty, 67,72 kPa po 7 minut, 84,65 po 10 minut. Po jedenácti minutách od začátku vytvářeni methanolu se zahřívání a mícháni přeruší současně s určitým pěněním. Produkt se ochladí a nechá se ztuhnout.

Následující příklady praktického provedení vynalez objasňují, nijak ho však neomezuji.

Přiklad 1 až 3

Tyto příklady objasňuji granulované čisticí prostředky pro vysoké nároky (heavy duty) obsahující polyhydroxyamid mastné

kyseliny a proteazové enzymy. (Složeni	je	uváděno	hmotnostně
v procentech.)
nich):
Složka	1	2	3
Ci₄- i₅alkylsul fát	16,9	16,9
Ci₄-isalkylethoxylát(2,25)sul fát			16,9
N-methy1-N-l-deoxyglucityl kokamid	5,6	5,6	5,6
Zeolit A	30, 1	18,8	18, Q
citrát sodný		11,3	11,3
karbonát sodný	16,9	16,9	16,9
silikát sodný	5,6	5,6	5,6
sulfát sodný	15,1	15, 1	15, 1
natriumpolyakrylát (molekulová
hmotnost 4500)	1, 1	1 , 1	1 , 1
poiyethylenglykol (molekulová
hmotnost 8000)	1, 1	1 , 1	1 , 1
mastné kyseliny loje	1- 1	1, 1	1 , 1
opticky zjasňující činidlo	0, 2	0, 2	0, 2
příměs a nástřik
proteáza (1,4 % aktivního enzymu)	2 , 1	O, 9	0,9
parfém	0,3	0, 3	O, 3
Cχi jalkylethoxylát (6,5 mo1)	1 , 1	1 , 1	1 , 1
voda a rďzne	3,8	3 , 8	3,8
celek	100,0	100,0	ÍOO , 0

Tyto příklady 1 až 3 představují čistící prostředky pro výhodné použití v množství 1400 ppm, vztaženo na hmotnost prací lázně o teplotě pod 50 ^aC. Prostředky se připravují smíšením zák54 ladních složek pro granule ve formě suspenze a rozprašovacím sušením na zbytkovou vlhkost 4 až 8 %. Zbylé suché složky se přimísí v granulované nebo práškové formě ke granulím, získaným rozprašovacím sušením, v rotačním mísícím bubnu a kapalné složky (neiontové povrchově aktivní činidlo, parfém) se na ně nastříkají.

Příklad 4 až 9

Následující příklady objasňují nároky obsahující po 1yhydroxyamidy a amylázu jakožto enzymy. (Složení centech.)

Složka

N-me thy1-N-1-de oxyg1uc i ty1ko kami d Ciiaalkylethoxylát (6,5 mol) Ci4-i₅alkylethoxylát(2,25)sul fát Ci 2-i4 mastná kyselina dodecy1trimethylamoniumchlorid kyselina citrónová monoethano1amid ethoxylovaný tetraethylenpentamin proteáza (3,1 % aktivní) amyláza (11,5 % aktivní různé a rozpouštědla

S1ožka

N-me thy1-N-1-de o xygluc i ty1ko kami d C_x 4-isalkylethoxylát(2,25)sul fát Ci 2 - i aalkylethoxylát(2,5)sulfát C12-14 alkylsulfát

Ci 2-14 alkylethoxylát dodecy1trimethylamoni umchlorid dodecenylsuke i nát citrát

TMS/TDS (80/20ΙΟ 12 - iimaatné kyselina čisticí prostředky pro vysoké mastných kyselin a proteázu

uváděno	hmotnostně v pro
4	5	6
10,0	5,5	5,5
15,0	2,5	2,5
	17,0	17,0
3,0	3,0	3,0
O, 2	0, 2	0, 2
1,0	1,0	1,0
2,5	2,5	2,5
1,5	1,5	1,5
0,4	O, 5	0,4
		0,2
do	100,0	%
7	8	9
4, 2	3,1	3,1
12,6	9,3	6, 2
		3, 1
3,4
0,5		5 , O
3,4		15,0

3,4

3,0

20, O oxydisukcinát

ethoxylováný tetraethylenpentamin	1,5
polyakrylát (4500 molekulová hmotnost)		1,5	1,5
proteáza (3,1 % aktivní)	0, 5	0, 2	0,2
amyláza (11,5 % aktivní			0, 2
různé a rozpouštědla	do	100,0	%

* TMS/TDS = tartrátmonosukcinát/tartrátdisukcinát

Prostředků podle příkladu	4 až 9 se	s výhodou používá v
množství 2000 ppm, vztaženo	na hmotnost	prací lázně lázně o
teplotě pod 50 *C.
Čisticí prostředek podle	příkladu 4	až 9 se připravuje

míšením nehodných rozpouštědel, vodných past nebo roztoků povrchově aktivního činidla, roztavené mastné kyseliny, vodných roztoků po 1ykarboxy1átových builderů a jiných 30li, vodného ethoxylováného tetraethy1enpentaminu, pufru, alkalia a zbylé vody. Hodnota pH se nastavuje vodným roztokem kyseliny citrónové nebol roztokem hydroxidu sodného na přibližně 8,5. Po nastaveni hodnoty pH se konečné složky jako činidla podporující uvolňování špiny, enzymy, barviva a parfém přidávají co míchané směsi až do vzniku jednotné fáze.

Přiklad 10

Podle alternativního způsobu přípravy po 1yhydroxyamidů mastné kyseliny se postupuje následujícím způsobem.

Použije se reakční směsi obsahující 84,87 g methylesterů mastné kyseliny (dodavatel Procter & Gamble, methylester CE1270), 75,00 g N-methyl-D-glukaminu (dodavatel Aldrich Chemical Company M47OO-O), 1,04 g methoxidu sodného (dodavatel: Aldrich Chemical Company 16,499-2) a 68,51 g methylalkoholu (hmotnostně 30 % vztaženo na reakční směs).Reakční nádoba má standardní vybavení pro zpětný tok, sušicí trubku, kondensátor a míchací tyčinku. Při tomto způsobu se směšuje N-methylglukamin s methanolem za míchání v prostředí argonu a zahřívání se začíná s dobrým mícháním (míchací tyčinka, zpětný tok). Po 15 až 20 minutách má roztok žádanou teplotu a přidá se ester a methoxid sodný jakožto katalýza56 tor.Vzorky se periodicky odebírají k monitorování průběhu reakce, přičemž se roztok dokonale vyčeří za 63,5 minut. Soudí se, že v této chvíli je reakce prakticky kompletní. Reakčni směs se udržuje na teplotě zpětného toku po dobu 4 hodin. Získaná reakčni směs váží 156,16 g. Po vakuovém vysušení je celkový výtěžek 106,92 g granulovaného vyčištěného produktu, který lze snadno rozdrtit na malé Částečky. Procentový výtěžek není vypočten na této bázi, jelikož odebírání vzorku v průběhu reakce celkový výtěžek ovlivňuje. Reakce se může provádět hmotnostně při 50% a 90% koncentraci reakčních složek po dobu až 6 hodin, za získáni produktu při mimořádně nízkém vytvářeni vedlejšího produktu.

Příklad 11

Tento příklad dokládá složení moderního kondenzovaného pracího prostředku ve formě granulí:

Složka Hmotnostní množství (%)

Ci 4-i5 alkylalkoholsulfonová kyselina 13,00

Ci4-is alkylpoiyethoxy(2,25)sulfonová kyselina 5,60

C₁₂-i3 alkylpolyethoxylát (6,5) 1,45

N-methyl gl ukami d mastné kyseliny 2,50 hlinitokřemičitan sodný (jako Zeolit A, velikost částic 2 až 5 mikrometrů) 25,20 krystalický vrstvený silikátový builder: 23,30 kyselina citrónová 10,00 uhličitan sodný k dosažení hodnoty pH 9,90 polyakrylát sodný (molekulová hmotnost

2000 až 4500) 3,20 diethylentriaminpentaoctová kyselina 0,45

Savinase 2 0,70

6—nonanoy1amino—6—oxo—peroxykaproová kyselina 7,40 monohydrát peroxyborátu sodného 2,10 nonanyloxybenzsnsulfonová kyselina 5,00 optická zjasňovací přísada O,10 ¹ vrstvené silikátové buildery jsou v oboru známy. Výhodné jsou vrstvené křemiíitany sodné. Například vrstvené natriumsi 1iká57 hově biuiidery jsou. popisovány v americkém patentovém spise číslo 4 664859 (H.P. Rieck, 12. května 1987). Vhodným je naprilad vrstvený silikátový buider SKS-6 společnosti Hoechst ^; produkt společnosti Novo Nordisk A/S, Copenhagen

Vysoce výhodnými jsou granule tohoto typu, které obsahují hmotnostně přibližně 0,0001 % až přibližné 2 % účinného enzymu a alespoň hmotnostně přibližně 1 % po 1yhydroxyamidů mastné kyseliny a především granule,je jichž aniontovým povrchově aktivním činidlem není alkylbenzensulfonátové povrchově aktivní činidlo.

Výhodný kapalný prací prostředek pro vysoké nároky podle vynálezu se připravuje dále uvedeným způsobem. Je nutno uvážit, že stálost enzymů v takových kapalných pracích prostředcích je značně nižší než v granulovaných pracích prostředcích. Před odbouráním se však lipázové a celulázové enzymy mohou chránit použitím stabilizátorů enzymů, jako například formátu a kyseliny borité. Stabilita lípázy je vždy poměrně špatná v přítomnosti alkylbenzensul fonátových (LAS ) povrchově aktivních činidel. Zřejmě alkylbenzensulfonátová povrchově aktivní činidla denaturují lipázu a dále se zdá, že denaturovaná lipáza je mnohem zranitelnější napadání proteázou.

Se zřetelem na shora uvedené úvahy, zvláště, jak připomenu:řeteiem na svízele v případě kapalných prostředků, je .sticí prostředky obsahující současně lito , se třeba vyřešit kapalné pázu, proteazu acelulázu jakožto enzymy. Je třeba vyvinout takové terciární enzymové systémy ve stabilních kapalných čisticích prostředcích spolu s účinnou směsi povrchově aktivních činidel, kromě toho je obtížné vnášet enzymy peroxidázu a/nebo amyiázu, aby byly stálé v takových čisticích prostředcích.

Nyní se zjistilo, že různé směsi lipáz, proteáz, cellulaz, amyiaz a peroxidaz jsou přiměřeně stále v přítomnosti určitých nealky1benzensulfonátových povrchové aktivních systému, takže se mohou formulovat účinné pevné a dokonce i tekute čisticí prostředky pro vysoké nároky. Ve skutečnosti formulace stálých, kapalných, enzym obsahujících čisticích prostředku je vysokou výhodou a výhodných provedeni způsobu podle vynálezu.

Podle známého stavu techniky obsahují kapalné čisticí prostředky, které obsahují zpravidla LAS nebo směsi LAS s povrchové aktivními činidly typu RO(A)_BSO₃M označované jako AES a jde tedy o směsi LAS/AES. Na rozdíl od toho kapalné čisticí prostředky podie vynálezu obsahuji binární směsi AES a po 1 yhydroxyamidů mastných kyselin podie vynálezu. Jakkoliv může být obsaženo minimální množství LAS, je nutno uvážit, že jsou touto přítomností enzymy poškozovány. Proto je výhodné, aby byly kapalné čistící prostředky v podstatě prosté LAS (to znamená, aby jich obsahovaly méně než hmotnostně přibližně 1 % a především O %).

Vynález se proto také týká kapalných Čisticích prostředku, které sestávají hmotnostně:

a) z přibližně 1 až přibližně 50 %, s výhodou z přibližně 4 až přibližně 40 % aniontového povrchově aktivního činidla,

b) z přibližně 0,001 % až přibližně 2 % detergenčně aktivního enzymu,

c) z po 1 yhydroxyamidů mastné kyseliny obecného vzorce I

O Ri t (I) r; - c - n - z kde znamená

R uhlovodíkovou skupinu s 5 až 31 atomy uhlíku a Z po 1 yhydroxyuhlovodíkovou skupinu s lineárním uhlovodíkovým řetězcem s alespoň třemi hydroxylovými skupinami,přímo vázanými na řetězec nebo její aikoxylovaný derivát, přičemž je tento prostředek v podstatě prosty alkylbenzensul řonátu.

Ve vodě rozpustným aniontovým povrchové aktivním činidlem je pro tento účel s výhodou (AES)) sloučenina obecného vzorce

RO(A)„SO>M kde znamena R nesubstituovanou alkylovou skupinu s 10 až 24 atomy uhliku nebo hydroxyalkylovou skupinu s 10 až 24 atomy uhlíku,

A ethcxyjednotku nebo propcxyjednotku, m cele čisio větší než

O a M atom vodíku, nebo kationt. S výhodou znamena R nesubstituovanou alkylovou skupinu s 12 ai 13 atomy uhlíku, A ethoxyjednotku, m přibližně 0,5 až přibližně 6 a M katíont.Kationtem je s výhodou kovový kationt (například draslík, lithium, vápník, a hořčík, především však sodík} nebo amoniový nebo substituovaný amoniový kationt.

Je výhodné, aby poměr shora uvedeného povrchové aktivního činidla (AES) k po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny byl přibližně 1 : 2 až přibližně 8:1, s výhodou přibližně 1 : 1 až přibližně 5 : 1 a především přibližně 1 : 1 až přibližně 4 : 1.

Kapalné čisticí prostředky mohou alternativně obsahovat po 1 yhydroxyami.d mastné kyseliny, AES a hmotnostně přibližně 0,5 až přibližně 5 % kondenzačního produktu lineárního alkoholu s 8 až 22 atomy uhlíku (s výhodou s 1O až 20 atomy uhlíku s přibližně 1 až přibližně 25, zvláště přibližně 2 až přibližně 18 mol ethylenoxidu na mol alkoholu.

Jak shora uvedeno, mají kapalné čisticí prostředky podle vynálezu s výhodou hodnotu pH 10¾ vodného roztoku o teplotě 20 ⁴C přibližně 6,5 až přibližně 11,0, s výhodou přibližně 7,0 až přibližně 8,5.

Instantní čisticí prostředky podle vynálezu s výhodou dále obsahují přibližně 0,1 až přibližně 50 ¾ detergenčniho buiideru. Takové prostředky obsahují s výhodou přibližně 0,1 až přibližně 20 % kyseliny citrónové nebo její ve vodě rozpustné soli, a přibližně 0,1 až přibližně 20 % ve vodě rozpustného sukcinátu, tartrátu a zvláště jejich sodné soli a jejich směsi, nebo hmotnostně přibližně 0,1 až přibližné 20 % oxydisukcinátu nebo jejich směsi se shora uvedenými buildery. Může se tedy používat hmotnostně 0,1 až 50 % a 1keny1 suke inátu.

Výhodná kapalná činidla podle vynálezu obsahuji hmotnostně přibližně 0,0001 až přibližně 2 %, s výhodou hmotnostně přibližně 0,0001 až přibližně 1 % a především hmotnostně přibližně 0,001 až přibližně 0,5 % , vztaženo na aktivní část detergenčniho enzymu. Enzymy se s výhodou voli ze souboru zahrnujícího proteázu (jakožto výhodný enzym}, 1ipázu (rovněž jakožto výhodný enzym}, amylázu, cellulázu, peroxidázu a jejich směsi. Výhodně jsou čis60 tici prostředky se dvěma nebo několika třídami enzymů, přičemž alespoň jedním z enzymů je proteáza.

Jakkoliv jsou z literatury známy například detergenční proteázy a cellulázy, může být detergenční lipáza poněkud méně běžná. Jakožto použitelná lipáza se uvádí Amano AKG a Bacil lis Sp lipáza (například enzymy Solvay). Lipázy jsou popsány například v evropské přihlášce vynálezu číslo EP A O 399681, zveřejněné 28. listopadu 1990, v evropské přihlášce vynálezu EP A O 218272, zveřejněné 15. dubna 1987 a v přihlášce vynálezu PCT/DK 88/00177, zveřejněné 18. května 1989.

Jakožto vhodné houbové lipázy se uvádějí lipázy produkované Humicola lanuginosa a Thermomyces lanuginosus. Nejvýhodněji se lipázy získávají klonováním genu z Humicola lanuginosa a expresí genu v Aspergillus oryzae, jako je popsáno v evropském patentovém spise číslo O 258068, známé na trhu pod označením LIPOLASA.

V čisticích prostředcích podle vynálezu se může používat hmotnostně přibližně 2 až přibližně 20000, s výhodou přibližně 10 až přibližně 6000 lipázových jednotek lipázy na gram (LU/g) produktu. Lipázovou jednotkou je množství lipázy, které produkuje 1 mikromol titrovate1 né kyseliny mléčné za minutu v pH státu kde je hodnota pH 7,0, teplota 30 ^JC a substrátem je emulze tributyrinu a arabské klovatiny v přítomnosti vápenatých iontů a chloridu sodného ve fosfátovém pufru.

Následující příklad objasňuje kapalný čisticí prostředek pro vysoké nároky podle vynálezu (přičemž jsou procenta míněna hmotnostně):

a) enzym ze souboru zahrnujícího proteázu, cellulázu a lipázu nebo s výhodou jejich směs, je zpravidla obsažen ve hmotnostním množství přibližně 0,01 až přibližně 2%, vztaženo na hmotnost čisticího prostředku jako celku, jakkoliv může pracovník v oboru množství upravovat podle úvahy k dosaženi žádoucího účinného množství (to je množství zvoiňujiciho Spinu) enzymu nebo enzymové směsi,

b) po iyhydroxyamin mastné kyseliny jakožto povrchové aktivní činidlo typu podle vynálezu,obsažené zpravidla ve hmotnostním množství přibližné alespoň 2 %,vztaženo na čisticí prostředek

e)

f)

g) jako celek, s výhodou přibližně 3 až přibližně 15 % a především hmotnostně 7 až hmotnostně 14 %,

c) povrchově aktivní Činidlo shora uvedeného vzorce RO(A)_mS0₃M s výhodou, vzorce RO (CH ?CH ₂O) ,SO 3M, kde znamení R skupinu se 14 až 15 (středně) atomy uhlíku,m celé číslo 2 až 3 (středně)

M atom vodíku nebo solitvorný kationt například kationt sodíku, obsažené zpravidla ve hmotnostním množství přibližně 5 % až 15 %, vztaženo na čisticí prostředek jako celek,

d) popřípadě povrchově aktivní Činidlo shora uvedeného typu ROCOjM, kde znamena R skupinu s 12 až 14 atomy uhliku (středné) obsažené zpravidla ve hmotnostním množství přibližně 1 % až 1O %, vztaženo na čisticí prostředek jako celek, kapalný nosič, zvláště vodu nebo směs vody a alkoholu, popřípadě, avšak výhodně účinné množství stabilizátorů, enzymu obsaženého zpravidla ve hmotnostním množství přibližně 1 % až 1O %, vztaženo na Čist-ici prostředek jako celek, popřípadě, avšak výhodně ve vodě rozpustné buildery, zvláště po 1ykarboxy1átové buildery, obsažené zpravidla ve hmotnostním množství přibližně 4 % až 25 %,vztaženo na čisticí prostředek jako celek,

h) popřípadě například různá detergenční pomocná činidla, optická zjasftovací činidla popřípadě obsažené zpravidla ve hmotnostním množství přibližně 1 % až 10 %, vztaženo na čisticí prostředek jako celek a

i) přičemž je čisticí prostředek v podstatě prosty LAS.

Přiklad 12

Složka Hmotnostn

C : 4 · ; r.al ky i po i ye thoxy 1 at ( 2 , 25 ) suifonová kyselina N-methyigiukamid C - 4 ;mastne kyseliny¹ natriumtartrát monosukcínat a disukcmát (směs 80 : 20 1 kyselina citrónová mastná kyselina tetraethyienpentaaminethoxyIát (15-18!

množství (%) 21,00

OO

4,00 3 , 80 3,00

-- 62-. ethoxylovaný kopolymer polyethyienpoiy— propylenterefta 1átpoiysulfonová kyselina proteása B (34 g/l)č lipáza (100 KL(J/g)5 celiuiáza (5000 cevu/g)* zjasňovač 36⁵ethano1 monoethanolamin formát sodný

1.2-propandi o 1 hydroxid sodný silikonové činidlo proti pěněni kyselina boritá voda/různé 3₀ ^! připraveno, jak shora uvedeno ² proteáza B je

100

O, 20 O, 63 O , 47 O, 14 O, 15 5,20 , OO O, 32 8,00 , 10 0,0375 2,00 mofdifikovaná bakteriální serinová proteáza, popsaná v evropské přihlášce vynálezu čislo Θ7 303761, podané 28. dubna 1987, zvláště na str. 17, 24 a 98 ^J použitou lipázou je lipáza získaná klonováním genu z Humicola lanugíosa a expresí genu v Aspergillus oryzae, popsaná v evropském patentovém spise číslo O 25QO63 obchodního názvu LIPOLASE (společnosti Novo Nordisk A/S, Kodaň, Dánsko) ⁴ používá se celluLázy obchodního nazvu CAREZYME (společnosti Novo Nordisk A/S, Kodaň, Dánsko)

- zjasňovací činidlo 36 je obchodně dostupné pod názvem TINOPAL TAS 36

Optický zjasňovač se jakožto odděleně připravena monoethanoiaminu (60 %) a vody do čisticího prostředku přidává předsměs zjasňovače (5,4,5 %) , (35,5 %).

Následující text neni míněn jako omezení vynálezu, nýbrž pouze jako jeho daláí objasnění technologických hledisek, která musí brát v úvahu pracovník v oboru při výrobě nejrúznejších čisticích prostředků, za použiti pclyhydroxyamidů mastných kyselin

Je jasné, Že po 1yhydroxyamidy mastných kyselin jsou pro svoji amidické vazbu nestalé za vysoce zásaditých nebo vysoce kyselých podmínek. Jakkoliv se může tolerovat určitý rozklad, je výhodné, aby tyto materiály nebyly vystavovány hodnotám pH nad

11, s výhodou nad 10 nebo pod 3 po nevhodně dlouhou dobu. Hodnota pH konečného produktu (kapalného) je zpravidla 7,0 až 9,0.

Při výroba amidů polyhydroxymastných kyselin je zpravidla nutné alespoň částečně neutralizovat zásaditý katalyzátor používaný pro vytvořené amidické vazby. Jakkoliv se pro tento účel může použit jakékoliv kyseliny, je pracovníkům v oboru zřejmé, že je jednoduché a vhodné používat kyseliny, jejíž aniont je jinak užitečný a žádoucí v hotovém Čisticím prostředku. Například se pro účely neutralizace může používat kyseliny citrónové a vzniklý citrátový iont (přibližně 1 %) se pomechává v suspenzi s přibližně 40 % po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny a může se čerpat do dalšího výrobního stupně procesu výroby hotového čisticího prostředku. Podobně se může použít kyselinových forem chemikálií jako například oxydisukcinátu, nitri1otriacetátu, ethylendiamintetraacetátu a systému tatrát/sukcinát.

Amidy po 1yhydroxymastných kyselin, odvozené od alkylů kokosových mastných kyselin (převážné 12 až 14 atomů uhlíku) jsou rozpustnější než jejich protějšky alkylů mastných kyselin loje (převážně 16 až 18 atomů uhiíku). proto se materiály s 12 až 14 atomy uhlíku poněkud snadněji formuluji v kapalných směsích a jsou rozpustnější v pracích lázních se studenou vodou. Avšak materiály se 16 až 18 atomy uhlíku jsou také dobré, zvláště za okolnosti, kdy se pfi praní používá teplé až horké vody. Proto mohou být materiály se 16 až 18 atomy uhlíku lepšími detergenčnimi prostředky než jejich protějšky se 12 až 14 atomy uhiíku. Pracovník, v oboru proto může vyvážit snadnost přípravy s užitkovými vlastnostmi volbou určitého po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny pro daný čisticí prostředek.

Připomíná se také, že ss rozpustnost po 1yhydroxyamidu mastných kyselin může zvýšit v závislosti na nenasycenosti a/nebc větveni řetězce podílu mastné kyseliny. Materiály j ako po Iyhydr oxyamidy mastných kyselin, odvozené od oiejove kyseliny a od isostearove kyseliny jsou mnohem rozpustnější než jejich n-alkylové protějšky.

Podobně rozpustnost po 1yhydroxyamidů mastných kyselin, připravených z disacharidů, trisacharidů atd.je zpravidla větší než rozpustnost jejich protějšků odvozených od monosacharidu. Tato vyšší rozpustnost může zvláště napomáhat při formulaci kapalných prostředků. Kromě toho po 1yhydroxyamidy mastných kyselin, jejichž po 1yhydroxyskupiny jsou odvozeny od maltózy, se jeví jakožto obzvláště detergenčni, při použití ve směsi s běžnými alkylbenzensulfonátovými (LAS) povrchově aktivními činidly. Jakkoliv není záměrem omezeni na určitou teorii, zdá se, že směs LAS s polyhydroxyamidy mastných kyselin, odvozených od vyšších sacharidů, jako je například maltóza, vykazuje podstatné a neočekáváte 1 né sníženi mezifázového napětí ve vodném prostředí, čímž se podporuje čisticí působení. (Způsob přípravy po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny, odvozeného od maltózy je dále popsán.)

Po 1yhydroxyamidy mastných kyselin se mohou připravovat nejen z vyčištěných cukrů, ale také z hydro 1yzováných škrobů, například z kukuřičného škrobu, z bramborového škrobu nebo z jiného vhodného rostlinného škrobu, který obsahuje potřebné monosacharidy, disacharidy a podobně. To má zvláštní význam z ekonomického hlediska. Například takový vysoko glukózový kukuřičný sirup, vysoko maltózový kukuřičný sirup se mohou používat snadno a ekonomicky. Zdrojem suroviny pro přípravu po 1yhydroxyamidů mastných kyselin může být také de1ígnifikovaná hydro 1yzovaná buničina

Jak shora uvedeno, po^hydroxyamidy mastných kyselin, odvozené od vyšších sacharidů, jako je například maltóza a laktóza, jsou mnohem rozpustnější než jejich protějšky. Kromě toho se zda, že rozpustnější po 1yhydroxyamidy mastných kyselin mohou napomáhat v různé miře soiubi1 izaci jejich méně rozpustných protějšků. Pracovník v oboru může proto volit například jako surovinu misto kukuřičného sirupu s vysokým obsahem glukózy sirup obsahující malé množství maltózy (například hmotnostně 1 nebo více procent %).Získaná směs po 1yhydroxymastných kyselin má obecně výhodnější charakteristiky rozpustnosti v širokém oboru tepiot a koncentrací než po 1yhydroxyamid mastné kyseliny, odvozeny cd Čisté glukosy. Vedle ekonomických přednosti použití směsi cukrů ve srovnání s čistým cukrem vykazuji polyhydroxyamidy mastných kyselin, připravené ze směsi cukrů ještě výhody snadné manipulace při výrobě. V některých případech se však projevuje pokles odstraňování tuků (při mytí nádobí) nad přibližně 25 % a přibližně 33 % (jde o při koncentraci maltamidu mastné kyseliny určité ztráty pěnění při koncentraci nad procentový obsah od maltamidu odvozených polyhydroxyamidů mastných kyselin na rozdíl od po 1yhydroxyamidů mastných kyselin odvozených od glukosy). Určité změny jsou možné v závislosti na délce řetězce podílu mastné kyseliny. Pracovník v oboru může volit takové směsi, které považuje za výhodné pro po1yhydroxyamidy mastných kyselin, které mají poměr monosacharidů (například glukózy) k disacharidům a k vyšším sacharidům (například k maltóze) přibližně 4 : 1 až přibližně 99 : 1.

Příprava výhodných necyklizovaných po 1yhydroxyamidů mastných kyselin z esterů mastných kyselin a z N-alky1 po 1yo1ů se může provádět v alkoholických rozpouštědlech při teplotě přibližně 30 až přibližně 90 'C, s výhodou přibližně 50 až 30 ‘C. Nyni se zjistilo, že pro pracovníka v oboru může být vhodné například při přípravě kapalných detergentů pracovat v 1,2-propylenglyko1ovém rozpouštědle, jelikož se glykolové rozpouštědlo nemusí z reakčního produktu dokonale odstraňovat před použitím pro přípravu hotového čisticího prostředku. Podobně je pro pracovníky v oboru vhodné připravovat pevný, zpravidla granulovaný čisticí prostředek při teplotě 30 až 90 ³C v rozpouštědlech, která obsahuji ethoxylcvané alkoholy, například ethoxylované (EO 3—8) aikohoiy s 12 až 14 atomy uhlíku, které jsou obchodním produktem NEODOL 23 E06, 5 (Shell). Jestliže se použije ethoxylatů, je výhodné, aby neobsahovaly podstatnější množství neethoxyi ováného alkoholu a především aby neobsahovaly podstatnější množství monoethoxy1 ováného alkoholu (označeni T).

Jakkoliv způsoby přípravy po 1yhydroxyamidů mastných kyselin jako takových nejsou předmětem tohoto vynálezu, připomínají se ještě další možnosti přípravy po iyhydroxyamidů mastných kyselin a jsou dále popsaný.

Zpravidla reakční sled v průmyslovém měřítku pro přípravu výhodně acyklických po 1yhydroxyamidů mastných kyselin zahrnuje následujicí stupně: Stupeň 1,- Příprava N-alkylpo1yhydroxyaminového derivátu z žádaného cukru nebo z žádané směsi cukrů vytvořením aduktu N-alkylaminu a cukru, následovaná reakci s vodíkem v přítomnosti katalyzátoru. Stupeň 2.- Reakce shora uvedeného po1 yhydroxyaminu s výhodou s esterem mastné kyseliny za vzniku amidické vazby. Jakkoliv jsou pro reakční sled stupeně 2 vhodné nejrůznějši N-alkylpo1yhydroxyaminy, jsou vhodné pro'proces a z ekonomických důvodů jakožto surovina cukerné sirupy. Nej lepších výsledků při použití takových sirupů jakožto suroviny se dosahuje při volbě sirupů, které mají světlou barvu nebo jsou s výhodou bezbarvé (vodově bílé).

Příprava N-alkylpo 1yhydroxyaminu z cukerného sirupu, získaného z rostlin.

1. Příprava aduktu

Podle standardního způsobu 420 g přibližně 55% glukózového přibližně 231 g glukózy - přibližně 1,28 mol) o barvě Gardner menší než 1 s přibližně 119 g přibližně 50% vodného roztoku methylaminu (59,5 g methylaminu - 1,92 mol) Methylaminový (MMA) roztok se vyčistí dusíkem a ochladí se na teplotu přibližně 10 *C nebo na ještě nižší teplotu. Vlije se kukuřičný sirup a zavede se dusík při teplotě přibližně 10 až 20 ‘C. Kukuřičný sirup se do methylaminového roztoku přidává pomalu při shora uvedené reakční teplotě. Gardnerovo číslo barvy se měří v následujících intervalech, udávaných v minutách.

Tabulka I

60 se nechává reagovat přibližně roztoku (kukuřičný sirup časových

Doba v minutách Reakční teplota O

120

180

Gardnerova barva (přibližně)

Ze shora uvedených hodnot je adukt je mnohem horši, když se zřejmé, teplota

240 že Gardnerova barva pro :vyšuje nad 30 'Ca pri přibližně 50 C je doba, po kterou, má adukt Gardnerovu barvu pod 7 je pouze 30 minut. Pro delší reakcí a/nebo dobu prodlevy má byt teplota nižší než přiblkžně 20 ‘0. Gardnerova barva má být menší než přibližně 7 a 3 výhodou menší než přibližně 4 pro dosažení dobré barvy glukaminu.

Když se používá nižší teploty pro vytvoření aduktu, doba k dosaženi rovnovážné koncentrace aduktu se zkrátí za použití vyššího poměru aminu k cukru. Za molového poměru 1,5 : 1 aminu k cukru se dosáhne rovnováhy v přibližně dvou hodinách při reakční teplotě přibližně 30 *C. Při molovém poměru 1,2 : 1 za stejných podmínek je doba alespoň přibližně tři hodiny. Pro dobrou barvu se volí kombinace poměru aminu k cukru, reakční teploty a reakční doby k dosažení v podstatě rovnovážné konverse, například vyšší než přibližně 90 %, s výhodou vyšší než přibližně 95 % a dokonce vyšší než přibližně 99 %, vztaženo na cukr a barvu aduktu, která je nižší než přibližně 7, s výhodou nižší než přibližně 4 a předevšim přibližně nižší než 1.

Při shora uvedeném postupu je reakční teplota nižši než přibližně 20 ’C a kukuřičnbý sirup s rozdílnou barvou podle Gardnera a barvou ΗΪ1Α aduktu (po dosaženi v podstatě rovnováhy v alespoň dvou hodinách) se uvádí v tabulce II.

Tabulka II

			Gardnerova barva	(přibližně)
kukuřičný	sirup	I	111 +	O O	0+
adukt		3	4/5 7/8 7/8	1 2	1
Jak	je z	tabulky	zřejmé, výchozí cuk	r musí byt	téměř
bezbarvý,	aby	vznikl	přijatelný adukt.	Jestliže má	cukr
Gardnerovo	číslo	př i b1 i	žně 1, je adukt někdy	př i jaté 1ny,	lei^T·⁷
nepřij ate 1	ny. Jestliže	je Gardnerovo číslo	nad 1, je z í	skaný

adukt nepřijatelný. Čím je lepši počáteční barva cukru, tim je lepší barva aduktu.

II. Reakce s vodíkem

Adukt, získaný shora uvedeným postupem a s Gardnerovou barvou 1 nebo nižší se hvdrogenuje následujícím postupem:

Přibližně 539 g aduktu ve vodě a přibližné 23,1 g niklového katalyzátoru G49B (United Catalysts) se vnese do autoklévu o ob68 sáhu jeden litr a promyje se dvakrát vodíkem o přetlaku 1380 kPa při teplotě 20 *C. Tlak vodíku se zvýši na 9660 kPa a teplota se zvýši na 50 ’C.Přetlak se zvýši na 11 040 kPa a teplota se udržuje na 50 ai 55 ‘C po dobu tří hodin. V této ohvíii je produkt hydrogenován z 95 %. Teplota se pak zvýší na přibližně 85 C na dobu přibližně 30 minut a reakční směs se dekantuje a katalyzátor se odfiltruje. Z produktu se odstraní voda a methylamin odpařením, čímž se získá 95% N—methy1glukamin ve formě bílého prášku.

Shora uvedený způsob se opakuje s přibližně 23,1 g Raneyova niklu jakožto katalyzátoru za nás 1edujících obměn. Katalyzátor se s katalyzátorem v reaktoru se promyje načež se tlak vodíku dvou hodin, v průběhu promyje třikrát a reaktor dvakrát vodíkem za přetlaku 1380 kPa, v autoklávu upraví na 11 040 kPa na dobu hodiny se tlak uvolní a v reaktoru se znova nastaví přetlak 11040 kPa. Adukt se pak čerpá do reaktoru o přetlaku vodíku 1380 kPa a o teplotě 20 'C a reaktor se propláchne vodíkem o přetlaku 1390 kPa, což se opakuje.

Vzniklým produktem je v každém případě více než 95% N-methylglukamin, který obsahuje méně než 1O ppm niklu, vztaženo na glukamin a který má barvu podle Gardnera nižší než 2.

Surový N-methylglukamin je barevně stálý při krátkodobém působení teploty až do přibližně 140 *C.

Je důležité získat dobrý adukt s nízkým obsahem cukru (méně než přibližně 5 %, s výhodou méně než přibližně 1 %) a s dobrou barvou (Gardnerovo číslo menši než přibližně 7, s výhodou menši než přibližně 4 a především menší než přibližně 1), se adukn připravuje z

Podle jiného způsobu g přibližně 50% methylaminu ve vodě, přibližně 159 která se promyje a stíní dusíkem při neplotě přibližně 10 až 20 ^JC. Přibližně 330 g přibližně 70% kukuřičného sirupu (téměř kem při neplotě přibližně 50 ’C vemu roztoku při teplotě nižší vodové bílého) se odpiyní dusía pomalu se přidá k methylajnir.cnež přibližně 20 'C. Roznok se mícha po dobu přibližné 30 minut až se získá přibližně 95% adukt, kterým je velmi lehce žlutý roztok.

Přibližné 190 g tohoto aduktu ve vodě a přibližně 9 g niklového katalyzánoru GE93 (Unmed Canaiysn) se vnese do autoklávu o obsahu 200 ml a promyje se třikrát vodíkem při teplotě přibližně 20 ^JC. Tlak vodíku se zvýší na přibližně 1380 kPa a teplota se zvýší na přibližně 50 ^aC. Tlak se zvýši na 1715 kPa a teplota se udržuje na přibližně 50 až 55 ^JC po dobu tří hodin. Teplota produktu, který je hydrogenován přibližně z 95 %, se zvýši na přibližně 85 ^JC po dobu přibližné 30 minut a produktem po odstraněni vody a odpařeni je přibližně 95% N-methy1glukamin ve formě bílého prášku.

Je také důležité minimalizovat kontakt aduktu a katalyzátoru za tlaku vodíku menším než 6,9 MPa k minimalizaci obsahu niklu v glukaminu. Obsah niklu v N-methylglukaminu při této reakci je přibližně 100 ppm ve srovnání s méně než 10 ppm při předchozí reakci .

Následující reakce s vodíkem se provádí pro přímé porovnání vlivu reakční teploty.

Použije se autoklávu o obsahu 200 ml při typickém způsobu podobném jako shora uvedeno pro přípravu aduktu a reakce s vodíkem se provádí při různé teplotě.

Adukt pro přípravu glukaminu se připravuje smícháním přibližně 420 g přibližně 55% gluózového roztoku (kukuřičný sirup) (231 g glukózy, 1,28 mol) (roztok se připraví za použití 99DE kukuřičného sirupu společnosti CarBi11, roztok má číslo barvy podle Gardnera nižší než 1) a přibližně 119 g 50% methylaminu (59,5 g MMA, 1,92 mol) (společnosti Air Products).

Reakce se provádí následujícím způsobem:

1) Vnese se přibližně 119 g 50% methylaminového roztoku do dusíkem propláchnutého reaktoru, stíněného dusíkem a ochladí se na teplotáu nižší než přibližné 10 '0,

2) odplym se a/nebo se promyje 55% kukuřičný sirupový roztok při teplotě 10 až 20 ’C dusíkem k odstranění kyslíku z roztoku,

3) pomalu se přidává roztok kukuřičného sirupu do methylamínového roztoku a teplota se udržuje ni-žši než přibližně 20 '0,

4) když se přidá věskerý roztok kukuřičného sirupu, míchá se pc dobu jedne až dvou hodin.

Aduktu se používá pro reakci 3 vodíkem přímo, jak se vyrobí nebo po jeho skladovaní při nízké teplotě k předcházeni odbouráni .

Reakce glukaminového adukčniho produktu se provádí následujícím způsobem:

1. Vnese se přibližně 134 g aduktu (Gardnerovo číslo barvy menší než 1) a přibližně 5,8 g niklového katalyzátoru G 49B do autoklávu o obsahu 200 ml,

2) reakčni směs se propláchne vodíkem za tlaku přibližně 1380 kPa dvakrát při teplotě 20 až 30 ‘C,

3) tlak vodiku se zvýší na přibližně 2760 kPa a teplota se zvýši na přibližně 50 C,

4) tlak se zvýši na přibližně 3,45 MPa, reakce se nechává probíhat po dobu tří hodin, teplota se přitom udržuje přibližně 50 až 55 C a odebere se vzorek 1,

5) teplota se zvýší přibližně na 85 ’C na dobu přibližně 30 minut,

6) dekantuje se a odfiltruje se katalyzátor, odebere se vzorek 2.

Podmínky pro reakci za konstantní teploty jsou následující:

1. Vnese se přibližně 134 g aduktu a přibližně 5,8 g niklového katalyzátoru do autoklávu o obsahu 200 ml,

2) reakčni směs se propláchne vodíkem za tlaku přibližně 1380 kPa dvakrát při nízké teplotě,

3) tlak vodíku se zvýší na přibližně 2760 kPa a teplota se zvýši na přibližně 50 °C,

4) tlak se zvýší na přibližně 3,45 MPa, reakce se nechává probíhat po dobu tři a půl hodiny, teplota se přitom udržuje jak shora uvedeno,

5) dekantuje se a odfiltruje se katalyzátor. Vzorek 3 odpovídá přibližně teplotě 50 až 55 C, vzorek 4 přibližně teplotě 75 ’ C a vzorek 5 přibližně teplotě 35 ’C. (Reakční doba pro teplotu přibližně 85 °C je přibližně 45 minut.)

Všechny procesy poskytují N-methy1glukamin podobné čistoty (přibližně 94%) a podobného čísla Gardnerovy barvy. Avšak jedině dvoustupňové tepelné zpracováni poskytuje dobrou stálost barvy a při reakci při teplotě 85 ’C je jen nepatrné zabarvení bezprostředné po reakci.

Příklad 13

Ami d pro použití způsobem:

Stupeň 1: Reakční složky: monohydrát maltózy (Aldrich, partie 01318KW), methylamin (hmotnostně 40% roztok ve vodě)(Aldrich, partie O3325TM), Raneyův nikl, 50% suspenze (UAD 52-73D, Aldrich, partie 12921LW).

Reakční složky se vnesou do skleněné vložky (250 g maltózy, 428 g methylaminového roztoku, 1200 g katalyzátorové suspenze — 50 g Raneyova niklu) a vložka se vloží do kolébaného autoklávu o obsahu 3 litrů, který se promyje dusíkem (o přetlaku 3,45 MPa, třikrát) a vodíkem (o přetlaku 3,45 MPa, dvakrát) a autokláv se kolébá v prostředí vodíku při teplotě 28 až 50 ⁴C po dobu weekendu. Surová reakční směs se filtruje ve vakuu dvakrát přes filtr ze skleněných mikrovláken se si1ikage1 ovou vrstvou. Filtrát se zkoncentruje za získání viskozního materiálu. Konečné stopy vody se odstraní azeotropicky rozpuštěním materiálu v methanolu a pak odstraněním systému methano1/voda na rotační odparce. Konečné vysušení se provádí za vysokého vakua. Surový produkt se rozpustí v refluxovaném methanolu. zfiltruje se, ochladí se ke krystalizaci, zfiltruje se a filtrační koláč se vysuší ve vakuu při teplotě 35 ⁴C. To je fez # 1. Filtrát se zkoncentruje až do začátku vytvářeni sraženiny a uloží se do lednice přes noc. Pevná látka se odfiltruje a vysuší se ve vakuu. To je řez # 2. Filtrát se opět zkoncentruje na polovinu svého objemu a dojde ke krystalizaci.Vytvoří se velmi malé množství sraženiny. Přidá se male ethanolu a roztok se nechá v mrazanu přes weekend se odfiltruje a vysuší se ve vakuu. Spojené pevne podíly obsahuji N—methyima1 tami η, který se používá ve stupni 2.

Stupeň 2.- Reakční složky: N-methy1maltamin (ze stupně 1) methy1estery ztužených kyselin loje, methoxid sodný (25% roztok v methanolu), absolutní methanol (rozpouštědlo) moxový poměr amin : ester 1 : 1, počáteční koncentrace kataiyzatoru 10 % moiovycn (vztaženo na hmotnost maitaminu) se zvyšuje na 20 % molových, mastných kyselin loje (ztužených) N-methyimaltaminu v čisticích prostředcích se připravuje následujícím množství Pevný materiál hmotnostní koncentrace rozpouštědla 50 %.

V utěsněné baňce se 20,36 g methylesteru kyselin loje zahřívá na teplotu bodu svého tání (ve vodní lázni) a vnese se do třihrdlé baňky s kulatým dnem o objemu 250 ml za mechanického mícháni. Baňka se zahřeje na teplotu přibližně 75 C k předcházeni ztuhnutí esteru. Oddělené se smíchá 25,0 g N-methy1aminu se 45,36 g methanoiu a získaná suspenze se přidá do esteru mastných kyselin loje za dobrého mícháni. Přidá se 1,51 g 25% methoxidu sodného v methanoiu. Po čtyřech hodinách se reakční směs nevyčeří, takže se přidá dalších 10 % molových katalyzátoru (na celkových 20 % molových) a reakce se nechává probíhat přes noc (přibližně při 68 ^JC), přičemž se po této době směs vyčeří. Reakčni baňka se pak upraví pro destilaci. Teplota se zvýší na 11Ο “C. Destilace za tlaku okolí pokračuje po dobu 60 minut.

Pak se započne s vysokovakuovou destilaci, která se provádí 14 minut, přičemž se v této době stane produkt vysoce hustý. Produkt se ponechá v reakčni baňce při teplotě 110 ’C (vnější teplota) po dobu 60 minut. Produkt se vyjme z baňky a trituruje se v ethyletheru přes weekend. Ether se odstraní na rotační odparce a produkt se uloží v pícce přes noc a mele se na prášek. Jakýkoliv zbylý N— methylmaltamin se odstraní z produktu za použití silikagelu. Siíikagelová suspenze ve 10O% methanoiu se vnese do nálevky a promyje se několikrát 100% methanolem. Koncentrovaný vzorek produktu (20 g ve 100 ml 100% methanolu)se vnese na silikagel a eluuje se několikrát za použiti vakua a několikrát se promyje methanolem. Shromážděné eluační činidlo se odpaří k suchu (na rotační odparce).Jakýkoi iv ester mystných kyselin loje se odstraní triturovánim v ethylacetátu přes noc a zfiltruje se. Filtrační koláč se suší ve vakuu přes noc. Produktem je lojový alkyl N-methyimaltamid.

Při obměněném způsobů stupně 1 se shora uvedený reakčni sled muže provádět za použití obchodního kukuřičnihc sirupu, obsahujícího glukózu nebo směsi glukózy a zpravidla 5 % nebo více maltozy. Získané po 1yhydroxyamidy mastné kyseliny a směsi se mohou použit v jakémkoliv detergentů.

Při opět jmem způsobů se stupeň 2 shora uvedene reakce mu- 73 ie provádět v 1,2-propylenglyko1u nebo v NEODOLu. Podle úvahy pracovníka se propylenglyko1 nebo NEODOL z reakčního produktu nemusí odstraňovat před jeho použitím při formulování čistícího prostředku. Opět podle uváženi pracovníka se může methoxidový katalyzátor neutralizovat kyselinou citrónovou za vzniku citrátu sodného, který se od po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny nemusí oddá 1 ovát.

V závislosti na přáni pracovníka v oboru mohou čisticí prostředky podle vynálezu obsahovat více nebo méně různých činidel, snižujících pěněni. Pro čisticí prostředky k mytí nádobí je zpravidla žádoucí vysoké pěněni, takže se nepoužívá žádných přísad k omezování pěnění. Pro praní v pračkách, plněných shora, může být žádoucí určité omezování pěnění a pro praní v pračkách, plněných zpředu, může být výhodné značné omezováni pěněni. Jsou známa nejrůznějši činidla k omezováni pěněni a mohou se volit podle potřeby. Volba činidla pro omezování pěnění nebo směsí takových činidel pro každý určitý Čisticí prostředek závisí nejen na obsahu a množství použitého po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny, ale také na obsahuhu jiných složek čisticího prostředku.Zdá se, Že pro použití s po 1yhydroxyamidy mastných kyselin jsou různé typy činidel omezujících pěnění na silikonové bázi mnohem účinnější (to znamená, že se jich může použít menší množství) než různých jiných typů činidel pro omezování pěnění. Obzvláště výhodná jsou silikonová činidla, omezující pěněni, obchodního označeni AE, X2 —3419, Q2—3302 a DC-544 (společnosti Dow Corning)

Pracovnici v oboru, připravující prací prostředky, obsahující přísady podporující uvolňováni špíny, mohou volit z nejrúznějších činidel (popsaných například v amerických patentových spisech čislo 3 962152, 4 116885, 4 238531 4 702857, 4 721580 a 4 377896). Přídavná činidla, podporující uvolňováni špíny zahrnuji neionzovy oiigomrní esterifikačni produkt reakce směsi obsahující zdroj alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku ukončených po1yethoxyjednotek (například vzorce CH-[OCH;CH.’..OH; zdroj tereftaioyiovych jednotek (například dimethyltereftalát), zdroj pcly(oxyethy1en)oxyjednotek (například po 1yethylengiuko1 1500), zdroj vého poměru oxyethylenoxyjednotek : oxyisopropylenoxyjednotek alespoft přibližně 0,5 : 1. Taková neiontové činidla ovlivňující, uvolňování špíny mají obecný vzorec

	o	0	0	0
¹O-/CH-CE-O/ 2 2 x	»	/=r\ *
C^-	4 Λ-co-ch-cKoO W J	01	\-CO/CH₂CH₂O/_y

c >-c - o -/ch₂ch₂o/_x-r‘ kde znamená R¹ nižší alkylovou skupinu uhlíku), zvláště methylovou skupinu, 6 až přibližně 100, m celé (například s 1 až 4 atomy x a y vždy celé číslo číslo přibližně 0,75 až přibližně přibližně 30 směs atomů n celé číslo přibližně 0,25 až přibližně 20 a S? vodíku a methylové skupiny za molového poměru oxyethylenoxy : oxyisopropylenoxy alespoň přibližně 0,5 : 1.

Jiným výhodným typem činidla, podporujícího uvolňování Špíny, jsou aniontová činidla obecně popsaná v americkém patetnovém spise číslo 4 877896 avšak za podmínky, že jsou taková činidla v podstatě prostá monomerů typu HOROH, kde znamená R propylenovou nebo vyšší alkylovou skupinu. Jakožto činidla, podporující uvolňování špíny, podle amerického patentového spisu číslo 4 877896, se příkladně uvádějí reakční produkt dimethylteraftalátu, ethylenglykolu, 1,2 propylenglyko1u a 3-natriumsulfobenzoové kyseliny, přičemž přídavné činidlo, podporující uvolňování špiny, může obsahovat například reakční produkt dimethyltereftalátu, ethylenglykoiu, 5-natriumsulfo xyftalátu a 3-natriumsulfobenzoové kyseliny, Takových činidel se s výhodou používá v granulovaných pracích prostředcích.

Pracovník v oboru může také určit, že je výhodné použiti neperboritanových bělicích přísad, zvláště ve vysoce účinných (heavy-duty) granulovaných pracích prostředcích. Obchodně jsou dostupné nejrůznější peroxybělicí přísady a může se jich používat, avšak běžné a ekonomické jsou peroxyuhličitaný. Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat pevné peroxyuhličitancvé přísady, zpravidla ve formě sodné soli a ve hmotnostním množství 3 až 20 s výhodou. 5 až IS % a především 8 až 15 %.

Peroxyuhličitan sodný je přídavným činidlem a odpovídá vzorci 2Na?C03.3Η?0: a je obchodně dostupný ve formě krystalické pevné látky. Nejběžnějái materiál zahrnuje malé množství sekvestrantů těžkých kovů jako ethylendiamintetraoctové kyseliny (EDTA), 1-hydroxyethyliden-1,1-difosfonové kyseliny (ΗΕΓΡ) nebo aminofosfonátu, které se vnášejí v průběhu výroby.Podle vynálezu se peroxyuhličitan vnáší do čisticího prostředku bez další ochrany, s výhodou se však používá takového prostředku v povlečené formě. Jakkoliv se může použit nejrůznějšich povlaků, nejekonomičtější je silikát sodný za poměru oxid křemičitý : oxid sodný 1,6 : 1 až 1,8 : 1, s výhodou 2,0 : i, používaný jakožto vodný roztok a vysušený za dosaženi hmotnostně 2 až 1O %, zpravidla 3 až 5 % silikátové sušiny na hmotnost peroxyuhličitanu. Pro vytvoření povlaku se také může použít křemičitanu hořečnatého a chalatačního činidla, například shora uvedeného.

Velikost částic krystalického peroxyuhličitanu je 350 až 450 mikrometrů se střední velikostí přibližně 400 mikrometrů. Po případném povlečeni mají krystaly velikost 400 až 600 mikrometrů.

Jakkoliv se těžké kovy, obsažené v uhličitanu sodném, použitém pro výrobu peroxyuhličitanu, mohou omezovat včleněním sekvest račních činidel do reakční směsi, musí se peroxyuhličitan vždy chránit před těžkými kovy, obsaženými jako nečistota v jiných složkách čisticíoho prostředku. Zjistilo se, že celkový obsah iontů železa, mědi a manganu má být menší než 20 ppm, aby se předešlo nepřijatelnému nepříznivému vlivu na stálost peroxyuhličitanu .

Použití hořečnatých iontů (například 1 %, zpravidla 0,16 až 3,0 % chloridu hořečnatého) poskytuje obzvláště výhodné kapalné prostředky na mytí nádobí, které jsou charakterizovaný svými obzvláště žádoucími charakteristikami pěněni jasňují takové mycí prostředky na nádobí jasňuji vyšší prostředky, odstraňující tuky

Příklady X A a B obPříklady X C a D obobsahujicí vápenaté ionty. V rámci vynálezu jsou čisticí prostředky, obsahující hořčík a vápník vždy ve formě vápenatých a hořečnatých iontů.

Přiklad 14

Tento příklad objasňuje perborátové bělicí aktivátorově činidlo podle vynálezu, které se připravuje přimíšením uvedených složek v mísícím bubnu.

Zeolitem A se míní hydratovaný krystalický Zeolit A obsahující hmotnostně 20 % vody a mající střední velikost částic 1 až 10 mikrometrů, s výhodou 2 až 5 mikrometrů. Označením LAS sa míní

lineární alkylbenzensulfonát	sodný středně s	12,3 atomy	uhlíku
v alkylovém podílu. Výrazem AS	I se míní alkylsulfát sodný	s 14 až
15 atomy uhlíku. Neiontovým	činidlem se míní	kokosový	alkoho1
kondenzovaný s přibližně 6,5	' mol ethylenoxidu	na mol alkoholu
s odehnaným neethoxylováným a	monoethoxylováným	alkoholem	, ozna-
čováno zkratkou CnAE6,5T. Výrazem DTPA se mini «	diethy1entriamin-
pentaacetét sodný.
	Hmotnostní díly
	hotového prostředku % granulí
Základní granule¹	51,97	100,00
AS	9,44		18,16
LAS	2,92		5,62
vlhkost	4,47		8,50
silikát sodný (poměr 1,6)	1,35		2.60
sulfát sodný	6,47		12,45
polyakrylát sodný (4500
molekulová hmotnost)	2,61		5,02
PEG 8000	1,18		2,27
neiontová činidlo	0,46		0,89
karbonát sodný	13,29		25,57
z j asňovaí	0,20		0,38
aluminosi1ikát sodný	9,11		17,53
DTPA	0,27		0,52
parfém	0,20		0,38
NAPAA granule²	6,09	100,00
NAP A A	2,86		46,96
LAS	0, 30		4,93
sulfát a různé	2,93		48,11

NOBS granule -	3 , 88	100,oo
NOBS	3,15	81,19
LAS	0,12	3,09
PEG 3000	0,19	4,90
různé	0,42	10,82
Zeolitové granule’	12,00	100,00
a1unimosi 1 i kát sodný	7 , 39	61,58
PEG 8000	1 , 50	12,47
neiontové činidlo	1, 16	9,70
vi hkost	1,66	13,83
různé	0, 29	2,42

Příměs natři um SKS-6 vrstvený sil ikát 15,84 proteáza (0,78 mg/g aktivita) 0,52 monohydrát natriumperhorátu 1,33 kyselina citrónová 6,79

Cij- i 4N-methylglukamid 1,58

Hotový prostředek celkem

100,00 i Základní granule se připravují rozprašovacím sušením vodné směsi uvedených složek i Získá se čerstvě připravený vzorek NAPAA mokrého koláče, který sestává typicky hmotnostně z 60 % vody, přibližně 2 % peroxykyselinového dostupného kyslíku (AVO) (odpovídá přibližně hmotnostně 36 % NAPAA), přičemž zbytkem (přibližně 4 %) je nezreagovaný výchozí materiál. Tento mokrý koláč je surovým reakčním produktem NAAA (mononcnylamid kyseliny adipové), kyseliny sirové, peroxidu vodíku, do kterého se následně přidá voda, zfiltruje se, promyje se destilovanou vedou, fosfátovým pufrem a nakonec se za odsávání za získáni mokrého koláči

Část mokrého ko»4 f i 1truj e iáče se vysuší na vzduchu při teplotě místnosti, čímž se získá suchý vzorek, který zpravidla obsahuje hmotnostně 5 % AvO (odpovídá přibližně 90 % NAPAA) a přibližné 10 % nezreagovaného výchozího materiálu. V suchem stavu má vzorek hodnotu pH přibližně

4,5.

NAPAA •ar.ure se připravují míšením přibližně 51 i, i 1 ů vysušeného NAPAA mokrého koláče (obsahujícího přibližně 10 % nereagovaných podílů, přibližně 11,1 dílů pasty lineárního alkylbenzensul řonátu sodného (LAS) se středně 12,3 atomy uhlíku v aikylovém podílu (45% aktivní), přibližně 43,3 dílů síranu sodného a přibližně 30 dílů vody v mixeru CUISINART. Po vysušeni se velikost granuli (které obsahují přibližně 47 % NAPAA) upraví vedením sítem Tyler mesh No. 14 a shromažďuji se všechny částice, které neprojdou sítem Tyler mesh No. 65. Střední velikost částic (aglomerátu) amidperoxykyselinových je přibližně 5 až 40 mikrometru a střední veLikost částic je přibližýně 10 až 20 mikrometrů podle stanovení analýzou velikosti Částic podle Malverna.

³ NOBS (nonanoy1oxybenzensulfonát) granule se připravují způsoben, popsaným v americkém patentovém spise číslo 4 997596 (Bowling a kol., 5. března 1991).

⁴ Připravuji se zeolitové částice míšením Zeolitu A s PEG 8000 a CnAE6,5T v intenzivním misiči Eirich R08:

Hmotnostní díly před sušením po sušeni

Zeolit A (včetně vázané vody PEG 8000 CnAE6,5T volná voda

70,00 76,99

10,80 12,49

8,40 9,72

10,80 0,80

PEG 8000 je ve vodné formě obsahující 50 % vody a má teplotu přibližně 12,8 C. CnAE6,5T je v kapalném stavu a udržuje se na kapaliny se spoji čerpáním přes teplotě přibližně 32,2 ^JC. Obé prvek 12 23,9 ’ O má konečnou teplotu s . Poměr PEG 3000 a pracuje přetržitě. Nejdříve se statického mixeru. Výsledné pojivo a viskozitu přibližně 5000 mPa CnAS6,5T ve statickém mixeru je 72

Intenzivní mixer Eirich ROS naváži 34,1 kg práškového Zeolitu A do mísy mixeru. Mixer se nastartuje nejdříve rotaci pánve proti směru hodinových ručiček, za počtu otáček přibližně 75/min a pak se otáčí rotorovy list ve směru hodinových ručiček za počtu otáček ISOO/min.Pojivo se pak čerpá ze statického mixeru přimo do :ivniho mixeru Eirich

ROS. který obsahuje Zeolit A. ně dvou minut. Mixer pokračuj·

Pojivo se zavede v průběhu přib.ižÍ3.i£X j 3 d Γ. 3 ΓΠ ί. Γϊ 'J. “ ty, takže celkový čas míšeni dávky je přibližně 3 minuty. Dávka ss pak vyjme a shromáždi ve vláknovém bubnu.

Tento postup se opakuje až do získáni přibližně 225 kg mokrého produktu. Tento produkt se pak suší ve fluídotované vrstvě při teplotě 116 až 132 C. Při sušeni se odstraní většina volné vody a produkt se zrněni, jak shora uvedeno. Spotřeba energie na zpracovaní produktu je přibližně 1,31 x 10^ e-r-g/kg při rychlosti přibližně 2,18 x ιά '»M./kg-s .

Získaný volně tekoucí agiomerat má střední velikost čistíc přibližně 450 až 500 mikrometrů.

Přiklad 15

Granulovaný prací prostředek, vhodný pro použiti v poměrně vysokých koncentracích v automatických pračkách pro čelní plněni, používaných zvláště v Evropě, je vhodný pro široký obor teplot.

Složka Hmotnostní množství (%) kokosový a1kyl(C-N-methy1glukamid 14,00

Ci 4 -:;EO(2,25)sulfát sodný 10,00

C1 4 -;Ξ EO(7) 4,00 anhydrid Ci_;-i 4alkenyljantarové kyseliny¹ 4,00

C;:-;jmastná kyselina * 3,00 kyselina citrónová (bezvodá) 4,60 proteáza (enzym)¹ 0,37 termamyi (enzym?- 0,12 lipoláza (enzym)* 0,36 * carezyme (enzym)- 0,12

Dequest 2O6OS 1,00 hydroxid sodný (pH do 7,6) 5,50

1, 2-propandio 1 4,70 θ M 3. O í 4,00 t e t 3 h ΰ Γ 1 D 2 Γΐ Ξ c č Γ. 7 4,00 chlorid vápenatý 0.014 ethoxvi?vany tetraethyienpentamin 0.40 : ] 2= rcvi : - ^J *- - 80 polymer podporující uvolňováni špíny: > 0,20 silikon (omezovač pěnění)'-: 0,40 silikonové dispergační činidici- 0,20 voda a v malém množství obsažené složky do 100,00 ^: ve formě obchodního produktu SYNPRAX 3 společnosti ICI nebo

DTSA společnosti Monsanto ve formě obchodního produktu Protease B, popsaného v evropském patentovém spise čislo 0342177 (15.1istopadu 1989), procento pří 40g/l ³ Amylase společnosti NOVO, procento pří 300 KNU/g ⁴ Lipase společnosti NOVO, procento při 100 KNU/g ⁵ Cellulase společnosti NOVO, procento při 5000 CEVU/1 produkt společnosti Monsanto produkt Lutensol P61O5 společnosti BASF Blankophor CPG766 společnosti Bayer silanový inhibitor korose, dostupný jakožto obchodní produkt A1130 společnosti Union Carbide nebo Dynasyian Triamino společnosti Húls polyester podle amerického patentového spisu číslo 4 711730 silikonové činidlo snižující pěnění obchodního názvu Q2-33P2 společnosti Dow Corning dispergační prostředek pro silikonové činidlo snižující pěnění obchodního názvu DC—3225C společnosti Dow Corning výhodnou mastnou kyselinou je kyselina palmcjádroveho oleie obsahující 12 % kyseliny oiejcve a 2 % vždy kyseliny stearcve a li no lově

Přiklad. 16

Granulovaný prací prostředek, vhodný pro užiti v pcm

2,52 O , 45 0,28 vysokých koncentracích v automatických pračkách pro čelní plném používaných zviaště v Evropě, je vhodný pro široký obor teplot. Složka Hmotnostní množstvo i%)

SOKALAN CP5 (100¾ aktivní jako Na sul hDEQUEST 206o (1OO% aktivní jako kyselina;

TINOPAL DMS^;

síran horečnatý	0.49
Zeolit A (bezvodý)	17,92
karboxymethyi.ee 1 uioza (100% aktivní)·*	0,47
uhličitan sodný	9,44
kyselina citrónová	3 , 50
silikát ΞΚΞ-6	12,90
lojový alkylsulfát (100% aktivní , Na sul)	2,82
C L á - : ξ alkylsulfát (100% aktivní , Na sůl)	3 , 50
C : ; - ; ~ a 1 ky 1 1EO(3)s u1 fa t	1.7b
C 1,-1 a N-methylglukamid	4,10
DOBANOL C t- -;s EO(3}	3 , 54
LIPOLASE (ÍOOOOO LU/gp	O, 42
SAVINASE (4,0 KNPUp	0,65
parfém	0, 53
X2-3419	0, 22
škrob	1,08
stearylaikoho 1	0, 35
netriumperoxykarbonát (povlečený)	22,30
tetraaetlethyiendiamin (TAED)	5,90
ftalocyanin zmečnatý	0,02
voda (ex zeolit)	do 100 %

¹ SOKALAN je natriumpo1yakrγ1áf/maleát společnosti Hoechst - pentafosfonomethy1diethy1entri amin společnosti Monsanto ^J optické zjěsňcvače společnosti Ciba Geigy ⁴ produkt, FINNFI5 společnosti Metasaliton

LIPOLASE lipolytický enzym společnosti NOVO Savinase proteasový enzym společnosti NOVO ^τ X2-3419 je silikonový prostředek proti pěněni společnosti Dow Corning

Způsob přípravy granuli zahrnuje například různé sušeni ve věži, agomeraci, přimíšeni za sucha. Procenta jsou míněna hmotnostně .

A. Drceno a sušeno rozprašováním

Za použiti obvyklých způsobů se drti a suší rozprašováním:

SOKALAN CP5

3,52 %

0,45 % 0,28% 0,42 % 7,10% 0,47 %

DEQUEST 2066 TINOPAL DMS síran hořečnatý Zeolit A v bezvodé formě karboxymethyi.ce 1 uióza B. Aglomeráty povrchově aktivních činidel

Bl. Aglomerace past sodné soli lojového alkylsulfátu a sodné Ci?-;jEO(3)su1fátovu

50% aktivní pasta lojového alkylsulfátu a 70% pasta sodné 30 1 i Cl;- 1;E0(3)sulfátu se aglomerují se zeolitem A a uhličítaso i i do čisticího prostředku po

2,40 %

1, 18 %

5,30%

4,50% až 15 atomy uhlíku, nem sodným podle formulace (přísada vysušeni aglomerátu) lojový alkylsulfát Ci;-i₅EO(3)sulfát Zeolit A uhličitan sodný

B2. Aglomerát alkylsulfátu s alkylethoxysulfátu s 12 až 15 atomy uhlíku, Dobanol E0(3) a N-methylglukosamidu s 16 až 18 atomy uhlíku

Glúkosamidový neiontový materiál s 16 až 18 atomy uhlíku se syntetizuje s Dobanol Ci;-₁₅ E0(3) obsaženým v průběhu reakce methylesteru a N-methylglukaminu. C;;-;· EO(3) působí jako činidlo snižující teplotu tání, což umožňuje provádět reakci bez vytváření nežádoucích cyklických glukosamidů.

Připraví se povrchově aktivní směs 20% Dobanol Ο_ι;-₁₅ E0(3) a 30% N-methylglukosamidu s 16 až 18 atomy uhlíku a koaglomeruje se s 10 % uhličitanu sodného.

Uvedené částice se pak koaglomerují s vysoce aktivní pastou (70%) sodné soli alkylsulfátu se 14 až 15 atomy uhlíku, s Dobanol EO(3), se Zeolitem A a s extra uhličitanem sodným. Získané Částicy vykazuji dobrou rozpustnost ve souder.é vodě N-methyiglukosamidu s 16 až 18 atomy uhiiku.

Směs těchto částic (přidávěná do prostředku pc vysušeni ag — lomeratu) má toto složeno:

O . , - ; ·, N-methyl gl úkos amid 4,10 %

Dobanol C _: : E0(3) 0,94 % uhličitan sečny 4,94 %

Zeolit A 5,30%

Na alkylsulfát 3,50%

Na C;;-'s E0(3)sulfát 0,59 %

C. Suché přísady

Přidávají se následující složky peroxyuhliČitan 22,30 %

TAED (tetraacety 1ethy1endiamin) 5,90 % silikát SKS 6 společnosti Hoechst 12,90 % kyselina citrónová 3,50 %

Lípo lasa 0,42 %

ÍOOOOO LU/g

SAVINASE 4,0 KNPU 1,65 % ftalocyanin zinečnatý (bělidlo) 0,02 %

D. Nástřik

DOBANOL C_l.-;_SE0(3) 2,60 % parfém 0,53 %

E. Činidlo potlačující pěnění

Silikonové činidlo potlačující pěnění X2-3419 (95 až 97% vysokomo1ekulární lineární silikon, 3 ač 5% hydroíobní oxid křemičitý, Dow Corning) se koaglomeruje se Zeoiitem A (velikost částic 2 až 5 mikrometrů), se škrobem a stearylalkoho iovým pojidlem Tyto částice mají následující složeni:

Zeolit A škrob X2-3419 s t e : ry 1 a i ko ho

0,22 % i , 08 % 0,22% 0,35 %

Připraveny vyš š i kych prost 40 ’ C výkonnost a auto ma *ickýc ředku pro p 60 ¹0 a 90 čisticí prostředek má vynikaj vynikající omezeni pěněni při p h pračkách, například při poučí racku AEG při cyklech praní při ' 0 rozpustnost iti v evrops35 g pracího eziotě 30 '0, ρ * · i □ H y 7

Ve všech předešlých příkladech se jakožto pcvrcnově altivm činidlo muče g1ukami nahrati mastné kyseliny e kvovalentn i m e4

- v _ m ma í - sn. dovehc povrchoví aktivního činidla nebe smési pcvrchov aktivního glukamid/maltamidováho činidla, odvozeného od přírodních zdrojů cukru. V čisticích prostředcích podle vvna^;=zu se jeví použití ethanolamidů jako pomoc k udržení stálosti za chladu hotových čisticích prostředku. Kromě toho použiti suifc-betainu a/nebo aminoxidových povrchově aktivních zvýšené pěněni .

činidel vykazuje

Pro čisticí prostředky, kdy je ždáno vysoké pěněni je výhodné, aby obsahovaly méně než přibližně 5 %, s výhodou méně než přibližně 2 % především aby neobsahovaly Sadně mastné kyseliny se 14 nebo více atomy uhlíku, jelikož tyto mastné kyseliny potlačuji pěnění. Proto se pracovnici v oboru v případě čistících vysoce pěnicích prostředků vyvarovávají zaváděni množství takových mastných kyselin, potlačující pěněni, do vysoce pěnicích čisticích prostředků, obsahujících po 1yhydroxyamidy mastných kyselin a/nebo se vyvarovávají vytvářeni mastných kyselin se 14 a více atomy uhlíku při skladování hotových čisticích prostředků podle vynálezu. Jednoduchým způsobem je použití esterových reakčních činidel se 12 atomy uhlíku pro přípravu po 1yhydroxyqmidů mastných kyselin.Na štěstí použiti amincxidových nebo sulfobetainových povrchové aktivních činidel muže předcházet negativním vlivům na pěněni způsobených mastnými kyselinami.

Pracovník v oboru, mající zaměř přidávat aniontové opticky zjasňující do kapalných prostředku, obsahuji cích pověrné vysoké koncentr: 7Vr fl ^ň L· pC ' '’ζ?, 1''P.T? V”Cii S^:teve buildery, muže považova^J (například 10% a větší) aníontojsou po iykarboxylá~ příznivé připrav:

preusmes tickeho z i as hovaciho činidla a ve· ik kyseliny a p ř ^fť. Ií' i

Pracovníkům v obor m.asnnych kyselin za peuž ma i z c zy vede k vy n viř vnaě e z not.? v ?

jě jasné, že příprava po 1yhydroxyamidu i disacharidů a vyšších sacharidu, jak: pc1yhydroxyamidů mastných kyselin, kde

- V 3 V 9 Tlů ζ 3 'f 1 3. J. y

2c : vtiycr szvkruhovc plné ζ3ώττ;’7 v Γ:·;Ξ3ή2 νγ:

• h- h’i

Ρ τ ’ j, ο· ii -W to lyh v m vynálezu tudíž nevybočuji.

nvs 1 o ve využ i te i no st i prostře íky, obsah'.

‘ΞΟ!

tno ve aktLvni č ini jejich směs a de ydroxyamid mast nožstvi podporuj tergenčn ne kyše íoím už i ontove povrchově aktivní žmidio enzymy, obsahující alespoň jeden in nebo jeho- alkoxy! ovány der nost obsažených enzymu.

pa vát

y-ry

Claims

PATENTOVÉ

NÁROKY

Tú, > ή

1. Granulovaný čističi prostředek se zlepšenou stabilitou a čisticí účinnosti enzymu obsahující jedno nebo několik aniontových povrchově aktivních činidel, neiontových povrchově aktivních činidel nebo jejich směs, buildery a pomocné detergenční složky a detergenční enzymy, vyznačující se tim, že obsahuje účinnost enzymu podporující množství po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny obecného vzorce I

O Ri | (I)

R
2 - C - N - Z kde znamená

R¹ atom vodíku, uhlovodíkovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, 2-hydroxyethylovou skupinu, 2-hydroxypropylovou skupinu nebo jejich směs

Rí uhlovodíkovou skupinu s 5 až 31 atomy uhlíku a Z po 1yhydroxyuhlovodíkovou skupinu s lineárním uhlovodíkovým řetězcem s alespoň třemi hydroxy1ovými skupinami, přímo vázanými na řetězec nebo její alkoxylovaný derivát.

Granulovaný čisticí prostředek podle nároku 1, vyznačující tim že obsahuje jakožto enzym alkalické proteázy, amylázy, lipázy, celulázy, peroxidázy nebo jejich směsi
3. Granulovaný čisticí prostředek podle nároku 2, vyznačující se tím, že obsahuje jakožto enzym lipázu a hmotnostně alespoň 3 % po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny.
4. Granulovaný čisticí prostředek podle nároku 3, vyznačující se tím, že v obecném vzorci I znamená R^! skupinu methylovou, R^: skupinu alkylovou nebo alkenylovou s 11 až 17 atomy uhlíku a Z skupinu odvozenou od redukujících cukrů ze souboru zahrnujícího glukózu, xylózu, maltůzu a jejich směsi.
5. Granulovaný čisticí prostředek podle nároku 1, vyznačující se tim, že neobsahuje jakožto povrchově ak87 tivni činidlo alkylbenzensulfonátové povrchově aktivní činidlo.
6. Granulovaný čisticí prostředek podle nároku 3, vyznačující se tím, že obsahuje hmotnostně

a) 1 až 50 % aniontového povrchově aktivního činidla,

b) 0,0001 až 2 % aktivního detergenčního enzymu

c) účinnost enzymu podporujicí množství po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny obecného vzorce I

O Ri ( ( I)

R² - C - N - Z kde znamená

Ri atom vodíku, uhlovodíkovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, 2-hydroxyethylovou skupinu, 2-hydroxypropylovou skupinu nebo jejich směs

R² uhlovodíkovou skupinu s 5 až 31 atomy uhlíku a Z po 1yhydroxyuhlovodikovou skupinu s lineárním uhlovodíkovým řetězcem g alespoň, třemi hydroxylovými skupinami, přímo vázanými na řetězec nebo její alkoxylovaný derivát, je v podstatě prost alkylbenzensulfonátu.
7. Granulovaný čistící prostředek podle nároku 6, vyznačující se tím, že obsahuje jakožto detergenční enzym lipázu, odvozenou od Humicola lanugínosa.
8. Granulovaný čisticí prostředek podle nároku 7, vyznačující se tím , že obsahuje hmotnostně 4 až 40 % anionfcového povrchově aktivního činidla.
9. Granulovaný čističi prostředek podle nároku Θ, vyznačující se tím, že obsahuje ve vodě rozpustný alkylsulfát jakožto aniontové povrchově aktivní činidlo.
10. Granulovaný čisticí prostředek podle nároku 6, vyznáč uj ící se tím , že obsahuje hmotnostně O,1 až 50 % de— tergenčniho builderu, s výhodou zeolitu nebo vrsvenéhc silikátu nebo jejich směsi.
11. Způsob podpory stability nebo účinnosti detergenčniho enzymu granulovaného čisticího prostředku, obsahujícího o sobě známá povrchově aktivní činidla a buidery a detergenční enzym v přítomnosti vodného prostředí, vyznačující se tim, že se do tohoto prostředku přidává účinnost enzymu podporující množství po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny podle nároku 1 až 10 obecného vzorce I

O Ri

I (i)

R² - C - N - Z kde znamená

R¹ atom vodíku, uhlovodíkovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, 2-hydroxyethylovou skupinu, 2-hydroxypropylovou skupinu nebo jejich směs

R² uhlovodíkovou skupinu s 5 až 31 atomy uhlíku a Z po 1yhydroxyuhlovodíkovou skupinu s lineárním uhlovodíkovým řetězcem s alespoň třemi hydroxylovými skupinami, přímo vázanými na řetězec nebo její alkoxylovaný derivát, s výhodou skupinu N-methyIglukamidovou s 11 až 17 atomy uhlíku, N-methylmaltamidovou s 11 až 17 atomy uhliku, Nmethylfruktamidovou s 11 až 17 atomy uhliku nebo jejich směs .
12, Způsob podle nároku 11, vyznačující se tím, že čisticí prostředek je prost alkylbenzensulfonátového povrchově aktivního činidla.

.

t i m, že zeo 1 i t

Způsob čisticí podle nároku 12, v prostředek obsahuje j yznačuj ic akožto detergenční i se bui1de r
15. Způsob podle nároku 14, vyznačující se tím, že alespoň jeden detergenční enzym je ze souboru zahrnujícího lipázové enzymy.