CZ364097A3 - Způsob katalytické hydrogenace aromatických nitrosloučenin - Google Patents
Způsob katalytické hydrogenace aromatických nitrosloučenin Download PDFInfo
- Publication number
- CZ364097A3 CZ364097A3 CZ973640A CZ364097A CZ364097A3 CZ 364097 A3 CZ364097 A3 CZ 364097A3 CZ 973640 A CZ973640 A CZ 973640A CZ 364097 A CZ364097 A CZ 364097A CZ 364097 A3 CZ364097 A3 CZ 364097A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- catalyst
- vanadium
- compound
- vanadium compound
- compounds
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 48
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 45
- 150000003682 vanadium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 34
- -1 aromatic nitro compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 31
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 9
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 7
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N vanadate(3-) Chemical compound [O-][V]([O-])([O-])=O LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 5
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 5
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims description 4
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- MFEVGQHCNVXMER-UHFFFAOYSA-L 1,3,2$l^{2}-dioxaplumbetan-4-one Chemical compound [Pb+2].[O-]C([O-])=O MFEVGQHCNVXMER-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910000003 Lead carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims description 2
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L lead sulfate Chemical compound [PbH4+2].[O-]S([O-])(=O)=O PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 2
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 2
- OBTZDIRUQWFRFZ-UHFFFAOYSA-N 2-(5-methylfuran-2-yl)-n-(4-methylphenyl)quinoline-4-carboxamide Chemical compound O1C(C)=CC=C1C1=CC(C(=O)NC=2C=CC(C)=CC=2)=C(C=CC=C2)C2=N1 OBTZDIRUQWFRFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- ZTGKHKPZSMMHNM-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)benzene-1,2-disulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1S(O)(=O)=O ZTGKHKPZSMMHNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 claims 1
- NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N ethyl (e)-3-[3-amino-2-cyano-1-[(e)-3-ethoxy-3-oxoprop-1-enyl]sulfanyl-3-oxoprop-1-enyl]sulfanylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\SC(=C(C#N)C(N)=O)S\C=C\C(=O)OCC NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N 0.000 claims 1
- HTUMBQDCCIXGCV-UHFFFAOYSA-N lead oxide Chemical compound [O-2].[Pb+2] HTUMBQDCCIXGCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- BQFYGYJPBUKISI-UHFFFAOYSA-N potassium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [K+].[O-][V](=O)=O BQFYGYJPBUKISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CMZUMMUJMWNLFH-UHFFFAOYSA-N sodium metavanadate Chemical compound [Na+].[O-][V](=O)=O CMZUMMUJMWNLFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910000166 zirconium phosphate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 abstract description 29
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 14
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 abstract description 6
- 125000005337 azoxy group Chemical group [N+]([O-])(=N*)* 0.000 abstract description 3
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 abstract description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 8
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 8
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Substances CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000006081 fluorescent whitening agent Substances 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 4
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CPKWWONSNNHLAN-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2,4-dinitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(Cl)C([N+]([O-])=O)=C1Cl CPKWWONSNNHLAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MIIPQGGYCFVDAI-UHFFFAOYSA-N 5-acetylamido-2-chloroaniline Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(Cl)C(N)=C1 MIIPQGGYCFVDAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 2
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YAKFHPREDNNSFX-SEPHDYHBSA-L disodium;5-amino-2-[(e)-2-(4-amino-2-sulfonatophenyl)ethenyl]benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC(N)=CC=C1\C=C\C1=CC=C(N)C=C1S([O-])(=O)=O YAKFHPREDNNSFX-SEPHDYHBSA-L 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 150000003057 platinum Chemical class 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 235000021286 stilbenes Nutrition 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 1
- NTBYINQTYWZXLH-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-4-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 NTBYINQTYWZXLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 1-[6-[4-(5-chloro-6-methyl-1H-indazol-4-yl)-5-methyl-3-(1-methylindazol-5-yl)pyrazol-1-yl]-2-azaspiro[3.3]heptan-2-yl]prop-2-en-1-one Chemical compound ClC=1C(=C2C=NNC2=CC=1C)C=1C(=NN(C=1C)C1CC2(CN(C2)C(C=C)=O)C1)C=1C=C2C=NN(C2=CC=1)C AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene Chemical class C1=CC=C2SC=CC2=C1 FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- ZMCHBSMFKQYNKA-UHFFFAOYSA-N 2-aminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O ZMCHBSMFKQYNKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLTJLHULNWDGBP-UHFFFAOYSA-N 3-nitro-6-[2-(4-nitrophenyl)ethenyl]cyclohexa-2,4-diene-1,1-disulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1(S(O)(=O)=O)C=C([N+]([O-])=O)C=CC1C=CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 VLTJLHULNWDGBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REJHVSOVQBJEBF-OWOJBTEDSA-N 5-azaniumyl-2-[(e)-2-(4-azaniumyl-2-sulfonatophenyl)ethenyl]benzenesulfonate Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC(N)=CC=C1\C=C\C1=CC=C(N)C=C1S(O)(=O)=O REJHVSOVQBJEBF-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- SOOLDKUMSVNBIW-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2-(2,4-dichlorophenoxy)aniline Chemical compound NC1=CC(Cl)=CC=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl SOOLDKUMSVNBIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWTDMFJYBAURQR-UHFFFAOYSA-N 80-82-0 Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O HWTDMFJYBAURQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REJHVSOVQBJEBF-UHFFFAOYSA-N DSD-acid Natural products OS(=O)(=O)C1=CC(N)=CC=C1C=CC1=CC=C(N)C=C1S(O)(=O)=O REJHVSOVQBJEBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTUVJUMINZSXGF-UHFFFAOYSA-N N-methylcyclohexylamine Chemical compound CNC1CCCCC1 XTUVJUMINZSXGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013929 Psidium pyriferum Nutrition 0.000 description 1
- 244000236580 Psidium pyriferum Species 0.000 description 1
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical class C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N Stilbene Natural products C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- 150000001251 acridines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Chemical group 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229940111121 antirheumatic drug quinolines Drugs 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 150000003851 azoles Chemical class 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 150000004074 biphenyls Chemical class 0.000 description 1
- 229930188620 butyrolactone Natural products 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 201000011510 cancer Diseases 0.000 description 1
- 125000000609 carbazolyl group Chemical class C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical group 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 231100000357 carcinogen Toxicity 0.000 description 1
- 239000003183 carcinogenic agent Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001854 cinnolines Chemical class 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 150000001907 coumarones Chemical class 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000005695 dehalogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000856 hastalloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002390 heteroarenes Chemical class 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 150000002475 indoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000013462 industrial intermediate Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002537 isoquinolines Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000006199 nebulizer Substances 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002832 nitroso derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000006053 organic reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002916 oxazoles Chemical class 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCKVFVYPWDKYDN-UHFFFAOYSA-L oxygen(2-);titanium(4+);sulfate Chemical compound [O-2].[Ti+4].[O-]S([O-])(=O)=O DCKVFVYPWDKYDN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- LFSXCDWNBUNEEM-UHFFFAOYSA-N phthalazine Chemical class C1=NN=CC2=CC=CC=C21 LFSXCDWNBUNEEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000020004 porter Nutrition 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003212 purines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003233 pyrroles Chemical class 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 150000003248 quinolines Chemical class 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 102000012498 secondary active transmembrane transporter activity proteins Human genes 0.000 description 1
- 108040003878 secondary active transmembrane transporter activity proteins Proteins 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- CPXWJGQVGBSGDW-TYYBGVCCSA-M sodium;5-nitro-2-[(e)-2-(4-nitro-2-sulfophenyl)ethenyl]benzenesulfonate Chemical compound [Na+].OS(=O)(=O)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC=C1\C=C\C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1S([O-])(=O)=O CPXWJGQVGBSGDW-TYYBGVCCSA-M 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001629 stilbenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- 150000003577 thiophenes Chemical class 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C311/30—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C311/37—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups having the sulfur atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C311/38—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups having the sulfur atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring having sulfur atoms of sulfonamide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered rings of the same carbon skeleton
- C07C311/43—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups having the sulfur atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring having sulfur atoms of sulfonamide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered rings of the same carbon skeleton having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/30—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds
- C07C209/32—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups
- C07C209/36—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups by reduction of nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings in presence of hydrogen-containing gases and a catalyst
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/30—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds
- C07C209/32—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups
- C07C209/36—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups by reduction of nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings in presence of hydrogen-containing gases and a catalyst
- C07C209/365—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups by reduction of nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings in presence of hydrogen-containing gases and a catalyst by reduction with preservation of halogen-atoms in compounds containing nitro groups and halogen atoms bound to the same carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/02—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof
- C07C303/22—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof from sulfonic acids, by reactions not involving the formation of sulfo or halosulfonyl groups; from sulfonic halides by reactions not involving the formation of halosulfonyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/36—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of amides of sulfonic acids
- C07C303/40—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of amides of sulfonic acids by reactions not involving the formation of sulfonamide groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Způsob katalytické hydrogenace aromatických nitrosloučenin
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu hydrogenace nesubstituovaných nebo substituovaných aromatických nitrosloučenin vodíkem v přítomnosti známých hydrogenačních katalysátorů, například Rh, Ru, Pt, Pd, Ir, Ni nebo Co, přičemž při této hydrogenací musí být přítomna katalytická množství alespoň jedné sloučeniny vanadu. Vynález se také týká použití sloučenin vanadu při katalytické hydrogenací aromatických nitrosloučenin vodíkem v přítomnosti známých hydrogenačních katalysátorů.
Dosavadní stav techniky
Katalytická hydrogenace aromatických nitrosloučenin je průmyslově velmi důležitá reakce, například pro přípravu meziproduktů pro agrochemikálie, barviva a fluorescenční bělicí činidla. Pro přípravu, stilbenových fluorescenčních bělicích činidel se například musí 4-4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonová kyselina redukovat na 4,4'-diaminostilben~2,2'-disulfonovou kyselinu, čehož lze dosáhnout klasickými redukčními postupy nebo katalytickou hydrogenací. Příprava azobarviv vyžaduje velká množství diazoniových solí, které se zase připravují z odpovídajících aminů.
Katalytické hydrogenace aromatických nitrosloučenin na odpovídající aromatické aminy probíhají přes několik mezistupňů. Zde jsou důležité odpovídající nitrososloučeniny a zejména hydroxylaminové meziprodukty, které jsou mimo jiné popsány M. Freifelderem v Handbook of Practical Catalytic Hydrogenation, Verlag Wiley-Interscience, New York, 1971.
-2Hydroxylaminové meziprodukty představují v praxi specielní problém, protože se za specifických podmínek mohou akumulovat ve velkých množstvích v reakčních roztocích. To se týká zejména aromatických nitrosloučenin, jejichž hydrogenací vznikají relativně stabilní arylhydroxylaminy. To je obzvláště kritické, provádí-li se hydrogenace v břečkovém vsádkovém reaktoru. V extrémním případě tak muže vzniknout až arylhydroxylaminu.
Arylhydroxylaminy jsou v mnoha ohledech několik tun problematické.
Například je známo, že tyto sloučeniny jsou často tepelně nestabilní a mohou se disproporcionovat během zahřívání s vodíkem nebo bez vodíku .za silného vyzařování tepla. Uvolněné teplo může dále spustit další rozkladné reakce, které mohou potom vést k těžkým explosím. W. R. Tong a j., AICHE Loss Prev. 1977, (11), 71 až 75 popisují takový případ během redukce
3,4-dichlornitrobenzenu na 3,4-dichloranilin.
Tato nestabilita působí, že se hydrogenační směsi musí pečlivě a pracně tepelně zkoušet. Zejména musí být pečlivě zkoumáno tepelné chování možných hydroxylaminových meziproduktů. F. Stoessel, J. Loss Prev. Process Ind., 1993, sv. 6, č. 2, 79 až 85 popisují tento postup, přičemž používají
i.
hydrogenace nitrobenzenu na anilin jako příklad.
Arylhydroxylaminy jsou také známy jako silné karcinogeny a proto představují vysoké nebezpečí v případě přerušené nebo nedokončené hydrogenace (J. A. Miller, Cancer Res. 3 (1970), 559) .
Příprava čistého aminu představuje třetí komplex problémů. Je-li během hydrogenace nebo ke konci reakce přítomno značné množství arylhydroxylaminu, potom to může vést ke kondensaci s tvorbou nežádoucích a barevných azoproduktů nebo azoxyproduktů. Protože se množství arylhydroxylaminu může měnit od šarže k šarži, kvalita vzniklých produktů se liší v čistotě a vzhledu.
Uvedené problémy se dále zhoršují tím, že vznikající koncentrace nebo i maximální možné koncentrace těchto
| • | ···« | • | 9 *999 | |
| • · | • | 9 9 | • 9 | • * 9 |
| • | 9 | 9 | • | 9 9· |
| • | 9 * | 9 | * | 9 999 9 |
| 9 | 9 | 9 | 9 | * 9 |
| 9 9 9 | • | 999 | 9 99 | 99 * |
hydroxylaminových meziproduktů nelze předpovědět i u dobře známého a dobře prostudovaného postupu. Přítomnost nečistot ve stopovém rozmezí může aktivovat spontánní akumulaci hydroxylaminových meziproduktů nepředpověditelným způsobem. Například v Catalysis of Organic Reactions, sv. 18, (1988), 135
J. R. Kosak uvádí, že pouhé přidání 1% NaNO3 zvyšuje akumulaci během hydrogenace 3,4-dichlornitrobenzenu z počátečních <5 % naasi 30 %.
K řešení těchto problémů byly ve známém stavu techniky navrženy různé postupy. DE-OS-25 19 838 například popisuje kontinuální způsob katalytické hydrogenace nitrosloučenin na odpovídající aminosloučeniny, při kterém se částice katalysátoru 0,5 až 3 mm uspořádají do nehybné vrstvy a nitrosloučeniny se vnášejí do prosakující fáze. Katalysátor je výhodně nanesen na nosič, například ha oxid hlinitý nebo kyselinu křemičitou.
Podobný kontinuální postup je popsán v DE-OS-22' 14 056. Při tomto postupu se nitrosloučenina také vede přes pevný katalysátor. Tento katalysátor sestává z hlinitého spinelu jako nosiče, na kterém je fixováno palladium a vanad nebo sloučeniny vanadu.
DE-OS-28 49 002 popisuje způsob hydrogenace nitrobenzenu v plynné fázi kontinuálním postupem v přítomnosti mnohasložkového katalysátoru na nosiči, který obsahuje 1 až 20 g vzácného kovu a 1 až 20 g například vanadu nebo sloučeniny vanadu na 1 litr nosičového materiálu.
Pro redukci aromatických nitrosloučenin diskontinuální reakcí US-A-4 212 824 navrhuje pro hydrogenaci použití železem modifikovaného platinového katalysátoru. V praxi však tento železem modifikovaný platinový katalysátor není zcela dostačující. V mnoha případech není tvorbě hydroxylaminu na jedné straně úplně zabráněno, ale na druhé straně se může rychlost hydrogenace značně snížit.
| • ···· | 9« 99 9999 | ||
| »9 * | 9 9 | • 9 | 9 9 9 |
| • 9 | 9 | 9 | 9 9 9 |
| • 9 · | • | 9 | • 99 9 9 |
| • 9 | 9 | 9 | 9 9 |
| «99 « | 999 | • 9 9 | 99 · |
Tyto návrhy uváděné ve známém stavu techniky maj í společné to, že současný katalysátor je modidíkován tak, a tím je také upravena jeho účinnost, že nedochází k velké akumulaci hydroxylaminu, zejména při kontinuálním postupu. Při kontinuálních postupech je to v každém případě v podstatě méně kritické než při diskontinuálních. postupech, protože kontinuální postupy mají podstatně nižší, množství výchozí látky a produktu v aktuálním reakčním objemu. Na druhé straně jsou kontinuální postupy ekonomické pouze v případě produktů velkých .tonáží, takže je stále potřeba snadno kontrolovatelné reakce v podstatě bez akumulace hydroxylaminu. To je obzvláště důležité s ohledem na diskontinuální reakce.
Kromě toho příprava výše popsaných nehybných vrstev katalysátorů vyžaduje velké náklady a je komplikovaná, což také snižuje ekonomii těchto pracovních postupů'.
Podstata vynálezu
S překvapením bylo nyní zjištěno, že lze při katalytické hydrogenací' aromatických nitrosloučenin téměř úplně předejít akumulaci hydroxylaminů přidáním katalytických množství sloučenin vanadu, které obvykle mají za následek to, že jsou koncentrace hydroxylaminu <1 %.
Těchto výsledků lze dosáhnout u jakéhokoliv komerčně dostupného hydrogenačního katalysátorů. Specielní předběžná úprava nebo modifikace katalysátorů, jak jsou známy ze stavu techniky, není nutná.
Vznikající hydrogenační produkty jsou bělejší (čistší) než produkty získané bez přídavku sloučeniny vanadu, protože nevznikají téměř žádné azosloučeniny nebo azoxysloučeniny. Hydrogenace, zejména v závěrečné fázi, probíhá rychleji než bez tohoto přídavku. Proto tyto výhody vedou ke stabilitě kvality a ekonomie.
| * 9**9 | • 9 9* 9999 |
| 99 9 | • 9 *9 9 9 9 |
| 9 9 | 9 9 9 9 9 |
| 9 9* | 9 9*9999 |
| • 9 | 9« 9 9 |
| 99 9 · | *9* 99« 99 9 |
Ve srovnání se známým stavem techniky má předložený vynález podstatnou výhodu v tom, že katalytická množství sloučeniny vanadu lze snadno rozpustit nebo dispergovat v reakčním prostředí, což dává vynikající hydrogenační výsledky.
Podstatou vynálezu je způsob katalytické hydrogenace aromatických nitrosloučenin v roztoku nebo v tavenině v přítomnosti vodíku a alespoň jednoho katalysátoru ze vzácného kovu, niklového katalysátoru nebo kobaltového katalysátoru, který spočívá v tom, že je přítomno katalytické množství alespoň jedné sloučeniny vanadu,· přičemž vanad má oxidační stupeň 0, II, III, IV nebo V.
Výhodný je způsob, při kterém je sloučenina vanadu v katalytickém množství rozpuštěna nebo dispergována v reakčním prostředí, s výhodou rozpuštěna.
Rovněž tak je výhodný způsob, při kterém je sloučenina vanadu smísena s katalysátorem nebo je na něm nanesena.
Je také výhodné nanést sloučeninu vanadu nejprve na vhodný nosič a ten v této formě potom dispergovat do reakcního prostředí.
Vhodnými nosičovými materiály jsou například všechny materiály používané při přípravě komerčních hydrogenačních katalysátorů v práškové formě, jak jsou uvedeny níže.
Nanášení na katalysátor nebo na nosičovy materiál se provádí jednoduchým způsobem, jako rozpuštěním sloučenin vanadu, suspendováním katalysátoru nebo nosičového materiálu v roztoku a pak filtrací.
Jsou-li sloučeniny vanadu nerozpustné v reakčním prostředí, potom je lze také mísit v dispersní formě s dispergovaným katalysátorem a pak je přefiltrovat.
Vhodnými sloučeninami vanadu v oxidačním stavu 0, II, III, IV nebo V jsou elementární vanad, jakož i čistě anorganické sloučeniny, ale také jsou možné organické komplexy, například oxalát nebo acetylacetonát,
| A AA4A | * | A | • A AA·· |
| A A · | • · | • A | A A · |
| A A | • | A | • A · |
| AAA | A | A | • A· A A |
| A A | A | A | • · |
| ··· A | A A A | • AA | AA · |
Výhodnými sloučeninami vanadu jsou V2O5 nebo takové sloučeniny, které tvoří čistě anorganickou sůl, oxosůl nebo hydrát čistě anorganické soli nebo oxosoli. Typickými příklady jsou VOC13, VC1/, [VO(SCN)4]2’, VOSO4, NH4VO3, VC13, VC12 nebo odpovídající halogenidy s fluorem nebo bromem. Tyto sloučeniny se získají ve vodném roztoku v různých formách hydrátu v závislosti na pH (F. A. Cotton, G. ^Wilkinson, Anorganische Chemie, Verlag Chemie Weinheim 1968, 2.vydání, str. 757 až 766) .
Obzvláště výhodné' vanadáty nebo hydráty vanadátů jsou ty, ve kterých je oxidační stupeň V. Obzvláště výhodné jsou vanadáty amonné, lithné, sodné nebo draselné nebo hydráty těchto vanadátů.
Je výhodné použít sloučeninu vanadu v množství 1 až 2000 ppm, zejména výhodně v . množství 5 až 500 ppm, vztaženo na aromatickou nitrosloučeninu, která má být hydrogenována.
Hmotnostní poměr sloučeniny vanadu ke katalysátoru je od 1:1 do 1:10 000, výhodně od 1:10 do 1:1 000 a zejména výhodně Od 1:50 do 1:750.
Aromatické nitrosloučeniny mohou být substituovány jakýmikoliv skupinami, které jsou inertní během hydrogenace nebo také dalšími skupinami, které mohou být hydrogenovány, například olefinickými skupinami. Současná hydrogenace všech skupin může být někdy žádoucí.
Aromatické nitrosloučeniny mohou obsahovat jednu nebo více než jednu nitroskupinu.
Jako příklady aromatických nitrosloučenin lze uvést aromatické uhlovodíky, typicky benzeny, polycyklické’uhlovodíky (také částečně hydrogenované, jako je tetralin), bifenyly, cyklopentadienylový anoin a cykloheptatrienylový anion, heteroaromatické sloučeniny, typicky pyridiny, pyrroly, azoly, diaziny, triaziny, triazoly, furany, thiofeny a oxazoly, kondensované aromatické sloučeniny, typicky naftalen, anthracen, indoly, chinoliny, isochinoliny, karbazoly, puriny, ·» ·»··
ftalaziny, benzotriazoly, benzofurany, cinnoliny, chinazoly, akridiny a benzothiofeny. Těmito sloučeninami se také rozumí konjugované aromatické systémy, jako jsou stilbeny nebo cyaniny, za'podmínek,, že nitroskupina je vázána na aromatickou
Část konjugovaného aromatického systému.
Výhodnou podskupinu tvoří aromatické nitrosloučeniny, kde aromatický zbytek je’substituován,elektrofilními skupinami.
Elektrofilními skupinami jsou typicky halogen, zbytky sulfonové kyseliny a jejich deriváty, zbytky karboxylových kyselin a jejich deriváty, jako jsou estery, chloridy kyselin nebo nitrily.
Halogenem je fluor, chlor, brom nebo jod. Výhodnými jsou fluor, chlor nebo brom.
Výhodnými elektrofilními' skupinami jsou halogen, -SO3M, -COX, kde M je atom vodíku nebo.atom alkalického kovu a X je halogen nebo O-alkyl s 1 až 12 atomy uhlíku.
Alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku múze být methyl, ethyl, isopropyl, n-propyl, n-butyl, isobutyl, sek.butyl, terč.butyl, jakož i různé isomerické pentyly, hexyly, heptyly, oktyly, nonyly, decyly, undecyly a dodecyly.
Obzvláště výhodnými aromatickými nitrosloučeninami jsou 4,4'-dinitrostilben-2,2-disulfonová kyselina nebo sloučeniny vzorců II, II nebo IV
Cl (III)
Zpravidla je způsob vhodný pro všechny redukce
aromatických nitroskupin na aromatické aminy prováděné ve
-8···· · R·· * · · * · · • 1 9 · *· * > 4 ···♦·· • · · *· • «····· ·· *
Typickými příklady jsou fluorescenční bělicí činidla a velkém průmyslovém měřítku, meziprodukty pro agrochemikálie, barviva.
Způsob podle vynálezu je aromatických aminoslouČenin, jako zejména vhodný pro přípravu jsou sloučeniny popsané mezi jiným v EP-A-4.2357, které se používají pro přípravu diazoniových solí při syntese azobarviv.
Reakce se může provádět v roztoku ve vhodném rozpouštědle, které je inertní během reakce, ale může se také provádět v tavenině výchozí látky.
Vhodnými rozpouštědly jsou například voda, alkoholy, jako je methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isomerní butanoly a cyklohexanol, ethery, estery a ketony, například diethylether, methylterc.butylether, tetrahydrofuran, dioxan, dimethoxyethan, ethylacetát, butylacetát, butyrolakton, aceton, methylethylketon, methylisobutylketon nebo cyklohexanon, karboxylové kyseliny, například kyselina octová a kyselina propionová, dipolární/aprotická rozpouštědla, jako jsou dimethylformamid, N-methylpyrrolidon, dimethylacetamid, sulfolan, dimethylsulfoxid nebo acetonitril, nepolární rozpouštědla, například toluen nebo xylen, chlorované aromatické uhlovodíky, například methylenchlorid, alkany se 3 až 7 atomy uhlíku nebo cyklohexan.
Tato rozpouštědla lze použít v čisté formě nebo ve formě směsí.
Katalysátor ze vzácného kovu může obsahovat rhodium, ruthenium, iridium, palladium nebo platinu jako vzácné kovy. Také jsou vhodné niklové katalysátory nebo kobaltové katalysátory. Niklovým katalysátorem může být například Raney nikl.
Při výhodném provedení vynálezu se jako katalysátor ze vzácného kovu používá platina, palladium,'iridium, rhodium nebo ruthenium v kovové formě nebo v oxidované formě, nanesené na nosiči. Zvláště výhodná je kovová forma.
-9Obzvláště výhodnými jsou platina nebo palladium.
*
| • | * | « A | AAAA |
| • A | • · | • · | Á |
| • | * | * · | • |
| * | • AAA | • | |
| • | 4 | • | • |
| AAA | • A A | r a | A |
| Zvláště | vhodnými | nosiči |
| křemičitá, | silikagel, | oxid |
| fosforečnan | vápenatý, | síran |
| titanu, oxid | horečnatý, | oxid |
jsou hlinitý, vápenatý, aktivní uhlí, uhličitan kyselina vápenatý, síran barnatý, oxid železa, oxid olova, síran olova nebo uhličitan olova. Zejména vhodné jsou aktivní uhlí, silikagel, oxid hlinitý nebo uhličitan vápenatý.
Je výhodné použít katalysátor ze vzácného kovu v množství
0,1 až 5 % hmotnostních, vztaženo na aromatickou nitrosloučeninu.
Způsob se výhodně provádí za tlaku 1.105 až 2.107 pascalů.
Způsob se výhodně provádí při teplotním rozmezí 0 až 300 °C, zejména výhodně při 20 až 200 °C.
Způsob lze provádět jako diskontinualní nebo kontinuální způsob. Diskontinualní způsob je výhodný.
Vynález se také týká použití sloučenin vanadu podle nároku 1 pro katalytickou hydrogenaci aromatických nitrosloučenin v roztoku nebo v tavenině v přítomnosti vodíku a alespoň jednoho katalysátoru ze vzácného kovu, niklového katalysátoru nebo kobaltového katalysátoru.
Následující příklady vynález blíže osvětlují. Reakční rychlosti se stanoví NMR spektroskopií a procenta jsou míněna hmotnostně.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
300 ml autokláv vybavený rozprašovačem se za tlaku naplní g sloučeniny vzorce II
-ίο-
| • ···· | • | 9 99 9 | ||
| • * · | • · | 9 9 | ||
| • · | « | • · | 9 | |
| • | * | 4 9 99 | • | |
| • f | • | • | ||
| ««· 1 | *·· | • » · | 9 9 | • |
di)
Potom se přidá 110,5 ml absolutního tetrahydrofuranu (Měrek p. a.), 530 mg 5% Pd/C (Johnson Matthey 87L) a 19,4 mg NH4VO3. Vzduch v autoklávu se nahradí dusíkem a reakčni směs- se zahřívá na 120 °C. Při 120 °C se dusík nahradí vodíkem (2 MPa) a rozprašovač se spustí.
Po 120 minutách reakčni doby se získá 100 % aminosloučeniny a 0 % hydroxylaminu. Během reakce nebyla detekována tvorba hydroxylaminu.
Srovnávací příklad la
Opakuje se postup podle příkladu 1, ale bez přidání NH4VO3. Po 150 minutách reakčni doby se získá 84 % aminosloučeniny a 16 % hydroxylaminu. Maximální koncentrace hydroxylaminu během reakce je 41 %.
Příklad 2
Příprava (N-cyklohexyl-N-methyl)amidu anilin-2-sulfonové kyseliny
+3H3(0,11 MPa) , MeOH modifikátor, 40-50°C, 5% Pd/C
• φφφφ
-11- *· ·
-*· φ· •φ · •φ «φφ ·
500 ml třepací láhev se naplní 13,0 g (N-cyklohexyl-Nmethyl)amidu nitrobenzen-2-sulfonové kyseliny, 130 g methanolu, 0,895 g 5% Pd/C a vanadovým modifikátorem (tabulka 1). Třepací láhev se třikrát evakuuje a propláchne se vodíkem. Teplota se zvýší na 40 až 50 °C a reakce se nastartuje (0,11 MPa vodíku). Během reakce se odebere 4 až 5 vzorku ke kontrole reakce. Tyto vzorky, jakož i reakční produkt se analysují pomocí 1H-NMR. Získané výsledky jsou shrnuty v tabulce 1.
Tabulka 1
| př. | modifikátor | množství | tR* | [amin] podle tH | hydroxylamin podle tR | hydroxylamin max |
| 2a | - | - | 275 min | 90 % | 10 % | 33 % |
| 2b | NH4VO3 | 1,9 mg | 110 min | 100 % | 0 % | 10· % |
| 2c | VOSO4.5H3O | 4,1 mg | 77 min | 100 % | 0 % | 14 % |
| 2Ú | 3% V2Os/SiO2 | 3 0 mg | 8 9 min | 95 % | 5 % | 22 % |
| 2e | NH4VO3/C** | 2,5 mg | 110 min | 100 % | 0 % | 8 % |
* tB = reakční doba ** NH4VO3 nanesený na aktivním uhlí
Příklad 3
Příprava 3-amino-4-chloracetanilidu
modifikátor,
60°C, 1% Pt/C
NHCOCH, «
*
ΦΦ··
I • i *
• φφφ α φ w
ΦΦ
Φ· • φ φΦ
Φ * dusíku naplní 15 díly
Příklad 3a
Hydrogenační reaktor se v atmosféře octanu sodného, 60 díly NaHC03, 1320 díly MeOH a 1015 díly l-chlor-2,4-dinitrochlorbenzenu při teplotě 50 °C a potom se přidá 11 dílu 1% Pt/C, 0,15 dílů NH4VO3 a 66 dílů vody. Hydrogenace probíhá, při 60 °C a 1,8 MPa. Produkt se isoluje jako 3-amino-4-chloracetanilid (785 dílů, 85 % teorie).
Příklad 3b
0,3 1 autokláv Hastalloy B se naplní 40,8 g l-chlor-2,4dinitrochlorbenzenu, 120 ml methanolu a 0,21 g 5% Pt/C katalysátoru. Směs se propláchne dusíkem a potom se hydrogenuje vodíkem při teplotě 60 °C a za tlaku 1 MPa. Selektivita pokud se týká dehalogenace je 66 %.
Příklad 4
Příprava 2,4,4'-trichlor-2'-aminodifenyletheru (TÁDE)
6Hj(l,8MPa), MeOH modifikátor, 60°C α l%Pt a 0,l%Cu/C
1 ocelový autokláv se naplní
330 g 2,4,4'-trichlor-2 nitrodifenyletheru, 330 g MeOH,
2,8 g 1 % Pt + 0,1 % Cu/C.
provádí za tlaku vodíku 1,2 MPa a při teplotě 60 °C.
Po spotřebování určitých procent vypočteného množství vodíku se
Autokláv se uzavře a propláchne se dusíkem. Hydrogenace se • ····
-13• φ· ·* · · * β « « φ ·· φ- · · ♦··*·.· · · · * · ··« φ «♦· ··· ··· hydrogenace přeruší a z reakční směsi se odebere vzorek. Vzorek se zahřívá za digitální kontroly teploty rychlostí 4 °C/min a měří se uvolněná energie rozkladu. Disproporcionace arylhydroxylaminu je dána termálním signálem, který je již viditelný při <100 °C. Rozklad nitrosloučeniny stále přítomné v reakční směsí (rm) začíná při >200 °C. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 2.
Tabulka 2
| př. | modifikátor | spotřeba H2 [% teorie] | energie rozkladu <100°C[kJ/kg rm] | energie rozkladu >200°C[kJ/kg rm] |
| 4a | žádný | 75 % | -127 | -1 423 |
| 4b | HOmg NH4V03 | 60 % | 0 | -1 273 |
Risiko, že spontánní rozklad akumulovaného arylhydroxylaminu způsobí rozklad nitrosloučeniny, múze být významně sníženo.
Příklad 5
Příprava 4,4'-diaminostilben-2,2'-disulfonátu sodného (DAS)
6H2(0,1-0,5 MPa)
Pt/C, h2o --------------->
(pH 6,5-7,0)
0,15 MPa H2
300 ml ocelový autokláv se naplní 48 g 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonátu sodného, 174 g vody, 0,15 ml 0,5 M H2SO4, 1,4 g aktivního uhlí, 64 mg 5 % Pt/C a 12 mg NH4VO3. Autokláv se uzavře a propláchne se dusíkem. Hydrogenace se provádí při teplotě 70 °C s kontrolovaným přidáváním vodíku 2,5 Nl/h (max. 0,4 až 0,5 MPa vodíku).Po skončení hydrogenace se autokláv učiní inertním, katalysátor se odfiltruje a reakční směs se analysuje pomocí HPLC. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 2 .
Tabulka 3
| v pr. | NH4VO3 | uhlík | obsah DAS | ABAS | azo- a azoxysloučeniny | neznámé látky |
| 5a | - | - | 94,9 % | 3,5 % | 0,3 % | 1,3 % |
| 5b | - | 1,44 g | 93,8 % | 4,1 % | 0,4% | 1,7 % |
| 5c | 12 mg | - | 94,7 % | 3,9 % | 0,3 % | 1,1 % |
| 5d | 12 mg | 1,44 g | 98,3 % | 1,0 % | 0,4 % | 0,3 % |
Selektivita hydrogenace DNS je vysoce závislá na dostupnosti vodíku na povrchu katalysátoru. Hydrogenace se proto s výhodou provádí za vysokého tlaku v reaktorech dobře naplněných plynem. V souhlasu s popsaným způsobem lze provádět hydrogenaci při nízkém parciálním tlaku vodíku a ještě získat produkt dobré kvality. Hydrogenovaný produkt je meziproduktem
| • | • ··♦ | * |
| 44 | 4 | ♦ ·' |
| ♦ | 4 | « |
| ♦ | i * | 4 |
| • | • | • |
| • 4 9 | * | • 44 |
pro přípravu fluorescenčních bělicích činidel. Přes dávkování vodíku tak lze kontrolovat rychlost reakce a tedy také tok tepla z hydrogenace.
Claims (23)
1. Způsob katalytické hydrogenace aromatických nitrosloučenin v roztoku nebo v tavenině v přítomnosti vodíku a alespoň jednoho katalysátorů ze vzácného kovu, niklového katalysátorů nebo kobaltového katalysátorů naneseného na nosiči nebo v práškové formě, vyznaču,, jící se tím, že je přítomno katalytické množství alespoň jedné sloučeniny vanadu, přičemž vanad má oxidační stupeň 0, II, III,' IV nebo V.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že sloučenina vanadu je v katalytických množstvích rozpuštěna nebo dispergována v reakčním prostředí.
3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že sloučenina vanadu je smíšena s katalysátorem nebo je na něj nanesena.
4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že sloučenina vanadu je smíšena s nosičovým materiálem nebo je na něj nanesena.
5. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že sloučeninou vanadu je V2OS nebo čistě anorganická sůl, oxosůl nebo hydrát čistě anorganické soli nebo oxosoli.
6. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že sloučeninou vanadu je vanadát nebo hydrát vanadátu oxidačního stupně V.
7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že sloučeninou vanadu je vanadát amonný, vanadát lithný, vanadát sodný nebo vanadát draselný nebo hydrát těchto solí.
[substitute sheet
9 · • · ··· 0 • 0
00 «Φ • · • 0.
• 0
000 000 jící se podle nároku 1, v y z n sloučenina vanadu použije v množství 1 až 2 má
000 'ή
-17·*·· *
8. Způsob m , že se vztaženo ppm, hydrogenována.
na aromatickou nitrosloučeninu, která být
9. Způsob podle nároku 1, vyznačuj ící tím, že se sloučenina vanadu použije v množství 5 ppm, vztaženo na aromatickou nitrosloučeninu, která má hydrogenována.
až
500 být
10. Způsob podle nároku 1, vyznačující se t Lí m , že hmotnostní poměr sloučeniny vanadu ke katalysátoru je od 1:1 do 1:10 000.
11. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr sloučeniny vanadu ke katalysátoru j eod 1:10 do 1:1 0 0 0.
12. Způsob podle nároku 11, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr sloučeniny vanadu ke katalysátoru je od 1:50 do 1:750.
13. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako' vzácný kov katalysátor obsahuje rhodium, ruthenium, iridium, palladium, platinu nebo jako základní kov nikl nebo kobalt.
14. Způsob podle nároku 13, vyznačující se tím, že se použije katalysátor ze vzácného kovu, ve kterém je rhodium, ruthenium, iridium, platina nebo palladium naneseno v kovové nebo v oxidované formě na nosič.
t í m , ' že nosičem je aktivní uhlí, kyselina křemičitá,
15. Způsob podle nároku 14, vyznačující se síran barnatý, oxid titanu, oxid hořčíku, oxid železa, oxid olova, síran olova nebo uhličitan olova.
16. Způsob podle nároku 15, vyznačující se tím, že nosičem je aktivní uhlí, silikagel, oxid hlinitý nebo uhličitan vápenatý.
17. Způsob podle nároku 16, vyznačující se tím, že· katalysátor obsahuje platinu nebo palladium.
18. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že katalysátor ze vzácného kovu se použije v množství 0,1 až 5' % hmotnostních, vztaženo na aromatickou nitrosloučeninu.
19. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se provádí při tlaku 1.105 až 2.107 pascalú.
20. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že' se provádí při teplotě v rozmezí od 0 do 300 °C.
21. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se provádí při teplotě v rozmezí od 20 do 200 °C.
22. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se provádí jako diskontinuální postup.
“19- «· 9 9 ·
9 9 9 9
9 · 99 6 9 « 9 9 •99 99 9 stilbendisulfonová kyselina nebo sloučenina vzorce II, III nebo
IV (II) (III) (IV)
25. Použití sloučeniny vanadu podle nároku 1 pro katalytickou hydrogenaci aromatických nitrosloučenin v roztoku nebo v tavenině v přítomnosti vodíku a alespoň jednoho katalysátoru ze vzácného kovu, niklového katalysátoru nebo·' kobaltového katalysátoru.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH149595 | 1995-05-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ364097A3 true CZ364097A3 (cs) | 1998-02-18 |
| CZ289721B6 CZ289721B6 (cs) | 2002-03-13 |
Family
ID=4211795
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19973640A CZ289721B6 (cs) | 1995-05-19 | 1996-05-07 | Způsob katalytické hydrogenace aromatických nitrosloučenin |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6096924A (cs) |
| EP (1) | EP0825979B1 (cs) |
| JP (1) | JP4454044B2 (cs) |
| KR (1) | KR100400419B1 (cs) |
| AT (1) | ATE198471T1 (cs) |
| AU (1) | AU5814596A (cs) |
| BR (1) | BR9609083A (cs) |
| CZ (1) | CZ289721B6 (cs) |
| DE (1) | DE69611443T2 (cs) |
| DK (1) | DK0825979T3 (cs) |
| ES (1) | ES2154825T3 (cs) |
| IL (1) | IL118312A (cs) |
| WO (1) | WO1996036597A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA963942B (cs) |
Families Citing this family (42)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5962741A (en) * | 1996-11-19 | 1999-10-05 | Novartis Ag | Process for the production of aromatic halogen-amino compounds |
| US6087480A (en) * | 1998-01-13 | 2000-07-11 | Ciba Specialty Chemcals Corporation | Process for preparing sparingly soluble aromatic amines |
| US6818720B2 (en) | 2001-11-08 | 2004-11-16 | Degussa Ag | Supported hydrogenating catalyst in powder form |
| CN100366603C (zh) * | 2003-02-20 | 2008-02-06 | 隆萨股份公司 | N-取代甲酰胺的制备方法 |
| US6861422B2 (en) | 2003-02-26 | 2005-03-01 | Boehringer Ingelheim Pharma Gmbh & Co. Kg | Dihydropteridinones, processes for preparing them and their use as pharmaceutical compositions |
| US7126026B2 (en) | 2003-11-13 | 2006-10-24 | Sanofi-Aventis Deutschland Gmbh | Process for preparing 4-pentafluorosulfanylbenzoylguanidines |
| US7317124B2 (en) | 2003-11-13 | 2008-01-08 | Sanofi-Aventis Deutschland Gmbh | Ortho-substituted pentafluorosulfanylbenzenes, process for their preparation and their use as valuable synthetic intermediates |
| US20050124666A1 (en) * | 2003-11-13 | 2005-06-09 | Aventis Pharma Deutschland Gmbh | Pentafluorosulfanylbenzoylguanidines, process for their preparation, use as a medicament or diagnostic aid, and medicament comprising same |
| SE0401001D0 (sv) * | 2004-03-31 | 2004-03-31 | Astrazeneca Ab | Chemical process |
| DE102004029784A1 (de) | 2004-06-21 | 2006-01-05 | Boehringer Ingelheim Pharma Gmbh & Co. Kg | Neue 2-Benzylaminodihydropteridinone, Verfahren zur deren Herstellung und deren Verwendung als Arzneimittel |
| DE102004033670A1 (de) * | 2004-07-09 | 2006-02-02 | Boehringer Ingelheim Pharma Gmbh & Co. Kg | Neue Pyridodihydropyrazinone, Verfahren zu Ihrer Herstellung und Ihre Verwendung als Arzneimittel |
| US20060074088A1 (en) * | 2004-08-14 | 2006-04-06 | Boehringer Ingelheim International Gmbh | Dihydropteridinones for the treatment of cancer diseases |
| US20060035903A1 (en) | 2004-08-14 | 2006-02-16 | Boehringer Ingelheim International Gmbh | Storage stable perfusion solution for dihydropteridinones |
| US20060058311A1 (en) | 2004-08-14 | 2006-03-16 | Boehringer Ingelheim International Gmbh | Combinations for the treatment of diseases involving cell proliferation |
| US7759485B2 (en) * | 2004-08-14 | 2010-07-20 | Boehringer Ingelheim International Gmbh | Process for the manufacture of dihydropteridinones |
| US7728134B2 (en) * | 2004-08-14 | 2010-06-01 | Boehringer Ingelheim International Gmbh | Hydrates and polymorphs of 4[[(7R)-8-cyclopentyl-7-ethyl-5,6,7,8-tetrahydro-5-methyl-6-oxo-2-pteridinyl]amino]-3-methoxy-N-(1-methyl-4-piperidinyl)-benzamide, process for their manufacture and their use as medicament |
| EP1630163A1 (de) | 2004-08-25 | 2006-03-01 | Boehringer Ingelheim Pharma GmbH & Co.KG | Dihydropteridinonderivative, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Arzneimittel |
| DE102004058337A1 (de) | 2004-12-02 | 2006-06-14 | Boehringer Ingelheim Pharma Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur Herstellung von annelierten Piperazin-2-on Derivaten |
| EP2305631A1 (en) | 2005-12-23 | 2011-04-06 | Rolic AG | Photocrosslinkable materials |
| US7439358B2 (en) | 2006-02-08 | 2008-10-21 | Boehringer Ingelheim International Gmbh | Specific salt, anhydrous and crystalline form of a dihydropteridione derivative |
| ATE550326T1 (de) * | 2006-07-31 | 2012-04-15 | Cadila Healthcare Ltd | Als modulatoren von hdl einsetzbare verbindungen |
| US10208031B2 (en) | 2007-05-25 | 2019-02-19 | Rolic Ag | Photocrosslinkable materials comprising alicyclic group |
| WO2009019205A1 (en) | 2007-08-03 | 2009-02-12 | Boehringer Ingelheim International Gmbh | Crystalline form of a dihydropteridione derivative |
| EP2209763A2 (en) | 2007-10-12 | 2010-07-28 | Dorf Ketal Chemicals (I) Private Limited | A process for the preparation of 5-chloro-2(2,4-dichlorophenoxy) aniline |
| US20120203031A1 (en) * | 2009-10-19 | 2012-08-09 | Newreka Chemicals Private Limited | Sustainable chemical process for reduction of nitro compounds (R-NO2) or nitroso compounds (R-NO) containing sulphonic or carboxylic group into corresponding amino compounds (R-NH2) with inherent recycle of all acidic streams generated in synthesis |
| IT1405996B1 (it) * | 2010-07-23 | 2014-02-06 | Alfa Parf Group Spa | Procedimento per la preparazione di 2,5-diaminotoluolo |
| US8546566B2 (en) | 2010-10-12 | 2013-10-01 | Boehringer Ingelheim International Gmbh | Process for manufacturing dihydropteridinones and intermediates thereof |
| US9358233B2 (en) | 2010-11-29 | 2016-06-07 | Boehringer Ingelheim International Gmbh | Method for treating acute myeloid leukemia |
| CN102675161B (zh) * | 2011-03-10 | 2014-09-03 | 中国中化股份有限公司 | 一种制备dsd酸的方法 |
| US9370535B2 (en) | 2011-05-17 | 2016-06-21 | Boehringer Ingelheim International Gmbh | Method for treatment of advanced solid tumors |
| EP2705902B1 (de) | 2012-09-06 | 2015-05-06 | Allessa Chemie GmbH | Verfahren zur Hydrierung von Nitroaromaten mit ausgewählten Platinkatalysatoren |
| CN103664641B (zh) * | 2012-09-10 | 2016-01-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种无溶剂催化加氢制备邻氯苯胺的方法 |
| CN103962150B (zh) * | 2013-02-06 | 2016-06-22 | 中国中化股份有限公司 | 一种用于制备氯代芳香胺的催化剂及其制备方法 |
| CN103285856B (zh) * | 2013-06-09 | 2016-02-24 | 南通市华峰化工有限责任公司 | 一种用于制备卤代苯胺的防脱卤钌基催化剂及其制备方法 |
| US20150031699A1 (en) | 2013-07-26 | 2015-01-29 | Boehringer Ingelheim International Gmbh | Treatment of myelodysplastic syndrome |
| CN105705499B (zh) * | 2013-08-22 | 2018-10-12 | 基因泰克公司 | 用于制备化合物的方法 |
| US9867831B2 (en) | 2014-10-01 | 2018-01-16 | Boehringer Ingelheim International Gmbh | Combination treatment of acute myeloid leukemia and myelodysplastic syndrome |
| CN104710316B (zh) * | 2015-03-23 | 2016-10-05 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 一种氟代硝基苯连续催化加氢制备氟代苯胺的方法 |
| WO2020131574A1 (en) | 2018-12-18 | 2020-06-25 | Amgen Inc. | Method of reducing aromatic nitro compounds |
| JP2022521363A (ja) * | 2018-12-18 | 2022-04-07 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー | 芳香族ニトロ化合物の還元方法 |
| CN115532319A (zh) * | 2022-10-21 | 2022-12-30 | 厦门大学 | 一种氢化催化剂及其制备方法和应用 |
| CN115845919A (zh) * | 2022-11-23 | 2023-03-28 | 浙江工业大学 | 氮掺杂酚醛树脂镶嵌镍多孔炭涂覆蜂窝陶瓷整体式催化剂 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU285689A1 (ru) * | 1952-10-22 | 1985-09-15 | Tsapko I M | Способ приготовлени катализатора дл получени анилина из нитробензола |
| GB799871A (en) * | 1955-05-10 | 1958-08-13 | Du Pont | Hydrogenation catalysts and process |
| US3666813A (en) * | 1969-08-27 | 1972-05-30 | Engelhard Min & Chem | Process for preparing aromatic haloamines from aromatic nitroamines |
| US3944615A (en) * | 1971-04-30 | 1976-03-16 | Monsanto Company | Process for the production of aromatic primary amines |
| US4020107A (en) * | 1975-04-07 | 1977-04-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Co. | Catalytic reduction of halonitroaromatic compounds |
| DE2519838A1 (de) * | 1975-05-03 | 1976-11-11 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von aminoverbindungen |
| CA1111451A (en) * | 1977-11-24 | 1981-10-27 | John D. Hildreth | Process for the preparation of diaminotoluenes |
| US4212824A (en) * | 1978-07-11 | 1980-07-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrogenation catalyst with improved metallic distribution, its preparation and use for the reduction of aromatic nitro compounds |
| DE2849002A1 (de) * | 1978-11-11 | 1980-05-22 | Bayer Ag | Verfahren zur katalytischen hydrierung von nitrobenzol |
| EP0763011B1 (en) * | 1994-05-27 | 1999-12-29 | Novartis AG | Process for the preparation of unsaturated amino compounds |
| WO1995032952A1 (en) * | 1994-05-27 | 1995-12-07 | Ciba-Geigy Ag | Process for the preparation of 3-aryluracils |
-
1996
- 1996-05-07 US US08/952,459 patent/US6096924A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-07 DE DE69611443T patent/DE69611443T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-07 ES ES96919685T patent/ES2154825T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-07 DK DK96919685T patent/DK0825979T3/da active
- 1996-05-07 BR BR9609083A patent/BR9609083A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-05-07 JP JP53451496A patent/JP4454044B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-07 AU AU58145/96A patent/AU5814596A/en not_active Abandoned
- 1996-05-07 KR KR1019970708254A patent/KR100400419B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-05-07 AT AT96919685T patent/ATE198471T1/de active
- 1996-05-07 EP EP96919685A patent/EP0825979B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-07 WO PCT/EP1996/001889 patent/WO1996036597A1/en active IP Right Grant
- 1996-05-07 CZ CZ19973640A patent/CZ289721B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-05-17 ZA ZA963942A patent/ZA963942B/xx unknown
- 1996-05-17 IL IL11831296A patent/IL118312A/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR9609083A (pt) | 1999-02-02 |
| MX9708890A (es) | 1998-03-31 |
| IL118312A (en) | 2002-05-23 |
| DE69611443D1 (de) | 2001-02-08 |
| KR19990014908A (ko) | 1999-02-25 |
| US6096924A (en) | 2000-08-01 |
| ATE198471T1 (de) | 2001-01-15 |
| IL118312A0 (en) | 1996-09-12 |
| ZA963942B (en) | 1996-11-19 |
| EP0825979B1 (en) | 2001-01-03 |
| CZ289721B6 (cs) | 2002-03-13 |
| JP4454044B2 (ja) | 2010-04-21 |
| DE69611443T2 (de) | 2001-07-12 |
| AU5814596A (en) | 1996-11-29 |
| WO1996036597A1 (en) | 1996-11-21 |
| ES2154825T3 (es) | 2001-04-16 |
| KR100400419B1 (ko) | 2003-12-18 |
| EP0825979A1 (en) | 1998-03-04 |
| JPH11505537A (ja) | 1999-05-21 |
| DK0825979T3 (da) | 2001-05-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ364097A3 (cs) | Způsob katalytické hydrogenace aromatických nitrosloučenin | |
| CA2221397C (en) | Process for the production of aromatic halogen-amino compounds | |
| Butula et al. | Reactions with 1-benzotriazolecarboxylic acid chloride. VIII. Synthesis of N-hydroxyisocyanate derivatives | |
| JP3629591B2 (ja) | 置換ベンゼン及びベンゼンスルホン酸及びその誘導体の製造方法、並びにｎ，ｎ′−置換尿素の製造方法 | |
| KR19980701716A (ko) | Ｎ-아릴히드록실아민 및 ｎ-헤타릴히드록실아민의 제조 방법 | |
| HRP20030590A2 (en) | Process for the preparation of phenethylamine derivatives | |
| CZ297142B6 (cs) | Zpusob prípravy substituovaných aromatických aminosloucenin | |
| CA2219655C (en) | Process for the catalytic hydrogenation of aromatic nitro compounds | |
| JPH03106855A (ja) | 芳香族アミンの製造方法 | |
| US4540815A (en) | Process for the preparation of pure 3-acetylamino-anilines | |
| JPH06228025A (ja) | １，３−ジフルオロベンゼンの製造方法 | |
| CZ292209B6 (cs) | Způsob přípravy substituovaných aromatických aminosloučenin | |
| NZ250990A (en) | Preparation of aqueous nicotinaldehyde by reduction of 3-cyanopyridine in aqueous carboxylic acid solvent with raney-nickel catalyst; preparation of pyridyl-methylamino- and pyridyl-methyleneamino-triazinone | |
| JPH04225939A (ja) | 芳香族アミンの製造方法 | |
| JP3452818B2 (ja) | アミノシアンアセトアミドの製造方法 | |
| MXPA97008890A (en) | Process for the catalytic hydrogenation of nitro aromati compounds | |
| EP0695737A1 (de) | Verfahren zur Herstellung nitrosubstituierter Arylamine | |
| US7268255B2 (en) | Process for the preparation of N-substituted formamides | |
| US5336808A (en) | Process for the preparation of 3,5-diaminobenzotrifluoride | |
| KR20000017757A (ko) | 요소와 니트로벤젠으로부터 4-니트로소아닐린을 제조하는방법 | |
| JP2708582B2 (ja) | 酢酸ｐ―アミノフェニルの製造法 | |
| Okada et al. | A/N02 | |
| JP2834607B2 (ja) | クロラニルの製造方法 | |
| JP4153573B2 (ja) | １−ニトロベンジル−２−ピロールカルボキサルデヒドの製法 | |
| JP2001019671A (ja) | ７−ニトロインドール類の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20160507 |