CZ303494A3 - Process for preparing esters of methycrylic acid - Google Patents

Process for preparing esters of methycrylic acid Download PDF

Info

Publication number
CZ303494A3
CZ303494A3 CZ943034A CZ303494A CZ303494A3 CZ 303494 A3 CZ303494 A3 CZ 303494A3 CZ 943034 A CZ943034 A CZ 943034A CZ 303494 A CZ303494 A CZ 303494A CZ 303494 A3 CZ303494 A3 CZ 303494A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
esterification
alpha
mixture
methacrylic acid
alkyl
Prior art date
Application number
CZ943034A
Other languages
English (en)
Inventor
John Carroll Dobson
Original Assignee
Rohm & Haas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm & Haas filed Critical Rohm & Haas
Publication of CZ303494A3 publication Critical patent/CZ303494A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/18—Preparation of carboxylic acid esters by conversion of a group containing nitrogen into an ester group
    • C07C67/20—Preparation of carboxylic acid esters by conversion of a group containing nitrogen into an ester group from amides or lactams
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
    • C07C67/317—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by splitting-off hydrogen or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups
    • C07C67/327—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by splitting-off hydrogen or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups by elimination of functional groups containing oxygen only in singly bound form

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Způsob výroby esterů kyseliny methakrylové
Oblast techniky
Tento vynález se týká metody výroby esterů methakrylové kyseliny o vysoké čistotě a s vysokým výtěžkem. K výrobě takových esterů jsou používány některé komerční procesy, včetně působení kyseliny sírové na acetonkyanhydrin, dvoustupňové oxidace isobutylenu nebo tbutylalkoholu a katalytické kondenzace propionaldehydu s formaldehydem v kapalné fázi.
Dosavadní stav techniky
Typický průmyslový kyanhydrinový způsob je popsán v US-A-4,529,816 f816) pro výrobu methylmethakrylátu (MMA). V tomto procesu se acetonkyanhydrin (ACH) (1) hydrolysuje kyselinou sírovou za tvorby alfii-hydroxyisobutyramidu (HIBAM) a jeho sulfátového esteru, alfasulfátoisobutyramidu (SIBAM), (2) HIBAM a SIBAM se termicky převedou na 2methakrylamid (“MAM”) a malé množství kyseliny methakrylové (MAA), které se potom (3) esterifikují methanolem za vzniku MMA (zbylý HIBAM se esterifikuje na methyl-alíahydroxyisobutyrát (ΜΟΒ)). V '816 je uveřejněné také zlepšení obecného způsobu výroby methylmethakrylátu, kde přítomný MOB se izoluje a vrací do procesu mezi termickou konverzí a esterifikačními stupněmi.
Stupeň termické konverze v '816se provádípři do stát ečněvyšoké teplot ěa dostatečně dlouhou dobu, aby se maximalizovala tvorba MAM z HIBAM a SIBAM před esterifikací. Termická konverse SIBAM je snazší než termická konverze HIBAM. Předmětem patentu '816 je také získávání maximálního výtěžku MAM a MAA v tomto stupni. MAA je vedlejším produktem stupně termické konverze a během esterifikace také přechází na MMA Navíc patent '816 uvádí, že při vrácení isolovaného MOB do procesu mezi termickou konversí a esterifikačními stupněmi je třeba dbát, aby koncentrace kyseliny sírové byla udržována kolem 97-100% a že molámí poměr volné kyseliny sírové a MOB byl mezi 4 a 40.
A
EP-A-0407 811 uveřejňuje acetonkyanhydrinový způsob bez použití kyseliny sírové k přípravě esterů methakrylové kyseliny. Klíčovým stupněm tohoto postupu je dehydratace/eliminace alkoholu u alfa-hydroxy, alfa-alkoxy nebo beta-alkoxyesterů karboxylových kyselin v plynné fázi za přítomnosti krystalického aluminosilikátu modifikovaného alkalickým kovem a prvkem ze skupiny platiny, popsaného v EP-A-0 429 800. Tento proces však poskytuje nízké výtěžky, počítané na ACH
I přes zdokonalený způsob. nonsanv v '816 stále trvá nntřeha ^ůsobu přípravy MMA ^s vysokou čistotou a vysokým výtěžkem. Motivem pro další zlepšení je také potřeba snížení množství odpadních produktů u běžně používaných výrobních procesů.
Podstata vynálezu
Předložený vynález představuje metodu umožňující výrobu esterů alfa,beta-nenasycených kyselin ve vysokých výtěžcích tím, zeje snížena tvorba vedlejších produktů reakce a recyklováním intermediátů procesu.
Předložený vynález představuje zejména metodu umožňující výrobu esterů alfa,betanenasycených karboxylových kyselin vysoké čistoty (např. vyšší než 99 váhových procent) ve vysokém výtěžku (např. vyšší než 95 procent), počítáno na výchozí ACH modifikací konvenčního postupu kyselina sírová/ACH
Podle předloženého vynálezu je popsána metoda výroby esterů methakrylové kyseliny, zahrnující tyto stupně:
a. Hydrolýzu acetonkyanhydrinu (ACH) pomocí kyseliny sírové za tvorby směsi 2-methakrylamidu (MAM), alfá-sulfatoisobutyramidu (SIBAM), alía-hydroxyisobutyramidu (HIBAM) a methakrylové kyseliny (MAA) za podmínek, to znamená za podmínek reakční doby a teploty.__ tal^ aby totální , molární sunu. MAM. .SIBAM^HIBAM^a.MAA^-vztažena-na- ACH-byla maximalizována.....
b/Estenfikacfsměsi po hydrolýze pomocí alkoholu Cj-C^ 23 vzniku esterifikační směsi obsahující Cj-Cj2 alkylmethakrylát, Cj-C^ alkyi-alfe-hydroxyisobutyrát, Cj-C^ alkyd-beta-C|-Cj2 alkoxyisobutyrát a C j-C alkyl-alfe-Cj-C^ alkoxyisobutyrát.
c. Rozdělení esterifikační směsi na vodnou frakci, první organickou frakci, obsahující Cq-C^ alkyimethakrylát, a druhou organickou frakci, obsahující CpC^ all^l-alfa-hydroxyiso-butyrát, C| -C|2 alkyl-alfa-C|-C|2 alkoxyisobutyrát, a CpC^ alkyl-beta-CpC^ alkoxyisobutyrát.
d. Dehydrataci komponent druhé organické frakce za vzniku recyklační směsi obsahující CpC^ alkyimethakrylát, methakrylovou kyselinu, C j -C j 2 alkohol a vodu.
e. Spojení recyklační směsi budto se směsí po hydrolýze, to znamená mezi stupněmi 1 a 2, anebo se směsí po esterifikaci, to jest mezi stupněmi 2 a 3.
........Pro potřeby tohoto sdělení znamenají pojmy dehydratující,dehydratace,dehydratovat a dehydratovaný eliminaci molekuly vody z alfa- nebo beta-hydroxysubstituovaných sloučenin nebo eliminaci molekuly alkoholu z alfa- nebo beta-alkoxysubstituovaných komponent za tvorby esterů alfá,beta-nenasycených karboxylových kyselin.
Koncentrace aife-hydroxyisobutyramidu v průběhu procesu těsně před esterifikaci je s výhodou 2-20 molámích %, nejlépe 5-15 molámích %, počítáno na výchozí ACH.
Koncentrace alfa-sulfátoisobutyramidu v průběhu procesu těsně před esterifikaci je s výhodou 1-20 molámích %, počítáno na výchozí ACH.
Koncentrace 2-methakrydamidu v průběhu procesu těsně před esterifikaci je s výhodou 6080 molámích %, počítáno na výchozí ACH.
Koncentrace kyseliny methakiylové v průběhu procesu před esterifikaci je nejlépe 0-5 molámích %, počítáno na výchozí ACH
Pro ilustraci, následující popis se týďcá metody výroby methylmethakryiátu. Metoda je však obecně aplikovatelná pro estery methakrylové kyseliny s použitím postupu kyselina sírová/ACH a C|-C|2 alkoholů. Použtí alkoholů Cj-C^ je preferované, protože tyto methakiylátové estery mají komerční význam. S výhodou je Cj-C^ alkohol vybrán ze skupiny methanol, ethanol, n-propanol, isopropyialkohoú n-butanol a isobutylalkohol. Nejpreferovanější alkohol je methanol. Největší ztráta na výtěžku při běžně používaném postupu nastává během termické konverze HIBAM na MAM před esterifikaci. Jelikož termická přeměna SIBAM na MAM probíhá lépe než konverze HIBAM na MAM, SIBAM je vhodnější produkt hydrolýzy. Protože tvorba HIBAM z ACH je výsledkem přítomnosti vody, používá se v typických komerčních procesech kyseliny sírové o čistotě blízké 100%. Toto minimalizuje.tvorbu HIBAM a podporuje tvorbu SIBAM Předložený vynález eliminuje nutnost termické konverze HIBAM na MAM Úhrnný efekt má optimalizovat stupně hydrolýzu a dehydrataci na bázi redefinice optimálního předesterifikačního výtěžku jako součet MAM, SIBAM, HIBAM a MAA Metody, běžně používané při způsobu kyselina sírová/ACH usilují o maximalizaci pouze součtu MAM a MAA před esterifikačním stupněm. V předloženém vynálezu není nutná konverze HIBAM a SIBAM na MAM, protože rezultující esterifikované produkty, MOB, methyl-beta-methoxyisobutyrát (beta-MEMOB) a methyl-alfa-methoxyisobutyrát (alfá-MEMOB), se izolují a převádějí na MMA v odděleném stupni. Druhá modifikace způsobu kyselina sírová/ACH v předloženém vynálezu je dehydratace MOB, alfa-MEMOB a beta-MEMOB na MMA před recyklací do procesu. To je v kontrastu ke způsobu dle patentu '816, kde MOB je dehydratován po recyklaci, v nižším výtěžku.
V tomto vynálezu se ACH hydrolyzuje za použití kyseliny sírové, v typickém příkladu se používá přebytku kyseliny sírové při teplotě od 80°C do 135°C, nejlépe od 80°C do 105°C, po dobu dostatečnou pro maximalizaci výtěžku před-esterifikace celkového množství MAM, SIBAM, HIBAM a MAA Teplota se může udržovat při jedné hodnotě anebo se může měnit během průběhu reakce. Toto se může uskutečnit kontinuelně nebo postupně. Potřebná doba se nejlépe pohybuje mezi méně než minutou a 60 minutami. Koncentrace kyseliny sírové není kritická. Jsou preferované koncentrace 95-100%, ale není nutná 100% kyselina sírová. Distribuce molámích procent produktů ze spotřebovaného ekvivalentu ACH v hydrolyzační směsi v průběhu procesu kolísá. Nicméně jsou preferované podmínky, ze kterých rezultuje následující složení: 60-80% MAM, 1-20% SIBAM, 2-20% HIBAM (nejlépe 5-15%) a 0-5% MAA s celkovou konverzí ACH asi 100%. Výhoda tohoto nového postupu spočívá v tom, že je snížena ztráta na výtěžku, souvisící v konvenčním postupu se snahami o snííení zastoupení HIBAM během termické konverze.
Směs MAM/SIBAM/HIBAM/MAA se potom esterifikuje, to znamená za použití kteréhokoliv esterifikačmho postupu, proveditelném v průmyslovém měřítku, jako například smícháním s přebytkem zředěného alkoholu za použití kyseliny sírové jako katalyzátoru za tlaku až 6.895x10^ Pa (100 psig) při 100-150°C po dobu obvykle méně než 1 hodiny. V případě výroby MMA se přebytek vodného methanolu kombinuje s hydrolyzační směsí Podmínky esterifikace—— nejsou rozhodující a mohou se obměňovat v širokém rozsahu. Jediným požadavkem je, aby byly
^.-^^^dQstatečně+mfrné^aby^vedlqší-roakce^veuOud-k^píOdukřůnrdegradace^probíhaly^v pnjateiném'· rozsahu.
Ve stupni esterifikace vzniká esterifikační směs zahrnující MMA, MOB, alfa-MEMOB a beta-MEMOB vedle významného množství vody a nezreagovaného methanolu. Tato směs sé rozdělí na vodnou frakci a organickou frakci. Vodná frakce obsahuje měnící se množství výše uvedených komponent, které se později dají recyklovat. Organická frakce se separuje na několik ί
dalších frakcí standardními separačními technikami., s výhodou frakční destilací. Podmínky trakční destilace se upravují tak, že se získá přední frakce nízkovroucích složek, jako voda, nezreagovaný methanol, menší množství MMA apod. Jako další se získává první frakce obsahující MMA o vysoké čistotě. Nakonec se získává druhá frakce obsahující výševroucí látky jako jsou MOB, alfa-MEMOB,beta-MEMOB a podobně.
Komponenty druhé frakce, obsahující isobutyrát, se podrobují dehydrataci, nejlépe v plynné fázi za přítomnosti krystalického aluminosilikátu, a ještě lépe krystalického aluminosilikátu, modifikovaného alkalickým kovem a prvkem ze skupiny platiny, čímž vzniká recyklační směs. Tato směs se recykluje· do procesu. Dehydratace se provádí se složkami druhé frakce jako takovými, anebo lépe za přítomnosti methanolu a/nebo zřeďujícho Činidla jako např. inertního plynu as výhodou pn teplotách reakce od 200-400°C. Methanol pomáhá zabránit vzniku kyseliny methakrylové jako vedlqšího produktu.
Jedna z výhod modifikovaného postupu předloženého vynálezu je skutečnost, že ačkoliv jednotlivé stupně procesu nejsou prováděny způsobem maximalizujícím výtěžek MMA, počítaný na jednotlivý stupeň, celkový proces maximalizuje celkový výtěžek MMA.
Výhoda předloženého vynálezu nad známými metodami je trojnásobná. Za prvé se vyhýbá typicky drsným podmínkám, nutným k maximalizaci výtěžku MAM při termické konverzi typického ACH způsobu (stupeň 2 v '816). Takové podmínky snižuji celkový výtěžek procesu v souvislosti s vedlejšími reakcemi, jako jsou např. rozklad MAM a MAA, který může být přítomen jako výsledek hydrolýzy MAM, anebo dimerizace MAM apod. Snížením přísnosti podmínek termické konverze se výtěžek MAM díky nižší konverze SIBAM a HIBAM na MAM rovněž sníží
V následujících stupních se však přebytečný SIBAM a HIBAM esterifikuje na alfaMEMOB a MOB, dehydratuje na MMA a recykluje do procesu účinnějším způsobem než s použitím konvenční termické konverze HIBAM na MAM. Regenerací MOB a alía-MEMOB jejich převedením na MMA a MAA a jejich následující recyklací se dosahuje celkového zvýšení výtěžku MMA z procesu a také snížení množství odpadního materiálu, který se musí odstranif ať již spalováním nebo skladováním. Modifikovaný proces tudíž má za výsledek signifikantní úspory v souvislosti s výšším výtěžkem a sníženým množstvím odpadního materiálu oproti běžně používaným postupům.
Druhou výhodou předloženého vynálezu je, že beta-MEMOB, vedlejší produkt esterifikace, se snadno izoluje spolu s MOB a alíá-MEMOB. Beta-MEMOB se rovněž převede na MMA Toto poskytuje další zlepšení výtěžku a další snížení množství odpadu.
Třetí výhoda předloženého vynálezu spočívá v tom, že při tomto postupu se dá použít kyseliny sírové nižší čistoty než u běžně používaných procesů. Tvorba HTRAM z ACH je důsledkem' přítomnosti' vodySIBAM je skutečně vhodnějším produktem hydřoíýzy, protože termická konverze SIBAM na MAM probíhá lépe než HIBAM na MAM. Typické průmyslové procesy pracují s kyselinou sírovou s čistotou blížící se 100%, aby snížily tvorbu HTRAM a minimalizovaly ztráty na výtěžku, spojené s podmínkami, které vyžaduje termická konverze *·
HIBAM na MAM. Jelikož však v modifikovaném postupu termická konverze HIBAM není nutná, je možno použít kyseliny sírové nižší čistoty, to znamená s vyšším obsahem vody.
Některé rysy předloženého vynálezu budou nyní detailně popsány v následujících příkladech.
.. ....... - —
Ί
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Následující data ukazují zvýšení celkového výtěžku, očekávané při konverzi ACH na MMA, porovnáním změn ve složení hydrolyzační směsi očekávaných v postupu tohoto vynálezu (příklad 1) s výtěžkem očekávaným při použití typického komerčního postupu podle patentu '816 (srovnávací příklad 2). Výsledky pro tento vynález vycházejí z použití teploty hydrolýzy 105°C po . dobu 35 minut s váhovým poměrem kyseliny sírové k ACH 1.7 k 1.0 (63 váhových % kyseliny sírové). Výsledky pro '816 srovnávací příklad předpokládají před-esterifikační složení typické v komerčním výrobním zařízení Typické očekávané výsledky jsou v tabulce 1.
Příklad 2
Srovnávací příklad 2 ukazuje téma1 o 20 molámích % vyšší očekávanou konverzi na MAM než příklad 1. Toto je však na úkor očekávaného celkového výtěžku před-esterifikace s (MAM+MAA+HIBAM+SIBAM). V předloženém vynálezu se vlastně žádná * z těchto* čtyř komponent neztrácí jsou budto převedeny na MMA v následujících stupních procesu, anebo přecházejí na jiné intermediáíy, které se recyklují do procesu. Z těchto důvodů je celkový výtěžek MMA dramaticky zvýšený ve srovnání s běžnými komerčními způsoby.
Tabulka 1
Složení směsi po stupní 1 (před-esterifikace)
- selektivita na záld. ACH při 1OO% konverze .... .výtěžek - před-esterif. MAM+MAA+HIBAM +SIBAM celkový-výtěžek MMA na bázi ACH
Příkladě. složka váh.% (mol%)
1.(tento
vynález) • - - 97.3 95.6*
H2SO4 63.0
MAM 25.8 69.9
HIBAM 4.0 11.0
MAA 0.1 0.3
SIBAM 5.9 16.1
jiné 1.2 2.7
2.(srovn.příkl.
z '816) 92.7 91.8**
H2SO4 63.0
MAM 32.1 90.3
HIBAM 1.3 1.3
MAA 0.4 1.3
SIBAM <0.1 0.1
jiné 3.2 7.3
* spočítáno na výtěžek esterifikace 99.5%, isolaci druhé organické frakce 99.9% a údaje z EP-Aθ^29 800 o 99% konverzi druhé organické fiakce s 96.6% výtěžkem MMA a MAA _ ** Spočítáno s použitím výtěžku esterifikace 99.5% a 63.7% výtěžku z MOB na MMA aMAA,
- -_____iakje_pop$ápo.v.'8-i6. ------------ ------Průmyslová využitelnost
Modifikovaný proces přináší signifikantní úspory v souvislosti s vyšším výtěžkem a snížením množství odpadního materiálu oproti běžně používaným způsobům.

Claims (10)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob výroby esterů methakrylové kyseliny vyznačující setím, že zahrnuje stupně:
    a. hydrolýzu acetonkyanhydrinu kyselinou sírovou za vzniku hydrolyzační směs, obsahující 2methyiakrylamid, alfa- sulfatoisobutyramid, alfa-hydroxyisobutyramid a kyselinu y methakrylovou, přičemž celkový součet moIjF těchto sloučenin, odvozených od
    ,.l acetonkyanhydrinu, je maximalizovaný,
    b. esterifikaci hydrolyzační směsi účinkem C|-Cj2 alkoholu za vzniku esterifikační směsi zahrnující Cj-C^ alkyl-methakrylát, Cq-C^ alkyl-alfa-hydroxyisobutyrát, C^-C^ alkylbeta-Cj-C|2 alkoxyisobutyrát a Cj-C^ alkyl-alfe-Cj-C^ alkoxyisobutyrát,
    c. rozdělení esterifikační směsi na vodnou frakci, první organickou frakci, obsahující C j-C^ alkylmethakrylát, a druhou organickou frakci, obsahující Cj-C^ *
    Cj-Cj2 alk3d-beta-C|-Cj2 alkoxyisobutyrát, a Cj-C^ alkyl-alfe-Cj-C^ alkoxyisobutyrát,
    d. dehydrataci isobutyrát obsahující složky druhé organické frakce k získání recyklační směs zahrnující Cj-C^ alkylmethakrylát, methakrylovou kyselinu, C1_C12 alkohol a vodu,
    e. spojení recyklační směsi buď s hydrolyzačm nebo s esterifikační směsí.
  2. 2. Způsob výroby esterů methakrylové kyseliny podle nároku 1, vyznačující se tím, že
    Ci-Ci 2 alkohol je vybrán ze skupiny methanoL ethanol, n-propánol, isopropanoÉ n-butanol a isobutanol a s výhodou je’ methanol.
    -_L_ _ -_ Ξ __________
  3. 3. Způsob výroby esterů methakrylové kyseliny podle nároků 1 a 2, vyznačující setím, že separační stupen zahrnuje frakční destilaci esterifikační směsi.
  4. 4. Způsob výroby esterů methakrylové kyseliny podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že dehydratační stupeň se provádí v plynné &á za přítomnosti krystalického aluminosilikátu.
  5. 5. Způsob výroby podle nároku 4, vyznačující se t í m, že krystalický aluminosilikát je modifikován alkalickým kovem a prvkem skupiny platiny. __
  6. 6. Způsob výrobý podle nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že esterifikace zahrnuje smíchám hydrolyzačni směsi s přebytkem vodného ohohi, v-přítomnosti kyseliny sírové jako katalyzátoru, při tlaku 6.895xlO5 Pa (100 psig), a teplotě 100-150°C.
  7. 7. Způsob výroby podle nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že koncentrace alfáhydroxybutyramidu v průběhu procesu před esterifikací je 2 až 20 molových %, nejlépe 5 až 15 molových %, počítáno na výchozí acetonkyanhydrin.
  8. 8. Způsob výroby podle nároků 1 až 7, v y z n a č u j i c í se t í m, že koncentrace alfasulfátoisobutyramidu v průběhu procesu před esterifikací je 1 až 20 molových %,'počítáno na výchozí acetonkyanhydrin.
  9. 9. Způsob výroby podle nároků 1 až 8, vyznačující se t í m, že koncentrace 2methyiakrylamidu v průběhu procesu před esterifikací je 60 až 80 molových %, počítáno na výchozí acetonkyanhydrin.
    E”1O.-Zpusob výroby podle nároků 1 až 9, v y z n ač u j í c í se tím, že koncentrace kyseliny „ uiethasyiové’v prubehu procesu před esterifikací ie 0 až 5 molových %j počítáno _____________ acetonkyanhydrin.
  10. 11. Estery methakrylové kyseliny, kdykoli jsou vyrobeny metodou podle nároků 1 až 10.
CZ943034A 1993-12-02 1994-12-02 Process for preparing esters of methycrylic acid CZ303494A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/160,697 US5393918A (en) 1993-12-02 1993-12-02 High yield process for the production of methacrylic acid esters

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ303494A3 true CZ303494A3 (en) 1995-11-15

Family

ID=22578043

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ943034A CZ303494A3 (en) 1993-12-02 1994-12-02 Process for preparing esters of methycrylic acid

Country Status (13)

Country Link
US (1) US5393918A (cs)
EP (1) EP0656343B1 (cs)
JP (1) JP3860234B2 (cs)
KR (1) KR100411499B1 (cs)
CN (1) CN1041410C (cs)
BR (1) BR9404473A (cs)
CA (1) CA2135438A1 (cs)
CZ (1) CZ303494A3 (cs)
DE (1) DE69403883T2 (cs)
ES (1) ES2104288T3 (cs)
RU (1) RU2131867C1 (cs)
SG (1) SG81884A1 (cs)
TW (1) TW319774B (cs)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9802662D0 (en) * 1998-02-10 1998-04-01 Ici Plc Unsaturated compounds
ATE220657T1 (de) 1998-11-04 2002-08-15 Rohm & Haas Verfahren zum herstellen mit grosser ausbeute von methylmethacrylat oder methacrylsäure
EP1186592A1 (en) * 2000-09-11 2002-03-13 Mitsubishi Gas Chemical Company, Ltd. Production of methacrylates
TWI254648B (en) * 2002-05-01 2006-05-11 Rohm & Haas Process for manufacturing high purity methacrylic acid
ZA200303241B (en) * 2002-05-01 2003-11-04 Rohm & Haas Improved process for methacrylic acid and methcrylic acid ester production.
CN100584822C (zh) * 2004-04-02 2010-01-27 西巴特殊化学水处理有限公司 由α或β-羟基羧酸制备丙烯酸衍生物
DE102006058251A1 (de) * 2006-12-08 2008-06-12 Evonik Röhm Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Methacrylsäurealkylestern
DE102006060161A1 (de) * 2006-12-18 2008-06-26 Evonik Röhm Gmbh Verfahren zur adsorptiven Aufreinigung von Methacrylsäurealkylestern
JP5432852B2 (ja) * 2009-09-30 2014-03-05 ローム アンド ハース カンパニー メタクリル酸メチルの精製によって生じる流れから価値のある化合物を回収する方法
SG189244A1 (en) 2010-10-07 2013-05-31 Rohm & Haas Process for production of methacrylic acid ester
DE102011076642A1 (de) * 2011-05-27 2012-11-29 Evonik Röhm Gmbh Verfahren zur Herstellung von Methacrylsäure
CN103906581B (zh) 2011-09-27 2016-03-30 罗门哈斯公司 清洁(甲基)丙烯酸酯处理槽的方法
WO2013184345A1 (en) 2012-06-04 2013-12-12 Rohm And Haas Company Process for production of methacrylic acid esters
WO2014051971A1 (en) * 2012-09-28 2014-04-03 Rohm And Haas Company Process for producing mma and/or maa from acetone cyanohydrin and sulfuric acid
CN103130671B (zh) * 2013-03-28 2015-06-17 重庆紫光化工股份有限公司 一种清洁的甲基丙烯酰胺的制备和提纯方法
EP3013471B1 (en) * 2013-06-26 2017-12-27 Rohm and Haas Company Process for production of methacrylic acid esters
AU2015332509B2 (en) 2014-10-14 2020-05-21 Gevo, Inc. Methods for conversion of ethanol to functionalized lower hydrocarbons and downstream hydrocarbons
CN111936452B (zh) 2018-01-04 2024-05-03 吉沃公司 经非均相催化剂将杂醇油混合物改质为更高价值的可再生化学品
US20230399286A1 (en) 2020-10-23 2023-12-14 Röhm Gmbh Improved process for preparing methyl methacrylate and/or methacrylic acid by reduced back mixing during conversion
CN116490488A (zh) 2020-10-23 2023-07-25 罗姆化学有限责任公司 通过减少干扰性副产物而优化的制备甲基丙烯酸烷基酯的方法
JP2023547392A (ja) 2020-10-23 2023-11-10 レーム・ゲーエムベーハー 不要な副産物の低減によるメタクリル酸（ｍａｓ）および／またはアルキルメタクリレートの最適化された製造方法
WO2023117754A1 (de) 2021-12-23 2023-06-29 Röhm Gmbh Verfahren zur herstellung von alkylmethacrylaten mit verbesserter ausbeute und verminderten emissionen flüchtiger organischer verbindungen
WO2023169810A1 (de) 2022-03-11 2023-09-14 Röhm Gmbh Verfahren zur herstellung von alpha-hydroxyisobuttersäuremethylester und dessen anwendung in der elektronik-industrie

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2416756A (en) * 1941-10-23 1947-03-04 Du Pont Continuous production of esters of methacrylic acid
US2786739A (en) * 1954-05-10 1957-03-26 Allied Chem & Dye Corp Continuous process for the production of methacrylic acid esters and ammonium sulphate
US3027328A (en) * 1958-12-09 1962-03-27 Degussa Process for the preparation of acetonecyanohydrin/sulfuric acid mixtures
JPS5767534A (en) * 1980-10-16 1982-04-24 Mitsui Toatsu Chem Inc Preparation of alpha,beta-unsaturated carboxylic ester and alpha,beta-unsaturated carboxylic acid
US4529816A (en) * 1984-02-13 1985-07-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for producing alkyl methacrylates
ES2012539A6 (es) * 1987-08-20 1990-04-01 Du Pont Procedimiento para la produccion de acido metacrilico y sus esteres dealquilo.
JP2727618B2 (ja) * 1989-01-26 1998-03-11 三菱瓦斯化学株式会社 不飽和カルボン酸エステルの製造方法
JP2778131B2 (ja) * 1989-07-14 1998-07-23 三菱瓦斯化学株式会社 メタクリル酸メチルの製造方法
JP2884638B2 (ja) * 1989-11-28 1999-04-19 三菱瓦斯化学株式会社 不飽和カルボン酸エステルの製造法
JP2884639B2 (ja) * 1989-11-28 1999-04-19 三菱瓦斯化学株式会社 不飽和カルボン酸エステルの製造法
JPH03264551A (ja) * 1990-03-15 1991-11-25 Kuraray Co Ltd メタクリル酸メチルの回収方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP0656343B1 (en) 1997-06-18
EP0656343A1 (en) 1995-06-07
TW319774B (cs) 1997-11-11
RU94042228A (ru) 1996-10-10
BR9404473A (pt) 1995-07-25
US5393918A (en) 1995-02-28
JP3860234B2 (ja) 2006-12-20
KR950017904A (ko) 1995-07-20
SG81884A1 (en) 2001-07-24
CA2135438A1 (en) 1995-06-03
CN1041410C (zh) 1998-12-30
JPH07196576A (ja) 1995-08-01
ES2104288T3 (es) 1997-10-01
DE69403883T2 (de) 1998-02-12
DE69403883D1 (de) 1997-07-24
KR100411499B1 (ko) 2004-03-20
RU2131867C1 (ru) 1999-06-20
CN1109865A (zh) 1995-10-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ303494A3 (en) Process for preparing esters of methycrylic acid
US3948977A (en) Alkoxy acid or ester preparation
US5250729A (en) Process for preparing unsaturated carboxylic acid or ester thereof
US4547585A (en) Process for preparing tetrakis [3-(3,5-dibutyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxymethyl] methane
US4747969A (en) Process for the production of fatty acid mixtures containing a high proportion of C6 -C10 -fatty acids
US2863878A (en) Synthesis of alpha-alpha-dimethyl-beta-hydroxy-propionaldehyde and alpha-hydroxy-beta-beta-dimethyl-gamma-butyrolactone
JPS6357551A (ja) Ｃ↓１−ｃ↓４脂肪族アルコ−ルのメタクリル酸エステルの連続製造方法
US5527947A (en) Process for preparation of cinnamate sunscreen agents
US4301084A (en) Process for the preparation of carboxylic acid esters of β-formyl-crotyl alcohol by an allyl rearrangement
US2847465A (en) Production of alpha hydroxyisobutyric acid
US2504680A (en) Preparation of alkoxy-substituted aldehydes
US6271410B1 (en) Higher alkyl esters of cyanoacetic acid
US4281176A (en) Preparation of ethyl carboxylates
US4994600A (en) Process for preparing trans-β-benzoylacrylic acid ester
US4250344A (en) Cracking process for styrene
US6846948B2 (en) Process for preparing butyl acrylate by direct esterification
US5302748A (en) Esterification process
US4433163A (en) Process for the production of 3,3-dimethylglutaric acid or its esters
US6545175B1 (en) Ester compounds and their use in forming acrylates
JP4071633B2 (ja) アルキルベンゾイルアクリレートの製造方法
US3115522A (en) Production of acrylic acid by the dealkoxylation of beta-alkoxy propionic acid
TOMIZAWA THE MECHANISM OF ACONITASE ACTION III. KINETIC ANALYSIS USING DL-ISOCITRIC ACID-2-C 14
EP0071458B1 (en) Process for producing ethylene glycol
JP3489594B2 (ja) ヒドロキシピバリン酸エステルの製造方法
JPS6364416B2 (cs)

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic