CZ299908B6 - Zpusob chemické depolymerace odpadního polyethylentereftalátu - Google Patents
Zpusob chemické depolymerace odpadního polyethylentereftalátu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ299908B6 CZ299908B6 CZ20070469A CZ2007469A CZ299908B6 CZ 299908 B6 CZ299908 B6 CZ 299908B6 CZ 20070469 A CZ20070469 A CZ 20070469A CZ 2007469 A CZ2007469 A CZ 2007469A CZ 299908 B6 CZ299908 B6 CZ 299908B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- depolymerization
- acid
- polyethylene terephthalate
- waste polyethylene
- carried out
- Prior art date
Links
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 title claims abstract description 48
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims abstract description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims abstract description 15
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 51
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 16
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims abstract description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 230000034659 glycolysis Effects 0.000 claims abstract description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 238000003797 solvolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 17
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 9
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L Zinc chloride Inorganic materials [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 8
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 8
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 6
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 4
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 4
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 claims description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 claims description 3
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims description 3
- UONOETXJSWQNOL-UHFFFAOYSA-N tungsten carbide Chemical compound [W+]#[C-] UONOETXJSWQNOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 claims description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000010923 batch production Methods 0.000 claims description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims 1
- 235000015250 liver sausages Nutrition 0.000 claims 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims 1
- XYSQXZCMOLNHOI-UHFFFAOYSA-N s-[2-[[4-(acetylsulfamoyl)phenyl]carbamoyl]phenyl] 5-pyridin-1-ium-1-ylpentanethioate;bromide Chemical compound [Br-].C1=CC(S(=O)(=O)NC(=O)C)=CC=C1NC(=O)C1=CC=CC=C1SC(=O)CCCC[N+]1=CC=CC=C1 XYSQXZCMOLNHOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 abstract description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 abstract description 6
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 abstract description 5
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 239000000155 melt Substances 0.000 abstract description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 15
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical class [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 4
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 3
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REIDAMBAPLIATC-UHFFFAOYSA-N 4-methoxycarbonylbenzoic acid Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 REIDAMBAPLIATC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005915 ammonolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000012993 chemical processing Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 235000013495 cobalt Nutrition 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(II) acetate Substances [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- HQPMKSGTIOYHJT-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol;propane-1,2-diol Chemical compound OCCO.CC(O)CO HQPMKSGTIOYHJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000007327 hydrogenolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L magnesium acetate Chemical class [Mg+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000011285 magnesium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 238000006140 methanolysis reaction Methods 0.000 description 1
- QLPMKRZYJPNIRP-UHFFFAOYSA-M methyl(trioctyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC QLPMKRZYJPNIRP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003503 terephthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
- C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/09—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from carboxylic acid esters or lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
- C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
- C08J11/18—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material
- C08J11/22—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
- C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
- C08J11/18—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material
- C08J11/22—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds
- C08J11/24—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds containing hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Zpusob chemické depolymerace odpadního polyethylentereftalátu úcinkem mikrovlnného zárení a s použitím solvolýzy za prítomnosti katalyzátoru, kde se odpadní polyethylentereftalát v prvním stupni smísí s aktivátorem silne absorbujícím mikrovlny a smes se vloží do mikrovlnného pole, pusobením mikrovlnného zárení o frekvenci 915 až 2450 MHz a výkonu zárice 0,1 až 0,5 kW/kg vsádky pri teplote 230 až 330 .degree.C a za atmosférického tlaku se roztaví, a v druhém stupni se vystavena pokracujícímu mikrovlnnému zárení podrobí solvolýze, tj. kyselé ci alkalické hydrolýze, alkoholýze ci glykolýze v prítomnosti katalyzátoru a pri atmosférickém tlaku zavzniku kyseliny tereftalové, jejích solí ci jejích esteru a ethylenglykolu.
Description
Způsob chemické depolymerace odpadního polvethylentereftalátu
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu chemické depolymerace polyethy 'lentereftaláiu (PET), zejména PET lahví, účinkem mikrovlnného zářeni a s použitím soivoiýzy za přítomnosti katalyzátoru na monomery. tj. na kyselinu tereftalovou ci její deriváty a ethylenglykol.
io
Dosavadní stav techniky
Recyklace odpadního polvethylentereftalátu, zejména PET lahví je v současné době jedním z nejdůležitějších úkolů recyklace polymerů. Hnací silou recyklace PET lahví je hromadící se odpadní
PET materiál produkovaný nápojovým průmyslem. V současné době se většina PET lahví zpracovává na vlákna. Vzhledem k problémům využití odpadních PET lahví pro výrobu nových PET lahví tzv. technologií ..bottle to bottle“ a nedostačujícím tříděním nabývá chemické zpracování odpadních PET lahví na monomery stále větší přitažlivosti. Chemická depolymerace, která je zvláště výhodná u velmi znečištěného PET materiálu, jc založena na solvolýze a zahrnuje nejčas20 těji hydrolýzu, metanolýzu. glykolýzu. případně amonolýzu za vzniku monomeru využitelných pro syntézu nového PET výrobku. Tyto metody zahrnují hydrolýzu s použitím kyselin nebo bází ve vodném prostředí, US 4 355 175. alkoholýzu či glykolýzu v přítomnosti různých katalyzátorů, Journal of Applied Polymer Science 34, 235 (1989). případné hydrolýzu či alkoholýzu v superkriliekem prostředí, US 4 605 762. Všechny tyto zmíněné metody však vyžadují tvrdé reakční podmínky jako je použití silných kyselin či bází. vysokých teplot a zejména zvýšeného tlaku. Chemickou recyklací odpadního PET materiálu sc zabývají také patenty US 3 544 622, EP 597 751, EP 587 751 a české patenty a přihlášky vynálezu CZ 288622, CZ 296280. PV 20040748, PV 2003-2524, PV 2006-313 a PV 2006-550.
Je známo, že použitím mikrovlnného záření, jakožto zdroje energie v chemických reakcích lze dosáhnout při mírnějších reakčních podmínkách zvýšení reakční rychlosti, tj. zkrácení reakční doby i vyšších výtěžků produktu. Nedávno byla popsána depoly merace PET materiálu využívající k alkoholýze (methanol. propylenglykol, póly ethylenglykol) účinku mikrovlnného záření podle patentu Sl 9800060. Depolymerace probíhala za zvýšeného tlaku v přítomnosti oetanu zineěna35 tého jako katalyzátoru. Podobně popisují depolymeraei PET materiálu v přítomnosti mikrovlnného záření čínské patenty CN 1401688 a CN 1594268, avšak s použitím pouze vody bez katalyzátoru, ale za vysokého tlaku (20 bar) a teploty 220 až 230 °C\ Depolymeraei PET materiálu působením mikrovlnného záření za atmosférického tlaku popsali nedávno iránští autoři v Časopise Advanees of Polymer Technology 25, 242 až 246 (2006). V článku je popisována hydroglyko4o lýza v přebytku C?-C6 alkoholů v přítomnosti bazických katalyzátorů (hydroxid sodný, hydroxid draselný) a oetanu sodného a zinečnatého. K depo ly meračn í reakci však nebyl použít odpadní, ale čistý PET materiál, který depolymeroval snadno i bez mikrovlnného záření (100 QC. 30 min, 100% konverze). Kyselou hydrolýzu odpadního PET materiálu silnými kyselinami jako kyselinou dusičnou nebo kyselinou chloristou. nebo jejich směsi působením mikrovlnného záření popi45 suje český patent CZ 296343. Hydrolýza býka zjevně prováděna za zvýšeného tlaku, kdy však docházelo k totální destrukci vzniklého ethylcnglykolu.
Podstata vynálezu
Výše uvedené nevýhody dosavadního stavu techniky odstraňuje ve značné míře způsob chemické depolymerace polvethylentereftalátu účinkem mikrovlnného záření a s použitím soivoiýzy za přítomnosti katalyzátoru, který spočívá v lom, že se odpadní polyethy lentereftalát v prvním stupni smísí s aktivátorem silně absorbujícím mikrovlny a směs se vloží do mikrovlnného pole, půso55 benítn mikrovlnného záření o frekvenci 915 až 2450 MHz a výkonu zářiče 0.1 až. 0.5 kW/kg
- 1 CZ 299908 B6 vsádky a při teplotě 230 až 330 °C a za atmosférického tlaku se roztaví a v druhém slupni sc vystavena pokračujícímu mikrovinncmu záření podrobí soivolý/.e, lj. kyselé ěi alkalické hydrolýze, alkoholýze ěi glykolýzc v přítomnosti katalyzátoru a při atmosférickém tlaku, za vzniku kyseliny tereftalové, jejích solí či jejích esteru a ethylenglykolu.
Dále jsou uvedena další možná provedení způsobu podle vynálezu, která jeho podstatné znaky dále konkretizuji nebo rozšiřuji.
Jako aktivátor se použije v množství 1 až 30 % hmotn.. vztaženo na vstupní množství polyii) ethy len tereťtalátu, karbid křemíku, karbid wolframu, ferit, magnetit, aktivní uhlí nebo polární kapaliny jako alkoholy zc skupiny methanol. ethanol, dioly ze skupiny ethylenglykol- propylenglykol, ketony ze skupiny aceton, acciofcnon. kyseliny ze skupiny p-toluensulfonová. tereftalová, mravenčí, octová ěi voda a jejich směsi.
Kyselá hydrolýza se provádí v přítomnosti kyselých katalyzátorů, např. heterogenních katalyzátorů jako jsou montmorillonity Klí) a KSF, iontoměničc, zcolitv, kyselina fosforečná nanesená na nosiči jako je alumina či silika. dále chloridy či octany měďnatý, železitý, zinečnatý, hlinitý, antimonitý, bizmutitý nebo s použitím homogenních katalyzátorů jako je kyselina p-toluensulfonová, mravenčí, octová, benzoová, tereftalová či sírová.
Alkalická hydrolýza sc provede v přítomnosti silných bází jako jsou hydroxidy alkalických kovu ze skupiny hydroxid sodný, draselný nebo lithný, případně v přítomnosti katalyzátorů fázového přenosu, jako je trioktylmelhylamonium bromid.
Alkoholýza se provede v prostředí alkoholu jako je methanol či ethanol nebo diolu jako je ethylenglykol za katalýzy transesterifikačních katalyzátorů jako je chlorid zinečnatý či železitý nebo octany manganatý, kobaltnatý, vápenatý a hořečnatý.
Depolymeraee sc provede v přítomnosti iontové kapaliny, která se přidá v druhém stupni depo30 lymerizace, nebo se provede v prvním a druhém stupni na vzduchu čí v inertní atmosféře dusíku či argonu a to vsádkovým nebo kontinuálním procesem.
V prvním stupni sc znečištěný odpadní materiál obsahující až 30 % nečistot smísí s aktivátorem a tato směs se podrobí roztavení působením mikrovlnného záření v teplotním rozsahu 230 až
330 °C. Vstupní odpadní PET materiál může být tvořen slisovanými PET lahvemi, rozstříhanými páskami, drtí či vločkami a může obsahovat až 30 % nečistot. Tavení probíhá vysokou rychlostí v celém objemu a tvar vstupního materiálu nemá na rychlost tavení vliv. Jako aktivátor mohou být použity pevné či kapalné látky, které absorbují mikrovlny. Roztavený částečně depolymerovaný PET materiál se přemístí bud' přímo do solvolytického roztoku, kde se podrobí hydrolýze
4o nebo alkoholýze případně se nechá ztuhnout a před přemístěním do druhého stupně se rozdrtí na velikost zrn 0,1 až 2 mm.
Ve druhém stupni se částečně depo lymero váný PET materiál vystaví účinku mikrovlnného záření při teplotě 100 až 220 °C za atmosférického tlaku, případně v inertní atmosféře dusíku, za účelem depolymeraee kyselé či alkalické hydrolýze nebo alkoholýze nejlépe v přítomnosti katalyzátoru za vzniku ethy lenglykolu a kyseliny tereťtalové nebo jejích solí či esterů.
Kyselá hydrolýza se provádí v přítomnosti kyselých katalyzátorů, např. heterogenních katalyzátorů jako jsou montmorillonity K10 a KSF. iontoměničc. zeolity, kyselina fosforečná nanesená na nosiči jako je alumina či silika. dále chloridy či octany měďnatý. železitý, zinečnatý, hlinitý, antimonitý. bizmutitý nebo s použitím homogenních katalyzátorů jako je kyselina p-toluensulfonová, mravenčí, octová, benzoová, tereftalová či sírová.
s
Alkalická hydrolýza se provede účinkem mikrovlnného záření v přítomnosti silných bází jako |sou hydroxidy alkalických kovu (hydroxid sodný draselný, liiliný) případně v přítomností katalyzátoru fázového přenosu.
Alkoholýza se provede účinkem mikrovlnného záření na částečně depolymerovaný PET materiál v prostředí alkoholu či diolu za katalýzy transesterifíkačních katalyzátorů jako jsou chlorid zinečnatý. chlorid žeíezity a octany manganatý. kobahnaiý. vápenatý a liořečnaiý
K depolymeraci PET materiálu se použijí i iontové kapaliny, které intenzivně absorbují mikroio vinné záření. Po zpracování ve druhém stupni se vzniklá kyselina tereftalová izoluje filtrací a estery a ethylenglykol destilací za sníženého tlaku. Depolymerace v obou stupních se provádí buď na vzduchu nebo v inertní atmosféře dusíku či argonu.
Kombinace mikrovlnné technologie s popsanými způsoby podle vynálezu, včetně aplikace akti15 vátoru.je energeticky velmi úsporná, neboť se uspoří 30 až 50 % elektrické energie ve srovnání s klasickými metodami tepelné depolymerace a poskytuje hodnotné výsledné produkty, které lze dále přímo použít nebo podrobit dalšímu snadnému zpracování.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Do mikrovlnné pece vyložené izolačním materiálem propouštějícím mikrovlnné záření se vloží do keramického kelímku s dolní výpustí 2 kg odpadního polyethylentereftalátu obsahujícího 7 % nečistot a smíšeného s aktivátorem v poměru 10:1, kterým je 10% kyselina octová a vzniklá směs se vystaví mikrovlnnému záření o frekvenci 2450 MHz a výkonu 0,7 kW po dobu 30 minut při teplotě 250 °C, kdy dojde k jeho roztavení. Roztavený a částečně depolymerovaný PET materiál so se vypustí do solvolytického reaktoru obsahujícího vodu nebo roztok alkalického hydroxidu či kyseliny a depolymerace se dokončí účinkem mikrovlnného záření v přítomnosti solvolytického katalyzátoru za vzniku ethylenglykolu. který se izoluje destilací za sníženého tlaku a kyseliny tereftalovc ěi jejich derivátů, které se izolují rovněž známým postupem, tj. filtrací kyseliny či destilací esteru.
Příklad 2
Tavení odpadního PET materiálu podle příkladu I se provede za stejných podmínek s tím rozdí4i) lem, žc se postupně použije k aktivaci tavení v množství až 20 % hmotn. karbid křemíku, karbid wolframu, ferit, magnetit, aktivní uhlí nebo polární kapaliny jako alkoholy (methanol. ethanol) dioly (ethylenglykol. propylenglykol), ketony (aceton, acctoťenon), kyseliny (p-toluensulfonová, tereftalová, mravenčí, octová) či voda a jejich směsi, přičemž tavenína je odebírána dolním otvorem a plynule doplňována horním otvorem. Tavenína se vypouští do solvolytického roztoku nebo se nechá ztuhnout a po rozdrcení na velikost 0,1 až 2,0 mm se použije k depolymeraci v druhém stupni.
Příklad 3
51)
Rozdrcený PET materiál z příkladu 2 v množství 20 g se podrobí kyselé hydro lyže v prostředí 40 ml vody a 10 g chloridu železitého účinkem mikrovlnného záření za varu reakční směsi v atmosféře dusíku, kdy za 90 minut se dosáhne 83% konverze na kyselinu lereftalovou a ethylenglykol.
-3CZ 299908 Bó
Přiklad 4
Kyselá hydrolýza podle příkladu 3 se provede za stejných podmínek stím rozdílem, žc místo chloridu železitého se postupně použije monlmorillonit K10 a KSE, iontoměničc, zeolity. kyselina fosforečná nanesená na nosiči jako je alumina či silika. dále chloridy či octany rněďnatý, železih, zinečnatý, hlinitý, antimonity, bizmutitý nebo homogenní katalyzátory jako jc kyselina p-toluensulfonová, mravenčí, octová, benzoová, tcreftalová či sírová a iontové kapaliny.
Příklad 5
Rozdrcený odpadní PET materiál z přikladu 2 v množství 20 g se podrobí alkalické hydrolýzc v prostředí 50 ml vody a lOg hydroxidu lithného. případně hydroxidu sodného či draselného a katalyzátoru fázového přenosu, přičemž se při teplotě 106 °C dosáhne za 60 minut 91 % konverze na příslušnou sůl kyseliny tereftalové a ethylenglykol.
Příklad 6
Rozdrcený odpadní PET materiál z příkladu 2 v množství 20 g sc podrobí alkoholýze v prostředí 20 ml methanolu a 20 g chloridu zinečnatého přičemž se při teplotě varu reakční směsi dosáhne za 60 minut 95% konverze na methylester kyseliny tereftalové a ethylen glykol.
Příklad 7
Alkoholvza podle příkladu 6 se provede v přítomnosti ethanolu ČÍ ethylenglykolu za stejných podmínek s tím rozdílem, že místo chloridu zinečnatého se použije chlorid železitý nebo octany so manganatý. kobaltnatý, vápenatý a horečnatý.
Průmy slová využitelnost
Vynález je možné využít k řešení problému hromadících se odpadů zejména na bázi PET lahví za účelem jejich totální depoly merace na monomery, tj, ethylenglykol a kyselinu lere fialovou ěi jejích derivátů a jejich opětného použití pro výrobu PET lahví.
Claims (8)
- PATE N Τ O V É i\’ Á R O K Y5 1. Způsob chemické depolymerace odpadního polyethylentereftalátu účinkem mikrovlnného záření a s použitím solvolýzy za přítomnosti katalyzátoru, vyznačující se tím. že se odpadní polyethyientereítaiát v prvním stupni smísí s akiiváioieiu silně absorbuj ícím mikrovlny a směs se vloží do mikrovlnného pole. působením mikrovlnného záření o frekvenci 915 až 2450 MHz a výkonu zářiče OJ až 0,5 kW/kg vsádkv při teplotě 230 až 330 °C a za atmosféričtí kého tlaku se roztaví, a v druhém stupni se vystavena pokračujícímu mikrovlnnému záření podrobí solvolýze, tj. kyselé či alkalické hydrolýze. alkoholýze či glykolýze v přítomnosti katalyzátoru a při atmosférickém tlaku za vzniku kyseliny tereftalové, jejích solí či jejích esterů a ethylenglykol u.15
- 2. Způsob chemické depolymerace odpadního polyethylentereftalátu podle nároku 1. vyznačený tím, žc se jako aktivátor použije v množství 1 až 30% hmotn.. vztaženo na vstupní množství polyethylentereftalátu, karbid křemíku, karbid wolframu, ferit, magnetit, aktivní uhlí nebo polární kapaliny jako alkoholy ze skupiny methanol, ethanol. dioly ze skupině ethylenglykol, propylenglykol, ketony ze skupiny aceton, acetofenon, kyseliny ze skupiny p- tolucn2o sulfonová, tereftalová. mravenčí, octová, či voda a jejich směsi.
- 3. Způsob chemické depolymerace odpadního polyethylentereftalátu podle nároku I nebo 2, vyznačený tím, že se kyselá hydrolýza provádí v přítomnosti kyselých katalyzátorů, například heterogenních katalyzátorů jako jsou montmorillonity K10 a KSF. iontoměniče. zcolí25 ty. kyselina fosforečná nanesená na nosiči jako je alumina ěi silika. dále chloridy či oetany měďnatý, železitý, zinečnatý, hlinitý, antimonitý, bizmutitý, nebo s použitím homogenních katalyzátorů jako je kyselina p-toluensulfonová. mravenčí, octová, benzoová, tereftalová ěi sírová.
- 4. Způsob chemické depolymerace odpadního polyethylentereftalátu podle nároku 1 nebo 2,3d vyznačený tím, že alkalická hydrolýza se provede v přítomnosti silných bází jako jsou hydroxidy alkalických kovů ze skupiny hydroxid sodný, draselný nebo lithný, případně v přítomnosti katalyzátorů fázového přenosu jako je triokty Imethy lamonium bromid.
- 5. Způsob chemické depolymerace odpadního polyethylentereftalátu podle nároku 1 nebo 2.55 vyznačený tím, že alkoholýza se provede v prostředí alkoholu jako je methanol ěi ethanol. nebo diolu jako je ethylenglykol za katalýzy transesterifikaěníeh katalyzátorů jako je chlorid zinečnatý či železitý nebo oetany manganatý, kobaltnatý, vápenatý a hořečnatý.
- 6. Způsob chemické depolymerace odpadního polyethylentereftalátu podle nároků 1 až 5.40 vyznačený tím. že depolymerace se provede v přítomnosti iontové kapaliny, která se přidá v druhém stupni depolymerizace.
- 7. Způsob chemické depolymerace odpadního polyethylentereftalátu podle nároků 1 až 5. vyznačený tím. že depolymerace se v prvním a druhém stupni provede na vzduchu nebo4? v inertní atmosféře dusíku ěi argonu.
- 8. Způsob chemické depolymerace odpadního polyethylentereftalátu podle nároků 1 až 7, vyznačený tím, že depolymerace se v prvním a druhém stupni provede vsádkovým nebo kontinuálním procesem.
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20070469A CZ299908B6 (cs) | 2007-07-13 | 2007-07-13 | Zpusob chemické depolymerace odpadního polyethylentereftalátu |
| EP20080774923 EP2176327B1 (en) | 2007-07-13 | 2008-07-09 | Method for the chemical depolymerization of waste polyethylene terephthalate |
| US12/452,630 US20100133088A1 (en) | 2007-07-13 | 2008-07-09 | Method for the chemical depolymerization of waste polyethylene terephthalate |
| PCT/EP2008/058917 WO2009010435A2 (en) | 2007-07-13 | 2008-07-09 | Method for the chemical depolymerization of waste polyethylene terephthalate |
| AT08774923T ATE487759T1 (de) | 2007-07-13 | 2008-07-09 | Verfahren zur chemischen depolymerisation von alt-polyethylenterephthalat |
| CN2008800243434A CN101688015B (zh) | 2007-07-13 | 2008-07-09 | 废弃的聚对苯二甲酸乙二酯的化学解聚方法 |
| DE200860003455 DE602008003455D1 (de) | 2007-07-13 | 2008-07-09 | Verfahren zur chemischen depolymerisation von alt-polyethylenterephthalat |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20070469A CZ299908B6 (cs) | 2007-07-13 | 2007-07-13 | Zpusob chemické depolymerace odpadního polyethylentereftalátu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2007469A3 CZ2007469A3 (cs) | 2008-12-29 |
| CZ299908B6 true CZ299908B6 (cs) | 2008-12-29 |
Family
ID=40120188
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20070469A CZ299908B6 (cs) | 2007-07-13 | 2007-07-13 | Zpusob chemické depolymerace odpadního polyethylentereftalátu |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20100133088A1 (cs) |
| EP (1) | EP2176327B1 (cs) |
| CN (1) | CN101688015B (cs) |
| AT (1) | ATE487759T1 (cs) |
| CZ (1) | CZ299908B6 (cs) |
| DE (1) | DE602008003455D1 (cs) |
| WO (1) | WO2009010435A2 (cs) |
Families Citing this family (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101671232A (zh) * | 2009-09-30 | 2010-03-17 | 温州大学 | 微波环境下聚对苯二甲酸乙二醇酯的催化解聚方法 |
| CA2801429C (en) | 2010-04-23 | 2018-06-12 | Organic Fuel Technology A/S | Process for the production of biofuel |
| CN102796002B (zh) * | 2011-05-27 | 2015-02-18 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种催化醇解聚对苯二甲酸乙二醇酯的方法 |
| CN103030564B (zh) * | 2011-10-09 | 2015-04-01 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种多组分催化剂高效催化醇解聚对苯二甲酸乙二醇酯的方法 |
| US9145345B2 (en) | 2012-08-30 | 2015-09-29 | Glyeco, Inc. | Method and apparatus for processing glycol |
| US10315126B2 (en) | 2013-03-14 | 2019-06-11 | Donald W. Ramer | Apparatus for molecular targeting and separation of feedstock fluids |
| JP6300259B2 (ja) * | 2013-08-12 | 2018-03-28 | 学校法人君が淵学園 | ポリエステルの解重合方法、およびその解重合方法を用いたポリエステルの原料モノマーの回収方法 |
| WO2015069662A1 (en) | 2013-11-06 | 2015-05-14 | The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University | Methods for modifying a hydrophobic polymer surface and devices thereof |
| CN104387928A (zh) * | 2014-10-22 | 2015-03-04 | 罗海军 | 一种利用废聚碳酸酯制备粉末乳胶漆的方法 |
| CZ2014945A3 (cs) * | 2014-12-22 | 2016-02-24 | Vysoké Učení Technické V Brně | Způsob výroby sekundárních polyolů a jejich použití |
| CN104892422B (zh) * | 2015-05-05 | 2017-06-13 | 芜湖职业技术学院 | 聚酯纤维的降解方法 |
| CN104878598B (zh) * | 2015-06-11 | 2017-07-14 | 中原工学院 | 一种表面亲水涤纶的微波辅助氨解方法 |
| CA3004759A1 (en) | 2015-11-20 | 2017-05-26 | The University Of North Carolina At Chapel Hill | Chemical recycling of polyethylene terephthalate by microwave irradiation |
| CN106866413A (zh) * | 2017-01-11 | 2017-06-20 | 西安工业大学 | 一种低温高效回收废聚酯pet的方法 |
| CZ2018120A3 (cs) | 2018-03-12 | 2019-04-10 | JBPV s.r.o. | Způsob získání kyseliny tereftalové z odpadního polyethylentereftalátu |
| CA3113666C (en) * | 2018-09-21 | 2023-12-19 | Premirr Plastics Inc. | Process and system for depolymerizing plastic |
| CN109734573A (zh) * | 2019-01-11 | 2019-05-10 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种离子液体复合催化剂催化水解pet制备pta的方法 |
| JP7461062B2 (ja) | 2019-02-27 | 2024-04-03 | エコール ポリテクニーク フェデラル デ ローザンヌ （イーピーエフエル） | プラスチック材料の、テレフタル酸（ｔｐａ）、エチレングリコール、及び／又はそのプラスチック材料を形成する他のモノマーへの分解 |
| US20220177668A1 (en) * | 2019-04-08 | 2022-06-09 | Korea University Research And Business Foundation | Method for producing high value-added compounds from polyethylene terephthalate |
| CN110172140B (zh) * | 2019-05-19 | 2023-11-24 | 福建师范大学 | 一种用微波水解废弃涤纶纺织物制备不饱和聚酯树脂的方法 |
| CN110527138B (zh) * | 2019-07-10 | 2020-07-03 | 艾凡佳德(上海)环保科技有限公司 | 一种废旧聚酯的连续醇解回收方法 |
| CN110483279B (zh) * | 2019-07-10 | 2020-08-14 | 艾凡佳德(上海)环保科技有限公司 | 一种废旧聚酯材料的回收方法 |
| CN110511137B (zh) * | 2019-07-10 | 2020-06-26 | 艾凡佳德(上海)环保科技有限公司 | 一种废旧聚酯材料连续醇解连续酯交换回收方法 |
| CN110368972B (zh) * | 2019-08-09 | 2022-01-28 | 陕西科技大学 | 一种固体废弃物微波辅助催化解聚用核壳式SiC@C催化剂及其制备方法 |
| CN110368971B (zh) * | 2019-08-09 | 2022-01-28 | 陕西科技大学 | 一种固体废弃物微波辅助解聚用SiC基复合催化剂及其制备方法 |
| US12157251B2 (en) | 2020-02-10 | 2024-12-03 | Eastman Chemical Company | Waste plastic density separation |
| MX2022009809A (es) * | 2020-02-10 | 2022-09-19 | Eastman Chem Co | Reciclaje quimico de desecho de plastico que contiene poliolefina y corrientes de coproductos de solvolisis. |
| US12398328B2 (en) | 2020-02-10 | 2025-08-26 | Eastman Chemical Company | Chemical recycling of processed mixed plastic waste streams |
| KR20230004611A (ko) * | 2020-04-13 | 2023-01-06 | 이스트만 케미칼 컴파니 | 플라스틱 건조 미분의 화학적 재활용 |
| CN115380066A (zh) * | 2020-04-13 | 2022-11-22 | 伊士曼化工公司 | 化学回收来自各种来源的废塑料包括湿细料 |
| TW202200693A (zh) * | 2020-06-19 | 2022-01-01 | 美商億諾斯美國化學公司 | 用於聚酯回收領域之改良催化劑性能 |
| CN113173856A (zh) * | 2021-03-29 | 2021-07-27 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种锌催化剂催化降解废弃聚酯材料的方法 |
| CN113149825B (zh) * | 2021-04-02 | 2023-02-14 | 华中科技大学 | 一种聚对苯二甲酸乙二醇酯催化降解的方法 |
| TWI810624B (zh) | 2021-08-05 | 2023-08-01 | 財團法人工業技術研究院 | 降解聚對苯二甲酸乙二酯之方法 |
| CN113897628B (zh) * | 2021-08-27 | 2023-04-18 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种电催化解聚pet的方法 |
| CN114031756B (zh) * | 2021-10-13 | 2022-08-26 | 国高材高分子材料产业创新中心有限公司 | 一种具有典型绿色低碳特点的闭环回收废旧聚酯制备再生聚酯的方法 |
| KR20230127720A (ko) * | 2022-02-25 | 2023-09-01 | 에스케이케미칼 주식회사 | 다단 해중합을 통한 비스-2-히드록시에틸테레프탈레이트의 제조방법 |
| CN114773197B (zh) * | 2022-03-11 | 2024-07-05 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种pet混合塑料回收利用的方法 |
| CN116102782A (zh) * | 2023-02-24 | 2023-05-12 | 西湖大学 | 一种pet塑料废料的回收处理方法、再生pet塑料及应用 |
| KR102833682B1 (ko) * | 2023-09-12 | 2025-07-18 | 테라클 주식회사 | 제지슬러지 소각재를 이용한 pet 해중합으로부터 테레프탈산을 제조하는 방법 |
| CN120040834A (zh) * | 2025-03-12 | 2025-05-27 | 大连理工大学 | 一种pet塑料的改性方法及改性pet塑料在沥青改性中的应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SI9800060A (sl) * | 1998-03-02 | 1999-10-31 | Kemijski Inštitut, Ljubljana | Solvoliza polietilentereftalata z uporabo mikrovalov kot vira termične energije |
| CN1594268A (zh) * | 2004-06-17 | 2005-03-16 | 温州师范学院 | Pet的微波解聚方法 |
| CZ296343B6 (cs) * | 2004-10-21 | 2006-02-15 | Výzkumný ústav pro hnedé uhlí a. s. | Zpusob fyzikálne-chemické recyklace odpadního polyethylentereftalátu |
| CN101066905A (zh) * | 2007-06-06 | 2007-11-07 | 温州大学 | 微波辐射下pet的催化解聚方法 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2865892A (en) * | 1953-09-30 | 1958-12-23 | Du Pont | Process for stabilizing molten polyethylene terephthalate |
| US3544622A (en) | 1965-03-10 | 1970-12-01 | Du Pont | Alkaline saponification of polyethylene terephthalate at high temperatures using controlled amount of sodium hydroxide |
| US4355175A (en) | 1981-04-06 | 1982-10-19 | Pusztaszeri Stephen F | Method for recovery of terephthalic acid from polyester scrap |
| US4605762A (en) | 1982-04-23 | 1986-08-12 | Celanese Mexicana S.A. | Depolymerization of condensation polymers |
| FR2697839B1 (fr) | 1992-11-09 | 1995-01-13 | Inst Francais Du Petrole | Procédé amélioré de récupération de téréphtalate de métal alcalin et d'alkylène glycol à partir de polytéréphtalates d'alkylènes. |
| US5559159A (en) * | 1995-12-07 | 1996-09-24 | Eastman Chemical Company | Process including depolymerization in polyester reactor for recycling polyester materials |
| US6184427B1 (en) * | 1999-03-19 | 2001-02-06 | Invitri, Inc. | Process and reactor for microwave cracking of plastic materials |
| US6368994B1 (en) * | 1999-12-27 | 2002-04-09 | Gyrorron Technology, Inc. | Rapid processing of organic materials using short wavelength microwave radiation |
| DK1138663T3 (da) * | 2000-02-29 | 2003-02-17 | Massimo Broccatelli | Fremgangsmåde til udvinding af terephtalsyre fra et materiale, der indeholder poly(ethylen-terephtalater) |
| CZ288622B6 (cs) | 2000-03-17 | 2001-08-15 | Milan Ing. Šírek | Způsob chemické recyklace odpadního polyethylentereftalátu |
| US6720448B2 (en) * | 2000-10-11 | 2004-04-13 | Massimo Broccatelli | Method of recovering chemical species by depolymerization of poly (ethylene terephthalate) and related use |
| WO2003064510A1 (fr) * | 2002-02-01 | 2003-08-07 | Kubota Corporation | Procede de depolymerisation de polyethylene terephtalate et procede de production de resine polyester |
| CN1401688A (zh) | 2002-09-15 | 2003-03-12 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 废旧聚对苯二甲酸乙二醇酯的化学回收方法 |
| CZ20041032A3 (cs) | 2004-10-13 | 2006-02-15 | Sírek@Milan | Zpusob chemické recyklace odpadního polyethylentereftalátu |
| US7897651B2 (en) * | 2005-12-09 | 2011-03-01 | Kazutoshi Ikenaga | Method for depolymerizing polyester and unsaturated polyester, and method for recovering polyester monomer using the depolymerization |
| CA2633091A1 (en) * | 2005-12-14 | 2007-07-19 | Mobilestream Oil, Inc. | Microwave-based recovery of hydrocarbons and fossil fuels |
-
2007
- 2007-07-13 CZ CZ20070469A patent/CZ299908B6/cs not_active IP Right Cessation
-
2008
- 2008-07-09 WO PCT/EP2008/058917 patent/WO2009010435A2/en active Application Filing
- 2008-07-09 AT AT08774923T patent/ATE487759T1/de not_active IP Right Cessation
- 2008-07-09 CN CN2008800243434A patent/CN101688015B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2008-07-09 US US12/452,630 patent/US20100133088A1/en not_active Abandoned
- 2008-07-09 EP EP20080774923 patent/EP2176327B1/en not_active Not-in-force
- 2008-07-09 DE DE200860003455 patent/DE602008003455D1/de active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SI9800060A (sl) * | 1998-03-02 | 1999-10-31 | Kemijski Inštitut, Ljubljana | Solvoliza polietilentereftalata z uporabo mikrovalov kot vira termične energije |
| CN1594268A (zh) * | 2004-06-17 | 2005-03-16 | 温州师范学院 | Pet的微波解聚方法 |
| CZ296343B6 (cs) * | 2004-10-21 | 2006-02-15 | Výzkumný ústav pro hnedé uhlí a. s. | Zpusob fyzikálne-chemické recyklace odpadního polyethylentereftalátu |
| CN101066905A (zh) * | 2007-06-06 | 2007-11-07 | 温州大学 | 微波辐射下pet的催化解聚方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE487759T1 (de) | 2010-11-15 |
| US20100133088A1 (en) | 2010-06-03 |
| EP2176327B1 (en) | 2010-11-10 |
| CZ2007469A3 (cs) | 2008-12-29 |
| WO2009010435A2 (en) | 2009-01-22 |
| CN101688015A (zh) | 2010-03-31 |
| DE602008003455D1 (de) | 2010-12-23 |
| EP2176327A2 (en) | 2010-04-21 |
| WO2009010435A3 (en) | 2009-03-12 |
| CN101688015B (zh) | 2012-09-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ299908B6 (cs) | Zpusob chemické depolymerace odpadního polyethylentereftalátu | |
| US12162993B2 (en) | Method of obtaining terephthalic acid from waste polyethylene terephthalate | |
| US7897651B2 (en) | Method for depolymerizing polyester and unsaturated polyester, and method for recovering polyester monomer using the depolymerization | |
| CN109134244B (zh) | 一种废旧聚酯的降解方法 | |
| KR100693707B1 (ko) | 폴리에틸렌 테레프탈레이트 폐기물의 화학적 재이용 방법 | |
| JP3983977B2 (ja) | 汚染されたポリエチレンテレフタレートを汚染除去されたポリブチレンテレフタレートに転化するための改良された方法 | |
| US6706843B1 (en) | Method for separating and recovering dimethyl terephthalate and ethylene glycol from polyester waste | |
| CN1234676C (zh) | 对苯二甲酸二甲酯组合物及其制造方法 | |
| WO2003033581A1 (fr) | Procede de recyclage de bouteille pet | |
| CA3004759A1 (en) | Chemical recycling of polyethylene terephthalate by microwave irradiation | |
| CN113173856A (zh) | 一种锌催化剂催化降解废弃聚酯材料的方法 | |
| CN101177503A (zh) | 一种废弃聚酯分解回收制备粉末涂料用聚酯的方法 | |
| Zahova et al. | Conventional and MW assisted PET glycolysis promoted by titanium based catalyst | |
| CN118159515A (zh) | 从聚酯组合物中回收对苯二甲酸二烷基酯的工艺 | |
| JP6300259B2 (ja) | ポリエステルの解重合方法、およびその解重合方法を用いたポリエステルの原料モノマーの回収方法 | |
| JP4330918B2 (ja) | ポリエステル廃棄物のリサイクル方法 | |
| CN114181037A (zh) | 一种pet聚酯碱解聚生产乙酸钠的方法 | |
| JP2009173554A (ja) | ペットボトル廃棄物より色相を改善したテレフタル酸ジメチルを回収する方法 | |
| CN1304924A (zh) | 一种解聚聚对苯二甲酸乙二醇酯废料的方法 | |
| CN114230857A (zh) | 一种通过高温溶胀作用快速降解pet的方法 | |
| CN103436145A (zh) | 利用废pet甘油醇解制备醇酸树脂涂料的方法 | |
| JPH09249597A (ja) | 芳香族ポリエステルからのモノマーの回収方法 | |
| CN110606943A (zh) | 一种由废弃petg制备水溶性聚酯的方法 | |
| RU2792727C2 (ru) | Способ получения терефталевой кислоты из отработанного полиэтилентерефталата | |
| TW528773B (en) | Dimethyl terephthalate composition and process for producing the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20160713 |