CZ299908B6 - Zpusob chemické depolymerace odpadního polyethylentereftalátu - Google Patents

Zpusob chemické depolymerace odpadního polyethylentereftalátu Download PDF

Info

Publication number
CZ299908B6
CZ299908B6 CZ20070469A CZ2007469A CZ299908B6 CZ 299908 B6 CZ299908 B6 CZ 299908B6 CZ 20070469 A CZ20070469 A CZ 20070469A CZ 2007469 A CZ2007469 A CZ 2007469A CZ 299908 B6 CZ299908 B6 CZ 299908B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
depolymerization
acid
polyethylene terephthalate
waste polyethylene
carried out
Prior art date
Application number
CZ20070469A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ2007469A3 (cs
Inventor
Hájek@Milan
Sobek@Jirí
Brustman@Jaroslav
Original Assignee
Ústav chemických procesu Akademie ved CR
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ústav chemických procesu Akademie ved CR filed Critical Ústav chemických procesu Akademie ved CR
Priority to CZ20070469A priority Critical patent/CZ299908B6/cs
Priority to PCT/EP2008/058917 priority patent/WO2009010435A2/en
Priority to US12/452,630 priority patent/US20100133088A1/en
Priority to CN2008800243434A priority patent/CN101688015B/zh
Priority to AT08774923T priority patent/ATE487759T1/de
Priority to DE200860003455 priority patent/DE602008003455D1/de
Priority to EP20080774923 priority patent/EP2176327B1/en
Publication of CZ2007469A3 publication Critical patent/CZ2007469A3/cs
Publication of CZ299908B6 publication Critical patent/CZ299908B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
    • C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
    • C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/09—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from carboxylic acid esters or lactones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
    • C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
    • C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
    • C08J11/18—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material
    • C08J11/22—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
    • C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
    • C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
    • C08J11/18—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material
    • C08J11/22—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds
    • C08J11/24—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds containing hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Zpusob chemické depolymerace odpadního polyethylentereftalátu úcinkem mikrovlnného zárení a s použitím solvolýzy za prítomnosti katalyzátoru, kde se odpadní polyethylentereftalát v prvním stupni smísí s aktivátorem silne absorbujícím mikrovlny a smes se vloží do mikrovlnného pole, pusobením mikrovlnného zárení o frekvenci 915 až 2450 MHz a výkonu zárice 0,1 až 0,5 kW/kg vsádky pri teplote 230 až 330 .degree.C a za atmosférického tlaku se roztaví, a v druhém stupni se vystavena pokracujícímu mikrovlnnému zárení podrobí solvolýze, tj. kyselé ci alkalické hydrolýze, alkoholýze ci glykolýze v prítomnosti katalyzátoru a pri atmosférickém tlaku zavzniku kyseliny tereftalové, jejích solí ci jejích esteru a ethylenglykolu.

Description

Způsob chemické depolymerace odpadního polvethylentereftalátu
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu chemické depolymerace polyethy 'lentereftaláiu (PET), zejména PET lahví, účinkem mikrovlnného zářeni a s použitím soivoiýzy za přítomnosti katalyzátoru na monomery. tj. na kyselinu tereftalovou ci její deriváty a ethylenglykol.
io
Dosavadní stav techniky
Recyklace odpadního polvethylentereftalátu, zejména PET lahví je v současné době jedním z nejdůležitějších úkolů recyklace polymerů. Hnací silou recyklace PET lahví je hromadící se odpadní
PET materiál produkovaný nápojovým průmyslem. V současné době se většina PET lahví zpracovává na vlákna. Vzhledem k problémům využití odpadních PET lahví pro výrobu nových PET lahví tzv. technologií ..bottle to bottle“ a nedostačujícím tříděním nabývá chemické zpracování odpadních PET lahví na monomery stále větší přitažlivosti. Chemická depolymerace, která je zvláště výhodná u velmi znečištěného PET materiálu, jc založena na solvolýze a zahrnuje nejčas20 těji hydrolýzu, metanolýzu. glykolýzu. případně amonolýzu za vzniku monomeru využitelných pro syntézu nového PET výrobku. Tyto metody zahrnují hydrolýzu s použitím kyselin nebo bází ve vodném prostředí, US 4 355 175. alkoholýzu či glykolýzu v přítomnosti různých katalyzátorů, Journal of Applied Polymer Science 34, 235 (1989). případné hydrolýzu či alkoholýzu v superkriliekem prostředí, US 4 605 762. Všechny tyto zmíněné metody však vyžadují tvrdé reakční podmínky jako je použití silných kyselin či bází. vysokých teplot a zejména zvýšeného tlaku. Chemickou recyklací odpadního PET materiálu sc zabývají také patenty US 3 544 622, EP 597 751, EP 587 751 a české patenty a přihlášky vynálezu CZ 288622, CZ 296280. PV 20040748, PV 2003-2524, PV 2006-313 a PV 2006-550.
Je známo, že použitím mikrovlnného záření, jakožto zdroje energie v chemických reakcích lze dosáhnout při mírnějších reakčních podmínkách zvýšení reakční rychlosti, tj. zkrácení reakční doby i vyšších výtěžků produktu. Nedávno byla popsána depoly merace PET materiálu využívající k alkoholýze (methanol. propylenglykol, póly ethylenglykol) účinku mikrovlnného záření podle patentu Sl 9800060. Depolymerace probíhala za zvýšeného tlaku v přítomnosti oetanu zineěna35 tého jako katalyzátoru. Podobně popisují depolymeraei PET materiálu v přítomnosti mikrovlnného záření čínské patenty CN 1401688 a CN 1594268, avšak s použitím pouze vody bez katalyzátoru, ale za vysokého tlaku (20 bar) a teploty 220 až 230 °C\ Depolymeraei PET materiálu působením mikrovlnného záření za atmosférického tlaku popsali nedávno iránští autoři v Časopise Advanees of Polymer Technology 25, 242 až 246 (2006). V článku je popisována hydroglyko4o lýza v přebytku C?-C6 alkoholů v přítomnosti bazických katalyzátorů (hydroxid sodný, hydroxid draselný) a oetanu sodného a zinečnatého. K depo ly meračn í reakci však nebyl použít odpadní, ale čistý PET materiál, který depolymeroval snadno i bez mikrovlnného záření (100 QC. 30 min, 100% konverze). Kyselou hydrolýzu odpadního PET materiálu silnými kyselinami jako kyselinou dusičnou nebo kyselinou chloristou. nebo jejich směsi působením mikrovlnného záření popi45 suje český patent CZ 296343. Hydrolýza býka zjevně prováděna za zvýšeného tlaku, kdy však docházelo k totální destrukci vzniklého ethylcnglykolu.
Podstata vynálezu
Výše uvedené nevýhody dosavadního stavu techniky odstraňuje ve značné míře způsob chemické depolymerace polvethylentereftalátu účinkem mikrovlnného záření a s použitím soivoiýzy za přítomnosti katalyzátoru, který spočívá v lom, že se odpadní polyethy lentereftalát v prvním stupni smísí s aktivátorem silně absorbujícím mikrovlny a směs se vloží do mikrovlnného pole, půso55 benítn mikrovlnného záření o frekvenci 915 až 2450 MHz a výkonu zářiče 0.1 až. 0.5 kW/kg
- 1 CZ 299908 B6 vsádky a při teplotě 230 až 330 °C a za atmosférického tlaku se roztaví a v druhém slupni sc vystavena pokračujícímu mikrovinncmu záření podrobí soivolý/.e, lj. kyselé ěi alkalické hydrolýze, alkoholýze ěi glykolýzc v přítomnosti katalyzátoru a při atmosférickém tlaku, za vzniku kyseliny tereftalové, jejích solí či jejích esteru a ethylenglykolu.
Dále jsou uvedena další možná provedení způsobu podle vynálezu, která jeho podstatné znaky dále konkretizuji nebo rozšiřuji.
Jako aktivátor se použije v množství 1 až 30 % hmotn.. vztaženo na vstupní množství polyii) ethy len tereťtalátu, karbid křemíku, karbid wolframu, ferit, magnetit, aktivní uhlí nebo polární kapaliny jako alkoholy zc skupiny methanol. ethanol, dioly ze skupiny ethylenglykol- propylenglykol, ketony ze skupiny aceton, acciofcnon. kyseliny ze skupiny p-toluensulfonová. tereftalová, mravenčí, octová ěi voda a jejich směsi.
Kyselá hydrolýza se provádí v přítomnosti kyselých katalyzátorů, např. heterogenních katalyzátorů jako jsou montmorillonity Klí) a KSF, iontoměničc, zcolitv, kyselina fosforečná nanesená na nosiči jako je alumina či silika. dále chloridy či octany měďnatý, železitý, zinečnatý, hlinitý, antimonitý, bizmutitý nebo s použitím homogenních katalyzátorů jako je kyselina p-toluensulfonová, mravenčí, octová, benzoová, tereftalová či sírová.
Alkalická hydrolýza sc provede v přítomnosti silných bází jako jsou hydroxidy alkalických kovu ze skupiny hydroxid sodný, draselný nebo lithný, případně v přítomnosti katalyzátorů fázového přenosu, jako je trioktylmelhylamonium bromid.
Alkoholýza se provede v prostředí alkoholu jako je methanol či ethanol nebo diolu jako je ethylenglykol za katalýzy transesterifikačních katalyzátorů jako je chlorid zinečnatý či železitý nebo octany manganatý, kobaltnatý, vápenatý a hořečnatý.
Depolymeraee sc provede v přítomnosti iontové kapaliny, která se přidá v druhém stupni depo30 lymerizace, nebo se provede v prvním a druhém stupni na vzduchu čí v inertní atmosféře dusíku či argonu a to vsádkovým nebo kontinuálním procesem.
V prvním stupni sc znečištěný odpadní materiál obsahující až 30 % nečistot smísí s aktivátorem a tato směs se podrobí roztavení působením mikrovlnného záření v teplotním rozsahu 230 až
330 °C. Vstupní odpadní PET materiál může být tvořen slisovanými PET lahvemi, rozstříhanými páskami, drtí či vločkami a může obsahovat až 30 % nečistot. Tavení probíhá vysokou rychlostí v celém objemu a tvar vstupního materiálu nemá na rychlost tavení vliv. Jako aktivátor mohou být použity pevné či kapalné látky, které absorbují mikrovlny. Roztavený částečně depolymerovaný PET materiál se přemístí bud' přímo do solvolytického roztoku, kde se podrobí hydrolýze
4o nebo alkoholýze případně se nechá ztuhnout a před přemístěním do druhého stupně se rozdrtí na velikost zrn 0,1 až 2 mm.
Ve druhém stupni se částečně depo lymero váný PET materiál vystaví účinku mikrovlnného záření při teplotě 100 až 220 °C za atmosférického tlaku, případně v inertní atmosféře dusíku, za účelem depolymeraee kyselé či alkalické hydrolýze nebo alkoholýze nejlépe v přítomnosti katalyzátoru za vzniku ethy lenglykolu a kyseliny tereťtalové nebo jejích solí či esterů.
Kyselá hydrolýza se provádí v přítomnosti kyselých katalyzátorů, např. heterogenních katalyzátorů jako jsou montmorillonity K10 a KSF. iontoměničc. zeolity, kyselina fosforečná nanesená na nosiči jako je alumina či silika. dále chloridy či octany měďnatý. železitý, zinečnatý, hlinitý, antimonitý. bizmutitý nebo s použitím homogenních katalyzátorů jako je kyselina p-toluensulfonová, mravenčí, octová, benzoová, tereftalová či sírová.
s
Alkalická hydrolýza se provede účinkem mikrovlnného záření v přítomnosti silných bází jako |sou hydroxidy alkalických kovu (hydroxid sodný draselný, liiliný) případně v přítomností katalyzátoru fázového přenosu.
Alkoholýza se provede účinkem mikrovlnného záření na částečně depolymerovaný PET materiál v prostředí alkoholu či diolu za katalýzy transesterifíkačních katalyzátorů jako jsou chlorid zinečnatý. chlorid žeíezity a octany manganatý. kobahnaiý. vápenatý a liořečnaiý
K depolymeraci PET materiálu se použijí i iontové kapaliny, které intenzivně absorbují mikroio vinné záření. Po zpracování ve druhém stupni se vzniklá kyselina tereftalová izoluje filtrací a estery a ethylenglykol destilací za sníženého tlaku. Depolymerace v obou stupních se provádí buď na vzduchu nebo v inertní atmosféře dusíku či argonu.
Kombinace mikrovlnné technologie s popsanými způsoby podle vynálezu, včetně aplikace akti15 vátoru.je energeticky velmi úsporná, neboť se uspoří 30 až 50 % elektrické energie ve srovnání s klasickými metodami tepelné depolymerace a poskytuje hodnotné výsledné produkty, které lze dále přímo použít nebo podrobit dalšímu snadnému zpracování.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Do mikrovlnné pece vyložené izolačním materiálem propouštějícím mikrovlnné záření se vloží do keramického kelímku s dolní výpustí 2 kg odpadního polyethylentereftalátu obsahujícího 7 % nečistot a smíšeného s aktivátorem v poměru 10:1, kterým je 10% kyselina octová a vzniklá směs se vystaví mikrovlnnému záření o frekvenci 2450 MHz a výkonu 0,7 kW po dobu 30 minut při teplotě 250 °C, kdy dojde k jeho roztavení. Roztavený a částečně depolymerovaný PET materiál so se vypustí do solvolytického reaktoru obsahujícího vodu nebo roztok alkalického hydroxidu či kyseliny a depolymerace se dokončí účinkem mikrovlnného záření v přítomnosti solvolytického katalyzátoru za vzniku ethylenglykolu. který se izoluje destilací za sníženého tlaku a kyseliny tereftalovc ěi jejich derivátů, které se izolují rovněž známým postupem, tj. filtrací kyseliny či destilací esteru.
Příklad 2
Tavení odpadního PET materiálu podle příkladu I se provede za stejných podmínek s tím rozdí4i) lem, žc se postupně použije k aktivaci tavení v množství až 20 % hmotn. karbid křemíku, karbid wolframu, ferit, magnetit, aktivní uhlí nebo polární kapaliny jako alkoholy (methanol. ethanol) dioly (ethylenglykol. propylenglykol), ketony (aceton, acctoťenon), kyseliny (p-toluensulfonová, tereftalová, mravenčí, octová) či voda a jejich směsi, přičemž tavenína je odebírána dolním otvorem a plynule doplňována horním otvorem. Tavenína se vypouští do solvolytického roztoku nebo se nechá ztuhnout a po rozdrcení na velikost 0,1 až 2,0 mm se použije k depolymeraci v druhém stupni.
Příklad 3
51)
Rozdrcený PET materiál z příkladu 2 v množství 20 g se podrobí kyselé hydro lyže v prostředí 40 ml vody a 10 g chloridu železitého účinkem mikrovlnného záření za varu reakční směsi v atmosféře dusíku, kdy za 90 minut se dosáhne 83% konverze na kyselinu lereftalovou a ethylenglykol.
-3CZ 299908 Bó
Přiklad 4
Kyselá hydrolýza podle příkladu 3 se provede za stejných podmínek stím rozdílem, žc místo chloridu železitého se postupně použije monlmorillonit K10 a KSE, iontoměničc, zeolity. kyselina fosforečná nanesená na nosiči jako je alumina či silika. dále chloridy či octany rněďnatý, železih, zinečnatý, hlinitý, antimonity, bizmutitý nebo homogenní katalyzátory jako jc kyselina p-toluensulfonová, mravenčí, octová, benzoová, tcreftalová či sírová a iontové kapaliny.
Příklad 5
Rozdrcený odpadní PET materiál z přikladu 2 v množství 20 g se podrobí alkalické hydrolýzc v prostředí 50 ml vody a lOg hydroxidu lithného. případně hydroxidu sodného či draselného a katalyzátoru fázového přenosu, přičemž se při teplotě 106 °C dosáhne za 60 minut 91 % konverze na příslušnou sůl kyseliny tereftalové a ethylenglykol.
Příklad 6
Rozdrcený odpadní PET materiál z příkladu 2 v množství 20 g sc podrobí alkoholýze v prostředí 20 ml methanolu a 20 g chloridu zinečnatého přičemž se při teplotě varu reakční směsi dosáhne za 60 minut 95% konverze na methylester kyseliny tereftalové a ethylen glykol.
Příklad 7
Alkoholvza podle příkladu 6 se provede v přítomnosti ethanolu ČÍ ethylenglykolu za stejných podmínek s tím rozdílem, že místo chloridu zinečnatého se použije chlorid železitý nebo octany so manganatý. kobaltnatý, vápenatý a horečnatý.
Průmy slová využitelnost
Vynález je možné využít k řešení problému hromadících se odpadů zejména na bázi PET lahví za účelem jejich totální depoly merace na monomery, tj, ethylenglykol a kyselinu lere fialovou ěi jejích derivátů a jejich opětného použití pro výrobu PET lahví.

Claims (8)

  1. PATE N Τ O V É i\’ Á R O K Y
    5 1. Způsob chemické depolymerace odpadního polyethylentereftalátu účinkem mikrovlnného záření a s použitím solvolýzy za přítomnosti katalyzátoru, vyznačující se tím. že se odpadní polyethyientereítaiát v prvním stupni smísí s akiiváioieiu silně absorbuj ícím mikrovlny a směs se vloží do mikrovlnného pole. působením mikrovlnného záření o frekvenci 915 až 2450 MHz a výkonu zářiče OJ až 0,5 kW/kg vsádkv při teplotě 230 až 330 °C a za atmosféričtí kého tlaku se roztaví, a v druhém stupni se vystavena pokračujícímu mikrovlnnému záření podrobí solvolýze, tj. kyselé či alkalické hydrolýze. alkoholýze či glykolýze v přítomnosti katalyzátoru a při atmosférickém tlaku za vzniku kyseliny tereftalové, jejích solí či jejích esterů a ethylenglykol u.
    15
  2. 2. Způsob chemické depolymerace odpadního polyethylentereftalátu podle nároku 1. vyznačený tím, žc se jako aktivátor použije v množství 1 až 30% hmotn.. vztaženo na vstupní množství polyethylentereftalátu, karbid křemíku, karbid wolframu, ferit, magnetit, aktivní uhlí nebo polární kapaliny jako alkoholy ze skupiny methanol, ethanol. dioly ze skupině ethylenglykol, propylenglykol, ketony ze skupiny aceton, acetofenon, kyseliny ze skupiny p- tolucn2o sulfonová, tereftalová. mravenčí, octová, či voda a jejich směsi.
  3. 3. Způsob chemické depolymerace odpadního polyethylentereftalátu podle nároku I nebo 2, vyznačený tím, že se kyselá hydrolýza provádí v přítomnosti kyselých katalyzátorů, například heterogenních katalyzátorů jako jsou montmorillonity K10 a KSF. iontoměniče. zcolí25 ty. kyselina fosforečná nanesená na nosiči jako je alumina ěi silika. dále chloridy či oetany měďnatý, železitý, zinečnatý, hlinitý, antimonitý, bizmutitý, nebo s použitím homogenních katalyzátorů jako je kyselina p-toluensulfonová. mravenčí, octová, benzoová, tereftalová ěi sírová.
  4. 4. Způsob chemické depolymerace odpadního polyethylentereftalátu podle nároku 1 nebo 2,
    3d vyznačený tím, že alkalická hydrolýza se provede v přítomnosti silných bází jako jsou hydroxidy alkalických kovů ze skupiny hydroxid sodný, draselný nebo lithný, případně v přítomnosti katalyzátorů fázového přenosu jako je triokty Imethy lamonium bromid.
  5. 5. Způsob chemické depolymerace odpadního polyethylentereftalátu podle nároku 1 nebo 2.
    55 vyznačený tím, že alkoholýza se provede v prostředí alkoholu jako je methanol ěi ethanol. nebo diolu jako je ethylenglykol za katalýzy transesterifikaěníeh katalyzátorů jako je chlorid zinečnatý či železitý nebo oetany manganatý, kobaltnatý, vápenatý a hořečnatý.
  6. 6. Způsob chemické depolymerace odpadního polyethylentereftalátu podle nároků 1 až 5.
    40 vyznačený tím. že depolymerace se provede v přítomnosti iontové kapaliny, která se přidá v druhém stupni depolymerizace.
  7. 7. Způsob chemické depolymerace odpadního polyethylentereftalátu podle nároků 1 až 5. vyznačený tím. že depolymerace se v prvním a druhém stupni provede na vzduchu nebo
    4? v inertní atmosféře dusíku ěi argonu.
  8. 8. Způsob chemické depolymerace odpadního polyethylentereftalátu podle nároků 1 až 7, vyznačený tím, že depolymerace se v prvním a druhém stupni provede vsádkovým nebo kontinuálním procesem.
CZ20070469A 2007-07-13 2007-07-13 Zpusob chemické depolymerace odpadního polyethylentereftalátu CZ299908B6 (cs)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ20070469A CZ299908B6 (cs) 2007-07-13 2007-07-13 Zpusob chemické depolymerace odpadního polyethylentereftalátu
PCT/EP2008/058917 WO2009010435A2 (en) 2007-07-13 2008-07-09 Method for the chemical depolymerization of waste polyethylene terephthalate
US12/452,630 US20100133088A1 (en) 2007-07-13 2008-07-09 Method for the chemical depolymerization of waste polyethylene terephthalate
CN2008800243434A CN101688015B (zh) 2007-07-13 2008-07-09 废弃的聚对苯二甲酸乙二酯的化学解聚方法
AT08774923T ATE487759T1 (de) 2007-07-13 2008-07-09 Verfahren zur chemischen depolymerisation von alt-polyethylenterephthalat
DE200860003455 DE602008003455D1 (de) 2007-07-13 2008-07-09 Verfahren zur chemischen depolymerisation von alt-polyethylenterephthalat
EP20080774923 EP2176327B1 (en) 2007-07-13 2008-07-09 Method for the chemical depolymerization of waste polyethylene terephthalate

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ20070469A CZ299908B6 (cs) 2007-07-13 2007-07-13 Zpusob chemické depolymerace odpadního polyethylentereftalátu

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ2007469A3 CZ2007469A3 (cs) 2008-12-29
CZ299908B6 true CZ299908B6 (cs) 2008-12-29

Family

ID=40120188

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20070469A CZ299908B6 (cs) 2007-07-13 2007-07-13 Zpusob chemické depolymerace odpadního polyethylentereftalátu

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20100133088A1 (cs)
EP (1) EP2176327B1 (cs)
CN (1) CN101688015B (cs)
AT (1) ATE487759T1 (cs)
CZ (1) CZ299908B6 (cs)
DE (1) DE602008003455D1 (cs)
WO (1) WO2009010435A2 (cs)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101671232A (zh) * 2009-09-30 2010-03-17 温州大学 微波环境下聚对苯二甲酸乙二醇酯的催化解聚方法
WO2011131207A1 (en) 2010-04-23 2011-10-27 Organic Fuel Technology A/S Process for the production of biofuel
CN102796002B (zh) * 2011-05-27 2015-02-18 中国科学院过程工程研究所 一种催化醇解聚对苯二甲酸乙二醇酯的方法
CN103030564B (zh) * 2011-10-09 2015-04-01 中国科学院过程工程研究所 一种多组分催化剂高效催化醇解聚对苯二甲酸乙二醇酯的方法
US9145345B2 (en) * 2012-08-30 2015-09-29 Glyeco, Inc. Method and apparatus for processing glycol
US10315126B2 (en) 2013-03-14 2019-06-11 Donald W. Ramer Apparatus for molecular targeting and separation of feedstock fluids
JP6300259B2 (ja) * 2013-08-12 2018-03-28 学校法人君が淵学園 ポリエステルの解重合方法、およびその解重合方法を用いたポリエステルの原料モノマーの回収方法
WO2015069662A1 (en) 2013-11-06 2015-05-14 The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University Methods for modifying a hydrophobic polymer surface and devices thereof
CN104387928A (zh) * 2014-10-22 2015-03-04 罗海军 一种利用废聚碳酸酯制备粉末乳胶漆的方法
CZ2014945A3 (cs) * 2014-12-22 2016-02-24 Vysoké Učení Technické V Brně Způsob výroby sekundárních polyolů a jejich použití
CN104892422B (zh) * 2015-05-05 2017-06-13 芜湖职业技术学院 聚酯纤维的降解方法
CN104878598B (zh) * 2015-06-11 2017-07-14 中原工学院 一种表面亲水涤纶的微波辅助氨解方法
US10508186B2 (en) 2015-11-20 2019-12-17 The University Of North Carolina At Chapel Hill Chemical recycling of polyethylene terephthalate by microwave irradiation
CN106866413A (zh) * 2017-01-11 2017-06-20 西安工业大学 一种低温高效回收废聚酯pet的方法
CZ307751B6 (cs) * 2018-03-12 2019-04-10 JBPV s.r.o. Způsob získání kyseliny tereftalové z odpadního polyethylentereftalátu
EP3853298B1 (en) * 2018-09-21 2023-02-22 Premirr Plastics Inc. Process and system for depolymerizing plastic
CN109734573A (zh) * 2019-01-11 2019-05-10 中国科学院过程工程研究所 一种离子液体复合催化剂催化水解pet制备pta的方法
KR20210133991A (ko) * 2019-02-27 2021-11-08 에꼴 뽈리떼끄닉 뻬데랄 드 로잔느 (으뻬에프엘) 플라스틱 재료의 테레프탈산(tpa), 에틸렌 글리콜 및/또는 플라스틱 재료를 형성하는 다른 단량체로의 분해
WO2020209607A1 (ko) * 2019-04-08 2020-10-15 고려대학교 산학협력단 폴리에틸렌 테레프탈레이트로부터 고부가가치 화합물 생산방법
CN110172140B (zh) * 2019-05-19 2023-11-24 福建师范大学 一种用微波水解废弃涤纶纺织物制备不饱和聚酯树脂的方法
CN110511137B (zh) * 2019-07-10 2020-06-26 艾凡佳德(上海)环保科技有限公司 一种废旧聚酯材料连续醇解连续酯交换回收方法
CN110527138B (zh) * 2019-07-10 2020-07-03 艾凡佳德(上海)环保科技有限公司 一种废旧聚酯的连续醇解回收方法
CN110483279B (zh) * 2019-07-10 2020-08-14 艾凡佳德(上海)环保科技有限公司 一种废旧聚酯材料的回收方法
CN110368972B (zh) * 2019-08-09 2022-01-28 陕西科技大学 一种固体废弃物微波辅助催化解聚用核壳式SiC@C催化剂及其制备方法
CN110368971B (zh) * 2019-08-09 2022-01-28 陕西科技大学 一种固体废弃物微波辅助解聚用SiC基复合催化剂及其制备方法
CA3167347A1 (en) * 2020-02-10 2021-08-19 Bruce Roger Debruin Chemical recycling of polyolefin-containing plastic waste and solvolysis coproduct streams
WO2021211499A1 (en) * 2020-04-13 2021-10-21 Eastman Chemical Company Chemical recycling of waste plastics from various sources, including wet fines
KR20230004611A (ko) * 2020-04-13 2023-01-06 이스트만 케미칼 컴파니 플라스틱 건조 미분의 화학적 재활용
TW202200693A (zh) * 2020-06-19 2022-01-01 美商億諾斯美國化學公司 用於聚酯回收領域之改良催化劑性能
CN113173856A (zh) * 2021-03-29 2021-07-27 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 一种锌催化剂催化降解废弃聚酯材料的方法
CN113149825B (zh) * 2021-04-02 2023-02-14 华中科技大学 一种聚对苯二甲酸乙二醇酯催化降解的方法
CN113897628B (zh) * 2021-08-27 2023-04-18 中国科学院理化技术研究所 一种电催化解聚pet的方法
CN114031756B (zh) * 2021-10-13 2022-08-26 国高材高分子材料产业创新中心有限公司 一种具有典型绿色低碳特点的闭环回收废旧聚酯制备再生聚酯的方法
KR20230127720A (ko) * 2022-02-25 2023-09-01 에스케이케미칼 주식회사 다단 해중합을 통한 비스-2-히드록시에틸테레프탈레이트의 제조방법
CN114773197B (zh) * 2022-03-11 2024-07-05 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 一种pet混合塑料回收利用的方法
CN116102782A (zh) * 2023-02-24 2023-05-12 西湖大学 一种pet塑料废料的回收处理方法、再生pet塑料及应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SI9800060A (sl) * 1998-03-02 1999-10-31 Kemijski Inštitut, Ljubljana Solvoliza polietilentereftalata z uporabo mikrovalov kot vira termične energije
CN1594268A (zh) * 2004-06-17 2005-03-16 温州师范学院 Pet的微波解聚方法
CZ296343B6 (cs) * 2004-10-21 2006-02-15 Výzkumný ústav pro hnedé uhlí a. s. Zpusob fyzikálne-chemické recyklace odpadního polyethylentereftalátu
CN101066905A (zh) * 2007-06-06 2007-11-07 温州大学 微波辐射下pet的催化解聚方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2865892A (en) * 1953-09-30 1958-12-23 Du Pont Process for stabilizing molten polyethylene terephthalate
US3544622A (en) 1965-03-10 1970-12-01 Du Pont Alkaline saponification of polyethylene terephthalate at high temperatures using controlled amount of sodium hydroxide
US4355175A (en) 1981-04-06 1982-10-19 Pusztaszeri Stephen F Method for recovery of terephthalic acid from polyester scrap
US4605762A (en) 1982-04-23 1986-08-12 Celanese Mexicana S.A. Depolymerization of condensation polymers
FR2697839B1 (fr) 1992-11-09 1995-01-13 Inst Francais Du Petrole Procédé amélioré de récupération de téréphtalate de métal alcalin et d'alkylène glycol à partir de polytéréphtalates d'alkylènes.
US5559159A (en) * 1995-12-07 1996-09-24 Eastman Chemical Company Process including depolymerization in polyester reactor for recycling polyester materials
US6184427B1 (en) * 1999-03-19 2001-02-06 Invitri, Inc. Process and reactor for microwave cracking of plastic materials
US6368994B1 (en) * 1999-12-27 2002-04-09 Gyrorron Technology, Inc. Rapid processing of organic materials using short wavelength microwave radiation
ES2185550T3 (es) * 2000-02-29 2003-05-01 Massimo Broccatelli Metodo para recuperar acido tereftalico de una material que contiene poli(tereftalato de etileno).
CZ288622B6 (cs) 2000-03-17 2001-08-15 Milan Ing. Šírek Způsob chemické recyklace odpadního polyethylentereftalátu
US6720448B2 (en) * 2000-10-11 2004-04-13 Massimo Broccatelli Method of recovering chemical species by depolymerization of poly (ethylene terephthalate) and related use
WO2003064510A1 (fr) * 2002-02-01 2003-08-07 Kubota Corporation Procede de depolymerisation de polyethylene terephtalate et procede de production de resine polyester
CN1401688A (zh) 2002-09-15 2003-03-12 中国科学院兰州化学物理研究所 废旧聚对苯二甲酸乙二醇酯的化学回收方法
CZ20041032A3 (cs) 2004-10-13 2006-02-15 Sírek@Milan Zpusob chemické recyklace odpadního polyethylentereftalátu
JP4680266B2 (ja) * 2005-12-09 2011-05-11 財団法人くまもとテクノ産業財団 ポリエステルの解重合方法、および当該解重合方法を用いたポリエステルモノマーの回収方法
US7629497B2 (en) * 2005-12-14 2009-12-08 Global Resource Corporation Microwave-based recovery of hydrocarbons and fossil fuels

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SI9800060A (sl) * 1998-03-02 1999-10-31 Kemijski Inštitut, Ljubljana Solvoliza polietilentereftalata z uporabo mikrovalov kot vira termične energije
CN1594268A (zh) * 2004-06-17 2005-03-16 温州师范学院 Pet的微波解聚方法
CZ296343B6 (cs) * 2004-10-21 2006-02-15 Výzkumný ústav pro hnedé uhlí a. s. Zpusob fyzikálne-chemické recyklace odpadního polyethylentereftalátu
CN101066905A (zh) * 2007-06-06 2007-11-07 温州大学 微波辐射下pet的催化解聚方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20100133088A1 (en) 2010-06-03
CN101688015B (zh) 2012-09-19
WO2009010435A2 (en) 2009-01-22
CN101688015A (zh) 2010-03-31
EP2176327A2 (en) 2010-04-21
CZ2007469A3 (cs) 2008-12-29
ATE487759T1 (de) 2010-11-15
DE602008003455D1 (de) 2010-12-23
EP2176327B1 (en) 2010-11-10
WO2009010435A3 (en) 2009-03-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ299908B6 (cs) Zpusob chemické depolymerace odpadního polyethylentereftalátu
US7897651B2 (en) Method for depolymerizing polyester and unsaturated polyester, and method for recovering polyester monomer using the depolymerization
CN101906218B (zh) 聚酯废料常压醇解回收利用方法
JP3983977B2 (ja) 汚染されたポリエチレンテレフタレートを汚染除去されたポリブチレンテレフタレートに転化するための改良された方法
EP3765559B1 (en) Method of obtaining terephthalic acid from waste polyethylene terephthalate
KR100746678B1 (ko) 테레프탈산디메틸 조성물 및 그 제조 방법
CN109134244A (zh) 一种废旧聚酯的降解方法
WO2003033581A1 (fr) Procede de recyclage de bouteille pet
CA3004759A1 (en) Chemical recycling of polyethylene terephthalate by microwave irradiation
KR20020093843A (ko) 폴리에틸렌 테레프탈레이트 폐기물의 화학적 재이용 방법
CN101531773A (zh) 废弃聚对苯二甲酸乙二醇酯的回收利用方法
CN113173856A (zh) 一种锌催化剂催化降解废弃聚酯材料的方法
CN114031756B (zh) 一种具有典型绿色低碳特点的闭环回收废旧聚酯制备再生聚酯的方法
CN104447341B (zh) 一种聚酯醇解方法
JP2013057006A (ja) 金属酸化物を触媒に用いるポリエステルの解重合方法、および当該解重合方法を用いたポリエステル原料の回収方法
Zahova et al. Conventional and MW assisted PET glycolysis promoted by titanium based catalyst
JP4330918B2 (ja) ポリエステル廃棄物のリサイクル方法
JP6300259B2 (ja) ポリエステルの解重合方法、およびその解重合方法を用いたポリエステルの原料モノマーの回収方法
JP2016124841A (ja) テレフタル酸の製造方法および再生ポリエチレンテレフタレートの製造方法
CN114230857A (zh) 一种通过高温溶胀作用快速降解pet的方法
CN114181037A (zh) 一种pet聚酯碱解聚生产乙酸钠的方法
CN110606943A (zh) 一种由废弃petg制备水溶性聚酯的方法
RU2792727C2 (ru) Способ получения терефталевой кислоты из отработанного полиэтилентерефталата
TW528773B (en) Dimethyl terephthalate composition and process for producing the same
JP2013185152A (ja) 金属酸化物を触媒に用いるポリエステルの解重合方法、および当該解重合方法を用いたポリエステル原料の回収方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20160713