CZ295265B6 - Chromatografické dělení rostlinného materiálu - Google Patents
Chromatografické dělení rostlinného materiálu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ295265B6 CZ295265B6 CZ2002799A CZ2002799A CZ295265B6 CZ 295265 B6 CZ295265 B6 CZ 295265B6 CZ 2002799 A CZ2002799 A CZ 2002799A CZ 2002799 A CZ2002799 A CZ 2002799A CZ 295265 B6 CZ295265 B6 CZ 295265B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- pectin
- fraction
- chromatographic separation
- carried out
- solution
- Prior art date
Links
- 239000005418 vegetable material Substances 0.000 title abstract 2
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 title description 3
- 239000001814 pectin Substances 0.000 claims abstract description 177
- 229920001277 pectin Polymers 0.000 claims abstract description 177
- 235000010987 pectin Nutrition 0.000 claims abstract description 176
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 64
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000003480 eluent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 56
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 claims description 51
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 45
- 238000013375 chromatographic separation Methods 0.000 claims description 44
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 claims description 38
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 27
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 claims description 26
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 21
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 18
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 17
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 15
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 claims description 14
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 claims description 14
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 12
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 12
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 11
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 11
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 claims description 11
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 9
- 235000020971 citrus fruits Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 7
- 241000207199 Citrus Species 0.000 claims description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 6
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims description 5
- 238000005374 membrane filtration Methods 0.000 claims description 5
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 5
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 4
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005277 cation exchange chromatography Methods 0.000 claims description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 235000015197 apple juice Nutrition 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 63
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 4
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 abstract description 3
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 28
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 28
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 15
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 12
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 12
- SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N beta-D-Pyranose-Lyxose Natural products OC1COC(O)C(O)C1O SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical class CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 10
- PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5-tetrahydroxypentanal Chemical compound OCC(O)C(O)C(O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 9
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 9
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 9
- -1 carbohydrate compounds Chemical class 0.000 description 8
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 8
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 241000220225 Malus Species 0.000 description 7
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 6
- PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N arabinose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N 0.000 description 6
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 6
- 229920002230 Pectic acid Polymers 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N divinylbenzene Substances C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 description 5
- 239000010318 polygalacturonic acid Substances 0.000 description 5
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SRBFZHDQGSBBOR-HWQSCIPKSA-N L-arabinopyranose Chemical compound O[C@H]1COC(O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-HWQSCIPKSA-N 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 description 4
- 235000021016 apples Nutrition 0.000 description 4
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 4
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 4
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 4
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- IAJILQKETJEXLJ-RSJOWCBRSA-N aldehydo-D-galacturonic acid Chemical compound O=C[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)C(O)=O IAJILQKETJEXLJ-RSJOWCBRSA-N 0.000 description 3
- SRBFZHDQGSBBOR-QMKXCQHVSA-N alpha-L-arabinopyranose Chemical compound O[C@H]1CO[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-QMKXCQHVSA-N 0.000 description 3
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 3
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229920001542 oligosaccharide Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 3
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAJILQKETJEXLJ-UHFFFAOYSA-N Galacturonsaeure Natural products O=CC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O IAJILQKETJEXLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 229920001202 Inulin Polymers 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical class O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N alpha-D-galactose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N 0.000 description 2
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 235000013569 fruit product Nutrition 0.000 description 2
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 2
- 229930182830 galactose Natural products 0.000 description 2
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 2
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- JYJIGFIDKWBXDU-MNNPPOADSA-N inulin Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)OC[C@]1(OC[C@]2(OC[C@]3(OC[C@]4(OC[C@]5(OC[C@]6(OC[C@]7(OC[C@]8(OC[C@]9(OC[C@]%10(OC[C@]%11(OC[C@]%12(OC[C@]%13(OC[C@]%14(OC[C@]%15(OC[C@]%16(OC[C@]%17(OC[C@]%18(OC[C@]%19(OC[C@]%20(OC[C@]%21(OC[C@]%22(OC[C@]%23(OC[C@]%24(OC[C@]%25(OC[C@]%26(OC[C@]%27(OC[C@]%28(OC[C@]%29(OC[C@]%30(OC[C@]%31(OC[C@]%32(OC[C@]%33(OC[C@]%34(OC[C@]%35(OC[C@]%36(O[C@@H]%37[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O%37)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%36)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%35)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%34)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%33)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%32)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%31)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%30)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%29)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%28)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%27)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%26)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%25)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%24)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%23)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%22)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%21)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%20)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%19)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%18)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%17)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%16)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%15)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%14)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%13)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%12)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%11)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%10)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O9)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O8)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O7)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O6)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O5)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O4)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O3)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 JYJIGFIDKWBXDU-MNNPPOADSA-N 0.000 description 2
- 229940029339 inulin Drugs 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002482 oligosaccharides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920003053 polystyrene-divinylbenzene Polymers 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 2
- KSEBMYQBYZTDHS-HWKANZROSA-M (E)-Ferulic acid Natural products COC1=CC(\C=C\C([O-])=O)=CC=C1O KSEBMYQBYZTDHS-HWKANZROSA-M 0.000 description 1
- 240000001810 Angelica gigas Species 0.000 description 1
- 235000018865 Angelica gigas Nutrition 0.000 description 1
- 102100021935 C-C motif chemokine 26 Human genes 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000298479 Cichorium intybus Species 0.000 description 1
- 235000007542 Cichorium intybus Nutrition 0.000 description 1
- SHZGCJCMOBCMKK-UHFFFAOYSA-N D-mannomethylose Natural products CC1OC(O)C(O)C(O)C1O SHZGCJCMOBCMKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010013911 Dysgeusia Diseases 0.000 description 1
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 1
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- 101000897493 Homo sapiens C-C motif chemokine 26 Proteins 0.000 description 1
- SHZGCJCMOBCMKK-JFNONXLTSA-N L-rhamnopyranose Chemical compound C[C@@H]1OC(O)[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O SHZGCJCMOBCMKK-JFNONXLTSA-N 0.000 description 1
- PNNNRSAQSRJVSB-UHFFFAOYSA-N L-rhamnose Natural products CC(O)C(O)C(O)C(O)C=O PNNNRSAQSRJVSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010029541 Laccase Proteins 0.000 description 1
- 108090000854 Oxidoreductases Proteins 0.000 description 1
- 102000004316 Oxidoreductases Human genes 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000006286 aqueous extract Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000011097 chromatography purification Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000009194 citrus pectin Substances 0.000 description 1
- 229940040387 citrus pectin Drugs 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 235000014048 cultured milk product Nutrition 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000011118 depth filtration Methods 0.000 description 1
- 206010012601 diabetes mellitus Diseases 0.000 description 1
- 150000002016 disaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 235000021001 fermented dairy product Nutrition 0.000 description 1
- 235000001785 ferulic acid Nutrition 0.000 description 1
- KSEBMYQBYZTDHS-HWKANZROSA-N ferulic acid Chemical compound COC1=CC(\C=C\C(O)=O)=CC=C1O KSEBMYQBYZTDHS-HWKANZROSA-N 0.000 description 1
- 229940114124 ferulic acid Drugs 0.000 description 1
- KSEBMYQBYZTDHS-UHFFFAOYSA-N ferulic acid Natural products COC1=CC(C=CC(O)=O)=CC=C1O KSEBMYQBYZTDHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 235000015203 fruit juice Nutrition 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- YECIFGHRMFEPJK-UHFFFAOYSA-N lidocaine hydrochloride monohydrate Chemical compound O.[Cl-].CC[NH+](CC)CC(=O)NC1=C(C)C=CC=C1C YECIFGHRMFEPJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 150000008264 rhamnoses Chemical class 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000004460 silage Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 229940124597 therapeutic agent Drugs 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- QURCVMIEKCOAJU-UHFFFAOYSA-N trans-isoferulic acid Natural products COC1=CC=C(C=CC(O)=O)C=C1O QURCVMIEKCOAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 125000000969 xylosyl group Chemical group C1([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO1)* 0.000 description 1
- 235000013618 yogurt Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
- C08B37/0006—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid
- C08B37/0045—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid alpha-D-Galacturonans, e.g. methyl ester of (alpha-1,4)-linked D-galacturonic acid units, i.e. pectin, or hydrolysis product of methyl ester of alpha-1,4-linked D-galacturonic acid units, i.e. pectinic acid; Derivatives thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
- B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
- B01D15/26—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism
- B01D15/36—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism involving ionic interaction
- B01D15/361—Ion-exchange
- B01D15/362—Cation-exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
- C08B37/0003—General processes for their isolation or fractionation, e.g. purification or extraction from biomass
Abstract
Zpracování rostlinného materiálu obsahující pektin, který je ve formě vodného roztoku obsahující pektin, se provádí tak, že roztok obsahující pektin se nanese na chromatografickou kolonu obsahující měnič kationtů a rozdělí se na frakci, která má vyšší obsah pektinu než má roztok obsahující pektin, nanesený na chromatografickou kolonu a na nejméně jednu další frakci, přičemž elučním činidlem je voda.ŕ
Description
Chromatografické dělení rostlinného materiálu
Oblast techniky
Tento vynález se týká chromatografíckého dělení rostlinného materiálu, obsahujícího pektin, jako jsou řízky cukrové řepy. Tento vynález se vztahuje hlavně na oddělení pektinu, oligomerů pektinových sacharidů a současně solí z rostlinného materiálu obsahujícího pektin, pomocí chromatografíckého dělení.
Dosavadní stav techniky
Pektin je běžně používaným aditivem v potravinářském průmyslu. Je použitelný, např. jako stabilizační, zahušťující a želírující prostředek, například v džemech a jiných ovocných výrobcích, rovněž jako ve výrobcích z kysaného mléka, jako je jogurt.
Pro separaci pektinu je výchozí rostlinný materiál, jako jsou řízky cukrové řepy, nejprve převeden do roztoku pomocí, např., kyselé nebo alkalické hydrolýzy. Při této hydrolýze jsou do roztoku zaváděny soli, které jsou obvykle nežádoucí v koncovém pektinovém produktu, a které by tudíž měly být odstraněny.
Pektiny jsou konvenčně vyráběny z jablek, řízků cukrové řepy nebo ze slupek citrusů, nejprve extrakcí rozpustných polymerů kyselinou, poté filtrací, koncentrací získaného roztoku a precipitací alkoholem nebo solemi kovů při vhodném pH. Volné cukry zůstávají v alkoholickém vodném roztoku. Protože se při tomto způsobu používají velká množství rozpouštědel, je obsah cukru v alkoholickém vodném roztoku extrémně nízký.
Podle patentu US 4 816 078 (Suddeutsche Zucker-Aktiengesellschaft) se získá L-arabinóza z řízků cukrové řepy nebo z jiného rostlinného materiálu alkalickou hydrolýzou a následným chromatografíckým čištěním. Patent US 5 250 306 (British Sugar PLC) uveřejňuje způsob získání arabanu z řízků cukrové řepy alkalickou hydrolýzou a poté ultrafíltrací. Při alkalické hydrolýze dle této publikace je pektin rozložen a jsou získány pouze cukry.
Podle WO 99/10 542 (Cultor Organization) se získá L-arabinóza z řízků cukrové řepy chromatografickým dělením na katexu ve formě jednomocného kovu. Tento způsob zahrnuje nejprve extrakci řízků cukrové řepy roztokem silného louhu. Silný louh rozkládá pektinové sloučeniny, takže se získají pouze cukry. Patent JP 56-011 903 (Cisso Corporation) popisuje způsob ultrafíltrace pro oddělení „surového“ pektinu od rostlinného materiálu. Na výchozí materiál se nejprve působí kyselinou chlorovodíkovou při pH 2,5 až 3,0 a pektin je extrahován při teplotě 85 °C. Extrakt je přefiltrován a získaný filtrát je ultrafiltrován použitím membrány o dělicím řezu 6000 až 20 000 Da.
Patentová přihláška US 5 008 254 (Weibel, Μ. K.) popisuje způsob získání směsi pektinu a cukrů z řízků cukrové řepy kyselou hydrolýzou při vysoké teplotě (120 °C) a krátké době (šest sekund). Tato hydrolyzovaná směs obsahující cukry a některé pektinové sloučeniny je koncentrována ultrafíltrací (dělicí řez 30 000 Da). Uvedená rychlá kyselá hydrolýza je výjimečně technicky složitá. Nerozpustná vlákna, která zůstávají po kyselé hydrolýze, mají tendenci rozrušovat koloidní hmotu, která se obtížně filtruje.
Patentová přihláška DE 4 313 549 (Herbstreich a Fox KG Pektin FA) popisuje způsob přípravy extraktu obsahujícího pektin z hmoty cukrové řepy. Při tomto způsobuje surový materiál hydrolyzován roztokem kyseliny citrónové při proměnlivé teplotě mezi 50 °C a teplotou varu tohoto roztoku.
-1 CZ 295265 B6
Patentová přihláška US 5 660 872 (Raffínerie Tirlemontoise S.A.) popisuje způsob chromatografické frakcionace polydisperzního roztoku sacharidových sloučenin. Tento způsob se vztahuje hlavně k oddělování inulinových frakcí. Příslušný materiál obsahující inulin, který má být zpracován, může být, například získán z rostlinného materiálu, jako je kořen čekanky. Rostlinný materiál je nejprve převeden do roztoku a následně do metastabilního stavu nastavením teploty roztoku na teplotu pod teplotu rozpustnosti, aniž by docházelo k aglomeraci roztoku. Roztok v metastabilním stavu je chromatografícky dělen na vysokomolekulámí frakci neobsahující nízkomolekulámí sacharidy (polymerizační stupeň 2 nebo méně, s výhodou 5 nebo méně) a nízkomolekulámí frakci neobsahující vysokomolekulámí sacharidy (polymerizační stupeň vyšší než 5). Tento způsob není vhodný pro oddělení solí ze sacharidových sloučenin.
Chem. Abstr., vol 123 (1995), Ref. 137 780 popisuje získání pektinových polysacharidů z rostlinného materiálu, jako jsou jablka a citrusová šťáva, na anexových kolonách. Tyto reference neříkají nic o současném získání solí a cukrů. Chem. Abstr. Vol. 55 (1961), ref. 229 94i popisuje chromatografícké dělení polysacharidů, jako je směs arabanu cukrové řepy a citrusového pektinu, na celulózových anexech. V alkalických podmínkách, použitých v souladu s aniontovými ionexy, je pektin snadno odbourán.
Chem. Abstr., vol. 67 (1967). Ref. 127 77e, používá při výrobě pektinu z cukrovky ionexy. Tímto způsobem jsou z hydrolyzátů dřeně cukrové řepy odstraněny kovové soli.
SE-B 453 511 (Nils Monten) popisuje způsob přípravy pektinového výrobku z řízků cukrové řepy pomocí aniontového ionexu. Anex je použit pro čištění, ne pro oddělení pektinu od oligomemích a monomerních cukrů. Produkt je tudíž směsí pektinových polysacharidů a oligomemích a monomerních cukrů.
WO 99/19 365 (Korea Institute of Science and Technology) se týká způsobu přípravy terapeutických prostředků obsahujících kyselinou galakturonovou (pektin), arabinózu agalaktózu. Při tomto způsobu jsou pektin a ostatní žádané složky precipitovány ethanolem z vodného extraktu Angelica gigas Nakai a získány zpracováním pektinového precipitátu na anexové pryskyřici. Tento způsob vyžaduje použití organického rozpouštědla (ethanolu).
Použité definice
Ve spojení s předkládaným vynálezem označuje pektin polysacharidovou sloučeninu o vysoké molekulové hmotnosti, která je složena z částečně methylovaných řetězců kyseliny polygalakturonové (obsah kyseliny polygalakturonové nejméně 65 %). Pektin také obsahuje arabanové, galaktanové a xylózové postranní řetězce, připojené k řetězci kyseliny polygalakturonové, přerušovanému rhamnózami. Skupiny kyseliny galakturonové v pektinu z cukrové řepy jsou navíc částečně acetylovány.
Termín „rostlinný materiál obsahující pektin“, použitý ve spojení s předkládaným vynálezem označuje libovolný, z rostlin získaný materiál, který obsahuje pektin. Tento rostlinný materiál, který obsahuje pektin, je typicky získáván z cukrové řepy, citrusových plodů nebo jablek.
Termín „pektinové cukry a oligomery“ ve spojení s předkládaným vynálezem se vztahuje k polysacharidům, oligosacharidům, mono- a disacharidům, rovněž jako k nízkomolekulámím arabanům, oligomerům arabinózy, arabinóze, galaktanům, galaktóze, oligomerům galaktózy, rhamnóze a fukóze, které se společně spektinem vyskytují v rostlinném materiálu, který obsahuje pektin. Tato směs, kterou je třeba rozdělit, může také obsahovat malá množství sacharózy, glukózy a fruktózy.
Termín „řízky cukrové řepy“ ve spojení s tímto vynálezem označuje řízky, které jsou získány v souvislosti s výrobou cukru, zůstávají po extrakci cukru a z nichž byl cukr z valné části extrahován.
-2CZ 295265 B6
Termín „hydrolyzát řízků cukrové řepy“ ve spojení s předkládaným vynálezem označuje hydrolyzované řízky cukrové řepy, které jsou ve formě roztoku, a které obsahují pektiny a speciální cukry společně se solemi, které je třeba odstranit.
Ve spojení s předkládaným vynálezem termín „soli“ označuje nízkomolekulámí ionizované sloučeniny, typicky představované anorganickými nízkomolekulámími ionizovanými sloučeninami, jako jsou sodné, draselné a vápenaté soli. Typickými solemi jsou sodné, draselné a nebo také vápenaté soli anorganických kyselin, jako jsou kyselina chlorovodíková, sírová anebo také dusičná. V neutralizovaných roztocích jsou ve formě solí a v kyselých roztocích ve formě iontů. Tyto soli pocházejí hlavně z kyselé nebo alkalické hydrolýzy a případné neutralizace rostlinného materiálu obsahujícího pektin, jako jsou řízky cukrové řepy.
Podstata vynálezu
Stručný popis vynálezu
Způsob podle tohoto vynálezu byl úspěšně použit pro separaci pektinu a pektinových cukrů aoligomerů za současného odstranění solí. Tento způsob je ve své celistvosti proveden ve vodném roztoku. Tím jsou odstraněny problémy s toxicitou a hořlavostí, spojené s použitím organických rozpouštědel, jako jsou izopropanol a ethanol.
Protože způsob separace podle tohoto vynálezu je kromě principu vylučování dle velikosti (molekulární síto), také založen na vylučování iontů a nebo retardaci iontů, mohou být obsahy iontů v různých frakcích kontrolovány současně. Kromě separace iontů slouží iontoměnič regenerovaný do formy iontů, také jako iontoměnič, odstraňující kationty (např., chróm, železo) obsažené v roztoku, jejich výměnou za ionty regenerovaného iontoměniče. Způsob spojování sbíraných frakcí při chromatografíckém dělení se určí kontrolou složení různých frakcí.
Předmětů tohoto vynálezu bylo dosaženo způsobem, který spočívá v tom, co je uvedeno dále v nezávislých patentových nárocích. Výhodná uspořádání tohoto vynálezu jsou popsána v závislých patentových nárocích.
Přesný popis vynálezu
V následujícím popisu vynálezu jsou obsahy pektinu, obsahy solí a koncentrace speciálních cukrů vypočteny na základě obsahu sušiny roztoků obsahujících pektin, nanesených na chromatografíckou kolonu a obsahu sušiny frakcí získaných chromatografíckým dělením.
Tento vynález se vztahuje ke způsobu zpracování rostlinného materiálu obsahujícího pektin, který je ve formě vodného roztoku obsahujícího pektin. Tento vynález spočívá na skutečnosti, že se tento roztok obsahující pektin nanese na chromatografickou kolonu obsahující kationtový iontoměnič a rozdělí se na frakci s vyšším obsahem pektinu než má roztok obsahující pektin, který byl nanesen na chromatografickou kolonu a na nejméně jednu další frakci, při použití vody jako elučního činidla. Tento způsob poskytuje frakci obohacenou pektinem (pektinová frakce) a nejméně jednu další frakci.
Pektinová frakce může obsahovat jednu nebo více frakcí obsahujících pektin, podle požadované šíře rozdělení molekulových hmotností pro daný pektinový produkt.
V prvním uspořádání tohoto vynálezu, dříve uvedená nejméně jedna další frakce obsahuje frakci s vyšším obsahem soli než roztok obsahující pektin, zavedený na chromatografickou kolonu. Kromě frakce obohacené pektinem poskytuje toto uspořádání frakci obohacenou solemi (solná frakce).
-3CZ 295265 B6
Toto uspořádání vynálezu s výhodou používá kationtový iontoměnič ve formě vícemocného kovu, jako v Ca2+ nebo A3+ formě. Kromě pektinové frakce je z roztoku obsahujícího pektin oddělena frakce s vyšším obsahem solí, než je v roztoku obsahujícím pektin, který je nanesen na chromatografickou kolonu. Takto se získá pektinová frakce. Poskytuje pektinový produkt, který je zbaven solí, a který je obvykle jako takový použitelný pro další zpracování bez dalšího čištění. Další frakce (ta s vyšším obsahem solí než roztok obsahující pektin, který byl zaveden na chromatografíckou kolonu) obsahuje soli a speciální cukry. Soli mohou být z této frakce odstraněny, například, membránovou filtrací, která poskytne produkt speciálních cukrů, zbavených solí.
V druhém uspořádání tohoto vynálezu, dříve zmíněná nejméně jedna ostatní frakce obsahuje frakci, která má vyšší obsah solí než má roztok obsahující pektin, nanesený na chromatografickou kolonu a frakci nebo frakce, které mají vyšší koncentraci speciálních cukrů než roztok obsahující cukry, který byl zaveden na chromatografíckou kolonu. Kromě frakce obohacené pektinem, poskytuje toto uspořádání frakci obohacenou solemi (solná frakce) a frakci nebo frakce obohacené pektinovými cukry nebo oligomery (pektinová cukerná nebo oligomerová jedna nebo více frakcí).
V tomto uspořádání vynálezu je roztok obsahující pektin kromě pektinové frakce rozdělen na solnou frakci a na frakci nebo frakce obsahující pektinové cukry a oligomery. Jsou získány pektinová frakce a jedna nebo více frakcí obsahujících pektinové cukry a oligomery. Pektinová frakce a jedna nebo více frakcí obsahujících pektinové cukry a oligomery mohou být tedy odděleny jedním chromatografíckým postupem. V případě potřeby lze jednu nebo více frakcí obsahující pektinové cukry a oligomery dále frakcionovat. Toto uspořádání vynálezu je také výhodně provedeno s dělicím iontoměničem ve formě vícemocného kovu, jako jsou Ca2+ nebo Al3+.
V třetím uspořádání tohoto vynálezu, dříve zmíněná nejméně jedna ostatní frakce obsahuje jednu nebo více frakcí, které mají vyšší koncentraci pektinových cukrů nebo oligomerů než roztok obsahující pektin, který byl nanesen na chromatografíckou kolonu. Kromě frakce obohacené pektinem, poskytuje toto uspořádání jednu nebo více frakcí obohacených pektinovými cukry nebo oligomery.
V tomto uspořádání vynálezu je roztok obsahující pektin rozdělen na pektinovou frakci, na jednu nebo více frakcí obsahujících pektinové cukry nebo oligomery a tato pektinová frakce i jedna nebo více frakcí obsahujících pektinové cukry nebo oligomery jsou získány. Jedna nebo více frakcí obsahujících pektinové cukry nebo oligomeiy, např., arabinózová frakce, se získají čisté, ale pektinová frakce stále obohacuje soli. Toto uspořádání vynálezu s výhodou používá iontoměnič ve formě jednomocných kovů, jako ve formě Na+ nebo H+. Tyto soli jsou poté z pektinové frakce odstraněny použitím, např., iontové výměny, membránové filtrace nebo jiných chromatografických postupů s iontoměničem ve formě vícemocných kovů (Ca2+.A13+).
Ve vodě rozpustný pektinový materiál pro chromatografické dělení je získán, např., extrakcí řízků cukrové řepy nebo jiné suroviny obsahující pektin pomocí kyselé nebo alkalické hydrolýzy. Ta poskytuje hydrolyzát, který obsahuje pektiny, pektinové cukry nebo oligomery a soli. Nerozpuštěné pevné látky jsou typicky odděleny od hydrolyzátu filtrací a po vyjasnění poskytnou jasný roztok, obsahující pektin, pro chromatografické dělení. Vedle filtrace a centrifugace je možno pro vyjasnění použít i mechanické postupy. Konečné vyjasnění roztoku může být provedeno hloubkovou filtrací, použitím vhodného přídavného filtračního prostředku.
Pokud jsou surovinou řízky cukrové řepy, je hydrolýza provedena pomocí kyseliny za vzniku kyselého hydrolyzátu řízků cukrové řepy. Tato hydrolýza je typicky prováděna při teplotě menší než 100 °C, například, při 75 °C za normálního tlaku s, například, kyselinou chlorovodíkovou, sírovou nebo dusičnou, typicky při pH okolo 1,5. Doba hydrolýzy může být například tři hodiny.
-4CZ 295265 B6
Nerozpustné pevné látky jsou odstraněny z hydrolyzátu např. filtrací, centrifugací nebo mechanickými vyjasňovacími prostředky, aby byl získán jasný roztok, obsahující pektin.
Je-li pro hydrolýzu použita zásada, je hydrolýza provedena za mírných podmínek, při poměrně 5 nízké teplotě, asi 0 až 30 °C, typicky při pH 10 až 13.
Takto získaný hydrolyzát je použit jako roztok obsahující pektin pro vnesení na chromatografickou kolonu.
ío Sušina roztoku obsahujícího pektin vnášeného na chromatografickou kolonu je typicky 1 až 20 %, výhodně 2 až 10 %, nejvýhodněji 1,5 až 5 %.
pH roztoku obsahujícího pektin naneseného na kolonu je typicky méně než 5, výhodně méně než 4, nejvýhodněji mezi 1,5 až 3.
Chromatografické dělení tohoto vynálezu je typicky provedeno při teplotě 40 až 90 °C, výhodně při 50 až 80 °C a nejvýhodněji 65 až 80 °C.
Při chromatografíckém dělení je jako eluční činidlo použita voda.
Iontoměnič použitý pro dělení pracuje na principu molekulárního síta, iontové výluky a nebo iontového zbrzdění. Molekulární síto odděluje vysokomolekulámí pektiny od nízkomolekulárních cukrů a solí. Nízkomolekulámí cukry jsou adsorbovány na pryskyřici a odděleny od pektinu. V typickém průběhu dělení je první frakcí získanou z chromatografické kolony pektinová frakce, 25 nízkomolekulámí cukry a soli jsou získány v druhé frakci.
Iontové vylučování, naopak zabraňuje ionizovaným sloučeninám (v předkládaném vynálezu hlavně iontům kyseliny použité pro hydrolýzu) vniknout do pevné fáze (pryskyřice).
Iontové zbrzdění se týká pomalého průchodu ionizovaných látek chromatografickou kolonou.
Je-li iontoměnič ve formě jednomocného iontu (H+, Na+), jsou ionty (soli) eluovány z kolony částečně se stejným zádržným objemem jako vysokomolekulámí pektin.
Monosacharidová frakce, která je eluována později, neobsahuje žádné ionty a je extrémně čistou frakcí monosacharidů (frakce pektinových cukrů a oligomerů). V tomto uspořádání obsahuje pektinová frakce určité množství iontů. Pomocí membránových nebo ionexových postupů lze pektinovou frakci zbavit iontů (solí) úplně.
Je-li iontoměnič ve formě dvoj-, nebo trojmocných iontů (Ca2+, Al3+), nejsou ionty stejně silně vylučovány vně pryskyřice, což způsobuje zvýšení zádržného času iontů v roztoku, naneseném na chromatografickou kolonu a v důsledku toho získání čistější pektinové frakce. V případě iontoměniče ve formě Ca2+ jsou ionty eluovány mezi vysokomolekulámími a nízkomolekulárními sloučeninami (mezi pektinem a cukry). Je-li iontoměnič ve formě Al3+, jsou ionty eluovány částečně ve stejné frakci jako monosacharidy nebo po nich, což poskytuje velmi čistou pektinovou frakci.
Chromatografické dělení je provedeno s kationtovým iontoměničem, výhodně se silně kyselým měničem kationtů. Tímto kationtovým iontoměničem může být, např., příčně síťovaný styren50 divinylbenzenový kopolymer, který může být v Na+ nebo H+ formě nebo ve formě vícemocných kovových kationtů, jako Ca2+, Mg2+, Pb2+ nebo Al3+.
Je-li požadován co nejčistší pektin, je iontoměnič výhodně ve formě vícemocného kovu, tak jako hliníku (Al3+).
Stupeň příčného síťování kationtového iontoměniče je typicky 3 až 12 % DVB, výhodně 4 až 8 % DVB a velikost částic 0,1 až 2 mm, výhodně 0,2 až 0,4 mm.
Chromatografií jsou získány pektinová frakce a jedna nebo více frakcí obsahujících pektinové cukry a oligomery. Pektinová frakce je typicky získána jako první a za ní jedna nebo více cukerných frakcí. Je-li třeba, je možno tyto hlavní frakce dále čistit.
Frakce získané chromatografií, hlavně pektinová frakce, mohou být dále čištěny, např., iontoměniči. Tento způsob je potom s výhodou proveden kombinací silně kyselého měniče kationtů a slabě bazického měniče aniontů. Tato iontová výměna odstraní všechny případné soli. Stejná iontová výměna může být také použita pro čištění získaných cukerných frakcí.
Kyselý roztok pektinu může být po chromatografickém dělení částečně nebo úplně neutralizován solemi kovů nebo hydroxidy (například, NaOH), typicky v průběhu iontové výměny. Pektin (pH 3 až 4,5), částečně neutralizovaný, představuje ve formě kovových solí nej stabilnější formu pektinu, takže neutralizace také zlepšuje stabilitu pektinu.
Způsob podle tohoto vynálezu může také zahrnovat membránovou filtraci, buď před nebo po chromatografickém dělení. Případné soli mohou být odstraněny ultrafiltrací. Je-li ultrafiltrace provedena po chromatografickém dělení, je typicky provedena na pektinové frakci, ale může být provedena i na cukerné frakci. Ultrafiltrace je typicky provedena použitím dělícího řezu od 1000 do 30 000 Da, výhodně od 10 000 do 30 000 Da.
Způsob podle tohoto vynálezu může také zahrnovat použití adsorbentu před nebo po chromatografii, přičemž adsorbent je použit na roztok obsahující pektin zavedený na chromatografickou kolonu nebo na frakci získanou při chromatografickém dělení. Jako adsorbenty jsou typicky používány aktivní uhlí nebo adsorbční pryskyřice. Adsorbce odstraňuje zabarvení a případné pachutě.
Molekulární hmotnost pektinu z cukrové řepy získaného postupem podle tohoto vynálezu se pohybuje mezi 10 000 a 60 000 Da. Čirost tohoto produktu (měřeno jako propustnost 1% roztoku při vlnové délce 655 nm) je 92 až 98 %, tedy významně vyšší než u běžných komerčních preparátů pektinu (28,5 a 39,2 %). Rozpustnost tohoto produktu je také dobrá. Obsah kyseliny ferulové u tohoto produktu je 0,4 až 0,8 %, přepočteno na sušinu.
Pektin, získaný ve formě roztoku, může být chemicky modifikován. Lze ho například příčně síťovat. Příčné síťování, které je výhodně provedeno kovalentně, může být provedeno použitím, například, některé oxidázy jako lakázy.
Takto získaný vyčištěný roztok pektinu může být usušen na komerční produkt. Sušení je typicky prováděno rozprášením nebo v bubnových sušárnách. Je-li třeba, může být usušený pektin práškován, aglomerován do formy granulí a proset na vhodnou velikost částic. Konečný pektinový produkt je zabalen a uchováván na suchém místě. Pektin je také možno koncentrovat s roztokem cukru na stabilní cukemo-pektinový roztok, který lze přímo použít jako stabilizační činidlo v ovocných šťávách.
Požadované pektinové nízkomolekulámí cukry a oligomery, tak jako arabany, arabinózové oligosacharidy a arabinóza, jsou získány z jedné nebo více frakcí obsahujících pektinové cukry a oligomery po chromatografickém dělení. Cukry jsou získány ve formě cukerného roztoku, který lze koncentrovat na sirup (obsah sušiny 50 až 60 %, například) nebo který může být dále čištěn a dělen, jak je popsáno shora nebo použitím jiných způsobů.
Způsob podle tohoto vynálezu používá cukrovou řepu jako výchozí materiál, ale lze také použít citrusový nebo jablečný materiál, tak jako sojový materiál.
-6CZ 295265 B6
Je-li jako výchozí materiál použita surovina na bázi cukrové řepy, je výhodné, že tímto materiálem jsou biologicky konzervované řízky cukrové řepy. Toho je typicky dosaženo snížením pH řízků na hodnotu 3,5 až 4,5 a následným uchováním za důsledného zamezení přístupu kyslíku. WO 99/10 384 popisuje způsob přípravy biologicky konzervovaných řízků cukrové řepy.
Biologicky konzervované řízky cukrové řepy jsou typicky získány zpracováním čerstvých, vylisovaných řízků cukrové řepy, z nichž byl vyextrahován cukr, a které mají obsah sušiny 20 až 25 hmotn. %, tak, že je pH sníženo na hodnotu okolo 4, výhodně vmícháním vhodného kyselého roztoku do řízků. Organické kyseliny, jako jsou kyselina mravenčí, kyselina mléčná, kyselina octová, případně jejich směsi jsou účinné a snadné k použití. Jsou také komerčně dostupné směsi kyselin, jako je „Ensimax“, který zahrnuje kyselinu mravenčí a lignosulfonát, popřípadě silážní kyselina (AIV kyselina), která zahrnuje hlavně kyselinu mravenčí. Postup je s výhodou proveden bezprostředně po lisování, když řízky mají teplotu kolem 60 °C. Řízky ovlivněné kyselinou, které mají pH okolo 4, je výhodné vzduchotěsně zabalit, např. v plastových pytlech nebo plastových sudech a nechat stát, aby se stabilizovaly.
Způsob podle tohoto vynálezu může také jako surovinu použít sušené řízky cukrové řepy, přičemž sušené řízky jsou převedeny do roztoku hydrolýzou dle shora popsaného způsobu.
Tento vynález se dále vztahuje k pektinovým produktům a k pektinovým cukrům a oligomerům, získaným způsobem podle tohoto vynálezu.
V následujícím textu bude vynález popsán na detailních příkladech, které však neznamenají žádná omezení.
V následujících příkladech byl iontoměničem použitým pro chromatografícká dělení iontoměnič Korela VO6C (vyrobený Finex Oy, Finland). Co se týče standardů kvality potravin, jedná se o gelový typ, sulfonovaný, příčně síťovaný (4 % DVB) polystyren-divinylbenzenový kopolymer, silně kyselý kationtový iontoměnič. Průměrná velikost částic iontoměniče je 0,25 mm a kapacita 1,08 mol/1 (1,08 equiv./dm3). Tento iontoměnič byl použit buď v FT formě nebo ve formě kovu.
Iontoměnič použitý při iontové výměně byl silně kyselý kationtový iontoměnič, např., Purolite C 150 TL (vyráběný Purolite Ltd., USA) a slabě zásaditý aniontový iontoměnič, např., Purolite A 103 S (Purolite Ltd., USA). Kationtový iontoměnič byl regenerován kyselinou chlorovodíkovou a aniontový iontoměnič hydroxidem sodným. Způsoby iontové výměny byly prováděny při teplotě místnosti.
Analytická stanovení použitá v příkladech jsou následující:
- kyselina galakturonová: spektrofotometrické stanovení (Blumenkrantz, N and AsboeHansen, G., New method for quantitative determination of uronic acids, Anal. Biochem., 54 (1937) 484 až 489) nebo HPLC;
- mono- a oligosacharidy: HPLC, Pb++;
- obsah sušiny a hmotnostní procenta roztoků: měření indexu lomu roztoků (Index Instruments Automatic Refaractometer GRP 11-37);
- vodivost: standardní konduktometr (Radiometer CDM92);
- pH: Radiometer PHM92;
- molekulární hmotnost získaných polymerů: gelová permeační chromatografie.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Příprava hydrolyzátu řízků cukrové řepy, použitých jako výchozí materiál (pro frakcionaci v příkladech 2 až 5) (1) Příprava biologicky konzervovaných řízků cukrové řepy
Čerstvé, vylisované řízky cukrové řepy, neobsahující cukr (1000 kg), které mají obsah sušiny kolem 22 %, byly smíseny se 4 litry komerční směsi kyselin „Ensimax“ (výrobce Kemira Oy, Finland). Tato směs kyselin obsahovala 30 hmotn. % 85% kyseliny mravenčí, 20 hmotn. % 80% kyseliny octové a 50 hmotn. % 37% lignosulfonátu. V průběhu míšení byla teplota řízků cukrové řepy mezi 50 až 60 °C. Směs byla míchána šroubovým míchadlem po dobu 1 minuty. Směs byla potom zabalena do těsnicích plastových pytlů, vyrobených z 0,25 mm silného polyethylenové fólie. Řízky byly ponechány vychladnout a stabilizovat venku. Pytle byly skladovány také venku.
(2) Hydrolýza řízků cukrové řepy
Řízky cukrové řepy ovlivněné shora uvedeným způsobem a konzervované po čtyři měsíce byly použity jako výchozí materiál. Pro kyselou hydrolýzu bylo smíseno 17 kg řízků cukrové řepy (2,89 kg sušiny) s 70 litry deionizované vody (85 °C) a pH roztoku bylo nastaveno pomocí HC1 na hodnotu 1,5. Po třech hodinách byla hydrolýza zastavena ochlazením.
Po hydrolýze byl nerozpuštěný zbytek oddělen nejprve filtrací přes drátěné ocelové síto a následně byl roztok vyjasněn na pytlových a kotoučových filtrech. Obsah pevných látek ve filtrátu, to je, koncentrace rozpustných látek ve vyjasněném filtrátu, byl 2,1 %. Rozpustné komponenty zahrnují vysokomolekulámí pektin, nízkomolekulámí arabinózové oligomeiy, L-arabinózu a soli.
Příklad 2
Chromatografické oddělení pektinu a polysacharidů na pryskyřici v Na+ formě a čištění pektinu ultrafiltrací.
Výchozím materiálem byl hydrolyzát řízků cukrové řepy získaný podobným způsobem, jaký je popsán v příkladu 1, s výjimkou, že hydrolýza byla provedena HNO3. Tento hydrolyzát obsahoval 2,8 % sušiny.
Tento hydrolyzát byl chromatograficky dělen na koloně obsahující sulfonovaný polystyren-divinylbenzenový kopolymer se stupněm příčného síťování 4 %. Chromatografické dělení bylo provedeno za následujících podmínek: iontoměnič ve formě Na+, průměrný průměr částeček pryskyřice 0,25 mm, výška náplně iontoměniče 1,7 m, průměr kolony 9,5 cm, teplota 65 °C, obsah náplně 11,9 1, průtok 50 ml/min, objem naneseného hydrolyzátu 1000 ml, pH naneseného roztoku 1,5, vodivost naneseného roztoku 12,3 mS/cm, koncentrace sušiny v naneseném roztoku 2,8 % a eluční činidlo voda.
Výsledky tohoto chromatografického dělení jsou uvedeny na obr. 1. První frakce spojená od 4 zádržných objemů do 6 obsahovala kyselinu polygalakturonovou (pektin) a ionizované molekuly (soli). Nízkomolekulámí sacharidy byly naopak ve druhé frakci, obsahující zádržné objemy 7 až 10.
-8CZ 295265 B6
Čistý pektin byl získán z pektinové frakce (objemy 4 až 6) oddělením solí ultrafdtrací. Ultrafíltrace byla provedena na AN620 polyakrylnitrilové membráně (výrobce PCI) při teplotě 50 až 60 °C. Dělicí řez této membrány byl 25 000 Da.
Získaný permeát obsahoval soli a ostatní nízkomolekulámí komponenty a koncentrát obsahoval vysokomolekulámí pektin. Koncentrace pevných látek v koncentrátu byla 4 až 5 %.
Příklad 3
Chromatografícké dělení pektinu a polysacharidů na iontoměniči v H+ formě a čištění pektinu iontovou výměnou
Hydrolyzát řízků cukrové řepy použitý jako výchozí materiál byl připraven podobným způsobem, jako je popsán v příkladu 1, s výjimkou, že hydrolýza byla provedena SHNO3. Obsah sušiny v hydrolyzátu byl 1,9 %. Iontoměnič použitý při chromatografii byl podobný jako v příkladu 2, s výjimkou, že byl ve formě H+. Chromatografícké dělení bylo provedeno stejně jako v příkladu 2, s výjimkou, že vodivost roztoku byla 7,5 mS/cm a pH 2,0.
Výsledky tohoto chromatografického dělení jsou uvedeny na obrázku 2. Kyselina polygalakturonová (pektin) a soli byly eluovány v první frakci obsahující zádržné objemy 4 až 7,5. Nízkomolekulámí cukry byly eluovány v objemech 8 až 10.
Pektinová frakce eluovaná z kolony byla dále čištěna odstraněním solí iontovou výměnou použitím kombinace silně kyselého měniče kationtů a slabě bazického měniče aniontů. Silně kyselým měničem kationtů byl Purolite C 150 TL a slabě bazickým měničem aniontů byl Purolite A 103 S. Kombinace měniče kationtů a měniče aniontů odstranila z roztoku jak kationty, tak i anionty. Byl získán roztok vyčištěného pektinu.
Příklad 4
Chromatografícké oddělení pektinu a polysacharidů na pryskyřici v Ca2+ formě
Hydrolyzát řízků cukrové řepy použitý jako výchozí materiál byl připraven podobným způsobem jako v příkladu 1, s výjimkou, že hydrolýza byla provedena s kyselinou sírovou. Získaný hydrolyzát byl neutralizován na pH 4,0. Iontoměnič pro chromatografii byl stejný jako v příkladu 2, s výjimkou, že byl v Ca2+ formě. Chromatografícké dělení bylo provedeno ve stejných podmínkách jako v příkladu 2, s výjimkou, že konduktivita hydrolyzátu byla 5,3 mS/cm, pH bylo 4 a průtok 50 ml/min.
Výsledky jsou uvedeny na obrázku 3. Frakce, která byla eluována první, objemy 3,5 až 5,5, obsahovala většinu pektinu, další frakce, objemy 5,5 až 7,5, obsahovala soli a třetí frakce, objemy 8 až 10, obsahovala cukry. Tento způsob poskytl čistý pektin a čistý cukerný roztok obsahující L-arabinózu.
Pektinová frakce byla koncentrována a pektin byl vysušen rozprášením. Cukerný roztok byl koncentrován na sirup s obsahem sušiny od 50 do 60 %. Takto získaný sirup může být použit jako takový, např. jako aromatický prekurzor nebo může být dále dělen.
-9CZ 295265 B6
Příklad 5
Dělení pektinu a polysacharidů na měniči iontů v Al3+ cyklu
Hydrolyzát řízků cukrové řepy připravený podobným způsobem jako v příkladu 1 (hydrolýza byla provedena s kyselinou sírovou při pH 1,5 a teplota 75 °C po 2,5 hodiny) byl použit jako výchozí materiál. Tento hydrolyzát byl deionizován na měniči iontů IMAC C 16 (kationtový měnič) regenerovaném v H+ formě. Kationtový měnič byl neutralizován KOH na hodnotu pH 2,9. Obsah sušiny v hydrolyzátu, zjištěný refraktometricky, byl 1,6 % a jeho vodivost byla 8,6 mS/cm.
Chromatografické dělení bylo provedeno na koloně 1 m vysoké o průměru 4,5 cm, obsahující 0,75 1 pryskyřice Korela VO6C (4 % DVB, průměr částic 0,25 mm). Objem vzorku byl 80 ml.
Iontoměnič byl regenerován, převeden do formy H+ třemi objemy 5% HC1 (hmotn. %) a promyt deionizovanou vodou. Převedení do formy Al3+ bylo provedeno nejprve třemi objemy roztoku 10% síranu hlinitého (hmotn. %) při průtoku jednoho objemu pryskyřice za hodinu a následně, tou samou rychlostí, 1,5 objemy 10% roztoku síranu hlinitého (hmotn. %) o pH 1,5. Pryskyřice byla promyta deionizovanou vodou (8 až 10 objemů).
Teplota při chromatografíckém dělení byla 70 °C a průtok 13 ml/min. Pektinový hydrolyzát byla zahřát na teplotu dělení před nanesením na kolonu. Se sběrem frakcí bylo započato 15 minut po nanesení pektinového hydrolyzátu na kolonu a vzorky byly odebírány v jednominutových intervalech. Výsledek dělení je uveden na obrázku 4.
Z obrázku je zřejmé, že vysokomolekulámí pektinový materiál, důsledkem molekulárního síta, je eluován se zádržným objemem 0,3 až 0,5 1. Křivka vodivosti naznačuje, že většina iontů roztoku nasazeného na kolonu je eluována mezi 0,5 až 0,8 1. Zádržný objem monosacharidů je mezi 0,4 až 0,7 1.
Oddělení pektinového materiálu a iontů bylo podobné jako při použití měniče iontů ve formě Ca2+, ale pektin a ionty byly mnohem lépe odděleny, tj., rozdělení na pryskyřici ve formě Al3+ bylo mnohem lepší.
Příklad 6
Dělení pektinu z citrusů a pektinu z jablek
Roztok obsahující směs citrusového a jablečného pektinu byl použit jako výchozí materiál. Roztok byl připraven rozpuštěním 0,5 g komerčního preparátu pektinu H&F Instant CJ204 (výrobek Herbstreich & Fox KG) a 0,5 g pektinového preparátu Herbapekt SF01 (výrobek Herbstreich & Fox KG), s přídavkem 0,5 g glukózy a 0,5 g síranu sodného.
Chromatografické dělení bylo provedeno za podobných podmínek jako v příkladu 5.
Tyto výsledky jsou uvedeny na obrázku 5 a dokazují, že i surovina z jablek a šťávy citrusů může být použitím způsobu podle tohoto vynálezu rozdělena na pektinové frakce a solné frakce.
Odborníkovi je zřejmé, že s pokroky technologie bude možno základní myšlenku tohoto vynálezu doplňovat mnoha různými způsoby. Tento vynález a jeho uspořádání tedy nijak nejsou omezeny shora popsanými příklady, nýbrž mohou se pohybovat v rozsahu patentových nároků.
-10CZ 295265 B6
Průmyslová využitelnost
Pektinové preparáty připravené způsobem podle vynálezu jsou použitelné v potravinářském průmyslu, například jako stabilizační, zahušťující a želírující prostředky ve výrobcích z ovoce a v kysaných mléčných výrobcích.
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (5)
1. Způsob zpracování rostlinného materiálu obsahujícího pektin, který je ve formě vodného roztoku obsahujícího pektin, vyznačující se tím, že roztok obsahující pektin se nanese na chromatografíckou kolonu obsahující měnič kationtů a rozdělí se na frakci, která má vyšší obsah pektinu než má roztok obsahující pektin, nanesený na chromatografíckou kolonu a na nejméně jednu další frakci, přičemž elučním činidlem je voda.
2. Způsob podle patentového nároku 1,vyznačující se tím, že se chromatografickým dělením získá kromě pektinové frakce nejméně jedna další frakce, která obsahuje frakci s vyšším obsahem solí než roztok obsahující pektin, který byl nanesen na chromatografíckou kolonu.
3. Způsob podle patentového nároku 1,vyznačující se tím, že se chromatografickým dělením získá kromě pektinové frakce nejméně jedna další frakce, která obsahuje frakci s vyšším obsahem solí než roztok obsahující pektin, který byl nanesen na chromatografíckou kolonu a frakci nebo frakce, které mají vyšší koncentraci pektinových cukrů nebo pektinových oligomerů, než roztok obsahující pektin, který byl nanesen na chromatografíckou kolonu.
4. Způsob podle patentového nároku 1,vyznačující se tím, že se chromatografickým dělením získá kromě pektinové frakce nejméně jedna další frakce, která obsahuje frakci nebo frakce s vyšší koncentrací pektinových cukrů nebo pektinových oligomerů, než roztok obsahující pektin, který byl nanesen na chromatografíckou kolonu.
5. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 4, vyznaču j ící se tí m, že chromatografícké dělení se provede na pryskyřici pracující na principu molekulárního síta, iontové výluky a nebo iontového zbrzdění.
6. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že chromatografícké dělení se provede na měniči kationtů ve formě vícemocného kovu.
7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že se provede chromatografické dělení na měniči kationtů ve formě vícemocného kovu, kde tímto kovem je Ca2+ nebo Al3+.
8. Způsob podle nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že chromatografické dělení se provede na měniči kationtů ve formě H+.
9. Způsob podle nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že chromatografické dělení se provede na měniči kationtů ve formě Na+
10. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 6 až 9, vyznačující se tím, že chromatografické dělení se provede na silně kyselém měniči kationtů.
11. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, že chromatografické dělení se provede na měniči kationtů, kde měničem kationtů je příčně síťovaný styren-divinylbenzenový kopolymer.
-11 CZ 295265 B6
12. Způsob podle nároku 11, vyznačující se tím, že chromatografické dělení se provede na měniči iontů, který má síťování 3 až 12 % DVB, výhodně 4 až 8 % DVB.
13. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 12, vyznačující se tím, že chromatografícké dělení se provede na měniči iontů o velikosti částeček 0,1 až 0,2 mm, výhodně 0,2 až 0,4 mm.
14. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že se na chromatografickou kolonu nanese roztok obsahující pektin, který má obsah sušiny 1 až 20 %, výhodně 2 až 10 %, nejvýhodněji 1,5 až 5 %.
15. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vy z n ač uj í c í se tím, že se na chromatografickou kolonu nanese roztok obsahující pektin, jehož pH je menší než 5, s výhodou menší než 4 a nej výhodněji mezi 1,5 až 3.
16. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že chromatografícké dělení se provede při teplotě 40 až 90 °C, výhodně při 50 až 80 °C, nejvýhodněji při 65 až 80 °C.
17. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že se použije iontové výměny po chromatografickém dělení.
18. Způsob podle nároku 17, vyznačující se tím, že se použije iontová výměna ve spojení silně kyselého měniče kationtů a slabě bazického měniče aniontů.
19. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 16, vyznačující se tím, že se použije také membránová filtrace před nebo po chromatografickém dělení.
20. Způsob podle nároku 19, vyznačující se tím, že se jako membránová filtrace použije ultrafiltrace.
21. Způsob podle nároku 20, vyznačující se tím, že se provede ultrafiltrace při dělicím řezu 1000 až 30 000 Da.
22. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 16, vyznačující se tím, že se použije adsorbentu před nebo po chromatografickém dělení.
23. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že se získaný pektin chemicky modifikuje.
24. Způsob podle nároku 23, vy zn a č uj í c í se t í m , že se pektin příčně síťuje.
25. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že se získaný roztok pektinu usuší.
26. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že se rostlinný materiál obsahující pektin, použitý jako surovina, získá z řízků cukrové řepy.
- 12CZ 295265 B6
27. Způsob podle nároku 26, vyznačující se tím, že se jako surovina použijí biologicky konzervované řízky cukrové řepy, získané snížením pH řízků na hodnotu 3,5 až 4,5 a uchováváním řízků důsledně za nepřístupu kyslíku.
5 28. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 25,vyznačující se tím, že se rostlinný materiál obsahující pektin získá ze šťávy citrusů nebo jablek.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI991985A FI113453B (fi) | 1999-09-17 | 1999-09-17 | Kasvimateriaalin kromatografinen fraktiointi |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2002799A3 CZ2002799A3 (cs) | 2002-08-14 |
| CZ295265B6 true CZ295265B6 (cs) | 2005-06-15 |
Family
ID=8555306
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ2002799A CZ295265B6 (cs) | 1999-09-17 | 2000-09-15 | Chromatografické dělení rostlinného materiálu |
| CZ2002948A CZ295865B6 (cs) | 1999-09-17 | 2000-09-15 | Způsob současného čištění a separace pektinu a pektických cukrů či oligomerů z kaše z cukrové řepy |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ2002948A CZ295865B6 (cs) | 1999-09-17 | 2000-09-15 | Způsob současného čištění a separace pektinu a pektických cukrů či oligomerů z kaše z cukrové řepy |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6663717B2 (cs) |
| EP (2) | EP1227866A1 (cs) |
| JP (2) | JP2003509575A (cs) |
| AT (1) | ATE448848T1 (cs) |
| AU (2) | AU7291000A (cs) |
| CA (2) | CA2384874C (cs) |
| CZ (2) | CZ295265B6 (cs) |
| DE (1) | DE60043347D1 (cs) |
| FI (1) | FI113453B (cs) |
| HU (2) | HUP0203963A3 (cs) |
| PL (2) | PL196962B1 (cs) |
| WO (2) | WO2001021271A1 (cs) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI113453B (fi) * | 1999-09-17 | 2004-04-30 | Sohkar Oy | Kasvimateriaalin kromatografinen fraktiointi |
| US7037378B2 (en) * | 2003-09-24 | 2006-05-02 | Danisco Sweetners Oy | Separation of sugars |
| GB2407573A (en) * | 2003-10-30 | 2005-05-04 | Danisco Sweeteners Oy | Production of arabinose |
| US20050096464A1 (en) | 2003-10-30 | 2005-05-05 | Heikki Heikkila | Separation process |
| CA2582428A1 (en) | 2004-03-26 | 2005-10-13 | Glycogenesys, Inc. | Modified pectins, compositions and methods related thereto |
| WO2005117608A1 (en) * | 2004-06-04 | 2005-12-15 | Horizon Science Pty Ltd | Natural sweetener |
| EP1714562A1 (en) * | 2005-04-22 | 2006-10-25 | N.V. Nutricia | Process for drying uronic acid oligosaccharides |
| MX2007014586A (es) | 2005-06-03 | 2008-02-05 | Horizon Science Pty Ltd | Sustancias que tienen propiedades de redistribucion de masa corporal. |
| BRPI0618561A2 (pt) * | 2005-12-09 | 2011-09-06 | Danisco Sugar As | emulsão estabilizada |
| CN101321467A (zh) * | 2005-12-09 | 2008-12-10 | 丹尼斯科糖业有限公司 | 饮料乳液 |
| MX2009002413A (es) * | 2006-09-19 | 2009-03-20 | Horizon Science Pty Ltd | Extractos derivados de la caña de azucar y un proceso para su manufactura. |
| FR2916447B1 (fr) * | 2007-05-25 | 2012-09-21 | Univ Picardie | Procede de production et utilisation de familles d'oligomeres d'acide galacturonique. |
| BR112012003128B8 (pt) * | 2009-08-11 | 2020-02-27 | Fpinnovations | processos para recuperar um ácido inorgânico de licor residual aquoso, e para produzir celulose nanocristalina. |
| AU2012214104C1 (en) | 2011-02-08 | 2017-08-03 | Poly Gain Pte Ltd | Sugar extracts |
| US9253996B2 (en) | 2011-10-26 | 2016-02-09 | Frito-Lay North America, Inc. | Sustainable conversion of citrus peel waste |
| JP6239622B2 (ja) | 2012-08-28 | 2017-11-29 | ザ プロダクト メーカーズ （オーストラリア） プロプライエタリー リミテッド | 抽出方法 |
| CN105722520A (zh) | 2013-08-16 | 2016-06-29 | 产品制造商（澳大利亚）有限公司 | 甘蔗衍生提取物及治疗方法 |
| EP3152334A4 (en) | 2014-06-03 | 2018-02-28 | Putsch&Company, Inc. | Process for producing pulp from sugar beets |
| CN104744525B (zh) * | 2015-03-24 | 2017-03-01 | 浙江大学 | 一种以阿拉伯胶为原料提取制备高纯度l‑阿拉伯糖的工艺 |
| EP3356563B1 (en) * | 2015-10-02 | 2019-08-28 | Coöperatie Koninklijke Cosun U.A. | Methods of enriching arabinose fractions |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50148399A (cs) * | 1974-05-17 | 1975-11-27 | ||
| JPS5611903A (en) * | 1979-06-11 | 1981-02-05 | Chisso Corp | Preparation of powdery pectin |
| US5008254A (en) * | 1982-09-03 | 1991-04-16 | Weibel Michael K | Sugar beet pectins and their use in comestibles |
| SE453511B (sv) * | 1986-06-10 | 1988-02-08 | Nils Monten | Sett att framstella en polysackaridbaserad konsistensgivare av pektintyp |
| DE3702653A1 (de) * | 1987-01-29 | 1988-08-11 | Sueddeutsche Zucker Ag | Verfahren zur herstellung von kristalliner l-arabinose |
| DE68923707T2 (de) | 1988-12-05 | 1996-01-18 | British Sugar Plc | Entzweigtes araban und seine verwendung als ersatz für fett. |
| JPH03149201A (ja) * | 1989-11-02 | 1991-06-25 | Atsushi Imai | ペクチンの製造方法 |
| US5952308A (en) | 1991-07-29 | 1999-09-14 | Pola Chemical Industries Inc. | Mineral absorption promoting agent |
| EP0552728B1 (en) | 1992-01-20 | 1999-06-09 | Japan Tobacco Inc. | Novel pectinase |
| BE1006377A3 (fr) * | 1992-11-24 | 1994-08-09 | Raffinerie Tirlemontoise Sa | Procede de separation d'une composition polydispersee de saccharides, produits obtenus par ce procede et utilisation des produits obtenus dans des compositions alimentaires. |
| US5472952A (en) | 1993-03-18 | 1995-12-05 | Bristol-Myers Squibb Company | Partially hydrolyzed pectin in nutritional compositions |
| DE4313549C1 (de) * | 1993-04-26 | 1994-10-13 | Herbstreith & Fox Kg Pektin Fa | Verfahren zur Gewinnung von Pektin-Extrakt aus Zuckerrüben und dessen Verwendung |
| FI105691B (fi) * | 1997-08-26 | 2000-09-29 | Sohkar Oy | Pektiinin ja sen sukulaisyhdisteiden valmistuksessa käyttökelpoinen raaka-aine ja menetelmä sen valmistamiseksi |
| FI104500B (fi) * | 1997-08-26 | 2000-02-15 | Cultor Oyj | Menetelmä L-arabinoosin valmistamiseksi sokerijuurikasleikkeestä |
| KR100252194B1 (ko) * | 1997-10-10 | 2000-04-15 | 박호군 | 참당귀에서분리한신규한펙틴질다당류와그분리정제방법및그의면역증강제로서의용도 |
| FI113453B (fi) * | 1999-09-17 | 2004-04-30 | Sohkar Oy | Kasvimateriaalin kromatografinen fraktiointi |
-
1999
- 1999-09-17 FI FI991985A patent/FI113453B/fi active
-
2000
- 2000-09-15 AT AT00960708T patent/ATE448848T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-09-15 JP JP2001524692A patent/JP2003509575A/ja active Pending
- 2000-09-15 WO PCT/FI2000/000779 patent/WO2001021271A1/en active IP Right Grant
- 2000-09-15 EP EP00960709A patent/EP1227866A1/en not_active Withdrawn
- 2000-09-15 AU AU72910/00A patent/AU7291000A/en not_active Abandoned
- 2000-09-15 PL PL356680A patent/PL196962B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2000-09-15 CZ CZ2002799A patent/CZ295265B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-09-15 JP JP2001524693A patent/JP2003509576A/ja active Pending
- 2000-09-15 HU HU0203963A patent/HUP0203963A3/hu unknown
- 2000-09-15 CA CA002384874A patent/CA2384874C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-09-15 CA CA002385109A patent/CA2385109C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-09-15 EP EP00960708A patent/EP1218079B8/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-15 WO PCT/FI2000/000780 patent/WO2001021272A1/en active IP Right Grant
- 2000-09-15 PL PL353991A patent/PL196961B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2000-09-15 HU HU0202872A patent/HUP0202872A3/hu unknown
- 2000-09-15 AU AU72909/00A patent/AU7290900A/en not_active Abandoned
- 2000-09-15 CZ CZ2002948A patent/CZ295865B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-09-15 DE DE60043347T patent/DE60043347D1/de not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-03-06 US US10/091,892 patent/US6663717B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-03-06 US US10/091,891 patent/US6660099B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2003509576A (ja) | 2003-03-11 |
| CZ2002948A3 (cs) | 2002-09-11 |
| HUP0202872A3 (en) | 2004-03-01 |
| HUP0203963A2 (hu) | 2003-04-28 |
| EP1218079B8 (en) | 2010-01-06 |
| US20020189606A1 (en) | 2002-12-19 |
| PL196961B1 (pl) | 2008-02-29 |
| CA2384874C (en) | 2008-12-23 |
| CZ295865B6 (cs) | 2005-11-16 |
| PL356680A1 (en) | 2004-06-28 |
| US6663717B2 (en) | 2003-12-16 |
| ATE448848T1 (de) | 2009-12-15 |
| CZ2002799A3 (cs) | 2002-08-14 |
| EP1218079A1 (en) | 2002-07-03 |
| PL196962B1 (pl) | 2008-02-29 |
| AU7291000A (en) | 2001-04-24 |
| CA2385109A1 (en) | 2001-03-29 |
| HUP0202872A2 (hu) | 2002-12-28 |
| HUP0203963A3 (en) | 2004-03-01 |
| FI19991985A (fi) | 2001-03-17 |
| DE60043347D1 (de) | 2009-12-31 |
| PL353991A1 (en) | 2003-12-15 |
| JP2003509575A (ja) | 2003-03-11 |
| WO2001021271A1 (en) | 2001-03-29 |
| EP1227866A1 (en) | 2002-08-07 |
| WO2001021272A1 (en) | 2001-03-29 |
| EP1218079B1 (en) | 2009-11-18 |
| CA2384874A1 (en) | 2001-03-29 |
| FI113453B (fi) | 2004-04-30 |
| US20020150652A1 (en) | 2002-10-17 |
| CA2385109C (en) | 2008-12-23 |
| AU7290900A (en) | 2001-04-24 |
| US6660099B2 (en) | 2003-12-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ295265B6 (cs) | Chromatografické dělení rostlinného materiálu | |
| CA2042920C (en) | Polydextrose compositions | |
| JPS5828246A (ja) | ステビオサイドの製造方法 | |
| KR19980067429A (ko) | 이눌린 생성물의 제조법 | |
| JPH0751083A (ja) | 長鎖イヌリンの製造方法 | |
| JP6225321B1 (ja) | ポリ硫酸ペントサンの製造方法 | |
| WO2018159580A1 (ja) | ポリ硫酸ペントサン、医薬組成物及び抗凝固剤 | |
| WO2019230803A1 (ja) | バガスからのポリフェノール組成物の製造方法 | |
| CN110981921A (zh) | 一种从无花果同步提取多种有效成分的连续化方法 | |
| FI125039B (fi) | Sellobioosin puhdistusmenetelmä ja valmistusmenetelmä | |
| JP4209617B2 (ja) | キトサンオリゴ糖の製造方法及びキトサンオリゴ糖アルコール体の製造方法 | |
| CN109824738B (zh) | 一种肉苁蓉总寡糖的脱盐脱色方法 | |
| WO1991018000A1 (en) | Isolation of oligosaccharides from biomass | |
| EP3230480A1 (en) | Process for the isolation of monosaccharides | |
| JPH04214767A (ja) | 紅花黄色素の沈澱防止方法 | |
| JP7288318B2 (ja) | バガスの分解抽出物の製造方法、バガスの分解抽出物の脱色方法、及びバガスの分解抽出物 | |
| KR920003049B1 (ko) | 스테비아 감미료의 제조방법 | |
| JPH0358362B2 (cs) | ||
| NO154153B (no) | Fremgangsm¨te for nedsettelse av fenylalanininnholdet i ka seinhydrolysat. | |
| JPH0456826B2 (cs) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20100915 |