CZ294102B6 - Způsob přípravy nitrobifenylenu - Google Patents
Způsob přípravy nitrobifenylenu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ294102B6 CZ294102B6 CZ19982876A CZ287698A CZ294102B6 CZ 294102 B6 CZ294102 B6 CZ 294102B6 CZ 19982876 A CZ19982876 A CZ 19982876A CZ 287698 A CZ287698 A CZ 287698A CZ 294102 B6 CZ294102 B6 CZ 294102B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- palladium
- group
- formula
- process according
- general formula
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B37/00—Reactions without formation or introduction of functional groups containing hetero atoms, involving either the formation of a carbon-to-carbon bond between two carbon atoms not directly linked already or the disconnection of two directly linked carbon atoms
- C07B37/04—Substitution
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/12—Preparation of nitro compounds by reactions not involving the formation of nitro groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Způsob přípravy nitrobifenylenu obecného vzorce IŹ kde m je � nebo @Ź R je halogen nebo R@Ź přičemž R@ je zvolen ze souboru sestávajícího z kyanoskupinyŹ formyluŹ formyloxyskupiny a popřípadě substituovaného alkyluŹ alkenyluŹ alkoxyskupinyŹ alkenyloxyskupinyŹ alkylkarbonyluŹ alkoxykarbonyluŹ alkylkarbonyloxyskupinyŹ cykloalkyluŹ cykloalkoxyskupinyŹ fenylu nebo fenoxyskupinyŹ n je @Ź �Ź @ nebo @Ź reakcí chlornitrobenzenu obecného vzorce II v přítomnosti zásady a palladiového katalyzátoru ze souboru zahrnujícího }aB triarylfosfanový komplex s palladiem v nultém oxidačním stupniŹ }bB sůl palladia v přítomnosti trifenylfosfanu a }cB popřípadě na nosiči natažené kovové palladiumŹ v přítomnosti triarylfosfanu s fenylboritou kyselinou obecného vzorce IIIa nebo s jejím alkylesterem obecného vzorce IIIbŹ nebo jejím anhydridemŕ
Description
Způsob přípravy nitrobifenylenu
Oblast techniky
Tento vynález se týká nového způsobu přípravy nitrobifenylenu ve vysokém výtěžku a o velmi dobré čistotě.
Dosavadní stav techniky
Ze Synth. Commun. 11, 513 (1981) je známo, že nekondenzuje (nekopuluje) fenylboritá kyselina s chlorbenzenem v přítomnosti tetrakis(trifenylfosfan)palladia a methanolátu sodného za získání bifenylu.
Z Tetrahedron Lett. 32, 2277 (1991) se dá seznat, že kondenzační reakce mezi fenylboritou kyselinou a chlorbenzenem za použití jakožto katalyzátoru [l,4-bis(difenylfosfan)butanjpalladium(II) dichloridu probíhá s výtěžkem toliko 28 % teorie.
Úkolem tohoto vynálezu je proto vyvinout ekonomický způsob přípravy nitrobifenylenu, při kterém se pracuje s dobře dostupným palladiovým katalyzátorem.
Podstata vynálezu
Předmětem tohoto vynálezu je způsob přípravy nitrobifenylenu obecného vzorce I
(I), ve kterém m znamená 1 nebo 2,
R znamená atom halogenu nebo R', přičemž
R' je zvolen ze souboru sestávajícího z kyanoskupiny, formylové skupiny, formyloxyskupiny, alkylové a alkenylové skupiny vždy s 1 až 12 atomy uhlíku, alkoxyskupiny a alkenyloxyskupiny vždy s 1 až 12 atomy uhlíku, alkylkarbonylové a alkoxykarbonylové skupiny vždy s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylkarbonyloxyskupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, cykloalkylové skupiny se 3 až 10 atomy uhlíku, cykloalkyloxyskupiny se 3 až 10 atomy uhlíku, cykloalkyloxyskupiny se 3 až 10 atomy uhlíku, fenylové skupiny a fenoxyskupiny, přičemž posledních 11 skupin je popřípadě substituováno halogenem, alkylem s 1 až 12 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou s 1 až 5 atomy uhlíku, n znamená 0, 1, 2 nebo 3 a v případě, kdy n znamená 2 nebo 3, zbytky R jsou popřípadě různé, jehož podstata spočívá v tom, že se chlomitrobenzen obecného vzorce Π
(II) ve kterém m má shora uvedený význam, v přítomnosti zásady a palladiového katalyzátoru ze souboru zahrnujícího
a) triaiylfosfanový komplex s palladiem v nultém oxidačním stupni,
b) sůl palladia v přítomnosti trifenylfosfanu jakožto komplexního ligandu a
c) popřípadě na nosiči natažené kovové palladium, v přítomnosti triarylfosfanu nechává reagovat v rozpouštědle s fenylboritou kyselinou obecného vzorce Ela nebo s jejím alkylesterem obecného vzorce Hlb
přičemž v těchto vzorcích
R1 znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku a
Ran mají shora uvedený význam, nebo s jejím anhydridem.
Kyselina fenylboritá obecného vzorce Hla, její estery obecného vzorce IHb a anhydridy dále uvedeného obecného vzorce Hic, které jsou zde souhrnně označovány jako sloučeniny boru obecného vzorce ΙΠ, jsou obecně známé nebo se mohou připravovat o sobě známými způsoby (srov. například Org. Synth. Coll., svazek IV, str. 68).
Jakožto výhodné zbytky R' se uvádějí:
- alkylová a alkenylová skupina s 1 až 12 atomy uhlíku, jako je například skupina methylová, ethylová, propylová, butylová a allylová,
-2CZ 294102 B6
- alkylkarbonylová a alkoxykarbonylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém podílu a v alkoxypodílu, jako je například skupina acetylová, methoxykarbonylová a ethoxykarbonylová,
- cykloalkylová skupina s 3 až 10 atomy uhlíku, jako je například skupina cyklopentylová, cyklohexylová a 1-methylcyklohexylová, stejně jako fenylová skupina a fenoxyskupina.
Další zbytky R' jsou:
- kyanoskupina a formylová skupina vzorce -CHO.
Anhydridy jsou obvykle produkty vzniklé vzájemným spojení dvou nebo více ekvivalentů fenylborité kyseliny obecného vzorce IHa za odštěpení vody, které obsahují intramolekulámí B-O-B můstky. Výhodné jsou cyklické anhydridy obecného vzorce IIIc
(IIIC) , ve kterém
Ran mají svrchu uvedený význam.
Při uvádění množství, vztahujících se na sloučeniny boru obecného vzorce ΙΠ, je třeba dbát toho, že se tato množství vždy vztahují na ekvivalenty fenylborité kyseliny.
Obecně se mohou používat alkylestery obecného vzorce Hlb, kde znamená R1 alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku. Výhodnými alkylestery obecného vzorce Ulb jsou dimethylester a diethylester.
S výhodou se při způsobu podle vynálezu používá fenylborité kyseliny obecného vzorce Hla.
Kromě toho se s výhodou při způsobu podle vynálezu vychází z borité sloučeniny obecného vzorce ΙΠ, kde znamená R alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo atom halogenu a zvláště skupinu methylovou, atom fluoru nebo atom chloru.
Nadto jsou výhodnými jakožto výchozí látky sloučeniny boru obecného vzorce ΙΠ, kde znamená η 1 a zvláště 0.
Zcela výhodné jsou pak jakožto výchozí látky obecného vzorce Ida 4-methylfenylboritá kyselina, 4-fluorfenylboritá kyselina a především 4-chlorfenylboritá kyselina.
-3CZ 294102 B6 ι
S výhodou se vychází z nitrochlorbenzenů obecného vzorce Π, které mají jedinou nitroskupinu (m = 1), zvláště ze 4-nitrochlorbenzenu a především z 2-nitrochlorbenzenu.
Sloučeniny boru obecného vzorce ΙΠ (ekvivalenty fenylborité kyseliny) se se zřetelem na sloučeniny obecného vzorce Π používají zpravidla v 50%, s výhodou až ve 20% nadbytku a obzvláště s výhodou v ekvimolámím množství.
Jakožto zásady se mohou používat organické zásady, například terciární aminy. S výhodou se používá například triethylaminu nebo dimethylcyklohexylaminu.
Jakožto zásady se s výhodou používá hydroxidu alkalických kovů, hydroxidu kovů alkalických zemin, uhličitanů alkalických kovů, uhličitanů kovů alkalických zemin, hydrogenuhličitanů alkalických kovů, acetátů alkalických kovů, acetátů kovů alkalických zemin, alkoholátů alkalických kovů a alkoholátů kovů alkalických zemin ve směsích, s výhodou však jednotlivě.
Jakožto zásady jsou obzvláště výhodné hydroxidy alkalických kovů, hydroxidy kovů alkalických zemin, uhličitany, alkalických kovů, uhličitany kovů alkalických zemin a hydrogenuhličitany alkalických kovů.
Jakožto zásady jsou především obzvláště výhodné hydroxidy alkalických kovů, například hydroxid sodný a draselný, jakož také uhličitany a hydrogenuhličitany alkalických kovů, například uhličitan lithný, sodný a draselný.
Zásady se při způsobu podle vynálezu používá ve množství 100 až 500, obzvláště s výhodou 150 až 400 % mol vztaženo na sloučeniny boru obecného vzorce ΙΠ.
Jakožto vhodné palladiové katalyzátory se uvádějí palladiové ligandové komplexy s palladiem v oxidačním stupni nula, soli palladia v přítomnosti komplexních ligandů nebo popřípadě na nosiči natažené kovové palladium, s výhodou v přítomnosti komplexních ligandů.
Jakožto vhodné komplexní ligandy se uvádějí neutrální ligandy, jako jsou triarylfosfany, které jsou popřípadě v arylových kruzích substituovány. Rozpustnost ve vodě palladiových komplexů lze zlepšit následujícími substituenty: skupiny solí sulfonové kyseliny, skupiny sulfonové kyseliny, skupiny solí karboxylové kyseliny, skupiny karboxylové kyseliny, skupiny solí fosfonové kyseliny, skupiny fosfonové kyseliny, fosfoniové skupiny, paralkylamoniové skupiny, hydroxylové skupiny a polyetherové skupiny.
Z palladiových ligandových komplexů s palladiem v oxidačním stupni nula se používá s výhodou tetrakis(trifenylfosfan)palladia a kromě toho také tetrakis[(tri(o-tolyl)fosfan])panadia.
V solích palladia, kterých se používá v přítomnosti komplexních ligandů, je palladium zpravidla v pozitivním dvoumocném oxidačním stupni. S výhodou se používá octanu nebo chloridu palladnatého.
Zpravidla se používá 2 až 6 ekvivalentů shora uvedených komplexních ligandů, zvláště trifenylfosfanu v kombinaci s ekvivalentem soli palladia (například J. Org. Chem. 49, str. 5240,1984).
Ostatně jsou takové rozpustné komplexy palladia o sobě obecně známy (například Angew. Chem. 105, str. 1589, 1993), takže další podrobnosti nejsou nutné.
Kovového palladia se používá s výhodou v práškové formě nebo na nosiči, například jako palladia na aktivním uhlí, palladia na oxidu hlinitém, palladia na uhličitanu bamatém, palladia na síranu bamatém, palladia na uhličitanu vápenatém, palladia na silikátu hlinitém například na montmorillonitu, palladia na oxidu křemičitém a palladia na uhličitanu vápenatém, vždy
-4CZ 294102 B6 s hmotnostním obsahem palladia 0,5 až 12 %. Tyto katalyzátory mohou kromě palladia na nosiči obsahovat další přídavné látky, například olovo.
Obzvláště výhodné je pro způsob podle vynálezu popřípadě na nosiči natažené kovové palladium za současného použití shora uvedených komplexních ligandů, zvláště použití palladia na aktivním uhlí v přítomnosti trifenylfosfanu jakožto komplexního ligandu, přičemž jsou fenylové skupiny v trifenylfosfanu s výhodou substituovány celkem jednou až třemi sulfonátovými skupinami.
Zpravidla se 2 až 3 ekvivalenty shora uvedených komplexních ligandů používají na jeden ekvivalent kovového palladia.
Palladiový katalyzátor se při způsobu podle vynálezu používá v množství 0,01 až 10, s výhodou 0,05 až 5 a především 0,1 až 3 % mol, vztaženo na sloučeninu obecného vzorce Π.
Způsob podle vynálezu se může provádět ve dvoufázovém systému z vodné a zpěvné fáze, kterou je katalyzátor. Vodná fáze může kromě vody obsahovat také ve vodě rozpustné organické rozpouštědlo.
Pro způsob podle vynálezu se jakožto vhodná rozpouštědla uvádějí ethery například dimethoxyethan, diethylenglykoldimethylether, tetrahydrofuran, dioxan, a fórc-butylmethylether; uhlovodíky například hexan, heptan, cyklohexan, benzen, toluen a xylen; alkoholy například methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, ethylenglykol, 1-butanol, 2-butanol a terc-butanol; ketony například aceton, ethylmethylketon a izo-butylmethylketon; amidy například dimethylformamid, dimethylacetamid a ÍV-methylpyrrolidon; vždy jednotlivě nebo ve vzájemných směsích.
Jakožto výhodná rozpouštědla se uvádějí ethery například dimethoxyethan a tetrahydrofuran, uhlovodíky například cyklohexan, toluen a xylen, alkoholy například ethanol, 1-propanol, 2propanol, 1-butanol a fórc-butanol vždy jednotlivě nebo ve vzájemných směsích.
Podle obzvláště výhodné varianty způsobu podle vynálezu se používá vody, jednoho nebo několika ve vodě nerozpustných rozpouštědel a jednoho nebo několika ve vodě rozpustných rozpouštědel, jako jsou například směsi vody, toluenu a ethanolu nebo vody, toluenu a tetrahydrofuranu, s výhodou v objemovém poměru 1:2:1.
Celkové množství rozpouštědla je zpravidla 3000 až 500 a především 2000 až 700 g na mol sloučeniny obecného vzorce Π.
Účelně se pro provádění způsobu podle vynálezu používá sloučenin obecného vzorce Π, sloučeniny boru obecného vzorce ΙΠ, zásady a katalytického množství palladiového katalyzátoru ve směsi s vodou a s jedním nebo s několika inertními organickými rozpouštědly, přičemž se reakce provádí při teplotě 0 až 150, s výhodou 30 až 120 °C po dobu 1 až 50, s výhodou 2 až 24 hodin.
Reakce se může provádět v aparaturách vhodných pro takové způsoby, takže ani v tomto případě není nutné podrobnější objasňování.
Po ukončené reakci se jakožto pevná látka obsažený palladiový katalyzátor odděluje filtrací a surový produkt se zbavuje rozpouštědla popřípadě rozpouštědel.
V případě produktů ve vodě ne zcela rozpustných se palladiový katalyzátor nebo komplexní ligandy při oddělování vodné fáze od surového produktu plně oddělí.
-5CZ 294102 B6
Nakonec se mohou surové produkty čistit pracovníkům v oboru známými způsoby volenými podle produktu, jako jsou například překrystalování, destilace, sublimace, zónové tavení, krystalizace z taveniny nebo chromatografie.
Na konci reakce jako pevná látka obsažený katalyzátor se může zpravidla lehce oddělit, regenerovat a znovu zavádět do procesu, čímž se snižují provozní náklady a odpadají starosti s palladiem jako odpadním produktem.
Způsobem podle vynálezu se mohou připravovat například:
4'-fluor-2-nitrobifenyl,
4'-methyl-2-nitrobifenyl,
4'-methoxy-2-nitrobifenyl,
4'-brom-2-nitrobifenyl,
4'-fluor-2-nitrobifenyl,
4'-chlor-2-nitrobifenyl,
4'-brom-2-nitrobifenyl,
4'-methyl-2-nitrobifenyl,
4'-methoxy-2-nitrobifenyl,
4'-fenyl-2-nitrobifenyl,
4'-trifluormethyl-2-nitrobifenyl,
4'-fluor-4-nitrobifenyl,
4'-chlor-4-nitrobifenyl,
4'-brom-4-nitrobifenyl,
4'-methyl-4-nitrobifenyl,
4'-kyano-4-nitrobifenyl,
2-nitrobifenyl,
4-nitrobifenyl.
Způsobem podle vynálezu se získají sloučeniny obecného vzorce I ve vysokém výtěžku a ve velmi dobré čistotě.
Způsobem podle vynálezu připravené nitrobifenyly jsou vhodnými předprodukty pro bifenylaminy, které jsou takové jsou meziprodukty pro fíingicidně účinné látky k ochraně rostlin (například evropský spis číslo EP-A 545 099).
Vynález objasňují, nijak však neomezují následující příklady praktické přípravy 4'-chlor-2nitrobifenylu.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Do roztoku 9,45 g 2-nitrochlorbenzenu a 10,3 g 4-chlorfenylborité kyseliny v 60 ml tetrahydrofuranu se přidá roztok 9,6 g hydroxidu sodného v 60 ml vody za míchání v prostředí dusíku. Reakční směs se smíchá se 70 g octanu palladnatého a 370 mg trifenylfosfanu. Reakční směs se za míchání tak dlouho vaří pod zpětným chladičem (70 °C) až 2-nitrochlorbenzen zreaguje (přibližně 8 hodin). Po ochlazení se násada smíchá s 80 ml vody a 80 ml fórc-butylmethyletheru a organická fáze se oddělí. Po filtraci přes 10 g silikagelu a odpaření rozpouštědla se získá 13,95 g 4'-chlor-2-nitrobifenylu v čistotě 95 % (podle plynové chromatografie).
-6CZ 294102 B6
Příklad 2
Do roztoku 4,7 g 2-nitrochlorbenzenu a 5,6 g 4-chlorfenylborité kyseliny v 30 ml 1,2—dimethoxyethanu se přidá roztok 8 g uhličitanu sodného ve 30 ml vody za míchání v prostředí dusíku. Reakční směs se smíchá se 320 mg palladia na aktivním uhlí (hmotnostně 10 %) a 320 mg trifenylfosfanu. Reakční směs se za míchání tak dlouho vaří pod zpětným chladičem až 2-nitrochlorbenzen zreaguje (přibližně 22 hodin). Po ochlazení se násada smíchá s 50 ml vody a 50 ml Zerc-butylmethyletheru a organická fáze se oddělí. Po filtraci přes 10 g silikagelu a odpaření rozpouštědla se získá 6,7 g 4'-chlor-2-nitrobifenylu v čistotě 92,7 % (podle plynové chromatografie).
Průmyslová využitelnost
Způsobu přípravy nitrobifenylenu ve vysokém výtěžku a ve velmi dobré čistotě, jakožto předprodukty pro bifenylaminy, které jsou meziprodukty pro výrobu fungicidně účinných látek k ochraně rostlin.
Claims (8)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob přípravy nitrobifenylenu obecného vzorce I (I), ve kterém m znamená 1 nebo 2,R znamená atom halogenu nebo R', přičemžR' je zvolen ze souboru sestávajícího z kyanoskupiny, formylové skupiny, formyloxyskupiny, alkylové a alkenylové skupiny vždy s 1 až 12 atomy uhlíku, alkoxyskupiny a alkenyloxyskupiny vždy s 1 až 12 atomy uhlíku, alkylkarbonylové a alkoxykarbonylové skupiny vždy s 1 až 6 atomy uhlíku, alkylkarbonyloxyskupiny s 1 až 6 atomy uhlíku, cykloalkylové skupiny se 3 až 10 atomy uhlíku, cykloalkyloxyskupiny se 3 až 10 atomy uhlíku, cykloalkyloxyskupiny se 3 až 10 atomy uhlíku, fenylové skupiny a fenoxyskupiny, přičemž posledních 11 skupin je popřípadě substituováno halogenem, alkylem s 1 až 12 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou s 1 až 5 atomy uhlíku, n znamená 0,1, 2 nebo 3 a v případě, kdy n znamená 2 nebo 3, zbytky R jsou popřípadě různé, vyznačující se tím, že se chlomitrobenzen obecného vzorce II (II) ve kterém má m shora uvedený význam, v přítomnosti zásady a palladiového katalyzátoru ze souboru zahrnujícíhoa) triarylfosfanový komplex s palladiem v nultém oxidačním stupni,b) sůl palladia v přítomnosti trifenylfosfanu jakožto komplexního ligandu ac) popřípadě na nosiči natažené kovové palladium, v přítomnosti triarylfosfanu nechává reagovat v rozpouštědle s fenylboritou kyselinou obecného vzorce IDa (lila) (R) nebo s jejím alkylesterem obecného vzorce Hlb (Illb) , ve kterémR1 znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku aRan mají uvedený význam, nebo s jejím anhydridem.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako sloučenina obecného vzorce Π nechává reagovat 2-nitrochlorbenzen.
- 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako výchozí látka nechává reagovat fenylboritá kyselina obecného vzorce Ela, která je substituována v poloze 4, s 2-chlornitrobenzenem jakožto sloučeninou obecného vzorce Π.
- 4. Způsob podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se nechává reagovat fenylboritá kyselina obecného vzorce Ela, mající jakožto jediný substituent v poloze 4 atom fluoru, chloru nebo methylovou skupinu.
- 5. Způsob podle nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že se nechává reagovat 4chlorfenylboritá kyselina jakožto sloučenina obecného vzorce IEa.-8CZ 294102 B6
- 6. Způsob podle nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že se jakožto palladiový katalyzátor a) podle nároku 1 používá tetrakis(trifenylfosfan)palladium.
- 7. Způsob podle nároků laž5,vyznačující se tím, že se používá palladiový kataly5 zátor b) podle nároku 1.
- 8. Způsob podle nároků laž5,vyznačující se tím, že se jakožto palladiový katalyzátor c) podle nároku 1 používá kovové palladium na aktivním uhlí v přítomnosti trifenylfosfanu, jehož fenylové skupiny jsou substituovány celkem 1 až 3 sulfátovými skupinami.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19609765 | 1996-03-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ287698A3 CZ287698A3 (cs) | 1999-01-13 |
| CZ294102B6 true CZ294102B6 (cs) | 2004-10-13 |
Family
ID=7788099
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19982876A CZ294102B6 (cs) | 1996-03-13 | 1997-03-06 | Způsob přípravy nitrobifenylenu |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6087542B1 (cs) |
| EP (1) | EP0888261B1 (cs) |
| JP (1) | JP3954106B2 (cs) |
| KR (1) | KR100451878B1 (cs) |
| CN (1) | CN1163452C (cs) |
| AT (1) | ATE209620T1 (cs) |
| AU (1) | AU713547B2 (cs) |
| BR (1) | BR9708047A (cs) |
| CA (1) | CA2248157C (cs) |
| CZ (1) | CZ294102B6 (cs) |
| DE (1) | DE59705550D1 (cs) |
| DK (1) | DK0888261T3 (cs) |
| EA (1) | EA001071B1 (cs) |
| ES (1) | ES2169356T3 (cs) |
| HU (1) | HU223105B1 (cs) |
| IL (1) | IL125841A (cs) |
| PL (1) | PL185602B1 (cs) |
| PT (1) | PT888261E (cs) |
| TW (1) | TW429240B (cs) |
| WO (1) | WO1997033846A1 (cs) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4499846B2 (ja) * | 1998-05-07 | 2010-07-07 | 富山化学工業株式会社 | ７−イソインドリン−キノロンカルボン酸誘導体の製造法並びにイソインドリン−５−ボロン酸誘導体の製造法 |
| JP4542740B2 (ja) * | 2002-07-26 | 2010-09-15 | 住友精化株式会社 | （チオフェン／フェニレン）コオリゴマー類の製造方法 |
| AR052930A1 (es) | 2005-03-02 | 2007-04-11 | Basf Ag | Procedimiento para la preparacion de bifenilos sustituidos |
| DE102005022362B4 (de) * | 2005-05-10 | 2016-12-15 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Verfahren zur decarboxylierenden C-C Verknüpfung von Carbonsäuren mit Kohlenstoffelektrophilen |
| WO2007057138A2 (en) | 2005-11-15 | 2007-05-24 | Syngenta Participations Ag | Process for the production of biphenyls |
| AR057568A1 (es) * | 2005-11-15 | 2007-12-05 | Syngenta Participations Ag | Anilinas aciladas orto-sustituidas, una composicion para controlar y proteger contra microorganismos fitopatogenos que las contiene y un procedimiento para controlar o prevenir la infestacion de plantas utiles que las emplea como principio activo |
| CN101374799B (zh) * | 2006-06-01 | 2012-05-23 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备取代联苯的方法 |
| EA200801511A1 (ru) * | 2006-06-01 | 2009-06-30 | Басф Се | Способ получения замещенных бифенилов |
| US7821647B2 (en) * | 2008-02-21 | 2010-10-26 | Corning Incorporated | Apparatus and method for measuring surface topography of an object |
| EP2119697A1 (en) | 2008-05-09 | 2009-11-18 | Bayer CropScience AG | Process for preparing substituted biphenylanilides |
| KR20110025980A (ko) | 2008-06-25 | 2011-03-14 | 바스프 에스이 | 치환된 비페닐의 제조 방법 |
| JP2011526604A (ja) | 2008-07-03 | 2011-10-13 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | アミノビフェニル類の製造方法 |
| EP2398764B1 (de) | 2009-02-19 | 2014-11-26 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von 2-aminobiphenylen |
| JP2011256158A (ja) * | 2010-05-12 | 2011-12-22 | Tosoh Corp | ビアリール化合物およびその製造方法、ならびにそのビアリール化合物を使用するカルバゾール誘導体の製造方法 |
| CN104230719B (zh) * | 2013-06-08 | 2016-04-13 | 华中师范大学 | 一种制备取代联苯的方法 |
| ES2687950T3 (es) | 2013-07-23 | 2018-10-30 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Procedimiento mejorado para preparar bifenilanilidas y bifenilanilinas cloradas |
| CN104478725A (zh) * | 2014-11-25 | 2015-04-01 | 天津市均凯化工科技有限公司 | 一种制备4′-氯-2-硝基联苯的方法 |
| CN104725303B (zh) * | 2015-02-02 | 2017-09-08 | 西安近代化学研究所 | 一种2‑氯‑n‑(4′‑氯联苯‑2‑基)烟酰胺的合成方法 |
| CN105732392A (zh) * | 2016-03-23 | 2016-07-06 | 天津市均凯化工科技有限公司 | 一种制备4′-氯-2-硝基联苯的方法 |
| CN106397208B (zh) * | 2016-08-30 | 2019-03-12 | 京博农化科技股份有限公司 | 一种啶酰菌胺中间体2-(4-氯苯基)硝基苯的制备方法 |
| CN106748804A (zh) * | 2016-11-18 | 2017-05-31 | 浙江荣凯科技发展股份有限公司 | 一种啶酰菌胺中间体2‑（4‑氯苯基）苯胺合成工艺 |
| CN109912425A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-06-21 | 京博农化科技有限公司 | 一种4`-氯-2-硝基联苯的制备方法 |
| CN109553535B (zh) * | 2019-01-07 | 2021-11-19 | 宁波赜军医药科技有限公司 | 一种一锅法制备4-氯-2’-硝基联苯的方法 |
| CN112473748B (zh) * | 2020-12-24 | 2021-09-17 | 北京交通大学 | 一种可控氧化的四三苯基膦钯催化剂及其制备方法和用途 |
| CN116102390A (zh) * | 2023-02-14 | 2023-05-12 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 一种采用微通道连续流反应器合成联苯类化合物的方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW348175B (en) * | 1993-01-06 | 1998-12-21 | Hoechst Ag | Process for the preparation of biphenyl derivatives |
-
1997
- 1997-03-06 EP EP97907075A patent/EP0888261B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-06 HU HU9902419A patent/HU223105B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1997-03-06 US US14271597 patent/US6087542B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-06 IL IL12584197A patent/IL125841A/en not_active IP Right Cessation
- 1997-03-06 WO PCT/EP1997/001128 patent/WO1997033846A1/de active IP Right Grant
- 1997-03-06 CN CNB971929424A patent/CN1163452C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-06 ES ES97907075T patent/ES2169356T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-06 DE DE59705550T patent/DE59705550D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-06 BR BR9708047A patent/BR9708047A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-03-06 JP JP53225697A patent/JP3954106B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-06 AT AT97907075T patent/ATE209620T1/de active
- 1997-03-06 PL PL97328663A patent/PL185602B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-03-06 PT PT97907075T patent/PT888261E/pt unknown
- 1997-03-06 CA CA002248157A patent/CA2248157C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-06 CZ CZ19982876A patent/CZ294102B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-03-06 AU AU19257/97A patent/AU713547B2/en not_active Ceased
- 1997-03-06 KR KR10-1998-0707226A patent/KR100451878B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-06 DK DK97907075T patent/DK0888261T3/da active
- 1997-03-06 EA EA199800811A patent/EA001071B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-03-10 TW TW086102888A patent/TW429240B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUP9902419A2 (hu) | 1999-11-29 |
| TW429240B (en) | 2001-04-11 |
| KR100451878B1 (ko) | 2004-11-16 |
| CA2248157C (en) | 2004-10-05 |
| CN1163452C (zh) | 2004-08-25 |
| EP0888261B1 (de) | 2001-11-28 |
| PT888261E (pt) | 2002-05-31 |
| PL328663A1 (en) | 1999-02-15 |
| CN1213359A (zh) | 1999-04-07 |
| EP0888261A1 (de) | 1999-01-07 |
| AU713547B2 (en) | 1999-12-02 |
| PL185602B1 (pl) | 2003-06-30 |
| DK0888261T3 (da) | 2002-02-11 |
| CZ287698A3 (cs) | 1999-01-13 |
| JP2001503379A (ja) | 2001-03-13 |
| IL125841A0 (en) | 1999-04-11 |
| IL125841A (en) | 2002-08-14 |
| ES2169356T3 (es) | 2002-07-01 |
| JP3954106B2 (ja) | 2007-08-08 |
| HUP9902419A3 (en) | 2002-12-28 |
| ATE209620T1 (de) | 2001-12-15 |
| DE59705550D1 (de) | 2002-01-17 |
| CA2248157A1 (en) | 1997-09-18 |
| BR9708047A (pt) | 1999-07-27 |
| AU1925797A (en) | 1997-10-01 |
| EA199800811A1 (ru) | 1999-02-25 |
| US6087542B1 (en) | 2000-07-11 |
| HU223105B1 (hu) | 2004-03-29 |
| WO1997033846A1 (de) | 1997-09-18 |
| EA001071B1 (ru) | 2000-10-30 |
| KR19990087754A (ko) | 1999-12-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ294102B6 (cs) | Způsob přípravy nitrobifenylenu | |
| JP5107267B2 (ja) | 置換ビフェニルの製造法 | |
| US7772446B2 (en) | Method for producing substituted biphenyls | |
| IL201407A (en) | 1-aryl-3-sulfonyl-4,5-dihydro-1h-pyrazole-carboxylic acid and esters thereof | |
| KR101208748B1 (ko) | 2-치환-5-옥소-3-피라졸리딘카르복실레이트의 제조 및 용도 | |
| CN1898255B (zh) | 制备吡啶衍生物的方法 | |
| KR101699304B1 (ko) | 치환된 비페닐아닐라이드의 제조방법 | |
| US6362380B1 (en) | Preparation of nitrobiphenyls | |
| KR100411410B1 (ko) | 2-(치환된벤조일)-1,3싸이클로헥산디온의제조방법 | |
| KR100585407B1 (ko) | 피리딘-2,3-디카복실레이트 화합물의 제조를 위한 방법 및중간체 | |
| US5756815A (en) | Process for the preparation arylamalonates | |
| AU727050B2 (en) | Process for preparing 1-alkyl-4- (2-chloro-3-alkoxy- 4-alkylsulfonylbenzoyl) -5-hydroxypyrazole and related compounds | |
| KR20080067346A (ko) | 비페닐의 제조방법 | |
| CN111556861A (zh) | 茉莉酸酯化合物的制备方法 | |
| RU2232754C2 (ru) | Способ получения производных 1-фенилпиразолин-3-карбоновой кислоты | |
| MXPA98007282A (en) | Preparation of nitrobifen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20120306 |