CZ287698A3 - Způsob přípravy nitrobifenylenu - Google Patents
Způsob přípravy nitrobifenylenu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ287698A3 CZ287698A3 CZ982876A CZ287698A CZ287698A3 CZ 287698 A3 CZ287698 A3 CZ 287698A3 CZ 982876 A CZ982876 A CZ 982876A CZ 287698 A CZ287698 A CZ 287698A CZ 287698 A3 CZ287698 A3 CZ 287698A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- formula
- palladium
- process according
- triphenylphosphane
- groups
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 68
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 31
- HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N phenylboronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CC=C1 HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 15
- BFCFYVKQTRLZHA-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1Cl BFCFYVKQTRLZHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- XRMZDXXKPLLCFE-UHFFFAOYSA-N 1-nitrobiphenylene Chemical group C12=CC=CC=C2C2=C1C=CC=C2[N+](=O)[O-] XRMZDXXKPLLCFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 28
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 14
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 6
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 claims description 6
- CAYQIZIAYYNFCS-UHFFFAOYSA-N (4-chlorophenyl)boronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=C(Cl)C=C1 CAYQIZIAYYNFCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 5
- TWBPWBPGNQWFSJ-UHFFFAOYSA-N 2-phenylaniline Chemical class NC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 TWBPWBPGNQWFSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 abstract description 2
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000003630 growth substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 abstract 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- -1 propyl butyl Chemical group 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002585 base Substances 0.000 description 7
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 7
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 3
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- OMNWKPZIFZJANV-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)-2-nitrobenzene Chemical group [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1C1=CC=C(Cl)C=C1 OMNWKPZIFZJANV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- BIWQNIMLAISTBV-UHFFFAOYSA-N (4-methylphenyl)boronic acid Chemical compound CC1=CC=C(B(O)O)C=C1 BIWQNIMLAISTBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXCKQJIDZUXYTI-UHFFFAOYSA-N 1-(3-methoxyphenyl)-2-nitrobenzene Chemical group COC1=CC=CC(C=2C(=CC=CC=2)[N+]([O-])=O)=C1 FXCKQJIDZUXYTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXECOQNNUDDVQY-UHFFFAOYSA-N 1-(4-methoxyphenyl)-2-nitrobenzene Chemical group C1=CC(OC)=CC=C1C1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O IXECOQNNUDDVQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAIDWOFGGNDTPE-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-(4-nitrophenyl)benzene Chemical group C1=CC(C)=CC=C1C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 XAIDWOFGGNDTPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOJKKXRJMXIKSR-UHFFFAOYSA-N 1-nitro-2-phenylbenzene Chemical group [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 YOJKKXRJMXIKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- CZGCEKJOLUNIFY-UHFFFAOYSA-N 4-Chloronitrobenzene Chemical class [O-][N+](=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 CZGCEKJOLUNIFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAJQRLZAPXASRD-UHFFFAOYSA-N 4-Nitrobiphenyl Chemical group C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1C1=CC=CC=C1 BAJQRLZAPXASRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBUNNMJLXWQQBY-UHFFFAOYSA-N 4-fluorophenylboronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=C(F)C=C1 LBUNNMJLXWQQBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910002923 B–O–B Inorganic materials 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005922 Phosphane Substances 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Chemical group 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical class [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241001104043 Syringa Species 0.000 description 1
- 235000004338 Syringa vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000271 carboxylic acid salt group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPAYUJZHTULNBE-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphine Chemical compound C=1C=CC=CC=1PC1=CC=CC=C1 GPAYUJZHTULNBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IIRVGTWONXBBAW-UHFFFAOYSA-M disodium;dioxido(oxo)phosphanium Chemical group [Na+].[Na+].[O-][P+]([O-])=O IIRVGTWONXBBAW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- LXNAVEXFUKBNMK-UHFFFAOYSA-N palladium(II) acetate Substances [Pd].CC(O)=O.CC(O)=O LXNAVEXFUKBNMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229910000064 phosphane Inorganic materials 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N phosphonic acid group Chemical group P(O)(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005496 phosphonium group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Chemical group 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011182 sodium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000003799 water insoluble solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003021 water soluble solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004857 zone melting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B37/00—Reactions without formation or introduction of functional groups containing hetero atoms, involving either the formation of a carbon-to-carbon bond between two carbon atoms not directly linked already or the disconnection of two directly linked carbon atoms
- C07B37/04—Substitution
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/12—Preparation of nitro compounds by reactions not involving the formation of nitro groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Způsob přípravy nitrobifenylenu
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu přípravy nitrob ifeny1enu ve vysokém výtěžku a ve velmi dobré čistě, přičemž jsou tyto sloučeniny vhodnými předprodukty pro bifenylaminy, které jako takové jsou meziprodukty pro výrobu fungicidně účinných láťek k ochraně rostlin.
Dosavadní stav techniky
Z Synth. Commun. 11, str. 513 (1981) je známo, že se nekopuluje fenylboritá kyselina s chlorbenzenem v přítomnosti tetrakis(trifeny1fosfan)pal 1adia a natriumethanolátu za získání bifenylu.
Z Tetrahedron Lett. 32, str. 2277 (1991) je známo, že kopulační reakce mezi fenylboritou kyselinou a chlorbenzenem za použití jakožto katalyzátoru [ 1,4-bis-(difeny 1fosfan)butan]palladiumdichloridu probíhá s výtěžkem toliko 28 % teorie.
Úkolem vynálezu je proto vyvinout ekonomický způsob přípravy nitrobifenylenu za použití dobře fungujícího a dobře dostupného palladiového katalyzátoru.
Podstata vynálezu
Způsob přípravy nitrobifenylenu obecného vzorce I
kde znamená m 1 nebo 2, R atom halogenu, R’ nebo OR’, přičemž • · » 4 • ·
R’ znamená C-organický zbytek, který může nést za podmínek reakce inertní skupiny, přičemž n znamená O, 1,2 nebo 3 a v případě, kdy n znamená 2 nebo 3, jsou skupiny symbolu R popřípadě různé, spočívá podle vynálezu v tom, že se chlornitrobenzen obecného vzorce II >
·· ·· • · ·
I · · * » · · · · (II) (no2) kde m má shora uvedený význam, v přítomnosti palladia jakožto katalyzátoru a v přítomnosti zásady nechává reagovat v rozpouštědle s fenylboritou kyselinou obecného vzorce lila nebo s jejím alkylesterem obecného vzorce Illb
O (lila)
O (Illb) (Ř)n (R)n kde R1 znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nebo s jejím anhydridem.
Kyselina fenylboritá obecného vzorce lila, její estery obecného vzorce Illb a anhydridy obecného vzorce IIIc, které jsou zde souhrnně označovány jakožto sloučeniny boru obecného vzorce III, jsou obecně známé nebo se mohou připravovat o sobě známými způsoby (například Org. Synth. Coli. svazek. IV, str. 68) .
Jakožto výhodné C-organické zbytky R’ se uvádějí:
- alkylová a alkenylová skupina zvláště s 1 až 12 atomy uhlíku, jako je například skupina methylová, ethylová, propylová butylová a allylová,
- alkylkarbonylová a alkoxykarbonylová skupiny zvláště s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylovém a v alkoxypodílu, jako je napřík0 0 ι
0 · »00 <
0 «
0 0
0·
00 lad skupina acetylová, methoxykarbonylová a ethoxykarbonylová,
- cykloalkylová skupina zvláště s 3 az 10 atomy uhlíku, jako je například skupina cyklopentylová, cyklohexylová a 1-methylcyklohexylová a
- fenylová a fenoxyskupina.
Za reakčních podmínek inertní substituenty C-organičitého zbytku R ’ jsou s výhodou atomy halogenu a alkylové nebo alkoxyskupiny.
Jakožto další C-organické zbytky R’ se uvádějí:
- kyanoskupina a formylová (-CHO) skupina.
Anhydridy jsou zpravidla produkty spojení dvou nebo několika ekvivalentů fenyiborité kyseliny obecného vzorce lila za vypuštění vody, které obsahují intramolekulární B-O-B můstky. Výhodné jsou cyklické anhydridy obecného vzorce IIIc.
(R)n (IIIc)
(R)n
Při uvádění množství, vztahujících se na sloučeniny boru obecného vzorce III, je třeba dbát toho, že se tato množství vždy vztahují na ekvivalenty fenyiborité kyseliny.
Obecně se mohou používat alkylestery obecného vzorce Illb, ·· 4· ·· ·· ·· ··
A · · · ···· ·♦·· ···* ···· · ♦ ·· »- · ··· « · · ··· · ··· · · ·· ··· · ···
.. ·· ·· »· ·· ·· kde znamená R1 alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, Výhodnými alkylestery obecného vzorce Illb jsou dimethylester a diethylester.
S výhodou se při způsobu podle vynálezu používá fenylborité kyseliny obecného vzorce lila.
Kromě toho se s výhodou při způsobu podle vynálezu vychází z borité sloučeniny obecného vzorce III, kde znamená R alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo atom halogenu a zvláště skupinu methylovou, atom fluoru nebo atom chloru.
Nadto jsou výhodnými jakožto výchozí látky sloučeniny boru obecného vzorce III, kde znamená η 1 a zvláště O.
Zcela výhodné jsou pak jakožto výchozí látky obecného vzorce lila 4-methy1fenylboritá kyselina, 4-fluorfeny1 bor itá kyselina a především 4-chlorfenylboritá kyselina.
S výhodou se vychází z nitrochlorbenzenů obecného vzorce II, které mají jedinou nitroskupinu (m = 1), zvláště ze 4-nitrochlorbenzenů a především z 2-nitroch1orbenzenu.
Ssloučeniny boru obecného vzorce III (ekvivalenty fenylborité kyseliny) se se zřetelem na sloučeniny obecného vzorce II používají zpravidla v 50%, s výhodou až ve 20% nadbytku a obzvláště s výhodou v ekvimolárním množství.
Jakožto zásady se mohou používat organické zásady, například terciární aminy. S výhodou se používá například triethylaminu nebo dímethylcyklohexylaminu.
Jakožto zásady se s výhodou používá hydroxidu alkalických kovů, hydroxidu kovů alkalických zemin, uhličitanů alkalických kovů, uhličitanů kovů alkalických zemin, hdrogenuhličitanů al• · kalických kovů, acetátů alkalických kovů, actátů kovů alkalických zemin, alkoholátů alkalických kovů a alkoholátů kovů alkalických zemin ve směsích, s výhodou však jednotlivě.
Jakožto zásady jsou obvzláště výhodné hydroxidy alkalických kovů, hydroxidy kovů alkalických zemin, uhličitany alkalických kovů, uhličitany kovů alkalických zemin a hydrogenuhličitany alkalických kovů. 4
Jakožto zásady jsou především obvzláště výhodné hydroxidy alkalických kovů, například hydroxid sodný a draselný, jakož také uhličitany a hydrogenuhličitany alkalických kovů, například uhličitan lithný, sodný a draselný.
Zásady se při způsobu podle vynálezu používá ve množství 100 až 500, obzvláště s výhodou 150 až 400 % molových, vztaženo na sloučeniny boru obecného vzorce III.
Jakožto vhodné palladiové katalyzátory se uvádějí palladiové ligandové komplexy s palladiem v oxidačním stupni nula, soli palladia v přítomnosti komplexních ligandů nebo popřípadě na nosiči natažené kovové palladium, s výhodou v přítomnosti komplexních ligandů.
Jakožto vhodné komplexní ligandy se uvádějí neutrální ligandy, jako jsou triary1fosfany, které jsou popřípadě v arylových kruzích substituovány. Rozpustnost ve vodě palladiových komplexů lze zlepšit následujícími substituenty: skupiny solí sulfonové kyseliny, skupiny sulfonové kyseliny, skupiny solí karboxylové kyseliny, skupiny karboxylové kyseliny, skupiny solí fosfonové kyseliny, skupiny fosfonové kyseliny, fosfoniové skupiny, peralkylamoniové skupiny, hydroxylové skupiny a polyetherové skupiny.
Z palladiových ligandových komplexů s palladiem v oxi4« * · · ·
4 • · • 4 • · • · · • · ·
A · • 4 ··· • 4
4«
4 4 • 4
44 » I 4 4 44 4 4 ’ • 4 4
4· 44 dačním stupni nula se používá s výhodou tetrakis(trifeny1fosfan)palladia a kromě toho také tetrakist(tri(o-toly1)fosfan](palladia.
V solích palladia, kterých se používá v přítomnosti komplexních ligandů, je palladium zpravidla v pozitivním dvoumocném oxidačním stupni. S výhdou se používá octanu nebo chloridu palladnatého. '
Zpravidla se používá 2 až 6 ekvivalentů shora uvedených komplexních ligandů, zvláště trifenylfosfanu v kombinaci s ekvivalentem soli palladia (například J. Org. Chem. 49, str. 5240, 1984).
Ostatně jsou takové rozpustné komplexy palladia o sobě obecně známy (například Angew. Chem. 105, str. 1589, 1993), takže další podrobnosti nejsou nutné.
Kovového palladia se používá s výhodou v práškové formě nebo na nosiči, například jako palladia na aktivním uhlí, palladia na oxidu hlinitém, palladia na uhličitanu barnatém, palladia na síranu barnatém, palladia na uhličitanu vápenatém, palladia na silikátu hlinitém například na montmori 1 loni tu, palladia na oxidu křemičitém a palladia na uhličitanu vápenatém, vždy s hmotnostním obsahem palladia 0,5 až 12 %. Tyto katalyzátory mohou kromě palladia na nosiči obsahovat další přídavné látky, například olovo.
Obzvláště výhodné je pro způsob podle vynálezu popřípadě na nosiči natažené kovové palladium za současného použití shora uvedených komplexních ligandů, zvláště použití palladia na aktivním uhlí v přítomnosti trifenylfosfanu jakožto komplexního ligandů, přičemž jsou fenylové skupiny v trifenylfosfanu s výhdoou substituovány celkem jednou až třemi sulfonátovými skupinami.
♦ · ·· ·· ·
Zpravidla se 2 až 3 ekvivalenty shora uvedených komplexních ligandů používají na jeden ekvivalent kovového palladia.
Palladiový katalyzátor se při způsobu podle vynálezu používá v množství 0,01 až 10, s výhodou 0,05 až 5 a především 0,1 až 3 % molových, vztaženo na sloučeninu obecného vzorce
Způsob podle vynálezu se může provádět ve dvoufázovém systému z vodné a z pevné fáze, kterou je katalyzátor. Vodná fáze může kromě vody obsahovat také ve vodě rozpustné organické rouzpouštědlo.
Pro způsob podle vynálezu se jakožto vhodná rozpouštědla uvádějí ethery například dimethoxyethan, diethylenglykolďimethylether, tetrahydrofuren, dioxan a terc.-butyImethy1 ether; uhlovodíky například hexan, heptan, cyklohexan, benzen, toluen a xylen; alkoholy například methanol, ethanol, 1-propanol, 2propanol, ethy1eng1yko1, 1-butanol, 2-butanol a terč.-butano1; ketony například aceton, ethyimethylketon a iso-butylmethy1 keton; amidy například dimethylformamid, dimethylacetamid a Ν'methy lpyrro1idon; vždy jednotlivě nebo ve vzájemných směsích.
Jakožto výhodná rozpouštědla se uvádějí ethery například dimethoxyethan a tetrahydrofuren, uhlovodíky například cyklohexan, toluen a xylen, alkoholy například ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol a terč.-butanol vždy jednotlivě nebo ve vzájemných směsích.
Podle obzvláště výhodné varianty způsobu podle vynálezu se používá vody, jednoho nebo několika ve vodě nerozpustných rozpouštědel a jednoho nebo několika ve vodě rozpustných rozpouštědel, jako jsou například směsi vody, toluenu a ethanolu nebo vody, toluenu a tetrahydrofuranu, s výhodou v objemovém • ft ftft • · · · • · · · ··· • · · ftft ftft • ft • ft • · • ftft • ft • ft ftft • ftft ♦ • · ftft • ftftft * ftft · • ft ftft poměru 1:2:1.
Celkové množství rozpouštědla je zpravidla 3000 až 500 a především 2000 až 700 g na mol sloučeniny obecného vzorce II.
účelně se pro provádění způsobu podle vynálezu používá sloučenin obecného vzorce II, sloučeniny boru obecného vzorce III, zásady a katalytického množství palladiového katalyzátoru ve směsi s vodou a s jedním nebo s několika inertními organickými rozpouštědly, přičemž se reakce provádí při teplotě 0 až 150, s výhodou 30 až 120 “C po dobu 1 až 50, s výhodou 2 až 24 hodin.
Reakce se může provádět v aparaturách vhodných pro takové způsoby, takže ani v tomto případě není nutné podrobnější objasňování .
Po ukončené reakci se jakožto pevná látka obsažený palladiový katalyzátor odděluje filtrací a surový produkt se zbavuje rozpouštědla popřípadě rozpouštědel.
V případě produktů ve vodě ne zcela rozpustných se palladiový katalyzátor nebo komplexní ligandy při oddělování vodné fáze od surového produktu plně oddělí.
Nakonec se mohou surové produkty čistit pracovníkům v oboru známými způsoby volenými podle produktu, jako jsou například překrystalování, destilace, sublimace, zónové tavení, krystalizace z taveniny nebo chromatografie.
Na konci reakce jako pevná látka obsažený katalyzátor se může zpravidla lehce oddělit, regenerovat a znovu zavádět do procesu, čímž se snižují provozní náklady a odpadají starosti s palladiem jako odpadním produktem.
• 0 • 0 0 « • · · · · ··· • · 0
00
0 0
0·· • 00 · ·
0 0 ·« ··
0 0 0 0 0 0 000 0 0
00 se mohou připravovat například:
Způsobem podle vynálezu 4’-fluor-2-nitrobifenyl,
4’-methy1-2-nitrobifeny1,
4’-methoxy-2-nitrobifenyl,
4’-brom-2-n i trobifenyl ,
3’-fluor-2-nitrobifenyl ,
3’-chlor-2-nitrobifenyl ,
3’-brom-2-nitrobifenyl,
3’-methy1-2-nit robi feny 1,
3’-methoxy-2-nitrobifenyl ,
4’-feny1-2-nitrobifenyi,
4’-1 r i f1uorme thy1-2-n i trobifenyl, ’ - fluor-4-ni trobi feny1,
4’-chior-4-nitrobifenyl , ’ -brom-4-ni trobifenyl,
4’-methy1-4-nitrobifenyl,
4’-kyano-4-nitrobifenyl ,
2-nitrobifenyl,
4-nitrobifenyi.
Způsobem podle vynálezu se získají sloučeniny obecného vzorce I ve vysokém výtěžku a ve velmi dobré čistotě.
Způsobem podle vynálezu připravené nitrob ifeny1y jsou vhodnými předprodukty pro bifeny1aminy, které jako takové jsou meziprodukty pro fungicidně účinné látky k ochraně rostlin (například evropský patentový spis číslo EP-A 545099).
Vynález objasňují, nijak však neomezují následující příklady praktické přípravy 4’-chlor-2-nitrobifenylu.
• 4 • 4 • 4 • · · 4—4 ··· • · ·
4« 44 ·« • · · • » · • 4 • 4 »4 • 4
444 · • 4 • 4
4
4 4 ·
♦ · ·
4
4
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Do roztoku 9,45 g 2-nitroch1orbenzenu a 10,3 g 4-chlorfenylborité kyseliny v 60 ml tetrahydrofuranu se přidá roztok 9,6 g hydroxidu sodného v 60 ml vody za míchání v prostředí dusíku. Reakční směs se smíchá se 70 g octanu pal ladnatéhó4 a 370 mg trifenylfosfanu. Reakční směs se za míchání tak dlouho vaří pod zpětným chladičem (70 °C) až 2-nitrochlorbenzen zreaguje (přibližně 8 hodin). Po ochlazení se násada smíchá s 80 ml vody a 80 ml terč.-butylmethyletheru a organická fáze se oddělí. Po filtraci přes 10 g silikagelu a odpaření rozpouštědla se získá 13,95 g 4’-ch lor-2-nitrob ifenylu v čistotě 95% (podle plynové chromatografie).
Příklad 2
Do roztoku 4,7 g 2-nitrochlorbenzenu a 5,6 g 4-chlorfeny1borité kyseliny v 30 ml 1,2-dimethoxyethanu se přidá roztok 8 g uhličitanu sodného ve 30 ml vody za míchání v prostředí dusíku. Reakční směs se smíchá se 320 mg palladia na aktivním uhlí (hmotnostně 10%) a 320 mg trifenylfosfanu. Reakční směs se za míchání tak dlouho vaří pod zpětným chladičem až 2-nitrochlorbenzen zreaguje (přibližně 22 hodin). Po ochlazení se násada smíchá s 50 ml vody a 50 ml terč.-butylmethyletheru a organická fáze se oddělí. Po filtraci přes 10 g silikagelu a odpaření rozpouštědla se získá 6,7 g 4’-chlor-2-nitrobifenylu v čistotě 92,7% (podle plynové chromatografie).
Průmyslová využitelnost
Způsobu přípravy nitrobifenylénu ve vysokém výtěžku a ve velmi dobré čistě, jakožto předprodukty pro bifenylaminy, které jsou meziprodukty pro výrobu fungicidně účinných látek k ochraně rošt 1in.
Claims (7)
- PATENTOVÉ NÁROKY upravené na základě mezinárodního průzkumuZpůsob přípravy nitrobifenylenu obecného vzorce kde znamená m 1 nebo 2, R atom halogenu, R’ nebo OR’, přičemž R’ znamená C-organický zbytek, který může nést za podmínek reakce inertní skupiny, přičemž n znamená O, 1, 2 nebo 3 a v případě, kdy n znamená 2 nebo 3, jsou skupiny symbolu R popřípadě různé, vyznačující se tím, že se chlornitrobenzen obecného vzorce II (II) (NO2)m kde m má shora uvedený význam, v přítomnosti zásady a palladiového katalyzátoru ze souboru zahrnujícího a) palladiový triary1fosfanový komplex s palladiem v nultém oxidačním stupni, b) sůl palladia v přítomnosti trifenylfosfanu jakožto komplexního ligandů a c) popřípadě na nosiči natažené kovové palladium v přítomnosti trifenylfosfanu jakožto komplexního ligandů nechává reagovat v rozpouštědle s fenylboritou kyselinou obecného vzorce lila nebo s jejím alkylesterem obecného vzorce IIIb // \\ (IHb) (R)n kde R1 znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, nebo s jejím anhydridem.mw88 88 «8 88 88 88 8 8 * 8 8888 8888108-8* 8 8 88 8 8 8 88 A * · ··· 8 8 8 888 · 888 8 8 88 888 8 88888 88 88 88 88 88
- 2. Způsob podle nároku 1,vyznačující se t í m, že se jako chlornitrobenzen obecného vzorce II nechává reagovat 2-nitrochlorbenzen.
- 3. Způsob podle nároku 1,vyznačující se t í m, že se jako výchozí látka nechává reagovat fenylboritá kyselina, která je substituovaná toliko v poloze 4, jakožto fenylboritá kyselina obecného vzorce lila a 2-chlornitrobenzen jakožto chlornitrobenzen obecného vzorce II.
- 4. Způsob podle nároku 1 až 3, vyznačuj í cí se t í m , že se nechává reagovat fenylboritá kyselina obecného vzorce lila, mající jakožto jediný substituent v poloze 4 atom fluoru, chloru nebo methylovou skupinu.
- 5. Způsob podle nároku 1 až 4,vyznačuj ící se t í m, že se nechává reagovat 4-chlorfenylboritá kyselina jakožto fenylboritá kyselina obecného vzorce lila.
- 6. Způsob podle nároku 1 až 5, vyznačující se tím, že se jakožto palladiový katalyzátor a) používá tetrakis(trifeny1fosfan)pal ladium.
- 7.se t roku 1.Způsob podle nároku 1 až 5,vyznačující m, že se používá palladiový katalyzátor b) podle ná8. Způsob podle nároku 1 až 5, vyznačující se tím, že se jakožto palladiový katalyzátor c)používá kovové palladium na aktivním uhlí v přítomnosti trifenylfosfanu, jehož fenylové skupiny jsou substituovány celkem 1 až 3 sulfonátovými skupinami.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19609765 | 1996-03-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ287698A3 true CZ287698A3 (cs) | 1999-01-13 |
| CZ294102B6 CZ294102B6 (cs) | 2004-10-13 |
Family
ID=7788099
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19982876A CZ294102B6 (cs) | 1996-03-13 | 1997-03-06 | Způsob přípravy nitrobifenylenu |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6087542B1 (cs) |
| EP (1) | EP0888261B1 (cs) |
| JP (1) | JP3954106B2 (cs) |
| KR (1) | KR100451878B1 (cs) |
| CN (1) | CN1163452C (cs) |
| AT (1) | ATE209620T1 (cs) |
| AU (1) | AU713547B2 (cs) |
| BR (1) | BR9708047A (cs) |
| CA (1) | CA2248157C (cs) |
| CZ (1) | CZ294102B6 (cs) |
| DE (1) | DE59705550D1 (cs) |
| DK (1) | DK0888261T3 (cs) |
| EA (1) | EA001071B1 (cs) |
| ES (1) | ES2169356T3 (cs) |
| HU (1) | HU223105B1 (cs) |
| IL (1) | IL125841A (cs) |
| PL (1) | PL185602B1 (cs) |
| PT (1) | PT888261E (cs) |
| TW (1) | TW429240B (cs) |
| WO (1) | WO1997033846A1 (cs) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4499846B2 (ja) * | 1998-05-07 | 2010-07-07 | 富山化学工業株式会社 | ７−イソインドリン−キノロンカルボン酸誘導体の製造法並びにイソインドリン−５−ボロン酸誘導体の製造法 |
| JP4542740B2 (ja) * | 2002-07-26 | 2010-09-15 | 住友精化株式会社 | （チオフェン／フェニレン）コオリゴマー類の製造方法 |
| AR052930A1 (es) * | 2005-03-02 | 2007-04-11 | Basf Ag | Procedimiento para la preparacion de bifenilos sustituidos |
| DE102005022362B4 (de) | 2005-05-10 | 2016-12-15 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Verfahren zur decarboxylierenden C-C Verknüpfung von Carbonsäuren mit Kohlenstoffelektrophilen |
| JP4991744B2 (ja) * | 2005-11-15 | 2012-08-01 | シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト | ビフェニル類の製造法 |
| AR057568A1 (es) * | 2005-11-15 | 2007-12-05 | Syngenta Participations Ag | Anilinas aciladas orto-sustituidas, una composicion para controlar y proteger contra microorganismos fitopatogenos que las contiene y un procedimiento para controlar o prevenir la infestacion de plantas utiles que las emplea como principio activo |
| CA2636695A1 (en) | 2006-06-01 | 2007-12-06 | Basf Se | Process for preparing substituted biphenyls |
| CN101374799B (zh) * | 2006-06-01 | 2012-05-23 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备取代联苯的方法 |
| US7821647B2 (en) * | 2008-02-21 | 2010-10-26 | Corning Incorporated | Apparatus and method for measuring surface topography of an object |
| EP2119697A1 (en) | 2008-05-09 | 2009-11-18 | Bayer CropScience AG | Process for preparing substituted biphenylanilides |
| AU2009264385B2 (en) * | 2008-06-25 | 2013-05-23 | Basf Se | Method for producing substituted biphenyls |
| KR20110027834A (ko) | 2008-07-03 | 2011-03-16 | 바스프 에스이 | 아미노비페닐렌의 제조 방법 |
| US8492558B2 (en) | 2009-02-19 | 2013-07-23 | Basf Se | Method for producing 2-aminobiphenylene |
| JP2011256158A (ja) * | 2010-05-12 | 2011-12-22 | Tosoh Corp | ビアリール化合物およびその製造方法、ならびにそのビアリール化合物を使用するカルバゾール誘導体の製造方法 |
| CN104230719B (zh) * | 2013-06-08 | 2016-04-13 | 华中师范大学 | 一种制备取代联苯的方法 |
| WO2015011032A1 (de) | 2013-07-23 | 2015-01-29 | Bayer Cropscience Ag | Verbessertes verfahren zur herstellung von chlorierten biphenylaniliden und biphenylanilinen |
| CN104478725A (zh) * | 2014-11-25 | 2015-04-01 | 天津市均凯化工科技有限公司 | 一种制备4′-氯-2-硝基联苯的方法 |
| CN104725303B (zh) * | 2015-02-02 | 2017-09-08 | 西安近代化学研究所 | 一种2‑氯‑n‑(4′‑氯联苯‑2‑基)烟酰胺的合成方法 |
| CN105732392A (zh) * | 2016-03-23 | 2016-07-06 | 天津市均凯化工科技有限公司 | 一种制备4′-氯-2-硝基联苯的方法 |
| CN106397208B (zh) * | 2016-08-30 | 2019-03-12 | 京博农化科技股份有限公司 | 一种啶酰菌胺中间体2-(4-氯苯基)硝基苯的制备方法 |
| CN106748804A (zh) * | 2016-11-18 | 2017-05-31 | 浙江荣凯科技发展股份有限公司 | 一种啶酰菌胺中间体2‑（4‑氯苯基）苯胺合成工艺 |
| CN109912425A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-06-21 | 京博农化科技有限公司 | 一种4`-氯-2-硝基联苯的制备方法 |
| CN109553535B (zh) * | 2019-01-07 | 2021-11-19 | 宁波赜军医药科技有限公司 | 一种一锅法制备4-氯-2’-硝基联苯的方法 |
| CN112473748B (zh) * | 2020-12-24 | 2021-09-17 | 北京交通大学 | 一种可控氧化的四三苯基膦钯催化剂及其制备方法和用途 |
| CN116102390A (zh) * | 2023-02-14 | 2023-05-12 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 一种采用微通道连续流反应器合成联苯类化合物的方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW348175B (en) * | 1993-01-06 | 1998-12-21 | Hoechst Ag | Process for the preparation of biphenyl derivatives |
-
1997
- 1997-03-06 IL IL12584197A patent/IL125841A/en not_active IP Right Cessation
- 1997-03-06 WO PCT/EP1997/001128 patent/WO1997033846A1/de active IP Right Grant
- 1997-03-06 PT PT97907075T patent/PT888261E/pt unknown
- 1997-03-06 HU HU9902419A patent/HU223105B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1997-03-06 AT AT97907075T patent/ATE209620T1/de active
- 1997-03-06 JP JP53225697A patent/JP3954106B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-06 EP EP97907075A patent/EP0888261B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-06 EA EA199800811A patent/EA001071B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-03-06 DE DE59705550T patent/DE59705550D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-06 DK DK97907075T patent/DK0888261T3/da active
- 1997-03-06 KR KR10-1998-0707226A patent/KR100451878B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-03-06 ES ES97907075T patent/ES2169356T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-06 AU AU19257/97A patent/AU713547B2/en not_active Ceased
- 1997-03-06 US US14271597 patent/US6087542B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-06 CA CA002248157A patent/CA2248157C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-06 CZ CZ19982876A patent/CZ294102B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-03-06 CN CNB971929424A patent/CN1163452C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-06 PL PL97328663A patent/PL185602B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-03-06 BR BR9708047A patent/BR9708047A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-03-10 TW TW086102888A patent/TW429240B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE209620T1 (de) | 2001-12-15 |
| WO1997033846A1 (de) | 1997-09-18 |
| EA199800811A1 (ru) | 1999-02-25 |
| BR9708047A (pt) | 1999-07-27 |
| CA2248157A1 (en) | 1997-09-18 |
| IL125841A0 (en) | 1999-04-11 |
| HUP9902419A3 (en) | 2002-12-28 |
| HU223105B1 (hu) | 2004-03-29 |
| PT888261E (pt) | 2002-05-31 |
| CN1163452C (zh) | 2004-08-25 |
| AU713547B2 (en) | 1999-12-02 |
| EP0888261B1 (de) | 2001-11-28 |
| PL185602B1 (pl) | 2003-06-30 |
| KR19990087754A (ko) | 1999-12-27 |
| US6087542B1 (en) | 2000-07-11 |
| JP2001503379A (ja) | 2001-03-13 |
| ES2169356T3 (es) | 2002-07-01 |
| PL328663A1 (en) | 1999-02-15 |
| EP0888261A1 (de) | 1999-01-07 |
| KR100451878B1 (ko) | 2004-11-16 |
| IL125841A (en) | 2002-08-14 |
| CZ294102B6 (cs) | 2004-10-13 |
| CN1213359A (zh) | 1999-04-07 |
| HUP9902419A2 (hu) | 1999-11-29 |
| EA001071B1 (ru) | 2000-10-30 |
| CA2248157C (en) | 2004-10-05 |
| DK0888261T3 (da) | 2002-02-11 |
| AU1925797A (en) | 1997-10-01 |
| JP3954106B2 (ja) | 2007-08-08 |
| DE59705550D1 (de) | 2002-01-17 |
| TW429240B (en) | 2001-04-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ287698A3 (cs) | Způsob přípravy nitrobifenylenu | |
| US7772446B2 (en) | Method for producing substituted biphenyls | |
| US7709684B2 (en) | Process for preparing substituted biphenyls | |
| IL169998A (en) | Preparation and use of 2-substituted-5-oxo-3-pyrazolidinecarboxylates | |
| IL90057A (en) | Preparation of n-t-a¦kyl-1,2-diacylhydrazines | |
| KR101699304B1 (ko) | 치환된 비페닐아닐라이드의 제조방법 | |
| US6362380B1 (en) | Preparation of nitrobiphenyls | |
| CA2582141C (en) | Process for the preparation of pyrazoles | |
| EP0019388B1 (en) | Preparation of trifluoromethyl-substituted phenols and phenates and the preparation, from these phenols and phenates, of nitro- and trifluoromethyl-substituted diphenyl ethers | |
| US5750766A (en) | Process for the preparation of arylmalonates | |
| US5194671A (en) | Process for the preparation of β-ketocarboxylic acid esters | |
| KR100652468B1 (ko) | 2-알킬-3-하이드록시벤조산 제조방법 | |
| AU727050B2 (en) | Process for preparing 1-alkyl-4- (2-chloro-3-alkoxy- 4-alkylsulfonylbenzoyl) -5-hydroxypyrazole and related compounds | |
| US5869684A (en) | Method for producing pyrazolinone compounds | |
| US5756815A (en) | Process for the preparation arylamalonates | |
| KR100353536B1 (ko) | 치환된페닐아세트산유도체의제조방법및신규한중간체 | |
| KR20080067346A (ko) | 비페닐의 제조방법 | |
| RU2232754C2 (ru) | Способ получения производных 1-фенилпиразолин-3-карбоновой кислоты | |
| MXPA98007282A (en) | Preparation of nitrobifen | |
| US5959119A (en) | Process for preparing 3,5-dimethylisoxazole-4-sulphonyl chloride | |
| US5476940A (en) | 3-substituted quinoline-5-carboxylic acids | |
| IL101870A (en) | Process for the preparation of 5-) 3-butrile-2,4,6-trimethylphenyl (-2-] 1) ethoxyamino (profile [3- | |
| KR20010050256A (ko) | 다양한 이종고리계를 갖는 5-리폭시게나제 억제제의 제조방법 | |
| FR2541267A1 (fr) | Procede de preparation de derives du cyclopropane | |
| KR20010075086A (ko) | 방향족 유도체 및 술핀 유도체의 축합 방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20120306 |