CZ292230B6 - Modifikované polypropyleny se zlepšenou zpracovatelností - Google Patents

Modifikované polypropyleny se zlepšenou zpracovatelností Download PDF

Info

Publication number
CZ292230B6
CZ292230B6 CZ19981522A CZ152298A CZ292230B6 CZ 292230 B6 CZ292230 B6 CZ 292230B6 CZ 19981522 A CZ19981522 A CZ 19981522A CZ 152298 A CZ152298 A CZ 152298A CZ 292230 B6 CZ292230 B6 CZ 292230B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
propylene
copolymers
homopolymers
particulate
modified
Prior art date
Application number
CZ19981522A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ152298A3 (cs
Inventor
Manfred Prof. Dr. Rätzsch
Hartmut Dipl. Ing. Bucka
Achim Dr. Hesse
Ulf Dr. Panzer
Norbert Dr. Reichelt
Original Assignee
Borealis Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19720973A external-priority patent/DE19720973C2/de
Priority claimed from DE19724414A external-priority patent/DE19724414C2/de
Application filed by Borealis Gmbh filed Critical Borealis Gmbh
Publication of CZ152298A3 publication Critical patent/CZ152298A3/cs
Publication of CZ292230B6 publication Critical patent/CZ292230B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
    • C08F255/023—On to modified polymers, e.g. chlorinated polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/50—Partial depolymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
    • C08F2810/10—Chemical modification of a polymer including a reactive processing step which leads, inter alia, to morphological and/or rheological modifications, e.g. visbreaking
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
    • C08F2810/20—Chemical modification of a polymer leading to a crosslinking, either explicitly or inherently
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/901—Monomer polymerized in vapor state in presence of transition metal containing catalyst

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)

Abstract

Modifikovan polypropyleny se zlepÜenou zpracovatelnost se vyr b j v kontinu ln m procesu sorp n m sycen m polypropylenov²ch stic p°i 20 a 120 .degree.C plynovou sm s , obsahuj c kysl k a bifunk n nenasycen monomery, a nataven m sm si. Modifikovan polypropyleny se zlepÜenou zpracovatelnost a jejich sm si s nemodifikovan²mi polypropyleny jsou vhodn k v²rob f li , vl ken, desek, povlak , trubek, dut²ch t les a p n n²ch hmot.\

Description

Modifikované polypropyleny se zlepšenou zpracovatelností
Oblast techniky
Vynález se vztahuje na modifikované polypropyleny se zlepšenou zpracovatelností, vyráběné modifikací polypropylenu nenasycenými monomery.
Na rozdíl od polyetylénů o nízké hustotě, vyráběných vysokotlakým postupem, mají polypropyleny při termoplastickém zpracování řadu nevýhod, jako zvýšená nestálost taveniny a s tím spojené užší okénko zpracovatelnosti. Nemodifikované polypropyleny připouštějí v porovnání s polyetylénem pouze podstatně nižší rychlost zpracování.
Dosavadní stav techniky
Jsou známé postupy vedoucí ke zlepšování zpracovatelnosti polypropylenu s použitím násady upraveného polypropylenu s LDPE (DE 32 20 269, WO 94/13 460, WO 93/15 132), nebo směsi polypropylenu se směsí LDPE + hydrogenovanými vinyltoluen-metylstyren-kopolymery (US 4 365 044), směsí polypropylenu a zčásti sesíťovaných polybutadienů (DE 2 937 528), etylen-propylen-kaučuk (EP 505 850), polymetakrylátů EP 570 221, US 5 506 307), akryláty naočkovaných polypropylenů (Cruz, C.A., Proč. Polyolefins Vm Intem. Conference Houston, 523, s. 147) nebo EVA (US 4 358 892, GB 1 400 494).
Nevýhodou u těchto postupů je, že se příznivé materiálové vlastnosti polypropylenů, jako tepelná tvarová stálost, průzračnost a modul snižují vlivem vysokého podílu modifikujících složek.
Zlepšení zpracovatelnosti polypropylenu se rovněž dosahuje zpracováním prášku v pevné fázi ionizujícím zářením (EP 190 889), peroxidy (EP 384 431) nebo monomer/peroxidovými směsmi (EP 437 808).ošetření polypropylen-polyetylenových tavenin peroxidy za účelem zlepšení zpracovatelnosti (Xanthos, M., Adv. Polym. Techn. 11(1992) 4, 295-304) je rovněž známo.
V poslední době se řada výzkumných prací zabývá modifikací pevné fáze polyolefinů včetně polypropylenu. Naočkováním v pevné fázi se rozumí navázání nenasycené monomemí sloučeniny na radikálové místo na molekule polymeru, vytvořené přenosem radikálu nebo vysoce energetickým zářením ve stavu teploty pod teplotou tání nebo při teplotě měknutí polyolefinů v pevné fázi. Polyolefiny jsou při tom ve stavu částicové (partikulární) formy, například jako prášek nebo granulát, případně jako fólie nebo vlákna. Výhoda oproti modifikaci v tavenině spočívá především v nižší reakční teplotě a stím spojené drasticky snížené degradaci, a v porovnání s modifikací v roztoku v možnosti obejít se bez rozpouštědel a tedy i bez jejich odstraňování po modifikačním procesu.
Nevýhodou modifikace v pevné fázi v porovnání s tavnou modifikací resp. modifikací v roztoku je především to, že v pevné fázi probíhají reakce mezi molekulami polymerů, tak, jak jsou nutné k vytváření modifikovaných polymerových struktur, velmi pomalu, případně dochází i kjejich silnému potlačování.
Řada známých postupů modifikace v pevné fázi je charakterizována přidáváním kapalných nenasycených monomemích sloučenin. Tak DE 4 123 972 popisuje diskontinuální postup výroby polárně modifikovaného polyetylénu radikálovým napojováním karboxylových monomerů a směsí karboxylových monomerů, přičemž se k polyetylénu přidává 50 až 80 hmotnostních dílů karboxylového monomeru nebo směsi karboxylových monomerů, a tato násada se disperguje spolu s radikálotvomou látkou a polymeruje v teplotním rozsahu mezi 60 až 100 °C.
-1 CZ 292230 B6
V DD 135 622 se popisuje postup navazování styrenu na polyolefínické substráty jako polyetylén, etylen-propylen-dien-terpolymeiy, etylen-vinylacetátové kopolymery, polypropylen a chlorovaný polyetylén, přičemž dochází k modifikaci pod tlakem nasycených par styrenem nebo styren-monomerovými směsmi suchého polymerového substrátu nebo polymerového substrátu za přítomnosti vody nebo jiných inertních kapalných médií. DD 135 621 popisuje za stejných podmínek navazování butadienu a butadien obsahujících monomerových směsí aDD 131 752 navazování vinylacetátu a vinylacetát obsahujících monomerových směsí s týmiž polymerovými substráty. Rovněž známá je i přísada bobtnavých prostředků ke zvýšení výtěžnosti při modifikaci polyolefinových částic v pevné fázi (EP 370 753).
Přísada kapalných nenasycených monomerů vede obvykle ktomu, že se kapalné monomeiy soustřeďují na povrchu částic a mezi nimi. Dochází-li při takto nehomogenním rozdělení monomerů k rozkladu radikálotvomé látky, bývá výsledkem toho zesílená homopolymerace monomerů na újmu vazební reakce, tj. ke snížení účinnosti modifikace. Kromě toho vykazují takto vyrobené materiály nehomogennost výrobku, zhoršující jeho užitné vlastnosti.
Možnost zmírnění těchto nevýhod je naznačována v EP 439 079. Popisuje se postup výroby polyolefinových kopolymerů, kde se k polyolefinovým částicím přidávají radikálové látky a monomeiy v kapalné fázi buď jako čistá kapalina, nebo jako tekutý roztok, přičemž podíl přídavku monomerů je malý a nepřesahuje 4,5 pph/min. Monomery se přidávají buď bezprostředně po přidání celého množství radikálotvomých látek k polyolefinovým částicím, nalézajícím se při teplotě, potřebné k rozpadu iniciátoru, nebo současně s přidáváním radikálotvomé látky, nebo v kombinaci obou zmíněných postupů s časovým přesahem přidávání radikálotvomých látek resp. monomerů. Kvýše již zmíněným podstatným nevýhodám nehomogenního rozdělení monomerů a modifikovaných oblastí však dochází i při tomto postupu.
V EP 190 889 se popisuje modifikace polypropylenu v pevné fázi s cílem výroby rozvětveného polypropylenu za použití ionizačního záření. Nevýhoda tohoto postupu záleží mimo jiné v tom, že kdesaktivaci radikálů v pevné fázi je potřebný přídavný reakční čas 10 až 120 minut (v závislosti na teplotě).
Podstata vynálezu
Úkol tohoto vynálezu spočíval ve vývoji modifikovaných polypropylenů se zlepšenou zpracovatelností při zachování pevnostních vlastností polypropylenu, které by se vyráběly postupem, odstraňujícím uvedené nevýhody známých postupů.
Předmětem tohoto vynálezu jsou tedy modifikované polypropylenové homopolymery a/nebo modifikované propylenové kopolymery se zlepšenou zpracovatelností z propylenových homopolymerů s tavnými indexy od 0,05do35g/10 min při 230°C/2, 16 kg a/nebo kopolymerů z 85,0 až 99,9 % hmotn. propylenu a 0,1 až 15,0 % hmotn. alfaolefinů s 2 resp.4 až 18 atomy C s tavnými indexy 0,05 až 45 kg/10 min při 230 °C/2, 16 kg a etylenicky vícenásobně nenasycených monomerů, přičemž modifikované propylenové homopolymery a/nebo modifikované propylenové kopolymery by byly vyráběny kontinuálním postupem, při němž se modifikují partikulární propylenové homopolymeiy a/nebo partikulární propylenové kopolymery ve formě prášků, granulátů nebo krupic o zrnitosti v rozmezí od 0,001 až 7 mm, přednostně 0,05 až 4 mm, případně s přísadou 0,05 až 3 % hmotn. (vztaženo na použité propylenové homopolymery a/nebo propylenové kopolymery) acylperoxidů, alkylperoxidů, hydroperoxidů, peroxykarbonátů a/nebo peresterů jako teplotně se rozkládajících radikálotvomých látek, se směsí plynů, sestávající z 5 až 65 % objem, vysoce těkavých, etylenicky vícefunkčně nenasycených monomerů, přednostně C4- až Cio- dienů a/nebo C7- až C10- divinylových sloučenin, a 95 až 35 % objem, inertního plynu nebo kyslíku nebo směsi inertního plynu s kyslíkem v libovolném směsném poměru, přičemž
-2CZ 292230 B6
a) partikulární propylenové homopolymery a/nebo partikulární propylenové kopolymery se zpracovávají v pevné fázi v kontinuální míchačce, případně s přídavkem teplotně se rozkládajících radikálotvomých látek, se směsí plynů při teplotě 20 °C až 120 °C, přednostně od 60 °C do 100 °C, a při střední výdrži 10 vteřin až 1000 vteřin, přednostně 60 vteřin až 600 vteřin, přičemž v partikulárních propylenových homopolymerech a/nebo partikulárních propylenových kopolymerech činí sorbovaný podíl bifunkčně nenasycených monomerů 0,01 až 10 % hmotnostních, přednostně 0,05 až 2 % hmotn. vztaženo na vsádku partikulárních propylenových homopolymerů a/nebo partikulárních propylenových kopolymerů.
b) partikulární propylenové homopolymery a/nebo partikulární propylenové kopolymery, v nichž jsou sorbovány vysoce těkavé, etylenicky vícefunkčně nenasycené monomery, se natavují v atmosféře z plynové směsi při 110 °C až 210 °C při výdrži 0,3 až 8,0 minut,
c) pak se tavenina ohřeje na 220 °C až 300 °C při výdrži 0,3 až 7 minut, přičemž se nezreagované vysoce těkavé, etylenicky vícefunkčně nenasycené monomery a produkty rozpadu spotřebují, a
d) tavenina se granuluje způsobem, který je sám o sobě znám, a přičemž před postupovým krokem a) a/nebo d) a/nebo před resp. během postupového kroku c) se případně přidávají jako další aditiva 0,01 až 2,5 % hmotn. stabilizátorů, 0,1 až 1 % hmotn. antistatik, 0,2 až 3 % hmotn. pigmentů, 0,05 až 1 % hmotn. nukleačního prostředku, 5 až 40 % hmotn. plniva a/nebo zpevňujících látek, 2 až 20 % hmotn. protizápalných látek a/nebo 0,01 až 5 % hmotn. pomocného zpracovatelného prostředku, vztaženo na vsádkové množství propylenového homopolymerů a/nebo propylenového kopolymerů.
Zvláštní přednost se přiznává polypropylenovým homopolymerům, statistickým propylenovým kopolymerům, propylenovým blok-kopolymerům, statistickým propylenovým blok-kopolymerům a elastomerním polypropylenům.
Zvlášť vhodné pro výrobu polypropylenů se zlepšenou zpracovatelností jsou polypropyleny s bimodálním rozložením molámí hmotnosti, vyráběné v raketové kaskádě s použitím Ziegler-Nattových katalyzátorů nebo Metallocen-katalyzátorů, a s průměrnou molámí hmotností Mw 500 000 až 1 500 000 g/mol, středním číslem molámí hmotnosti Mw 25 000 až 100 000 g/mol a s hodnotami Mw/Mn od 5 do 60, přednostně se střední molámí hmotností Mw 600 000 až 1 000 000 g/mol, a středním číslem molámí hmotnosti Mn od 30 000 do 100 000 g/mol a s hodnotami Mw/Mn od 15 do 35.
Přednost při použití se dává peroxidům a plynovým směsím z etylenicky vícefunkčně nenasycených monomerů a inertních plynů, přičemž jako zvlášť výhodným se jeví modifikovat polyolefinové částice přímo přicházející z polymeračního zařízení.
Používané množství teplotně se rozpadajících radikálotvomých látek lze zmenšit, když se používají plynové směsi z etylenicky vícefunkčně nenasycených monomerů a směsí inertního plynu s kyslíkem nebo kyslflču.za těchto podmínek lze případně upustit od použití teplotně se rozpadajících radikálotvomých látek.
Případně se při výrobě modifikovaných polypropylenů se zlepšenou zpracovatelností používá následujících teplotně se rozpadajících radikálotvomých látek:
- Acylperoxidy jako benzoylperoxid, 4~chlorbenzoylperoxid, 3-methoxybenzoylperoxid a/nebo metylbenzoylperoxid,
- Alkylperoxidy jako Allyl-terc.butylperoxid, 2,2-bis(terc.butylperoxybutan), l,l-bis(terc.butylperoxy)-3,3,5-trimetylcyklohexan, n-butyl4,4bis(terc.butylperoxy)valerát, diiso-propyl
-3CZ 292230 B6 aminometyl-terc.amylperoxid, dimetylaminometyl-terc.amylperoxid, dietyl- aminometylterc.butylperoxid, dimetylaminometyl-terc.butylperoxid, 1, l^di-(terc.amylperoxy)cyklohexan, terc.amylperoxid, terc.butylkumylperoxid, terc.butylperoxid a/nebo 1-hydroxybutyl-n-butylperoxid.
- Perestery a peroxykarbonáty jako butylperacetát, kumylperacetát, kumylperpropionát, cyklohexylperacetáζ di-terc.butylperadipát, di-terc.butylperazelát, di-terc.butylperglutarát, di-terc.butylperftalát, di-terc.butylpersebazát, 4-nitrokumylperpropionát, 1-fenyletylperbenzoát, fenyletylnitroperbenzoát, terc.butylbicyklo-(2,2, l)heptanperkarboxylát, terc.butyl-4-karbometoxyper- butyrát, terc.butylcyklobutanperkarboxylát, terc.butylcyklohexylperoxykarboxylát, terc.butylcyklopentylperkarboxylát, terc.butylcyklopropankarboxylát, terc.butyldimetylpercinnamát, terc.butyl-2-(2,2-difenylvinyl)-perbenzoát, terc.butyl-4metoxyperbenzoát, terc.butylperbenzoát, terc.butylkarboxycyklohexan, terc.butylpemaftoát, terc.butylperoxyisopropylkarbonát, terc.butylpertoluát, terc.butyl-l-fenylcyklopropylperkarboxylát, terc.butyl-2-propylperpenten-2-oát, 15 terc.butyl-l-metylcyklopropylperkarboxylát, terc.butyl-4-nitrofenylperacetát, terc.butyl-nitrofenylperoxykarbamát, terc.butyl-N-sukcinimidoperkarboxylát, terc.butyl-perkrotonát, terc.butylpermaleinová kyselina, terc.butylpermetakrylát, terc.butylperoktoát, terc.butylperoxyisopropylkarbonát, terc.butylperisobutyrát, terc.butylperakrylát a/nebo butylperpropionát.
Nebo směsi těchto radikálotvomých látek.
Vhodné složky inertních plynů do plynné směsi jsou dusík nebo argon.
Jako etylenicky vícefunkční nenasycené monomery v plynové směsi lze při výrobě 25 modifikovaných polypropylenů se zlepšenou zpracovatelností použít všechny z plynné fáze sorbovatelné bifunkčně nenasycené monomemí sloučeniny, které jsou polymerovatelné pomocí volných radikálů.přednostně se používá následujících bifunkčně nenasycených monomerů v podílech 0,01 až 10% hmotn., přednostně 0,05 až 2% hmotn. vztaženo na násadu polypropylenů:
- divinylové sloučeniny jako divinylanilin, m-divinylbenzen, p-divinylbenzen, divinylpentan a/nebo divinylpropan, allylové sloučeniny jako allylakiylát, allylmetakrylát, allymetylmaleát a/nebo allylvinyléter, 35
- dieny jako butadien, chloropren, cyklohexadien, cyklopentadien, 2,3-dimetylbutadien, heptadien, hexadien, isopren a/nebo 1,4 pentadien,
- směsi těchto nenasycených monomerů.
Zvláště se dává přednost používání butadienu, isoprenu a/nebo dimetylbutadienu jako vysoce těkavého bifunkčního monomeru.
Jako stabilizátorů se přednostně používá směsí z 0,01 až 0,6 % hmotn. fenolických antioxidantů, 45 0,01 až 0,6 % hmotn. 3-arylbenzofuranonu, 0,01 až 0,6 % hmotn. zpracovatelských stabilizátorů na bázi fosfitů, 0,01 až 0,6 % hmotn. vysokoteplotních stabilizátorů na bázi disulfidů a thioéterů a/nebo 0,01 až 0,8 % hmotn. stericky potlačených aminů (HALS).
Vhodnými fenolickými antioxidanty jsou 2-terc.butyl-4-6-dimetylfenol, 2,6 di-terc.butyl-450 metylfenol, 2,6-di-terc.butyl-4-isoamylfenol, 2,6-di-terc.butyl-4-etylfenol, 2-terc.butyl-4-6diisopropylfenol, 2,6-dicyklopentyl—4-metylfenol, 2-6-di-terc.-butyl-4-metoxymetyl-fenol, 2-terc.butyl-4-6-dioktadecylfenol, 2,5-di-terc.butylhydrochinon, 2,6-di-terc. Butyl-4-4-hexadecyloxyfenol, 2,2 '-metylen-bis(6-terc.butyl-4-metylfenol), 4,4 '-thio-bis-(6-terc.butyl-2metylfenol), 3(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)oktadecylester kyseliny propionové, 1,3,5—tri
-4CZ 292230 B6 metyl-2,4,6-tris-(3', 5', di-terc.butyl-4—hydroxybenzyl)benzen a/nebo pentaerytritol-tetrakis[3(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)]propionát.
Jako benzofuranonový derivát je vhodný zejména 5,7-di-terc.butyl-3-(3,4-di-metylfenyl)-3Hbenzofuran-2-on.
Jako sloučeniny HALS jsou zvláště vhodné bis-2,2,6,6 tetrametyl-4-piperidylsebazát a/nebo poly-([l, 1,3,3 ,-tetrametylbutyl)-imino]-l ,3,5-triazin-2,4,diyl)[2,2,6,6-tetrametyl-piperidyl)aminoj-hexametylen—4-(2,2,6,6-tetra-metyl)piperidyl)-imino].
Jako nukleační prostředek se používá alfa-nukleačních prostředků jako mastek nebo sodná sůl kyseliny metylen-bis(2,4-di-terc.butylfenol)fosforečné nebo beta-nukleovacích prostředků jako dianilid kyseliny adipinové, dibenzochinacridon nebo N,N'-dicyklohexyl-2,6-naftalindikarboxamid.
Jako zpracovatelského pomocného prostředku lze používat kalciumstearát, magneziumstearát a/nebo vosky.
Modifikované polypropyleny se zlepšenou zpracovatelností se podle vynálezu vyrábějí v kontinuálním procesu, při němž se partikulární propylenové homo-polymeiy a/nebo partikulárních propylenových homopolymerech a/nebo partikulární propylenové kopolymery ve formě prášků, granulátů nebo krupic o zrnitosti v rozmezí od 0,001 až 7 mm, přednostně 0,05 až 4 mm, případně s přísadou 0,05 až 3 % hmotn. (vztaženo na použité propylenové homopolymeiy a/nebo propylenové kopolymery) acylperoxidů, alkylperoxidů, hydroperoxidů, peroxidkarbonátů a/nebo peresterů jako teplotně se rozkládajících radikálotvomých látek, modifikují směsí plynů, sestávající z 5 až 65 % objem, vysoce těkavých, etylenicky vícefunkčně nenasycených monomerů, přednostně C4- až Ci0- dienů a/nebo C7- až Cio- divinylových sloučenin, a 95 až 35 % objem, inertního plynu nebo kyslíku nebo směsi inertního plynu s kyslíkem v libovolném směsném poměru, přičemž se teplota T, při níž se provádí sorpce vysoce těkavých bifunkčních monomerů, volí tak, aby rozpad případně obsažených teplotně se rozpadajících radikálotvomých látek probíhal nízkou rychlostí.
Postup výroby modifikovaných polypropylenů se zlepšenou zpracovatelností podle vynálezu spočívá v tom, že v procesním kroku
a) se na partikulární polypropylenové homopolymery a/nebo partikulární propylenové kopolymery v pevné fázi v kontinuální míchačce, případně s přídavkem 0,05 až 3 % hmotn. (vztaženo na násadu propylenových homopolymerů a/nebo propylenových kopolymerů) teplotně se rozpadajících radikálotvomých látek, působí směsí plynů sestávající z etylenicky vícefunkčně nenasycených monomerů a inertního plynu nebo kyslíku nebo směsi inertního plynu s kyslíkem v libovolném směsném poměru při teplotě od 20 °C do 120 °C, přednostně od 60 °C do 100 °C, a při střední době výdrže 10 s až 1000 s, přednostně 60 až 600 s, přičemž v partikulárních propylenových homo-polymerech a/nebo partikulárních propylenových kopolymerech činí sorbovaný podíl bifunkčně nenasycených monomerů 0,01 až 10 % hmotn, přednostně 0,05 až 2 % hmotn. vztaženo na vsádku partikulárních propylenových monomerů a/nebo partikulárních propylenových kopolymerů.
V kroku b) se partikulární propylenové homopolymery a/nebo partikulární propylenové kopolymery, v nichž jsou sorbovány vysoce těkavé, etylenicky vícefunkčně nenasycené monomery, natavují v atmosféře plynné směsi v kontinuálně pracujících hnětačích nebo extrudérech, přednostně ve dvoj šnekových extrudérech, při 110°Caž210°C při výdrži 0,3 až 8,0 minut.
-5CZ 292230 B6
V kroku c) se získaná tavenina zahřeje na 220 °C až 300 °C s výdrží od 0,3 do 7,0 minut, přičemž se nezreagované vysoce těkavé, etylenicky vícefunkčně nenasycené monomery a produkty rozpadu spotřebují, a v kroku
d) se tavenina známým způsobem granuluje.
Před procesním krokem a) a/nebo d) a/nebo před, případně v průběhu procesního kroku c) se případně přidávají jako další aditiva 0,01 až 2,5% hmotn. stabilizátorů, 0,1 až 1 % hmotn. antistatik, 0,2 až 3 % hmotn. pigmentů, 0,05 až 1 % hmotn. nukleačního prostředku, 5 až 40 % hmotn. plniv a/nebo zpevňujících látek, 2 až 20% hmotn. protizápalného prostředku a/nebo 0,01 až 5 % hmotn. pomocného zpracovatelného prostředku, vše vztaženo na vsázkovou hmotnost propylenového homopolymeru a/nebo propylenového kopolymeru.
V procesním kroku b) a c) bifunkčně nenasycené monomery přítomné v plynné fázi jsou plynné fáze sorbovány, takže kondenzace na povrchu polypropylenových částic a mezi částicemi se snižuje.podle vynálezu se pro sorpci volí teplota T, při níž poločas případně přidávané teplotně se rozpadající radikálotvomé látky činí mnohonásobek času, potřebného k dosažení stacionární sorpční rovnováhy bifunkčně nenasycených monomerů, aby se vyloučil rozpad teplotně se rozpadajících radikálotvomých látek v procesním kroku b).teplota, při níž poločas radikálotvomých látek činí 1 minutu, má být v oblasti mezi 155 až 195 °C. Teplotní rozpad radikálotvomých látek začíná při teplotách pod 150 °C, dokud je reakční směs přítomna ještě v pevné fázi, a téměř úplně je ukončen při teplotě 180 až 200 °C, kdy se reakční směs nalézá ve fázi roztavení.
V procesním kroku c) se ohřevem v důsledku rozpadu radikálů, vytvořených na polypropylenovém řetězci a/nebo teplotně se rozpadajících radikálotvomých látek vytvářejí radikály, což vede k abstrakci vodíku na polypropylenovém řetězci a následně k vazbě bifunkčně nenasycených monomerů na polypropylen. V důsledku v procesním kroku b) dosaženého a vysoce homogenního rozložení radikálotvomé substance a bifunkčně nenasycených monomerů v částicích polypropylenu se podle vynálezu dosahuje jednak vysoké účinnosti modifikace a navíc i homogenního rozložení modifikovaných úseků v polypropylenových částicích. Toto homogenní rozložení se nakonec stává rozhodující veličinou na morfologii, vytvářející se ve výrobku a tím podstatně ovlivňuje makroskopické hodnoty výrobku, jako např. pevnost a houževnatost.
Jako kontinuálních absorbérů plynů do pevných látek se v postupu pro výrobu modifikovaných polypropylenů se zlepšenou zpracovatelností přednostně používá kontinuálních průtočných míchaček pro sorpci vysoce těkavých bifunkčních monomerů.
Ohřev a natavování polypropylenových částic, v nichž se sorbují bifunkčně nenasycené monomery a případně i acylperoxidy, alkylperoxidy, hydroperoxidy a/nebo perestery jako teplotně se rozpadající radikálotvomé látky, se děje při postupu výroby modifikovaných polypropylenů se zlepšenou zpracovatelností podle vynálezu v atmosféře vysoce těkavých bifunkčně nenasycených monomerů přednostně v kontinuálně pracujících hnětičích nebo extrudérech, přednostně ve dvoušnekových extrudérech.
Modifikované polypropyleny se zlepšenou zpracovatelností, vyrobené postupem podle vynálezu, je možno charakterizovat pravou hodnotou ς, definovanou kvocientem průměru pramene modifikovaného polypropylenu di (mm) a z průměru pramene výchozího produktu - nemodifikovaného polypropylenu dA (mm). Průměr pramenu se zajišťuje při stanovení tavného indexu polypropylenu dle ISO 1131.
Zpracovatelské chování modifikovaných polypropylenů, vyrobených postupem podle vynálezu je příznivějšímu chování při zpracování vysokotlakým postupem vyrobeného polyetylénu tím bližší,
-6CZ 292230 B6 čím vyšší prahovou hodnotu ς má modifikovaný polypropylen.postupem podle vynálezu lze vyrobit modifikované polypropyleny s prahovou hodnotou ς 1,1 až 3,0.
Příklady provedení vynálezu
Vynález je objasněn na příkladu postupového schématu podle výkresu 1. Vztažná označení mají při tom následující význam:
1. Meziskladový zásobník na polypropylen
2. Propust na výrobek
3. Dávkovač pevné látky
4. Kontinuální vyhřívaná průtočná míchačka
5. Dávkovači čerpadlo
6. Regulátor množství pro dávkování monomeru
7. Regulátor tlaku plynu
8. Čistička odpadního plynu
9. Dvoušnekový extrudér a Speciální těleso s dávkovacím hrdlem pro přívod plynu b Speciální těleso s přívodním hrdlem pro přívod práškové reakční směsi c Speciální těleso s hrdlem pro odvod plynu d Speciální těleso s dávkovacím hrdlem pro dávkování unášecího prostředku e Speciální těleso s hrdlem pro jemné odplynění f Dávkovači hrdlo pro aditiva
10. Granulační zařízení
Polypropylen přichází z meziskladových zásobníků 1 přes propust produktu 2 a dávkovač pevných hmot 3 do kontinuální vyhřívané průběžné míchačky 4, která má vysokou homogenizační účinnost při směšování polypropylenových částic s případně přidávanými teplotně se rozpadajícími radikálotvomými látkami.
Případně přidávané teplotně se rozpadající radikálotvomé látky jsou dodávány dávkovacím čerpadlem 5 do ústrojí pro jemné rozdělování kapaliny a jsou rozprašovány na fluidní žlab, vytvářený mechanicky v průběžné míchačce 4. V průběžné míchačce 4 jsou bifunkčně nenasycené monomery, přítomné v plynné fázi, sorbovány částicemi polypropylenu.
Plynová směs, obsahující bifunkčně nenasycené monomery, je dávkována přes regulátor množství 6, jehož zadaná hodnota je stanovena v závislosti na tlaku hmoty resp. na tavném indexu, do speciálního tělesa a dvoušnekového extrudéru 9 před přívodní hrdlo b práškové reakční směsi a protéká v protiproudu proti směru prášku přes přívodní hrdlo b pro práškovou reakční směs do kontinuální vyhřívané míchačky 4. V přísadové trubce průběžné míchačky se bifunkčně nenasycené monomery směšují s inertním plynem nebo kyslíkem, případně se směsí inertního plynu s kyslíkem, vnášenými spolu s práškem. Plynová směs proudí přes talkový regulátor 7 do čističky odpadního plynu 8.
Plynová směs, obsahující bifunkčně nenasycené monomery, může být případně recirkulována v okruhu pomocí kompresorového recirkulačního zařízení.
Dvoušnekový extrudér 9, vybavený na speciálním tělese a dávkovacím hrdlem přívodu plynu, umožňuje mezi hrdly bac za přítomnosti bifunkčně nenasycených monomerů ohřev a natavování polypropylenu, přiváděného přes přívodní hrdlo b.
Odplyňovací hrdlo c slouží k hrubému odplynění modifikovaného polypropylenu. Vybavení dvoušnekového extrudéru dávkovacím hrdlem pro dávkování unášecího prostředku d a druhým odplyůovacím hrdlem e umožňuje jemné odplynění reakční směsi. Přes dávkovači hrdlo f je
-7CZ 292230 B6 možno případně přivádět ještě další pomocná aditiva. Šnekové rotory s vysokým homogenizačním účinkem mezi dávkovacím hrdlem f a výtlakem výrobku slouží k vysoce homogennímu prohnětení modifikovaného polypropylenu. Následně zařazený granulátor 10 granuluje výstupní pramen taveniny.
Modifikované polypropyleny se zlepšenou zpracovatelností podle vynálezu jakož i směsi těchto modifikovaných polypropylenů se zlepšenou zpracovatelností s nemodifikovanými polypropyleny jsou zejména vhodné k výrobě fólií, vláken, přízí, textilních roun, desek, povlaků, trubek, dutých těles i pěněných hmot.
Postup podle vynálezu je vysvětlen na následujících příkladech:
Přikladl
V kontinuální vyhřívané průběžné míchačce 4 experimentálního zařízení podle výkresu 1 se z meziskladového zásobníku 1 kontinuálně dávkuje práškový polypropylenový homopolymer (tavný index 0,2 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, střední průměr částice 0,55 mm) přes produktovou propust 2 a dávkovač sypkých hmot 3. Dále se do průběžné míchačky 4 přes přírubový dávkovač 20 pomocných hmot kontinuálně dávkuje 0,1 % hmot.vápenatého stearátu a 0,5 % hmotn. bis(terc.butylperoxy)-2,5-dimetylhexanu, obojí ve vztahu k polypropylenovému homopolymeru. Za homogenního promíchávání při 45 °C se polypropylenový homopolymer, s nasazenou teplotně se rozpadající radikálotvomou látkou a pomocnou látkou sorpčně plní při výdrži 6 minut směsí butadien-dusík s 1,1 % hmotn. butadienu na hmotnost polypropylenového polymeru, proudící 25 z extrudéru 9 přes přívodní hrdlo b. Po převedení do dvoušnekového extrudéru 9 přes hrdlo tělesa b se prášková reakční směs natavuje ve styku se směsí butadien-dusík, dávkovanou přes dávkovači hrdlo_do přívodu plynu a za přídavku 0,1 % hmotn. tetrakisfmetylen (3-5-diterc.butyl-hydroxy-hydrocinnamát)]metanu a 0,1 % hmotn. tris(2,4-di-terc.butylfenyl)fosfitu při teplotě hmoty 235 °C, po hrubém odplynění a za přívodu vody jako unášecího prostředku se 30 podrobuje jemnému odplynění, vytlačuje a granuluje.
Výsledný modifikovaný polypropylen má IČ-spektroskopicky zjištěný obsah vázaného butadienu 1,0% hmotn., tavný index 0,85 g/10 min při 230°C/2,16kg a prahovou hodnotu ς= 1,82.
Příklad 2
Do kontinuálně vyhřívané průběžné míchačky 4 experimentálního zařízení podle výkresu 1 se 40 z meziskladového zásobníku 1 kontinuálně dávkuje práškový statistický polypropylenový kopolymer (tavný index 0,85 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, střední průměr částice 0,85 mm) přes produktovou propust 2 a dávkovač sypkých hmot. Dále se do průběžné míchačky 4 přes přírubový dávkovač pomocných hmot kontinuálně dávkuje 0,5 % hmot, hydrotalcitu, 0,05 % hmotn. stearátu vápenatého a 0,45 % hmotn. terc.butylperoxybenzoátu, vše na hmotnost 45 polypropylenového kopolymeru. Za homogenního promíchávání při 70 °C se polypropylenový kopolymer nasazený teplotně rozpadající se radikálotvomou látkou a pomocnou látkou po dobu výdrže 4 minuty při 70 °C sorpčně sytí směsí divinylbenzen+dusík, přicházející z extrudéru 9 přes přívodní hrdlo b, s obsahem 0,35 % hmotn. divinylbenzenu vztaženo na polypropylový kopolymer. Po převedení do dvoušnekového extrudéru 9 přes hrdlo tělesa b se prášková reakční 50 směs ve styku se směsí divinyl-dusík s přídavkem 0,1 % hmotn. tetrakisfmetylen (3,5-di-terc.butylhydroxyhydrocinnamát)]metanu a 0,1 % hmotn. tris(2,4-di-terc.butylfenyl)fosfitu, dávkovanými přes dávkovači hrdlo přívodu plynné složky a, natavuje při teplotě hmoty 225 °C, a po hrubém odplynění se po při dávkování vody jako unášecího prostředku podrobí jemnému odplynění, pak se vytlačuje a granuluje.
-8CZ 292230 B6
Výsledný modifikovaný polypropylenový kopolymer má IČ-spektroskopicky zjištěný obsah vázaného divinylbenzenu0,32 % hmotn., tavný index 1,35 g/10 min při 230°C/2,16kg a prahovou hodnotu ς = 2,0.
Příklad 3
Do kontinuálně vyhřívané průběžné míchačky 4 experimentálního zařízení podle výkresu 1 se z meziskladového zásobníku 1 kontinuálně dávkuje práškový polypropylenový homopolymer (tavný index 0,2 g/10 min při 230 °C/2,16 kg, střední průměr částice 0,55 mm) přes produktovou propust 2 a dávkovač sypkých hmot. Dále se do průběžné míchačky 4 přes přírubový dávkovač pomocných hmot kontinuálně dávkuje 0,1% hmot, stearátu vápenatého a 0,2% hmotn. terc.butylperbenzoátu, vše vztaženo na hmotnost polypropylenového homopolymeru. Za homogenního promíchávání při 45 °C se polypropylenový homopolymer, nasazený teplotně se rozpadající radikálotvomou látkou a pomocnou látkou při výdrži 6 minut aa 45 °C sorpčně plní směsí butadien-kyslík s 0,5 % hmotn. butadienu vztaženo na polypropylenový homopolymer, přiváděnou zextrudéru 9 přes dávkovači hrdlo tělesa b. Po převedení do dvoušnekového extrudéru 9 přes hrdlo b se prášková reakční směs ve styku se směsí butadien-kyslík, za přídavku 0,1 % hmotn. tetrakis[metylen (3,5-di-terc.butylhydroxyhydrocinnamát)]metanu a 0,1 % hmotn. tris(2,4-di-terc.butylfenyl)fosfitu natavuje při teplotě 235 °C, po hrubém odplynění se podrobuje jemnému odplynění za přídavku vody jako unášecího prostředku, vytlačuje se a granuluje.
Výsledný modifikovaný polypropylen má IČ-spektroskopicky zjištěný obsah vázaného butadienu 0,4% hmotn., tavný index 2,0 g/10 min při 230°C/216kg a prahovou hodnotu ς= 1,85.

Claims (7)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Modifikované polypropylenové homopolymery a/nebo modifikované polypropylenové kopolymery se zlepšenou zpracovatelností z propylen-homopolymerů s tavnými indexy od 0,05 do 35 g/10 min při 230 °C/2,16 kg a/nebo kopolymerů z 85,0 až 99,9 % hmotn. propylenu a 0,1 až 15% hmotn. alfaolefinů s 2 resp. 4 až 18 atomy C s tavnými indexy od 0,5 až 45 g/10 min. Při 230°C/2,16kg a etylenicky víceíunkčně nenasycených monomerů, vyznačené tím, že modifikované propylenové homolymery a/nebo modifikované propylenové kopolymery jsou vyrobeny kontinuálním postupem, při kterém se partikulární propylenové homopolymery a/nebo partikulární propylenové kopolymery ve formě prášků, granulátů nebo krupic o zrnitosti v rozmezí od 0,001 až 7 mm, přednostně 0,05 až 4 mm, případně s přísadou 0,05 až 3 % hmotn., vztaženo na použité propylenové homopolymery a/nebo propylenové kopolymery, acylperoxidů, alkylperoxidů, peroxidkarbonátů a/nebo peresterů jako teplotně se rozkládajících radikálotvomých látek, modifikují směsí plynů, sestávající z 5 až 65 % objem, vysoce těkavých, etylenicky víceíunkčně nenasycených monomerů, přednostně C4- až Cio- dienů a/nebo C7- až Cio- divinylových sloučenin, a 95 až 35 % objem, inertního plynu nebo kyslíku nebo směsi inertního plynu s kyslíkem v libovolném směsném poměru, přičemž
    a) partikulární polypropylenové homopolymery a/nebo partikulární propylenové kopolymery jsou zpracovány v pevné fázi v kontinuální míchačce, případně s přídavkem teplotně se rozkládajících radikálotvomých látek, se směsí plynů při teplotě 20 °C až 120 °C, přednostně od 60 °C do 100 °C, a při střední výdrži 10 vteřin až 1000 vteřin, přednostně 60 vteřin až 600 vteřin, přičemž v partikulárních propylenových homopolymerech a/nebo partikulárních propylenových kopolymerech činí sorbovaný podíl bifunkčně nenasycených monomerů 0,01 až 10 % hmotn,
    -9CZ 292230 B6 přednostně 0,05 až 2 % hmotn. vztaženo na vsádku partikulárních propylenových homopolymerů a/nebo partikulárních propylenových kopolymerů,
    b) partikulární propylenové homopolymery a/nebo partikulární propylenové kopolymery,
    5 v nichž jsou sorbovány vysoce těkavé, etylenicky vícefunkčně nenasycené monomeiy, jsou taveny v atmosféře z plynové směsi při 110 °C až 210 °C při výdrži 0,3 až 8,0 minut,
    c) po ohřátí této taveniny na 220 °C až 300 °C při výdrži 0,3 až 7 minut, jsou nezreagované vysoce těkavé, etylenicky vícefunkčně nenasycené monomery a produkty rozpadu spotřebovány, io a
    d) tavenina je granulována způsobem, který je sám o sobě znám, a přičemž před postupovým krokem a) a/nebo d) a/nebo před respektive během postupového 15 kroku c) jsou případně přidávány jako další aditiva 0,01 až 2,5 % hmotn. stabilizátorů, 0,1 až 1 % hmotn. antistatik, 0,2 až 3 % hmotn. pigmentů, 0,05 až 1 % hmotn. nukleačního prostředku, 5 až 40 % hmotn. plniva a/nebo zpevňujících látek, 2 až 20 % hmotn. protizápalných látek a/nebo 0,01 až 5 % hmotn. pomocného zpracovatelného prostředku, vztaženo na vsádkové množství propylenového homopolymerů a/nebo propylenového kopolymerů.
  2. 2. Modifikované polypropylenové homopolymery a/nebo modifikované polypropylenové kopolymery se zlepšenou zpracovatelností podle nároku 1,vyznačené tím,že partikulární propylenové homopolymery a/nebo propylenové kopolymery pozůstávají z propylenových homopropylenů a/nebo propylenových kopolymerů s bimodálním rozložením molové hmotnosti,
    25 které byly vyrobeny v reaktorové kaskádě s použitím Ziegler-Natta katalyzátorů nebo Metallocen-katalyzátorů, s hmotnostním průměrem molové hmoty Mw 500 000 až 1 500 000 g/mol, středním číslem molové hmotnosti Mn 25 000 až 100 000 g/mol a s hodnotami Mw/Mn od 5 do 60, přednostně se střední hmotností molové hmoty Mw 600 000 až 1 000 000 g/mol, a středním číslem molové hmotnosti Mn od 30 000 do 100 000 g/mol 30 as hodnotami Mw/Mn od 15 do 35.
  3. 3. Modifikované polypropylenové homopolymery a/nebo modifikované polypropylenové kopolymery se zlepšenou zpracovatelností podle nároku la 2, vyznačené tím, že dieny C4- až Cio-jsou butadien, isopren a/nebo dimetylbutadien.
  4. 4. Kontinuální postup výroby modifikovaných polypropylenových homopolymerů a/nebo modifikovaných polypropylenových kopolymerů podle nároku 1,vyznačený tím, že se
    a) na partikulární polypropylenové homopolymery a/nebo partikulární propylenové 40 kopolymery v pevné fázi v kontinuální míchačce, případně s přídavkem 0,05 až 3 % hmotn.
    vztaženo na násadu propylenových homopolymerů a/nebo propylenových kopolymerů, acylperoxidů, alkylperoxidů, peroxykarbonátů a/nebo peresterů jako teplotně se rozpadajících radikálotvomých látek, působí směsí plynů sestávající z 5 až 65 objemových procent vysoce těkavých, etylenicky vícefunkčně nenasycených monomerů, přednostně dienů C4- až Cio- a/nebo 45 divinylových sloučenin C7- až Cio-, a 95 až 35 objemových procent inertního plynu nebo kyslíku nebo směsi inertního plynu s kyslíkem v libovolném směsném poměru při teplotě od 20 °C do 120 °C, přednostně od 60 °C do 100 °C, a při střední době výdrže 10 s až 1000 s, přednostně 60 až 600 s, přičemž v partikulárních propylenových homo-polymerech a/nebo partikulárních propylenových kopolymerech činí sorbovaný podíl bifiinkčně nenasycených monomerů 0,01 až 50 10 % hmotn, přednostně 0,05 až 2 % hmotn. vztaženo na vsádku partikulárních propylenových monomerů a/nebo partikulárních propylenových kopolymerů.
    b) partikulární propylenové homopolymery a/nebo partikulární propylenové kopolymery, v nichž jsou sorbovány vysoce těkavé, etylenicky vícefunkčně nenasycené monomery, se
    55 natavují v atmosféře z plynové směsi při 110 °C až 210 °C při výdrži 0,3 až 8,0 minut,
    -10CZ 292230 B6
    c) pak se tavenina ohřeje na 220 °C až 300 °C při výdrži 0,3 až 7 minut, přičemž se nezreagované vysoce těkavé, etylenicky vícefunkčně nenasycené monomery a produkty rozpadu spotřebují, a
    d) tavenina se známým způsobem granuluje, a přičemž před procesním krokem a) a/nebo d) a/nebo před, případně v průběhu procesního kroku c) se případně přidávají jako další aditiva 0,01 až 2,5 % hmotn. stabilizátorů, 0,1 až 1 % hmotn. antistatik, 0,2 až 3 % hmotn. pigmentů, 0,05 až 1 % hmotn. nukleačních prostředků, 5 až 40 % hmotn. plniv a/nebo zpevňujících látek, 2 až 20 % hmotn. protizápalného prostředku a/nebo 0,01 až 5 % hmotn. pomocného zpracovatelného prostředku, vztaženo na vsázkovou hmotnost propylenového homopolymeru a/nebo propylenového kopolymeru.
  5. 5. Kontinuální postup výroby modifikovaných propylenových homopolymerů a/nebo modifikovaných propylenových kopolymerů se zlepšenou zpracovatelností podle nároku 4, vyznačený tím, že se na propylenové homopolymery a/nebo modifikované propylenové kopolymery taveniny působí plynovou směsí v kontinuálních průběžných míchačkách jako v kontinuálním absorbéru plynu do pevné látky.
  6. 6. Kontinuální postup výroby modifikovaných polypropylenů se zlepšenou zpracovatelností podle nároku 4 nebo 5, vyznačený tím, že se natavení polypropylenových částic, v nichž se sorbují vysoce těkavé, etylenicky vícefunkčně nenasycené monomery a případně i acylperoxidy, alkylperoxidy, hydroperoxidy, peroxykarbonáty a/nebo perestery, používané jako teplotně se rozpadající radikálotvomé látky, provádí v atmosféře plynové směsi v kontinuálně pracujících hnětačích nebo extrudérech, přednostně v dvoušnekových extrudérech.
  7. 7. Použití modifikovaných propylenových homopolymerů a/nebo modifikovaných propylenových kopolymerů se zlepšenou zpracovatelností podle jednoho nebo několika nároků 1 až 3 jakož i směsí s běžnými propylenovými homopolymery a/nebo propylenovými kopolymery pro výrobu fólií, vláken, desek, povlaků, trubek, dutých těles a pěněných materiálů.
CZ19981522A 1997-05-20 1998-05-15 Modifikované polypropyleny se zlepšenou zpracovatelností CZ292230B6 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19720973A DE19720973C2 (de) 1997-05-20 1997-05-20 Modifizierte Polypropylene verbesserter Verarbeitbarkeit
DE19724414A DE19724414C2 (de) 1997-06-10 1997-06-10 Modifizierte Polypropylene verbesserter Verarbeitbarkeit

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ152298A3 CZ152298A3 (cs) 1999-06-16
CZ292230B6 true CZ292230B6 (cs) 2003-08-13

Family

ID=26036663

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19981522A CZ292230B6 (cs) 1997-05-20 1998-05-15 Modifikované polypropyleny se zlepšenou zpracovatelností

Country Status (7)

Country Link
US (2) US6204348B1 (cs)
EP (1) EP0879830B1 (cs)
JP (1) JPH10330436A (cs)
AT (1) ATE227744T1 (cs)
CZ (1) CZ292230B6 (cs)
DE (1) DE59806237D1 (cs)
ES (1) ES2187854T3 (cs)

Families Citing this family (75)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19815045B4 (de) * 1998-04-03 2004-04-08 Borealis Gmbh Verbunde mit textilem Charakter und Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE19815046A1 (de) * 1998-04-03 1999-10-14 Borealis Ag Polyolefinfolien und Polyolefinbeschichtungen von Substraten
EP1059332A1 (en) * 1999-06-10 2000-12-13 Fina Research S.A. Polypropylene with high melt strength and drawability
US6359077B1 (en) * 2000-03-29 2002-03-19 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for producing high melt flow polymers
EP1167404A1 (en) * 2000-06-23 2002-01-02 Borealis GmbH Polyolefin products with improved toughness, strength and heat resistance
JP2002302554A (ja) * 2001-04-04 2002-10-18 Tamio Serita 無機フィラー配合ポリオレフィン樹脂組成物の製造方法及び製造装置
WO2002096960A2 (en) * 2001-05-30 2002-12-05 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Polypropylene resin composition
JP4031622B2 (ja) * 2001-05-30 2008-01-09 バセル ポリオレフィン イタリア エス．アール．エル． ポリプロピレン系樹脂組成物
JP4761021B2 (ja) * 2005-01-28 2011-08-31 日本ゼオン株式会社 硬化性樹脂用樹脂型及び硬化樹脂成形体の製造方法
US20070004861A1 (en) * 2005-07-01 2007-01-04 Kevin Cai High melt strength polypropylene resins and method for making same
EP1754744B1 (en) * 2005-08-19 2008-05-07 Borealis Technology Oy A polyolefin foam
EP1847555A1 (en) 2006-04-18 2007-10-24 Borealis Technology Oy Multi-branched Polypropylene
EP1847551A1 (en) 2006-04-18 2007-10-24 Borealis Technology Oy Process for the preparation of polypropylene
DE602006018132D1 (de) 2006-07-10 2010-12-23 Borealis Tech Oy Biaxial orientierte Polypropylenfolie
ATE421760T1 (de) 2006-07-10 2009-02-15 Borealis Tech Oy Elektrischer isolierfilm
DE602006006061D1 (de) 2006-08-25 2009-05-14 Borealis Tech Oy Polypropylenschaumstoff
EP1967547A1 (en) 2006-08-25 2008-09-10 Borealis Technology OY Extrusion coated substrate
DE602006008470D1 (de) 2006-08-25 2009-09-24 Borealis Tech Oy Geblasene Polypropylenfolie
EP1903579B1 (en) 2006-09-25 2010-03-24 Borealis Technology Oy Coaxial cable
EP1939230B1 (en) 2006-12-28 2009-03-04 Borealis Technology Oy Process for the manufacture of branched polypropylene
EP2000504A1 (en) * 2007-06-08 2008-12-10 Borealis Technology Oy Polymer composition with high impact resistance and high melt strength
EP2113541A1 (en) 2008-04-28 2009-11-04 Borealis AG Adhesive propylene polymer composition suitable for extrusion coating of paper substrates
EP2133389A1 (en) 2008-06-12 2009-12-16 Borealis AG Polypropylene composition
US20110118400A1 (en) * 2008-07-23 2011-05-19 Saudi Basic Industries Corporation Process for Preparing Modified Polypropylene Compositions
CN102203179B (zh) 2008-10-27 2013-09-11 北欧化工公司 具有高刚度和透明度的挤出吹塑成型瓶子
US8945460B2 (en) 2008-10-27 2015-02-03 Borealis Ag Extrusion blown molded bottles with high stiffness and transparency
PL2325248T3 (pl) 2009-11-16 2012-11-30 Borealis Ag Włókna pneumotermiczne typu melt blown z kompozycji polipropylenowych
EP2338930A1 (en) 2009-12-23 2011-06-29 Borealis AG Blownfilm grade showing superior stiffness, transparency and processing behaviour
EP2338931A1 (en) 2009-12-23 2011-06-29 Borealis AG Blown grade showing superior stiffness, transparency and processing behaviour
EP2523985B1 (en) 2010-01-15 2015-03-11 Reliance Industries Limited Concurrent solid & melt state grafting of coagents for making long chain branched polypropylene via direct reactive extrusion process
EP2386604B1 (en) 2010-04-20 2018-11-28 Borealis AG Polypropylene bottles
GB201007556D0 (en) 2010-05-06 2010-06-23 Wetenschappelijk En Tech Ct Va Methods and compositions for textile layers and coatings
EP2386584A1 (en) * 2010-05-11 2011-11-16 Borealis AG Polypropylene composition suitable for extrusion coating
EP2390092B2 (en) * 2010-05-25 2018-08-29 Borealis AG Breathable nonwoven composite
EP2743293B1 (en) 2010-08-12 2016-11-30 Borealis AG Easy tear polypropylene film without notch
EP2418237A1 (en) 2010-08-12 2012-02-15 Borealis AG Easy tear polypropylene film without notch
EP2423257B1 (en) 2010-08-27 2012-10-24 Borealis AG Stiff polypropylene composition with excellent elongation at break
EP2433982B1 (en) 2010-09-28 2014-12-03 Borealis AG Composition with low dissipation factor tan "delta"
WO2013143628A1 (en) 2012-03-28 2013-10-03 Borealis Ag Extrusion coated polymer layer with reduced coefficient of friction
EP2679630B1 (en) 2012-06-28 2016-08-10 Borealis AG High melt strength polypropylene of improved quality
JP6013601B2 (ja) 2012-07-25 2016-10-25 ボレアリス・アクチェンゲゼルシャフトＢｏｒｅａｌｉｓ Ａｇ 低ゲル含量ポリプロピレンから製造される発泡体
EP2877535B1 (en) 2012-07-25 2017-03-15 Borealis AG Film with low ocs gel index
DE102012222991A1 (de) * 2012-12-12 2014-06-12 Henkel Ag & Co. Kgaa Verfahren zur Degradierung von (Co)polymeren
EP2810961B1 (en) 2013-06-05 2016-04-13 Borealis AG One-step production of a polypropylene composition
US9815951B2 (en) 2013-08-23 2017-11-14 Braskem S.A. Process for producing modified poly(propene), the modified poly(propene) and the use thereof, and the polymer blend
JP6577168B2 (ja) * 2014-04-17 2019-09-18 株式会社カネカ 熱可塑性エラストマー組成物およびそのシート
WO2015159869A1 (ja) * 2014-04-17 2015-10-22 株式会社カネカ ポリプロピレン系樹脂シートおよび成形体
EP2949688A1 (en) * 2014-05-27 2015-12-02 Borealis AG A process for treatment of polymers using a spouted bed mixer
EP2995641B1 (en) 2014-09-11 2019-12-25 Borealis AG Polypropylene composition for capacitor film
EP3018155A1 (en) 2014-11-05 2016-05-11 Borealis AG Branched polypropylene for film applications
BR112017015848B8 (pt) 2015-01-30 2022-03-15 Braskem America Inc Composição de polímero à base de propileno, folha ou película, e, substrato de acondicionamento rígido.
TWI616463B (zh) 2015-02-04 2018-03-01 柏列利斯股份公司 於擠壓機中製備經改質烯烴聚合物之方法
EP3280748B1 (en) 2015-04-10 2021-07-14 Borealis AG Process for mixing olefin polymer with reactants
EP3127951B1 (en) 2015-08-03 2019-10-09 Borealis AG Polypropylene composition suitable for foamed sheets and articles
US10882968B2 (en) * 2016-08-30 2021-01-05 Lcy Chemical Corporation Polypropylene foams and processes of making
EP3333221B1 (en) 2016-12-09 2021-03-17 Borealis AG Polypropylene composition for foaming applications
WO2018122293A1 (en) 2016-12-30 2018-07-05 Borealis Low emission polypropylene foam sheets
DE202017003117U1 (de) 2017-06-12 2017-07-06 Borealis Ag Faltbare Isoliermatte
US11117995B2 (en) 2018-08-23 2021-09-14 Formosa Plastics Corporation, U.S.A. Process for preparing high melt strength polypropylene
WO2020127862A1 (en) 2018-12-20 2020-06-25 Borealis Ag Biaxially oriented polypropylene film with improved surface properties
JP7410049B2 (ja) 2019-04-24 2024-01-09 住友化学株式会社 プロピレン樹脂組成物及び成形体
EP3838971B1 (en) 2019-12-16 2023-02-08 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) Llc. Foamed polypropylene composition suitable for sheets and articles
KR20230028485A (ko) 2020-06-26 2023-02-28 보레알리스 아게 우수한 압축 강도 및 복원력을 갖는 hms pp 발포 시트
WO2021260097A1 (en) 2020-06-26 2021-12-30 Borealis Ag Polypropylene composition for hms pp foam sheet with balanced bending resistance
EP3991963A1 (en) 2020-11-03 2022-05-04 Borealis AG Multilayer sheet comprising a foamed layer suitable for food packaging
WO2022175450A1 (en) 2021-02-18 2022-08-25 Sabic Global Technologies B.V. High melt strength polypropylene composition
EP4306579A1 (en) * 2021-03-10 2024-01-17 Kaneka Corporation Polypropylene resin composition for extrusion blowing, extrusion-blown particles, and molded foam
EP4086299A1 (en) 2021-05-03 2022-11-09 Borealis AG Thermally treated biaxially oriented polypropylene film
EP4124636A1 (en) 2021-07-29 2023-02-01 Borealis AG Flame retardant composition comprising a high melt strength polypropylene
EP4279538A1 (en) * 2022-05-16 2023-11-22 Borealis AG Modification process for polymer recyclates
WO2024023052A1 (en) 2022-07-27 2024-02-01 Borealis Ag Polypropylene composition for preparing a foam and a foam comprising the same
WO2024023051A1 (en) 2022-07-27 2024-02-01 Borealis Ag Polypropylene composition for preparing a foam and a foam comprising the same
WO2024038070A1 (en) 2022-08-19 2024-02-22 Borealis Ag Process for preparing a long chain branched polypropylene composition
WO2024079277A1 (en) 2022-10-14 2024-04-18 Borealis Ag Polypropylene composition suitable for foamed injection moulded articles
WO2024094859A1 (en) 2022-11-04 2024-05-10 Sabic Global Technologies B.V. Foamed container

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2828296A (en) * 1957-02-11 1958-03-25 Eastman Kodak Co Emulsifiable polypropylene wax and manufacture thereof
GB844231A (en) * 1957-03-01 1960-08-10 Dow Chemical Co Method for cross-linking polymers of hydrocarbon olefines
FR1343036A (fr) * 1962-10-18 1963-11-15 W R Grave & Co Préparation de polyoléfines oxydées par chauffage dans l'air d'une polyoléfine d'indice de fusion zéro
GB1019916A (en) * 1962-12-21 1966-02-09 Asahi Chemical Ind A process for improving processability of high molecular weight polypropylene
DE1720996A1 (de) * 1966-10-01 1971-07-29 Japan Atomic Energy Res Inst Verfahren zum Modifizieren von Polyolefinen
DE2758785A1 (de) * 1977-12-29 1979-07-12 Bayer Ag Herstellung von hydroperoxidgruppen enthaltenden polymeren
US4774293A (en) * 1985-06-26 1988-09-27 Akzo N.V. Process for cross-linking or degrading polymers and shaped articles obtained by this process
US5026798A (en) * 1989-09-13 1991-06-25 Exxon Chemical Patents Inc. Process for producing crystalline poly-α-olefins with a monocyclopentadienyl transition metal catalyst system
CA2031406C (en) * 1989-12-21 2002-05-28 Paolo Galli Graft copolymers of polyolefins and a method of producing same
US5869591A (en) * 1994-09-02 1999-02-09 The Dow Chemical Company Thermoset interpolymers and foams
DE19500426C1 (de) * 1995-01-10 1996-03-21 Leuna Werke Gmbh Verfahren zur Herstellung von hochviskosen Polypropylen-Pfropfcopolymeren
US5578682A (en) * 1995-05-25 1996-11-26 Exxon Chemical Patents Inc. Bimodalization of polymer molecular weight distribution
KR970015614A (ko) * 1995-09-19 1997-04-28 마이클 에이 케푸토 중합체의 가교 결합
US5744068A (en) * 1996-01-24 1998-04-28 General Electric Company Blends of polyphenylene ethers and polyesteramides
ATE192513T1 (de) * 1996-02-12 2000-05-15 Fina Research Polypropylenfasern
DE19724312C1 (de) * 1997-06-10 1998-12-10 Danubia Petrochem Polymere Feinzellige Polyolefinschaumstoffe, deren Herstellverfahren und Verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
EP0879830A1 (de) 1998-11-25
DE59806237D1 (de) 2002-12-19
ES2187854T3 (es) 2003-06-16
US6433109B1 (en) 2002-08-13
EP0879830B1 (de) 2002-11-13
JPH10330436A (ja) 1998-12-15
US6204348B1 (en) 2001-03-20
CZ152298A3 (cs) 1999-06-16
ATE227744T1 (de) 2002-11-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ292230B6 (cs) Modifikované polypropyleny se zlepšenou zpracovatelností
US6388020B2 (en) Structural isomers of poly (alkyl ethylenes)
JP3585278B2 (ja) ポリオレフィンのグラフト化のための連続的方法、及びその方法によって得られたグラフト化ポリオレフィン
CN1097605C (zh) 官能化α－烯烃的均聚物和共聚物的方法
EP0890612B9 (de) Polyolefinformteile verbesserter Wärmeformbeständigkeit und Steifigkeit
EP1354901B1 (en) Propylene polymer composition with improved mechanical properties
EP0884355B1 (de) Feinzellige Polyolefinschaumstoffe
DE19815046A1 (de) Polyolefinfolien und Polyolefinbeschichtungen von Substraten
US5962594A (en) Segmented polyolefins
EP0317358A2 (en) Modified polyolefin resin
JP3255417B2 (ja) エポキシアルキルアクリレート化合物をグラフトさせたポリプロピレン材料
EP1196468B1 (en) A method for the modification of polyolefins
DE19720973A1 (de) Modifizierte Polypropylene verbesserter Verarbeitbarkeit
JP2024500679A (ja) リサイクルポリエチレンの粘度を改善するためのプロセス
DE19724414C2 (de) Modifizierte Polypropylene verbesserter Verarbeitbarkeit
JPS63172751A (ja) 変性ポリオレフインの製造方法
JPH08325322A (ja) 変性ポリオレフィンの後処理方法
JPH09132682A (ja) 軟質樹脂組成物
JP3151052B2 (ja) プロピレン系樹脂組成物
JPH06206233A (ja) 成形体の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20100515