CZ292099B6 - Chromový katalyzátor, způsob jeho přípravy a způsob katalytické oxidace - Google Patents
Chromový katalyzátor, způsob jeho přípravy a způsob katalytické oxidace Download PDFInfo
- Publication number
- CZ292099B6 CZ292099B6 CZ19963615A CZ361596A CZ292099B6 CZ 292099 B6 CZ292099 B6 CZ 292099B6 CZ 19963615 A CZ19963615 A CZ 19963615A CZ 361596 A CZ361596 A CZ 361596A CZ 292099 B6 CZ292099 B6 CZ 292099B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- chromium
- catalyst
- alumina
- temperature
- oxidation
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 87
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 58
- 239000011651 chromium Substances 0.000 title claims abstract description 56
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 48
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 44
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims abstract description 32
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 29
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title claims abstract description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 7
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 29
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 23
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 15
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 38
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 8
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N chromium trinitrate Chemical compound [Cr+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N chromium trioxide Inorganic materials O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 6
- QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K chromium(3+) trichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cr+3] QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 5
- 229910021556 Chromium(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 claims description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 4
- 229940117975 chromium trioxide Drugs 0.000 claims description 4
- GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N chromium(6+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+6] GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 4
- KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N potassium dichromate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 3
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims description 3
- XHFVDZNDZCNTLT-UHFFFAOYSA-H chromium(3+);tricarbonate Chemical compound [Cr+3].[Cr+3].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O XHFVDZNDZCNTLT-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 3
- 229910000151 chromium(III) phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- IKZBVTPSNGOVRJ-UHFFFAOYSA-K chromium(iii) phosphate Chemical compound [Cr+3].[O-]P([O-])([O-])=O IKZBVTPSNGOVRJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 claims description 2
- QFFVPLLCYGOFPU-UHFFFAOYSA-N barium chromate Chemical compound [Ba+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O QFFVPLLCYGOFPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940083898 barium chromate Drugs 0.000 claims description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960000359 chromic chloride Drugs 0.000 claims description 2
- WYYQVWLEPYFFLP-UHFFFAOYSA-K chromium(3+);triacetate Chemical compound [Cr+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O WYYQVWLEPYFFLP-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- XZQOHYZUWTWZBL-UHFFFAOYSA-L chromium(ii) bromide Chemical compound [Cr+2].[Br-].[Br-] XZQOHYZUWTWZBL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- VQWFNAGFNGABOH-UHFFFAOYSA-K chromium(iii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Cr+3] VQWFNAGFNGABOH-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000008262 pumice Substances 0.000 claims description 2
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims 1
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 11
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 5
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 5
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 5
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 4
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 4
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- -1 Fuller's earth Chemical compound 0.000 description 3
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UGWBWPXTGFPEFG-UHFFFAOYSA-N chloro hypochlorite chromium Chemical compound [Cr].ClOCl UGWBWPXTGFPEFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 3
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 3
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 3
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000001543 Corylus americana Nutrition 0.000 description 2
- 240000007582 Corylus avellana Species 0.000 description 2
- 235000007466 Corylus avellana Nutrition 0.000 description 2
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229940024545 aluminum hydroxide Drugs 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011636 chromium(III) chloride Substances 0.000 description 2
- 235000007831 chromium(III) chloride Nutrition 0.000 description 2
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 229910003446 platinum oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBSPLEKACMFIFU-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,3-tetrachlorobut-1-ene Chemical class CC(Cl)C(Cl)=C(Cl)Cl FBSPLEKACMFIFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical class ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFUSEUYYWQURPO-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloroethene Chemical group ClC=CCl KFUSEUYYWQURPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloropropane Chemical compound CC(Cl)CCl KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKEIPALYOJMDAC-UHFFFAOYSA-N 3,3,3-trichloroprop-1-ene Chemical class ClC(Cl)(Cl)C=C VKEIPALYOJMDAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000851 Alloy steel Inorganic materials 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical class [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229910021555 Chromium Chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229940024546 aluminum hydroxide gel Drugs 0.000 description 1
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMYKVLBUSSNXMV-UHFFFAOYSA-K aluminum;trihydroxide;hydrate Chemical compound O.[OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] SMYKVLBUSSNXMV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910001570 bauxite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000357 carcinogen Toxicity 0.000 description 1
- 239000003183 carcinogenic agent Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001844 chromium Chemical class 0.000 description 1
- 229940090961 chromium dioxide Drugs 0.000 description 1
- UOUJSJZBMCDAEU-UHFFFAOYSA-N chromium(3+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+3].[Cr+3] UOUJSJZBMCDAEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOWZHEWZFLTYQP-UHFFFAOYSA-K chromium(3+);triformate Chemical compound [Cr+3].[O-]C=O.[O-]C=O.[O-]C=O QOWZHEWZFLTYQP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- IAQWMWUKBQPOIY-UHFFFAOYSA-N chromium(4+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Cr+4] IAQWMWUKBQPOIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYTAKQFHWFYBMA-UHFFFAOYSA-N chromium(IV) oxide Inorganic materials O=[Cr]=O AYTAKQFHWFYBMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 150000004826 dibenzofurans Chemical class 0.000 description 1
- 239000006196 drop Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 description 1
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- JTJMJGYZQZDUJJ-UHFFFAOYSA-N phencyclidine Chemical group C1CCCCN1C1(C=2C=CC=CC=2)CCCCC1 JTJMJGYZQZDUJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 150000003071 polychlorinated biphenyls Chemical class 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229960002415 trichloroethylene Drugs 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010888 waste organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004876 x-ray fluorescence Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
- A62D3/30—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
- A62D3/38—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents by oxidation; by combustion
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/26—Chromium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B7/00—Halogens; Halogen acids
- C01B7/01—Chlorine; Hydrogen chloride
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/20—Organic substances
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/20—Organic substances
- A62D2101/22—Organic substances containing halogen
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/20—Organic substances
- A62D2101/28—Organic substances containing oxygen, sulfur, selenium or tellurium, i.e. chalcogen
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
- Y02P20/129—Energy recovery, e.g. by cogeneration, H2recovery or pressure recovery turbines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Business, Economics & Management (AREA)
- Emergency Management (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)
- Fire-Extinguishing Compositions (AREA)
- Fluidized-Bed Combustion And Resonant Combustion (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
Chromov² katalyz tor s plochou povrchu alespo 50 m.sup.2.n./g zahrnuje slou eninu chromu, fixovanou na pevn² nosi kalcinac p°i teplot 900 a 1100 .degree.C, v mno stv 0,1 a 30 % hmotn. kovov ho chromu. Zp sob p° pravy katalyz toru spo v v tom, e se kontaktuje pevn² materi l nosi e se slou eninou chromu a takto upraven² materi l se podrob suÜen a n sledn kalcinaci p°i teplot 900 a 1100 .degree.C. Zp sob katalytick oxidace suroviny na b zi chlorovan ho uhlovod ku s pom rem vod ku ke chloru od 1,4 do 5,5 spo v v tom, e se tato surovina uvede do styku s kysl kat²m plynem v p° tomnosti chromov ho katalyz toru v oxida n z n reaktoru p°i teplot 400 a 800 .degree.C.\
Description
Oblast techniky
Vynález se týká katalytické oxidace na nosiči v případě hořlavých materiálů, jako jsou plyny, kapaliny a pevné látky, zejména halogenovaných látek.
Dosavadní stav techniky
Při oxidaci chlorovaných uhlovodíků je jednou z doporučovaných látek oxid hlinitý ve formě částicové aluminy. Pro gamma oxidu hlinitého existuje horní hranice teploty použitelnosti. Oxid hlinitý je pro oxidaci uhlovodíků vhodný sám o sobě, avšak jsou k dispozici aktivované formy, které obsahují jeden nebo více kovových oxidů, platinu, platinu/kovový oxid a další. Jako konkrétní příklady je možno uvést Cr2O3-CuO/A12O3, Pt/Al2O3, MnO2/Cr2O3/A12O3 a látky obsahující oxidy kobaltu, niklu, vanadu a molybdenu.
Byly upraveny komerční katalytické oxidační procesy pro likvidaci odpadních organických rozpouštědel, látek znečišťujících podzemní vodu, syntetických vedlejších produktů, odpadních plynů ze spaloven a automobilových výfukových plynů. Při velkoprovozní katalytické oxidaci chlorovaných uhlovodíků se výhřevnost paliva typicky regeneruje jako vodní pára a chlór se regeneruje jako HCI a/nebo Cl2. V patentové a vědecké literatuře jsou uvedeny různé přístupy.
Jamal Eden v britském patentu 1 506 238 oxid hlinitý, oxid křemičitý nebo jejich směs, impregnovanou Cr2O3 jako pevný nebo fluidní katalyzátor pro zpracování odpadního proudu vedlejšího produktu z oxychlorace ethylenu, oxidovaný výstupní proud, prostý chlorovaných uhlovodíků a obsahující HCI, může být opětovně používán v procesu oxychlorace. Katalyzátor obsahoval 10 až 50 % Cr2O3 na 90 až 50 % oxidu hlinitého. Teplota katalytického lože byla udržována mezi 300 až 450 °C. Eden připravil katalyzátor impregnací oxidu hlinitého vodným roztokem Cr(NO3)3.9H2O nebo CrCL3.6H2O, sušením nad horkým vzduchem a kalcinací při 540 °C po dobu přibližně 16 h. Příprava katalyzátoru podlé Edena je v souladu s běžným poznatkem, že teplota kalcinace katalyzátoru by měla být tak vysoká, jako je teplota zamýšleného použití, a zejména o asi 50 až 100 °C vyšší než teplota zamýšleného použití.
Ernest Johnston popsal v patentu US 3 989 807 použití fluidizovatelného katalyzátoru Cr2O3/oxid hlinitý pro regeneraci obsahu chlóru z přímého kapalného nástřiku chlorovaných organických sloučenin smísitelných se vzduchem. V Johnstonově postupu byl regenerován spíše elementární chlór než meziprodukt HCI. Příprava Johnstonova katalyzátoru spočívala v impregnaci soli nebo oxidu chrómu na nosič s následným, sušením a popřípadě kondicionováním při 350 až 500 °C. Johnston navrhuje obecně obsah kovového chrómu 0,1 až 20%, přednostně 0,5 až asi 10% hmotnostních, na nosiči s plochou povrchu alespoň 50 m2/g, přednostně alespoň asi 200 m2/g.
William Hunter a další popsali v patentu US4330513 způsob katalytické oxidace s použitím běžného chrómu na oxidu hlinitém. Katalyzátor obsahoval 15 až 25 % hmotn. oxidu chromitého na vhodném nosiči odolném vůči oděru s velikostí částic v rozmezí okolo 500 pm. Hunter a další navrhli přípravu katalyzátoru konvenčními metodami, přičemž ve výhodném provedení se vytvoří z vytlačovaného nosiče velké předtvarované částice, jako jsou pelety, s následnou kalcinací neobsazeného nosiče. Pak byla při 49 °C nanášena vodná kyselina chromitá s následným sušením při 121 °C a kalcinací při 704 °C.
Byla studována dezaktivace komerčních katalyzátorů oxid chromitý-alumina po dlouhodobém vystavení proudům obsahujícím 500 ppm chlorovaných C]-C2 uhlovodíků a směsí. Viz S. K. Agarwal, J. J. Spivey a J. B. Butt, Catalyst Deactivation During Deep Oxidation of Chlorohydrocarbons, Applied Catalysis A: Generál, 82 (1992), str. 259 až 275. Autoři zjistili, že
-1CZ 292099 B6 během dlouhodobého používání v provozuje nutno k udržení vysoké konverze zvyšovat teplotu. Pozorovali trvalou dezaktivaci v případě smíšeného proudu chlorovaných a nechlorovaných uhlovodíků. K udržení konverze na 99 % nebo více bylo nutno během 210 dní zvýšit teplotu z 305 na 418 °C. Vytékání chrómu se zdá horší u chlorovaných uhlovodíkových surovin. Autoři 5 spekulovali, že těkání oxychloridu chromitého může mít příznivý účinek trvalého vystavení povrchu čerstvého katalyzátoru.
Při katalytické oxidaci chlorovaných látek ve velkém měřítku je maximální pracovní teplota limitována optimálním teplotním rozmezím zvoleného katalyzátoru a rovněž korozní odolností, 1 10 vlastní kovům použitým pro zařízení. Například některé ekonomické niklové slitiny oceli podléhají katastrofické korozi v přítomnosti HC1 při 530 °C nebo výše. Zvýšení pracovní teploty χ. v reakční zóně blížící se této teplotě povede k vyšší korozi. Z ekonomického hlediska bude proto žádoucí udržovat velmi vysokou konverzi surovin 99 % nebo vyšší po dlouhou dobu bez nebezpečí zvýšení koroze. Vzhledem k poznatku, že konvenční chromové katalyzátory se během 15 dlouhodobé expozice chlorovaným uhlovodíkům deaktivují, tedy existuje potřeba odstranění dezaktivace nebo podstatného snížení rychlosti, s níž chromový katalyzátor ztrácí aktivitu.
V oboru nosičových oxidačních katalyzátorů se uznává, že úbytek katalytické aktivity je způsobován fyzikálním oděrem a transformacemi materiálu nosiče, vedoucími k úbytku plochy 20 povrchu. S dobou provozu dochází k úbytku aktivního kovového oxidu fyzikálním oděrem a těkáním ve formě oxychloridu chromitého, které se zvyšuje v přítomnosti chlorovaných surovin. Ve známém stavu techniky se uvádí, že oddrolování povrchu katalyzátoru může být výhodné pro udržení aktivity. Úbytek aktivního kovu z katalytických nosičů může být příznivý z technického hlediska., avšak z hlediska životního prostředí je úbytek kovu problematický, protože výstupní 25 proudy z procesů katalytické oxidace musejí odpovídat místním a státním emisním předpisům.
Šestimocný chrom v oxychloridu chromitém (CrOCl) je například uváděn na seznamu karcinogenů, trojmocný chrom je považován za toxickou látku, a proto existují přísné homí limity jejich koncentrace ve vypouštěném odpadu. Bylo by proto žádoucí dosáhnout snížených emisí chrómu v odpadu, vypouštěném z katalytických oxidačních procesů.
Podstata vynálezu
Původci zkoumali změny v katalyzátorech na bázi kovových oxidů během provozu při 35 katalytické oxidaci chlorovaných uhlovodíků a objevili způsob výroby katalyzátoru impregnovaného chromém, kdy katalyzátor neočekávaně vykazuje vysokou stabilitu a snížené těkání chrómu při dlouhodobém používání. Proto je katalyzátor podle vynálezu nejen hospodárnější při použití, ale i šetrnější k životnímu prostředí.
Předmětem vynálezu je způsob přípravy oxidačního katalyzátoru k použití při oxidaci hořlavých materiálů, při němž se kontaktuje pevný materiál nosiče se sloučeninou chrómu a uvedený upravený materiál se podrobí následnému sušení a kalcinaci, přičemž kalcinace uvedeného upraveného nosiče se provádí při teplotě 900 až 1100 °C.
Předmětem vynálezu je tak způsob fixace chrómu na nosič. Při něm dochází v katalyzátoru k chemické transformaci, která překvapivě snižuje úbytek chrómu během dlouhodobého používání. Katalyzátor získaný tímto způsobem rovněž překvapivě nevykazoval žádný úbytek aktivity po několika tisících hodinách provozu při katalytické oxidaci chlorovaných uhlovodíkových surovin. Způsob spočívá v uvedení pevného nosiče do styku se sloučeninou chrómu, 50 nanesení určitého množství sloučeniny chrómu a zahřívání, například kalcinaci, impregnovaného nosiče na teplotu 900 až 1100 °C.
Předmětem vynálezu je dále chromový katalyzátor.
-2CZ 292099 B6
Předmětem vynálezu je dále způsob použití chromového katalyzátoru pro oxidaci hořlavých pevných, kapalných a/nebo plynných látek. Způsob katalytické oxidace hořlavého materiálu spočívá v tom, že se hořlavý materiál kontaktuje v reakční zóně při reakční teplotě mezi 400 a
800 °C v přítomnosti vzduchu nebo kyslíku, přičemž reakční zóna obsahuje katalyzátor zahrnující chrom, který byl na materiál nosiče fixován kalcinací při teplotě 900 až 1 100 °C.
Výhodný způsob zahrnuje regeneraci reakčního teplota a obsahu chlóru ve formě HC1 a/nebo chlóru.
Dále je předmětem vynálezu způsob katalytické oxidace suroviny z chlorovaného uhlovodíku, s poměrem vodíku ke chlóru od 1,4 do 5,5 za vzniku chlorovodíku, při kterém se tato surovina uvede do styku s kyslíkem nebo kyslíkatým plynem v zahřívané reakční zóně v přítomnosti tohoto chromového katalyzátoru, přičemž oxidace uvedené suroviny z chlorovaného uhlovodíku se provádí v oxidační zóně při teplotě 400 až 800 °C, přičemž se z proudu odcházejících plynů regeneruje jako Cl2 až 20 % hmotnostních celkového do reakce vstupujícího chlóru.
Způsob fixace chrómu na nosič při vyšších teplotách způsobuje větší úbytek plochy povrchu nosiče oproti konvenčním metodám. Bylo však neočekávaně zjištěno, že tento katalyzátor překvapivě vykazuje významně menší úbytek chrómu a velmi vysokou konverzi při dlouhodobém provozu bez nutnosti postupného zvyšování teploty zpracování. Optimální pracovní teplota procesu může být v některých případech srovnatelně vyšší než u konvenčních chromových katalyzátorů, avšak i v tom případě trvá vysoká konverze po dlouhou dobu a nedochází ke vzniku vysoce nežádoucích sloučenin, jako jsou polychlorované bifenyly, dibenzofurany nebo dibenzodioxiny.
Přehled obrázků na výkrese
Obr. 1 představuje graf závislosti hmotnostních procent chrómu v katalyzátoru (na ose y) na době provozu v hodinách pro 3 katalyzátory, které byly fixovány na nosič kalcinací při 704, 750 a 900 °C.
Příklady provedení vynálezu
Způsob výroby katalyzátorů a způsoby katalytické oxidace jsou uzpůsobeny pro procesy s pevným nebo fluidním ložem v závislosti na zvolených fyzikálních atributech pevného materiálu nosiče. Katalyzátory obsahují 0,1 až 30 %, přednostně 0,5 až 20 %, výhodně 2 až 10 % a zejména 4 až 6% hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost katalyzátoru, kovového chrómu, který byl na nosič fixován při teplotě 900 až 1100 °C. Sloučenina chrómu, nanesená na nosič, může mít vhodnou formu, například CrO3 nebo CrCl3. Výhodný nosič katalyzátoru má před impregnací sloučeninou chrómu plochu povrchu 100 až 250, výhodně 130 až 220 m2/g. Při přípravě katalyzátoru z oxidu hlinitého, vhodného pro proces s fluidním ložem, způsobí například kalcinace při 900 až 1100 °C významné snížení plochy povrchu katalyzátoru. Očekává se snížení plochy povrchu oxidu hlinitého o 30 až 60 %. Po kalcinací bude plocha povrchu katalyzátoru typicky v rozmezí 50 až 150 m2/g. Teplota kalcinace je přednostně v rozmezí 900 až 1100 °C.
Způsob fixace chrómu na nosič je možno snadno upravit pro výrobu pevného lože katalyzátoru. Vhodný postup výroby v provedení s pevným ložem spočívá v přípravě vysušené a extruhované nebo peletizované aluminy, na kterou se pak působí chromém a kalcinací. Vysušený a tvarovaný oxid hlinitý (alumina-Al2O3) se připravuje kteroukoli z četných známých metod. Například je možno aluminát sodný nechat reagovat s vhodnou látkou, způsobující vysrážení gelu hydroxidu hlinitého. Alternativně se k soli hliníku, jako je síran hlinitý nebo chlorid hlinitý, přidává vhodná alkálie, jako je hydroxid amonný, v množství dostačujícím kpro vznik hydroxidu hlinitého. Sušením a kalcinací se hydroxid hlinitý převede na oxid hlinitý. Oxid hlinitý se mele za
-3CZ 292099 B6 pomalého přidávání vody do dosažení obsahu vlhkosti přibližně 50 % a konzistence mletého oxidu hlinitého vhodné pro vytlačování. Pak se oxid hlinitý vytlačuje tryskou o průměru 0,317 cm a extrahované kusy o délce 0,317 až 0,95 cm se suší na lískové nebo pásové sušárně a pak kalcinují 1 až 4 h při teplotě 480 až 750 °C. Kalcinovaný extradát je charakterizován vysokou plochou povrchu a vysokou porositou. Extrahdované částice se impregnují při teplotě asi 50 °C vodným (například 50%) roztokem kyseliny chromové. Impregnované extradáty se pak suší při 120 °C a kalcinují po dobu dostačující alespoň k dosažení teploty materiálu 725 °C a přednostně vyšší. V praxi se doba zdržení během kalcinace pohybuje od 1 do 24 h, dobrých výsledků se však dosahuje při lískovém sušení po dobu 3 h. Oxid hlinitý je komerčně dostupný z různých zdrojů, například Alcoa Indistrial Chemicals Division, Bauxite, Ar., USA, nebo Alcoa Intemational, Lausanne, Švýcarsko.
Příklady provedení vynálezu jsou pro stručnost demontovány na použití vhodného fluidizovatelného katalyzátoru. Při přípravě katalyzátorů vhodných pro oxidaci ve fluidním loži jsou výhodné takové částice, jejichž největší podíl je v rozmezí středního průměru od 40 do 140 pm. Je výhodné nepoužívat velmi jemné částice (Jemný podíl“) s průměrem pod asi 20 pm. Jemný podíl katalyzátoru je možno během katalytické oxidace získat například pomocí cyklonových odlučovačů.
Jako příklady solí a oxidů chrómu, kterými je možno impregnovat nosič, je možno uvést chlorid chromitý a chlorid chromnatý, oxid chrómu, například oxid chromičitý, fosforečnan chrómu, například fosforečnan chromitý, acetát chrómu, formiát chrómu, dusičnan chrómu, například dusičnan chromitý, bromid chrómu, například bromid chromnatý, uhličitan chrómu, například uhličitan chromnatý, hydroxid chromitý, chroman bamatý a dvojchroman draselný. Výhodný je chlorid chromitý a kyselina chromová, zejména kyselina chromová. Při porovnání fluidních loží katalyzátorů na bázi oxidu chromitého nebo chloridu chromitého nebyly pozorovány významné rozdíly v účinnosti. Různé zdroje sloučenin chrómu jsou popsány v Chemicalweek Buyers Guide, říjen 1991, Chemicalweek Intemational, lne.
Množství přítomného kovového chrómu se může obecně pohybovat v rozmezí 0,1 až 30, výhodně 2 až 10 % hmotnostních kovového chrómu na nosič. Přednostně činí obsah chrómu 4 až 6 % z celkové hmotnosti katalyzátoru. Sloučenina chrómu je pro impregnaci nosiče výhodně rozpuštěna ve vodě. Pokud jde o hmotnostní obsah sloučenin chrómu, 0,3 % oxidu chromitého odpovídá 0,1 % kovového chrómu, 2 % kovového chrómu jsou ekvivalentem 6 % na bázi Cr2O3, a 10 % kovového chrómu se rovná 29 % na bázi Cr2O3.
Neomezujícími příklady pevných nosičů, vhodných pro impregnaci a použití, jsou oxid hlinitý, směs oxidu křemičitého A oxidu hlinitého, směs oxidu molybdenového a oxidu hlinitého, aktivovaný oxid hlinitý, silikagel, rozsivkové zeminy, Fullerova hlinka, křemelina, pemza, azbest, kaolin, bentonit, zeolity (například zeolit A, X a Y), směs oxidu křemičitého a oxidu hořečnatého a oxidu hlinitého a směs oxid chromitý oxid hlinitý. Výhodné jsou nosiče z oxidu hlinitého, zejména nosiče z oxidu hlinitého s převládající gamma formou. Komerční typy gamma oxidu hlinitého (aluminy) je možno obdržet od Engelhard Corp., Chemical Catalyst Group. Nosič může být pro reaktory s fluidním ložem aglomerován nebo přetaven výše uvedeným peletizaČním nebo vytlačovacím procesem nebo pro aplikace s fluidním ložem sprej ově sušen a prášek kalcinován.
Jako suroviny pro oxidační proces jsou použitelné četné hořlavé materiály v jakékoli formě, která může být dopravena do spalovací reakční zóny. Například chlorované uhlovodíky jsou obecně sloučeniny nebo směsi, zahrnující pouze uhlík, chlór a vodík, nebo uhlík, chlór, vodík a kyslík. Tyto chlorované uhlovodíky mohou být nízkomolekulámí, například s 1 až asi 30, častěji s 2 až 8 uhlíkovými atomy, nebo výšemolekulámí, tj. polymery nebo pryskyřice s obsahem chlóru s molekulovou hmotností až asi 1 000 000 nebo vyšší. Surovinou mohou být odpadní plyny ze spalovny nebo vedlejší produkty chemických syntéz, například při výrobě vinylchloridu nebo chloroprenu, z potravinářských procesů, z povlékání nebo jiných procesů pracujících
-4CZ 292099 B6 s rozpouštědly. Konkrétními příklady hořlavých látek obsažených v odpadních proudech jsou mezi jinými chlorované uhlovodíky, zahrnující různé izomery chlorovaného benzenu, tetrachlorbuteny, trichlorpropeny, odpadní látky z krakování ethylendichloridu na vinylchlorid, dichlorpropan, dichlorethylen, trichlorethylen, trichlorethan, pentachlorbutan, hexachloriddibenzoddioxin, hexachlordibenzofuran, tetrachlorbifenyl, odpadní vedlejší produkt z oxychlorace ethylenu, polyvinylchlorid, polyvinylidenchlorid, polychlorpren, PTFE a chlorovaný polyethylen. V nejvýhodnějším provedení vynálezu s použitím chromového aktivovaného katalyzátoru suroviny výhodně obsahují nulové nebo velmi nízké množství (< 100 ppm) kovových nečistot, jako je měď’, draslík nebo sodík. Tyto kontaminující látky je nutno před zpracováním ze suroviny pečlivě odstranit.
Rozsah úbytku kovového chrómu v katalyzátorech podle známého stavu techniky je přímo úměrný celkovému množství suroviny prošlému reakční zónou. U koncentrovanějších surovin tedy bude úbytek chrómu relativně vyšší. Způsob výroby katalyzátoru podle vynálezu umožňuje použití katalyzátoru pro katalytickou oxidaci hořlavých látek s nižším úbytkem kovového chrómu za podmínek relativně vysokých koncentrací chlorované suroviny. Způsob použití dále umožňuje vysokou konverzi polychlorovaných látek, které se relativně obtížně zcela oxidují.
Hořlavé látky mohou reagovat v jakékoli fyzikální formě, dopravitelné do reakční zóny. Chlorované organické sloučeniny mohou být například v reakční zóně nebo před ní odpařeny s vodou nebo bez vody a smíseny s kyslíkem nebo s plynem obsahujícím kyslík. Organické sloučeniny, které nejsou snadno odpařitelné, mohou být do reakční zóny zaváděny jako kapalina ve formě například kapek, mlhy nebo aerosolu. Je-li to nutné, mohou být chlorované organické sloučeniny, které jsou za reakční teploty normálně pevné nebo které při zahřívání sublimují, před zavedením do reakční zóny rozpuštěny v kapalném rozpouštědle, jako jsou nízkovroucí uhlovodíky, nebo mohou být zaváďěny do reakční zóny jako suspenze nebo jako pevná látka. Částice pevného polymeru ve formě mletých nebo sekaných kusů mohou být do reakční zóny dávkovány pásovou lopatkou.
Popis vhodného reaktoru s fluidním ložem a reaktoru s pevným ložem je možno nalézt v přehledném článku s názvem Vinyl Chloride, J. A. Cowfer a A. J. Magistro, Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, sv. 23, 3. vyd. (1983), John Wiley, str. 865-885, který je zde zahrnut jako odkaz. Reaktory s fluidním ložem mohou být tvořeny válcovými nádobami z antikorozní slitiny niklové oceli, opatřenými vnitřními spirálami pro odvod tepla (obvykle ve formě páry) a buď vnitřními, nebo vedlejšími cyklony pro zachycování jemných částic katalyzátoru.
Reaktoiy s pevným ložem se nej častěji podobají trubkovým výměníkům tepla se svislými trubkami plněnými katalyzátorem, zachycenými nahoře a dole v trubkovnici. Reakční teplo se odvádí nej častěji tvorbou páry na straně pláště reaktoru nebo jiným teplosměmým médiem. Mohou být používány směsi katalyzátoru s inertním ředidlem, kterými je reaktor plněn v určitých poměrech, takže na vstupu je nízká aktivita katalyzátoru a směrem k výstupu je gradient aktivity katalyzátoru. Ocel na reaktory může být tvořena niklovými slitinami, konstruovanými s ohledem na konfiguraci buď s fluidním, nebo pevným ložem. Primární úvahy pro proces katalytické oxidace zahrnují teplotu zpracování, vyrovnání poměru uhlíku a kyslíku ze suroviny, vyrovnání poměru vodíku a chlóru a doba kontaktu ve spalovací reakční zóně. Výpočet příslušných poměrů je možno provést po charakterizaci složení suroviny. Z hustoty reprezentativního vzorku je možno například nepřímo odhadnout obsah chlóru v organické kapalné surovině. K zajištění úplného spálení bude obecně nutno dodržovat stechiometrický ekvivalent nebo přebytek molekulárního kyslíku k uhlíku (O2:C). Výhodný molámí poměr kyslíku k uhlíku je alespoň 1,1:1. Je možno provádět kvantitativní měření přebytku kyslíku v odtékajícím proudu pro monitorování a regulaci průtoku zaváděného kyslíku nebo vzduchu vůči průtoku hořlavé látky. Za výhodných podmínek a se chlór v odtékajícím proudu z procesu regeneruje převážně ve formě HC1. Množství vyrobeného Cl2 je výhodně přítomno až do asi 20 % celkového chlóru
-5CZ 292099 B6 v odtékajícím proudu. Molámí poměr vodík : chlór, podporující převážně tvorbu HC1, je větší než asi 1,4. Navrhovaný molámí poměr je 1,4 až 5,5.
Teplota spalování při způsobu podle vynálezu, při níž dochází ke konverzi více než 90 % 5 hořlavých látek, je obecně nad 300 °C. Optimální teplota závisí na chemickém složení suroviny.
Chlorované aromatické uhlovodíky se obtížněji úplně oxidují, a tudíž se výhodně udržují relativně vyšší teploty zpracování, například 455 až 525 °C. Vyšší než 99% konverze se dosahuje od 455 °C výše.
Doba zdržení v reakční zóně může činit několik sekund až několik hodin, častěji několik sekund až několik minut, například 1 s až 2 min. Přednostně je doba zdržení 5 s až 100 s, zejména 5 až 50 s.
V reakční zóně je možno používat atmosférický tlak, podtlak nebo přetlak. Reakční tlak může 15 typicky činit od 0,5 atm (51 kPa) do 15 atm (1 520 kPa), častěji 0,5 atm (51 kPa) až 10 atm (1013 kPa) a výhodně 1 atm (101 kPa) až 7 atm (709 kPa) absolutního tlaku.
Typické zahájení procesu katalytické oxidace spočívá v tom, že se skrze lože katalyzátoru vede horký vzduch do dosažení teploty asi 300 °C. Pak se zavádí nízkozápachový parafinický 20 uhlovodík a teplo reakce obvykle umožňuje dosáhnout požadované reakční teploty. Pak se zavádí zamýšlená surovina a proces se moduluje tak, aby bylo dosaženo podmínek ustáleného stavu a více než 99%konverze suroviny na chlór, oxidy uhlíku a vodu. Nejjednodušší metoda monitorování správného poměru uhlíku ke kyslíku spočívá v měření přebytku kyslíku, zbývajícího v odplynu. Je-li charakterizována surovina a může být vyjádřena reakční chemická rovnice, 25 stanoví se molámí poměr uhlíku ke kyslíku normální stechiometrií. V průběhu času, jak dochází k oděru, se k dodržení optimálních podmínek přírůstkově dodává další katalyzátor.
Příklady provedení vynálezu
Dále je vynález blíže osvětlen na příkladech přípravy katalyzátoru a procesu oxidace s použitím tohoto katalyzátoru.
Byly provedeny srovnávací experimenty pro porovnání rozsahu úbytku chrómu v provozu ve 35 vztahu ke způsobu přípravy katalyzátoru. Jak výše uvedeno, oděr chrómu z katalyzátoru končí v odtékajícím proudu z oxidační reakce a v odtékajícím odpadu je nutno v souladu s ekologickými omezeními brát chrom v úvahu.
Příklady 1 až 3
Katalyzátor impregnovaný chromém byl připraven rozpuštěním 256 g CrCl3.6H2O ve 300 ml destilované H2Ó na čirý roztok. Byl použit planetový mísič s 845 g gamma oxidu hlinitého za pomalého míchání. Během několika minut byl pomalu přidán vodný roztok sloučeniny chrómu. 45 Katalyzátor byl vysušen a rozdělen na jednotlivé části pro kalcinaci za různých dále uvedených teplot. Kalcinace byla prováděna přes noc v přítomnosti vodní páry. Při komerční přípravě katalyzátoru je možno použít běžný rotační kalcinátor. Doba zdržení během kalcinace impregnovaného pevného katalyzátoru může sahat od několika sekund do několika hodin v závislosti na rychlosti převodu tepla do materiálu katalyzátoru, avšak dostačuje, jestliže 50 materiál pevného katalyzátoru skutečně dosáhne alespoň 725, přednostně alespoň 800, výhodně alespoň 850 a zejména alespoň 900 °C. Nadbytečná doba zdržení je neekonomická a může zbytečně zmenšovat plochu povrchu oxidem hlinitým. V příkladech 1 až 3 probíhala kalcinace za těchto podmínek:
-6CZ 292099 B6 příklad teplota kalcinace kontrolní 1 704 °C
750 °C
900 °C
Každý vzorek katalyzátoru byl testován zvlášť v laboratorním křemenném reaktoru s fluidním ložem s vnitřním průměrem 30 mm a vybaveném topnými prvky pro regulaci teploty. Výška fluidního lože byla 0,4572 m. Homí sekce křemenné trubky byla zkosena na vnitřní průměr přibližně 60 mm, aby mohla fungovat jako cyklon pro zadržování částic katalyzátoru. Byl použit objem 180 cm3 každého katalyzátoru. Surovina, obsahující 31 % hmotn. perchlorethylenu a 69 % hmotn. dichlorbenzenu byla vedena vstupem, umístěným 0,0254 m nade dnem reakčního lože, které bylo udržováno na 450 °C. Průtok suroviny do reakční zóny byl po zahájení 0,14 g/min,. Proud vzduchu byl rozdělen na dva stejné proudy. Jeden proud byl míšen se surovinou těsně před vstupem do lože a druhý proud vzduchu vstupoval u dna křemenného reaktoru. Celkový průtok suroviny byl asi 27 mmol/min. Odcházející plyny byly probublávány vodou a sušeny v exsikátoru a pak analyzovány plynovým chromatografem. Obsah chrómu v katalyzátoru byl analyzován na začátku a průběžně pomocí analýzy XRF. Obsah chrómu byl stanoven s použitím rentgenového fluorescenčního analyzátoru Fisons ARL 8410. Při analýze byla využita čára chrómu K-alfa 1,2 při 69,36 stupních na krystalu LIF 200 a detektor FPC. Rentgenová trubice pracovala při 50 kV a 50 mA. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 1 a zobrazeny na obr. 1.
Tabulka 1
| příklad 1 | h | obsah Cr (% hmotn.) | % úbytku |
| 0 | 5,48 | 0,0 | |
| 1 | 5,29 | 3,3 | |
| 24 | 4,19 | 23,4 | |
| 116 | 3,89 | 28,9 | |
| 282 | 3,8 | 30,7 | |
| 450 | 3,739 | 31,7 | |
| příklad 2 | h | obsah Cr (% hmotn.) | % úbytku |
| 0 | 5,22 | 0,0 | |
| 1 | 4,93 | 5,2 | |
| 26 | 4,77 | 8,1 | |
| 168 | 4,62 | 10,95 | |
| 338 | 4,50 | 13,14 | |
| 491 | 4,51 | 12,83 | |
| příklad 3 | h | obsah Cr (% hmotn.) | % úbytku |
| 0 | 5,24 | 0,0 | |
| 1 | 5,04 | 3,47 | |
| 24 | 4,92 | 5,71 | |
| 167 | 4,77 | 8,52 | |
| 335 | 4,66 | 10,42 | |
| 664 | 4,6 | 11,64 |
Je patrné, že příklad 1 vykazuje úbytek chrómu 31,7 % po 450 h provozu. Příklad 2 překvapivě vykázal po 491 h provozu snížený úbytek chrómu 12,8 % a příklad 3 vykázal další neočekávané snížení úbytku chrómu 11,6 % po 664 h provozu. Řízenou závislou proměnnou byla teplota ve stupni kalcinace a získané údaje ukazují na významný neočekávaný přechod ve stupni fixace chrómu, vyskytující se mezi 704 a 750 °C. Kalcinací při 725 °C dochází k neočekávaně menšímu úbytku chrómu s časem ve srovnání s kalcinací při 704 °C. Snížení emisí chrómu v odpadních plynech mezi příklady 1, 2 a 3 může být oceněno v komerčním měřítku. Například při kapacitě reaktoru 100.000 lb (45.450 kg), korigované na denní úbytek katalyzátoru 0,15 % v důsledku oděru, by roční množství vytékaného kovového chrómu činilo:
emise při použití katalyzátoru # 1 (lb(kg)/r emise při použití katalyzátoru # 2 (lb(kg)/r emise při použití katalyzátoru # 3 (lb(kg)/r
2479(1124)
1006(456)
928 (421
V odděleném dlouhodobém pokusu s použitím chromového katalyzátoru vyrobeného podle vynálezu s použitím stupně kalcinace při 900 °C vykázal tento katalyzátor počáteční úbytek io chrómu během prvních několika set hodin v provozu, kdy surovina sestávala z 31% perchlorethylenu a 69 % dichlorbenzenu, přibližně 10 %. Tento katalyzátor po více než 3 000 h provozu při konstantní teplotě překvapivě nevykázal další úbytek chrómu a žádnou změnu aktivity.
Přestože byl vynález vysvětlen s odkazem na výhodná provedení, je třeba jej chápat tak, že z popisu vyplývají pro odborníka různé modifikace. Popsaný vynález je tedy třeba chápat tak, že všechny takové modifikace spadají do rozsahu připojených patentových nároků.
Claims (17)
- PATENTOVÉ NÁROKY25 1. Způsob přípravy oxidačního katalyzátoru k použití při oxidaci hořlavých materiálů, při němž se kontaktuje pevný materiál nosiče se sloučeninou chrómu a uvedený upravený materiál se podrobí následnému sušení a kalcinaci, vyznačující se tím, že kalcinace uvedeného upraveného nosiče se provádí při teplotě 900 až 1100 °C.30
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že materiál nosiče je vybrán ze skupiny zahrnující oxid hlinitý, směs oxidu křemičitého a oxidu hlinitého, směs oxidu molybdenového a oxidu hlinitého, aktivovaný oxid hlinitý, silikagel, rozsivkové zeminy, Fullerovu hlinku, křemelinu, pemzu, azbest, kaolin, bentonit, zeolit a směs oxidu křemičitého, oxidu hořečnatého a oxidu hlinitého.
- 3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že materiálem pevného nosiče je oxid hlinitý.
- 4. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že sloučenina chrómu je vybrána ze40 skupiny zahrnující chlorid chromitý, oxid chromový, oxid chromitý, fosforečnan chrómu, acetát chrómu, dusičnan chrómu, bromid chrómu, uhličitan chrómu, hydroxid chromitý, chroman bamatý a dvojchroman draselný.;*
- 5. Způsob podle nároku 1, vyznačuj ící se t í m , že doba kalcinace se pohybuje mezi 145 a 24 h.
- 6. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že teplota kalcinace upraveného materiálu nosiče se pohybuje mezi 900 až 1000 °C.50
- 7. Chromový katalyzátor s plochou povrchu alespoň 50m2/g zahrnující sloučeninu chrómu fixovanou na pevný nosič, vyznačující se tím, že obsahuje kovový chrom v množství 0,1 až 30 % hmotnostních, fixovaný na materiál nosiče kalcinaci při teplotě 900 až 1100 °C.-8CZ 292099 B6
- 8. Katalyzátor podle nároku 7, vyznačující se tím, že obsahuje od 0,5 do 30 % hmotn. kovového chrómu.
- 9. Katalyzátor podle nároku 7, vyznačující kovového chrómu.
- 10. Katalyzátor podle nároku 7, vyznačující kovového chrómu.
- 11. Katalyzátor podle nároku 7, v y z n a č u j í c í velikost pro použití v reakční zóně s pevným ložem.
- 12. Katalyzátor podle nároku 7, vyznačující velikost pro použití v reakční zóně s fluidním ložem.t í m , že obsahuje od 2 do 10 % hmotn.t í m , že obsahuje od 4 do 6 % hmotn.t í m , že katalyzátor má vhodný tvar a t í m , že katalyzátor má vhodný tvar a
- 13. Způsob katalytické oxidace suroviny z chlorovaného uhlovodíku, s poměrem vodíku ke chlóru od 1,4 do 5,5 za vzniku chlorovodíku, při kterém se tato surovina uvede do styku s kyslíkem nebo kyslíkatým plynem v zahřívané reakční zóně v přítomnosti chromového katalyzátoru podle jednoho z nároků 7, 8, 9, 10, 11 nebo 12, vyznačující se tím, že oxidace uvedené suroviny z chlorovaného uhlovodíku se provádí v oxidační zóně při teplotě 400 až 800 °C, přičemž se z proudu odcházejících plynů regeneruje jako elementární chlór Cl2 až 20 % hmotnostních celkového do reakce vstupujícího chlóru.
- 14. Způsob podle nároku 13, vyznačující se tím, že se regeneruje reakční teplo.
- 15. Způsob podle nároku 13, vyznačující se tím, že se jako suroviny z chlorovaného uhlovodíku použijí sloučeniny vybrané ze skupiny zahrnující chlorované uhlovodíky, chlór obsahující polymery a jejich směsi.
- 16. Způsob podle nároku 13, vyznačující se tím, že se jako suroviny z chlorovaného uhlovodíku použije odpadní vedlejší produkt z oxychlorace ethylenu.
- 17. Způsob podle nároku 13, vyznačující se tím, že do reakční zóny se přivádí molámí přebytek kyslíku vůči uhlíku.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/258,293 US5635438A (en) | 1994-06-10 | 1994-06-10 | Chromium catalyst and catalytic oxidation process |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ361596A3 CZ361596A3 (en) | 1997-05-14 |
| CZ292099B6 true CZ292099B6 (cs) | 2003-07-16 |
Family
ID=22979946
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19963615A CZ292099B6 (cs) | 1994-06-10 | 1994-10-28 | Chromový katalyzátor, způsob jeho přípravy a způsob katalytické oxidace |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5635438A (cs) |
| EP (1) | EP0764050B1 (cs) |
| JP (1) | JP3626196B2 (cs) |
| KR (1) | KR100333233B1 (cs) |
| CN (1) | CN1097479C (cs) |
| AT (1) | ATE217805T1 (cs) |
| AU (1) | AU707008B2 (cs) |
| BG (1) | BG63493B1 (cs) |
| BR (1) | BR9408592A (cs) |
| CA (1) | CA2191962C (cs) |
| CO (1) | CO4410001A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ292099B6 (cs) |
| DE (1) | DE69430675T2 (cs) |
| ES (1) | ES2179092T3 (cs) |
| HU (1) | HU221862B1 (cs) |
| NO (1) | NO315502B1 (cs) |
| PL (1) | PL184704B1 (cs) |
| RU (1) | RU2139757C1 (cs) |
| SI (1) | SI9420083A (cs) |
| SK (1) | SK281675B6 (cs) |
| TW (1) | TW282416B (cs) |
| WO (1) | WO1995034379A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA954773B (cs) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100415647B1 (ko) * | 1998-12-24 | 2004-03-19 | 주식회사 포스코 | 염소계 휘발성 유기화합물 제거용 크로미아/제올라이트 촉매 및이를 이용한 염소계 휘발성 유기화합물 제거방법 |
| IT1306194B1 (it) * | 1999-01-08 | 2001-05-30 | Sued Chemie Mt Srl | Catalizzatori per reazioni esotermiche su letto fisso. |
| KR100503227B1 (ko) * | 2000-12-22 | 2005-07-25 | 주식회사 포스코 | 염소계 휘발성 유기화합물의 제거용 산화촉매 및 제거방법 |
| JP4048043B2 (ja) * | 2001-11-02 | 2008-02-13 | 日揮株式会社 | 硫化カルボニル及びシアン化水素の分解触媒及び分解方法 |
| US7138901B2 (en) * | 2004-03-30 | 2006-11-21 | General Electric Company | Temperature measuring device and system and method incorporating the same |
| US7129194B2 (en) * | 2004-09-23 | 2006-10-31 | Corning Incorporated | Catalyst system with improved corrosion resistance |
| CN1911512B (zh) * | 2005-07-07 | 2011-12-07 | 独立行政法人产业技术综合研究所 | 氟化催化剂及其制备方法、以及使用了该催化剂的氟化合物的制备方法 |
| CA2618039C (en) * | 2005-10-07 | 2014-04-08 | Sk Energy Co., Ltd. | Hydrothermally stable microporous molecular sieve catalyst and preparation method thereof |
| FI121531B (fi) | 2007-07-23 | 2010-12-31 | Ecocat Oy | Katalyytti poiste- tai prosessikaasuissa olevien haitallisten hiilivetyjen poistamiseksi sekä menetelmä tällaisen katalyytin valmistamiseksi ja käyttämiseksi |
| US8114353B2 (en) * | 2007-12-20 | 2012-02-14 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Continuous catalyst activator |
| CN103298548A (zh) * | 2010-11-30 | 2013-09-11 | 英尼奥斯欧洲股份公司 | 催化剂活化器 |
| RU2496579C1 (ru) * | 2012-10-18 | 2013-10-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук | Способ приготовления катализатора и способ каталитического сжигания топлив в псевдоожиженном слое |
| EP3057684B1 (en) | 2013-10-16 | 2018-03-21 | Saudi Basic Industries Corporation | Process for the removal of chlorinated hydrocarbons from co2 |
| EP3057703A1 (en) | 2013-10-16 | 2016-08-24 | Saudi Basic Industries Corporation | Purification of carbon dioxide streams |
| CN105797702A (zh) * | 2014-12-30 | 2016-07-27 | 上海洗霸科技股份有限公司 | 新型负载型催化剂、其制备方法和用途 |
| WO2017139373A1 (en) | 2016-02-09 | 2017-08-17 | Oxy Vinyls, Lp | Regeneration of catalytic oxidation catalyst impregnated with chromium |
| TWI655180B (zh) * | 2018-03-15 | 2019-04-01 | 國立清華大學 | 用於製造甲醇之觸媒、其製備方法及甲醇的製造方法 |
| CN116063598A (zh) | 2018-09-17 | 2023-05-05 | 切弗朗菲利浦化学公司 | 改性负载型铬催化剂和由其生产的基于乙烯的聚合物 |
| CN112044440B (zh) * | 2019-06-06 | 2021-09-10 | 中南大学 | 一种氯化氢催化氧化制氯气的催化剂及其制备方法和应用 |
| US11142491B2 (en) | 2019-09-16 | 2021-10-12 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Chromium-catalyzed production of diols from olefins |
| CN116490268A (zh) | 2020-09-14 | 2023-07-25 | 切弗朗菲利浦化学公司 | 由烃通过过渡金属催化生产醇和羰基化合物 |
| US12134591B2 (en) | 2022-10-31 | 2024-11-05 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methanol production from methane utilizing a supported chromium catalyst |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1465264A (en) * | 1974-03-20 | 1977-02-23 | Bp Chem Int Ltd | Catalyst preparation |
| CA1042924A (en) * | 1974-07-22 | 1978-11-21 | B.F. Goodrich Company (The) | Low temperature catalytic combustion of chlorohydrocarbons |
| US4169862A (en) * | 1974-07-22 | 1979-10-02 | The B. F. Goodrich Company | Low temperature catalytic combustion of chlorohydrocarbons |
| US4031149A (en) * | 1974-07-22 | 1977-06-21 | The B. F. Goodrich Company | Low temperature catalytic combustion of chlorohydrocarbons |
| US4130505A (en) * | 1974-09-26 | 1978-12-19 | Phillips Petroleum Company | Two stage activation of fluorided chromium-containing catalyst |
| US3989807A (en) * | 1975-02-10 | 1976-11-02 | Vulcan Materials Company | Low temperature catalytic oxidation of chlorinated compounds to recover chlorine values using chromium-impregnated supported catalysts |
| US4239872A (en) * | 1979-10-17 | 1980-12-16 | Shell Oil Company | Olefine polymerization with supported catalysts |
| US4369295A (en) * | 1979-12-21 | 1983-01-18 | Phillips Petroleum Company | Impregnated second valence chromium compound in supported catalyst |
| US5093300A (en) * | 1983-04-04 | 1992-03-03 | Solvay & Cie (Societe Anonyme) | Method for activating a chromium-containing catalyst supported on a silica-containing base |
| CN1003504B (zh) * | 1984-12-03 | 1989-03-08 | 三井东圧化学有限公司 | 氯气制备方法 |
| JPS62158160A (ja) * | 1985-12-27 | 1987-07-14 | 堺化学工業株式会社 | 成形触媒及び接触反応方法 |
| SU1409586A1 (ru) * | 1986-05-26 | 1988-07-15 | Грузинский политехнический институт им.В.И.Ленина | Катализатор дл окислени хлористого водорода |
| GB8714661D0 (en) * | 1987-06-23 | 1987-07-29 | British Petroleum Co Plc | Catalysts |
| US5205906A (en) * | 1988-08-08 | 1993-04-27 | Chemical Waste Management, Inc. | Process for the catalytic treatment of wastewater |
| JP3031688B2 (ja) * | 1990-07-05 | 2000-04-10 | 三井化学株式会社 | 触媒活性の安定化方法 |
| US5160636A (en) * | 1992-01-17 | 1992-11-03 | Chemical Waste Management, Inc. | Process for the treatment of mixed wastes |
-
1994
- 1994-06-10 US US08/258,293 patent/US5635438A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-28 PL PL94317611A patent/PL184704B1/pl unknown
- 1994-10-28 JP JP50210296A patent/JP3626196B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-28 CA CA002191962A patent/CA2191962C/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-28 KR KR1019960707151A patent/KR100333233B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-28 SI SI9420083A patent/SI9420083A/sl not_active IP Right Cessation
- 1994-10-28 WO PCT/US1994/011628 patent/WO1995034379A1/en not_active Ceased
- 1994-10-28 AU AU10824/95A patent/AU707008B2/en not_active Expired
- 1994-10-28 HU HU9603413A patent/HU221862B1/hu active IP Right Grant
- 1994-10-28 CZ CZ19963615A patent/CZ292099B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-10-28 EP EP95901684A patent/EP0764050B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-28 CN CN94195124A patent/CN1097479C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-28 BR BR9408592A patent/BR9408592A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-10-28 AT AT95901684T patent/ATE217805T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-10-28 SK SK1586-96A patent/SK281675B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1994-10-28 DE DE69430675T patent/DE69430675T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-28 RU RU97100305A patent/RU2139757C1/ru active
- 1994-10-28 ES ES95901684T patent/ES2179092T3/es not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-05-16 TW TW084104813A patent/TW282416B/zh not_active IP Right Cessation
- 1995-06-02 CO CO95023929A patent/CO4410001A1/es unknown
- 1995-06-09 ZA ZA954773A patent/ZA954773B/xx unknown
-
1996
- 1996-12-09 NO NO19965252A patent/NO315502B1/no not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-01-04 BG BG101102A patent/BG63493B1/bg unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ292099B6 (cs) | Chromový katalyzátor, způsob jeho přípravy a způsob katalytické oxidace | |
| RU2032464C1 (ru) | Катализатор для фторирования низших алифатических галогенсодержащих углеводородов и способ получения низших алифатических фторуглеводородов | |
| Fu et al. | Catalytic hydrolysis of dichlorodifluoromethane (CFC-12) on sol-gel-derived titania unmodified and modified with H2SO4 | |
| RU2268773C2 (ru) | Катализатор для гидродехлорирования четыреххлористого углерода в хлороформ, способ получения катализатора и способ гидродехлорирования водородом четыреххлористого углерода в хлороформ | |
| US20240360056A1 (en) | Catalyst and process using the catalyst | |
| EP0609123B1 (fr) | Procédé de fluoration du perchloréthylène ou du pentachloréthane | |
| MX2011002368A (es) | Catalizador de fluoracion y proceso para producir hidrocarburos fluorados. | |
| US11072529B2 (en) | Catalytic conversion of DSO in presence of water | |
| Heneghan et al. | The Destruction Of Volatile Organic Compounds By Heterogeneous Catalytic | |
| US5075273A (en) | Catalyst for destruction of hazardous chorinated wastes and process for preparing the catalyst | |
| Gasan et al. | STUDY OF KINETIC REGULARITIES OF HETEROCATALYTIC OXIDATION REACTIONS OF CHLOROHYDROCARBONS C6, C7 | |
| KR19990062852A (ko) | 탄화수소를 전환시키는데 사용되는 촉매의 재생 방법 | |
| JP2003053149A (ja) | 有機塩素化合物の除去方法 | |
| CS274414B2 (en) | Method of chlorine production |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20141028 |