RU2139757C1 - Способ каталитического окисления сжигаемого сырья, способ получения хромового катализатора и хромовый катализатор - Google Patents
Способ каталитического окисления сжигаемого сырья, способ получения хромового катализатора и хромовый катализатор Download PDFInfo
- Publication number
- RU2139757C1 RU2139757C1 RU97100305A RU97100305A RU2139757C1 RU 2139757 C1 RU2139757 C1 RU 2139757C1 RU 97100305 A RU97100305 A RU 97100305A RU 97100305 A RU97100305 A RU 97100305A RU 2139757 C1 RU2139757 C1 RU 2139757C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- chromium
- alumina
- reaction zone
- calcination
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 109
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 74
- 239000011651 chromium Substances 0.000 title claims abstract description 71
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 64
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 63
- 239000002994 raw material Substances 0.000 title claims abstract description 9
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 title 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 47
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 30
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 30
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 28
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 23
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 33
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 30
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 21
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 21
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 19
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 14
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 12
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- -1 Fuller’s earth Chemical compound 0.000 claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims description 5
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 5
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 claims description 4
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 claims description 4
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims description 4
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 4
- 239000008262 pumice Substances 0.000 claims description 4
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims description 4
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910021555 Chromium Chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 3
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K chromium(3+) trichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cr+3] QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 3
- QFFVPLLCYGOFPU-UHFFFAOYSA-N barium chromate Chemical compound [Ba+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O QFFVPLLCYGOFPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940083898 barium chromate Drugs 0.000 claims description 2
- WYYQVWLEPYFFLP-UHFFFAOYSA-K chromium(3+);triacetate Chemical compound [Cr+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O WYYQVWLEPYFFLP-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 229910000151 chromium(III) phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- IKZBVTPSNGOVRJ-UHFFFAOYSA-K chromium(iii) phosphate Chemical compound [Cr+3].[O-]P([O-])([O-])=O IKZBVTPSNGOVRJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims 3
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims 3
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims 3
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims 3
- PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N chromium trinitrate Chemical compound [Cr+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- LSWZMKLTBNIIHY-UHFFFAOYSA-N barium(2+);oxido-(oxido(dioxo)chromio)oxy-dioxochromium Chemical compound [Ba+2].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O LSWZMKLTBNIIHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XHFVDZNDZCNTLT-UHFFFAOYSA-H chromium(3+);tricarbonate Chemical compound [Cr+3].[Cr+3].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O XHFVDZNDZCNTLT-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims 1
- QOWZHEWZFLTYQP-UHFFFAOYSA-K chromium(3+);triformate Chemical compound [Cr+3].[O-]C=O.[O-]C=O.[O-]C=O QOWZHEWZFLTYQP-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- XZQOHYZUWTWZBL-UHFFFAOYSA-L chromium(ii) bromide Chemical compound [Cr+2].[Br-].[Br-] XZQOHYZUWTWZBL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- VQWFNAGFNGABOH-UHFFFAOYSA-K chromium(iii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Cr+3] VQWFNAGFNGABOH-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims 1
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 30
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 7
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 abstract 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 13
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 12
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 6
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 5
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 4
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 4
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 4
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 4
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- UGWBWPXTGFPEFG-UHFFFAOYSA-N chloro hypochlorite chromium Chemical compound [Cr].ClOCl UGWBWPXTGFPEFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910003446 platinum oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 2
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 2
- 238000004846 x-ray emission Methods 0.000 description 2
- FBSPLEKACMFIFU-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,3-tetrachlorobut-1-ene Chemical class CC(Cl)C(Cl)=C(Cl)Cl FBSPLEKACMFIFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical group ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloropropane Chemical compound CC(Cl)CCl KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical class [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910001570 bauxite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000357 carcinogen Toxicity 0.000 description 1
- 239000003183 carcinogenic agent Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001844 chromium Chemical class 0.000 description 1
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical class [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 150000004826 dibenzofurans Chemical class 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 239000013529 heat transfer fluid Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003317 industrial substance Substances 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- JTJMJGYZQZDUJJ-UHFFFAOYSA-N phencyclidine Chemical class C1CCCCN1C1(C=2C=CC=CC=2)CCCCC1 JTJMJGYZQZDUJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 150000003071 polychlorinated biphenyls Chemical class 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical class [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- KIEOKOFEPABQKJ-UHFFFAOYSA-N sodium dichromate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O KIEOKOFEPABQKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000002352 surface water Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000004876 x-ray fluorescence Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
- A62D3/30—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
- A62D3/38—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents by oxidation; by combustion
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/26—Chromium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B7/00—Halogens; Halogen acids
- C01B7/01—Chlorine; Hydrogen chloride
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/20—Organic substances
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/20—Organic substances
- A62D2101/22—Organic substances containing halogen
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/20—Organic substances
- A62D2101/28—Organic substances containing oxygen, sulfur, selenium or tellurium, i.e. chalcogen
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
- Y02P20/129—Energy recovery, e.g. by cogeneration, H2recovery or pressure recovery turbines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Business, Economics & Management (AREA)
- Emergency Management (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)
- Fire-Extinguishing Compositions (AREA)
- Fluidized-Bed Combustion And Resonant Combustion (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
Описывается способ каталитического окисления сжигаемого сырья, включающий осуществление контакта указанного сырья в нагреваемой реакционной зоне в присутствии кислорода с хромовым катализатором на твердой подложке, получаемым путем вклю- чения соединения хрома в твердую подложку с последующим высушиванием и прокаливанием указанной подложки, содержащей указанное соединение хрома, отличающийся тем, что прокаливание проводят при 800 - 1100°С в течение времени, достаточного для достижения температуры обработанного материала подложки по крайней мере 800oC. Описывается также способ получения хромового катализатора и хромовый катализатор. Технический результат - повышение экономичности процесса и обеспечение безопасности окружающей среды. 3 c. и 27 з.п. ф-лы, 1 ил., 1 табл.
Description
Изобретение относится к области каталитического окисления сжигаемых твердых, жидких и газообразных, особенно галогенированных материалов.
При окислении хлорированных углеводородов широко используется оксид алюминия Al2O3 в форме мелких частиц. При использовании гамма-формы оксида алюминия существует верхний температурный предел. При окислении углеводородов кроме оксида алюминия используют также и активированные формы, содержащие один или более оксидов металлов: платину, оксид платины/металла и др. В отдельных случаях используют: Cr2O3-CuO/Al2O3, Pt/Al2O3, MnO2/Cr2O3/Al2O3, а также смеси, содержащие оксиды кобальта, никеля, ванадия и молибдена.
Промышленные процессы каталитического окисления предназначены для уничтожения стоков органических растворителей, органических примесей в наземных водах, побочных продуктов органического синтеза, выхлопных газов промышленных печей и автомобилей. В широкомасштабных процессах каталитического окисления хлорированных углеводородов газ обычно регенерируется в виде пара, а хлор - в виде хлористого водорода и/или хлора. В патентах и научной литературе описаны различные подходы к этой проблеме.
В Британском Патенте N 1,506,238 Jamal Iden описал использование оксидов алюминия и кремния, или их смесей, пропитанных Cr2O3, в качестве твердых или жидких катализаторов для обработки сточного потока побочных продуктов, образующихся при оксихлорировании этилена. Поток побочных продуктов после окисления, свободный от хлорированных углеводородов и содержащий HCl, может быть повторно использован в процессе оксихлорирования. Катализатор состоит из 10-50% Cr2O3 и 90-50 % оксида алюминия. Температура слоя катализатора должна составлять от 300 до 450oC. Автор получал катализатор следующим образом: оксид алюминия пропитывается растворами Cr(NO3)3 • 9H2O или CrCl3 • 6H2О, высушивается в потоке горячего воздуха и прокаливается в течение примерно 16 часов при температуре 540oC. Способ приготовления катализатора, описанный автором, соответствует общепринятой точке зрения, что температура прокаливания катализатора должна быть несколько выше температуры, используемой при окислении, и обычно на 50-100oC выше этой величины.
Ernest Johnston в Патенте США N 3,989,807 описал использование жидкого Cr2O3/Al2O3 для регенерации хлора из смесей хлорированных органических соединений с воздухом путем прямого введения таких смесей в реакционную зону. Согласно этому способу хлор регенерируется в большей степени в виде газообразного хлора, а не в виде хлористого водорода. Катализатор получают следующим образом: подложку пропитывают солью или оксидом хрома, высушивают и прокаливают при температуре 350-500oC. Катализатор состоит из 0.1-20% (вес.) металлического хрома, предпочтительно 0.5-10%, нанесенного на подложку с площадью поверхности по крайней мере 50 м2/г, предпочтительно 200 м2/г.
William Hunter и др. в Патенте США N 4,330,513 описали процесс каталитического окисления с использованием обычного хрома на оксиде алюминия. Катализатор содержит 15-25 вес. % оксида хрома, нанесенного на соответствующую устойчивую к истиранию подложку с размером частиц от 500 мкм до 0.25 дюймов. Катализатор получают известным методом, предпочтительным является объединенный способ, который заключается в предварительном формировании крупных частиц - гранул из экструдированной подложки с последующим прокаливанием пустой подложки. Водный раствор хромовой кислоты наносят на подложку при 120oF, затем высушивают при 250oF и прокаливают при 1300oF (704oC).
В литературе описана также дезактивация промышленных катализаторов Al2O3-Cr2O3 после долгосрочного их применения в процессе окисления потоков, содержащих 500 ppm хлорированных углеводородов (C1-C2) и их смесей (см. S.K. Agarwall, J. J.Spivey and J.В.Butt Catalyst Deactivation During Deep Oxidation of Chlorohydrocarbons. Applied Catalysis A: General, 82, (1992), стр. 259-275). Авторы обнаружили, что в течение длительного использования катализаторов в потоке для поддержания высокой степени конверсии следует увеличивать температуру реакционной зоны. Было показано, что наблюдается постоянная дезактивация катализатора при окислении потока хлорированных и нехлорированных углеводородов. Для обеспечения 99%-й конверсии в течение 210 дней температуру следует увеличить от 305 до 418oC. Потери хрома за счет испарения и истирания наиболее значительны при окислении потоков хлорированных углеводородов. Авторы предполагают, что испарение оксихлорида хрома может быть выгодным для процесса окисления, т.к. при этом открываются новые слои активных поверхностей катализатора.
Известен способ каталитического окисления сжигаемого сырья, включающий осуществление контакта указанного сырья в нагреваемой реакционной зоне в присутствии кислорода с хромовым катализатором на твердой подложке, который получают путем включения соединения хрома в твердую подложку с последующим высушиванием и прокаливанием указанного катализатора при температуре от 400oC до 800oC (ЕР 0465243 A1, B 01 J 23/26,1994).
При каталитическом окислении хлорированных материалов в промышленном масштабе максимальные значения температуры процесса ограничены оптимальным температурным диапазоном для данного катализатора и коррозийной устойчивостью металлических поверхностей оборудования. Например, сплав стали и никеля подвергается сильной коррозии в присутствии хлористого водорода и/или при температуре выше 530oC. Увеличение температуры реакционной зоны до 530oC может привести к увеличению скорости коррозии. С экономической точки зрения необходимо, чтобы степень конверсии сырья составляла 99% или выше в течение длительного периода времени без риска увеличения скоростей коррозии. В связи с тем, что обычные хромовые катализаторы теряют активность при длительном использовании для окисления хлорированных углеводородов, для уменьшения потерь хрома необходимо или уменьшить дезактивацию, или уменьшить скорость окисления, при которой снижается уровень активности хромового катализатора.
Потери каталитической активности в процессе каталитического окисления с использованием катализаторов на подложке вызвана физическим истиранием, что приводит к изменению материала подложки и уменьшению площади поверхности. Потери активности оксидов металлов связаны не только с физическим истиранием в процессе контакта катализатора с потоком сырья, но и с испарением в форме оксихлорида хрома, которое увеличивается в присутствии хлорированных соединений в сырье. Предполагается, что в некоторых случаях вымывание каталитической поверхности является выгодным для поддержания активности. Потеря активных металлов подложки катализатора может быть выгодной с технической точки зрения, однако с точки зрения охраны окружающей среды потеря металлов может вызвать определенные проблемы, так как состав сточных вод процессов каталитического окисления должен соответствовать местным и государственным законам о выбросах в окружающую среду. Например, соединения шестивалентного хрома (оксихлорид хрома CrO2Cl2) включен в список канцерогенов, трехвалентный хром - в список токсичных соединений, и существуют строгие ограничения их концентрации в сточных водах. Таким образом, возникает необходимость снизить потери хрома в процессе каталитического окисления.
Авторы заявленного изобретения исследовали изменения в катализаторах - оксидах металлов в процессе их использования для каталитического окисления потока хлорированных углеводородов и разработали способ получения катализатора, пропитанного хромом, который характеризуется высокой стабильностью в процессе долгосрочного использования. Таким образом, использование предлагаемого катализатора не только повышает экономичность процесса, но и обеспечивает безопасность окружающей среды.
Согласно предлагаемому изобретению способ получения катализатора заключается в фиксации хрома на подложке. В результате происходит химическое превращение катализатора, обеспечивающее значительное уменьшение потерь хрома в течение долгосрочного использования катализатора в процессе. Активность данного катализатора не уменьшается после нескольких тысяч часов использования в потоке при каталитическом окислении хлорированных углеводородов. Катализатор получают путем контакта твердой подложки с определенным количеством соединения хрома и прокаливанием пропитанной подложки при 725-1100oC.
Согласно изобретению далее предлагается способ использования хромового катализатора для окисления сжигаемых твердых веществ, жидкостей и/или газов. Процесс каталитического окисления сжигаемых материалов заключается в контакте сжигаемых материалов в реакционной зоне при температуре реакции 400-800oC в присутствии воздуха или кислорода, причем в реакционной зоне должен находиться катализатор, состоящий из хрома, нанесенного на подложку при прокаливании при температуре 725-1100oC. Наиболее предпочтительными являются процессы, включающие регенерацию тепловой энергии реакции и хлора в форме хлористого водорода и/или хлора.
Способ нанесения хрома на подложку при более высоких температурах приводит к уменьшению площади поверхности подложки по сравнению с известными методами. Однако было показано, что катализатор, полученный согласно изобретению, обеспечивает значительное снижение потерь хрома и очень высокую степень конверсии в течение длительного периода без необходимости увеличения температуры процесса. Оптимальная температура процесса может быть значительно выше, чем при использовании обычных хромовых катализаторов. При этом сохраняется высокая степень конверсии в течение долгосрочных периодов времени и исключается образование таких нежелательных веществ, как полихлорированные бифенилы, дибензофураны и дибензодиоксины.
На фиг. 1 приведен график зависимости содержания хрома в катализаторе (весовые проценты) от времени использования в потоке (часы) для 3-хромовых катализаторов, полученных при прокаливании с материалом подложки при 704, 750 и 900oC.
Способ получения катализаторов и каталитического окисления разработан для их использования в процессах с фиксированным или жидким реакционным слоем в зависимости от определенных физических свойств твердой подложки. В процессе используют катализаторы, содержащие 0.1-30%, предпочтительно 0.5-20%, более предпочтительно 2-10% и наиболее предпочтительно 4-6% по весу металлического хрома от общего веса катализатора. При этом соединение хрома наносят на подложку при температуре 725-1100oC. В качестве соединения хрома используют CrO3 или CrCl3. Для получения катализатора наиболее предпочтительно использовать подложку с площадью поверхности 100-250 м2/г или 130-220 м2/г. Например, при получении катализатора из оксида алюминия для использования в процессах с жидким слоем прокаливание при 725-1100oC может привести к значительному уменьшению площади поверхности. В данном случае возможно уменьшение площади поверхности на 30-60%. После прокаливания площадь поверхности катализатора может составлять 50-150 м2/г. Предпочтительно прокаливать катализатор при 750-1100oC, более предпочтительно - 800-1100oC, наиболее предпочтительно - при 850-1100oC, и лучше - при 900-1100oC.
Способ нанесения хрома на подложку разработан для использования катализатора в реакторе с фиксированным слоем. Способ получения фиксированного слоя катализатора включает высушивание и экструзию или гранулирование оксида алюминия с последующей обработкой соединением хрома и прокаливанием. Сухой оксид алюминия (Al2O3) можно получить с использованием известных промышленных способов. Например, при взаимодействии алюмината натрия с соответствующим реагентом образуется гидрогель оксида алюминия. В другом случае при взаимодействии гидроксида аммония с солью алюминия, например с сульфатом или хлоридом алюминия, добавленных в достаточном количестве для образования гидроксида алюминия. В результате высушивания и прокаливания из гидрооксида алюминия образуется оксид алюминия. Оксид алюминия перетирают при медленном добавлении воды до тех пор, пока содержание влаги не достигнет 50%, и до консистенции оксида алюминия, подходящей для проведения экструзии. Затем оксид алюминия экструдируют через матрицу с отверстиями 0.125 дюйма (0.317 см), полученные частицы длиной 0.125-0.375 дюймов (0.317-0.95 см) высушивают с использованием ленточной сушилки или сушилки с поддоном и прокаливают 1-4 часа при температуре 480-750oC. Прокаленный экструдат характеризуется большой площадью поверхности и пористостью. Экструдированные частицы пропитывают водным раствором (50%) хромовой кислоты при температуре 50oC. Полученную смесь высушивают при 120oC и прокаливают при 725oC и выше. Практически время прокаливания может достигать от 1 до 24 часов, однако удовлетворительные результаты можно получить при временном высушивании в ленточной сушилке в течение 3 часов. Оксид алюминия можно заказать на ряде коммерческих фирм, в том числе Alkoa Industrial Chemicals Division, Bauxite, Ar., USA или Alkoa International, Lausanne, Switzerland.
Для краткости изложения в описание предложенного изобретения включены примеры получения только катализатора для использования в реакторе с жидким слоем. Для получения таких катализаторов предпочтительно использовать частицы со средним диаметром в диапазоне 40-140 мкм. Рекомендуется избегать образования слишком мелких или "тонких" частиц с диаметром меньше 20 мкм. "Тонкие" частицы катализатора могут быть регенерированы в процессе каталитического окисления при помощи циклонов - сепараторов.
На подложку наносят следующие соли и оксиды хрома: хлорид хрома 3 и хрома 2, оксид хрома 4, фосфат хрома 3, ацетат хрома 3, формиат хрома 3, нитрат хрома 3, бромид хрома 2, карбонат хрома 2, гидроксид хрома 3, хромат бария и бихромат натрия. Предпочтительным является использование хлорида хрома 3 и хромовой кислоты, причем последняя наиболее предпочтительна. Различия в эффективности катализаторов, содержащих оксид хрома или хлорид хрома 3, не наблюдается. Соединения хрома можно заказать на ряде фирм (см. каталог Chemicalweek Buyers Guide, Oct. 1991, Chemicalweek International, Inc).
Предпочтительно, чтобы содержание металлического хрома в подложке составляло 0.1-30% или 2-10% (вес.) металлического хрома. Наиболее предпочтительно - 4-6% (вес.). Соединения хрома обычно растворяют в воде для пропитки подложки. 0.3% оксида хрома соответствуют 0.1% металлического хрома, 2% металлического хрома соответствует 6% Cr2O3; 10% металлического хрома соответствует 29% Cr2O3.
В качестве твердых подложек для получения катализаторов используют: Al2O3, SiO2-Al2O3, Mo-Al2O3, активный Al2O3, силикагель, диатомовые земли, земли Фуллера, кизельгур, пемзу, асбест, каолит, бентонит, цеолиты (цеолиты A, X и Y), кремнезем-оксид магния-Al2O3, Cr2O3-Al2O3. Наиболее предпочтительными являются подложки из оксида алюминия и оксида алюминия, обогащенного гамма-формой. Промышленные образцы гамма-формы оксида алюминия могут быть получены на фирме Engelhard Corp., Chemical Catalyst Group. Материал подложки может быть агломерирован или обработан путем гранулирования или экструзии, как было описано выше для реакторов с фиксированным слоем, или с помощью распылительной сушки и прокаливания порошка для использования в реакторах с жидким слоем.
В качестве сырья можно использовать целый ряд сжигаемых материалов в любой форме, которую можно вводить в реакционную зону сгорания. Например, хлорированные углеводороды обычно являются смесями или соединениями, содержащими только углерод, хлор и водород или углерод, хлор, водород и кислород. Такие смеси хлорированных углеводородов могут содержать соединения с низкой молекулярной массой, т.е. содержать от 1 до 30 атомов углерода, и, что более типично, от 2 до 8 атомов углерода, или соединения с большой молекулярной массой, т.е. хлорсодержащие полимеры или пластмассы с молекулярной массой около 1 миллиона или больше. В качестве сырья можно использовать сточные газовые потоки печей сжигания или промежуточные продукты химического синтеза, таких, как синтез винилхлорида или хлоропрена, получение синтетических продуктов питания, процессы получения различных покрытий или процессы с использованием других растворителей. В качестве особых примеров сжигаемых материалов, содержащихся в стоках, можно привести углеводороды, в том числе различные изомеры хлорированных бензолов, тетрахлорбутены, трихлоропрены, стоки крекинга дихлорэтилена до винилхлорида, дихлорпропана, дихлорэтилена, трихлорэтилена, пентахлорбутана, гексахлордибензодиоксина, гексахлордибензодифурана, тетрахлорбифенила, промежуточные продукты оксихлорирования этилена, поливинилхлорида, поливинилиденхлорида, полихлоропрена, политетрафторэтилена и хлорированного полиэтилена. Для использования активного хромового катализатора наиболее предпочтительным является нулевое или минимальное (< 100 ppm) содержание в сырье примесей металлов типа меди, кальция или натрия. Эти примеси следует удалять перед обработкой.
Потери хрома из катализаторов, полученных по известным способам, прямо пропорциональны общему количеству сырья, проходящему через зону реакции. Таким образом, потери хрома увеличиваются с увеличением концентрации сжигаемых компонентов в сырье. Способ получения хромового катализатора, описанный в предлагаемом изобретении, и его использование для процессов каталитического окисления сжигаемых материалов позволяет значительно уменьшить потери хрома при сжигании более концентрированных сырьевых материалов. Более того, этот способ позволяет получить высокую степень конверсии полихлорированных образцов, которые обычно окисляются не полностью.
Сжигаемые вещества могут быть окислены в любой физической форме, в которой их переносят в реакционную зону. Например, хлорированные органические соединения можно смешивать в реакционной зоне в виде парообразной фазы с кислородом или с газом, содержащим кислород, или смешивать их до подачи в реакционную зону. Нелетучие органические соединения можно подавать в реакционную зону в виде жидкости, например в виде капель, тумана или с помощью воздушной форсунки в виде реактивной струи. При необходимости, хлорированные органические соединения, которые в нормальном состоянии являются твердыми при температуре реакции или сублимируются, можно растворить в жидком растворителе, например, в низкокипящем(их) хлорсодержащем(их) углеводороде(ах) до введения в реакционную зону, или вводить их в виде суспензии или твердого вещества. Твердые частицы полимера, такие, как почва или размельченные частицы, можно дозировать в реакционную зону с помощью ленточной лопасти. Описание подходящих реакторов с жидким и с фиксированным слоем приведено в обзорной статье "Vinyl Chloride" (J.A.Cowfer and A.J. Magistro, Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, том 23, 3-е изд., (1983), JohnWiley, стр. 865-885. Реакторы с жидким слоем представляют собой цилиндрические сосуды, изготовленные из коррозийно устойчивых сплавов никеля и стали, и снабжены внутренним змеевиком для отвода тепла (обычно в виде пара) и внутренними или внешними циклонами, используемыми для улавливания тонких частиц катализатора. Реакторы с фиксированным слоем обычно представляют собой многотрубочные теплообменники с заполненными катализатором вертикальными трубками, закрепленными на трубчатой решетке в верхней и нижней частях реактора. Тепло отводят обычно путем генерирования пара в кожухе реактора или с помощью любой другой теплообменной жидкости. Можно использовать смесь катализатора с инертным разбавителем, которую помещают в определенной пропорции таким образом, чтобы обеспечить низкую каталитическую активность у входного отверстия реактора и градиент активности по направлению к выходному отверстию. Реактор может быть изготовлен из никелевого сплава, его конструкция может быть с жидким слоем или с фиксированным слоем. Основными факторами, влияющими на процесс каталитического окисления, являются температура процесса, соотношение углерода и кислорода в сырье, соотношение водорода и хлора, а также время контакта компонентов смеси в зоне сжигания. Расчет соответствующих соотношений может быть сделан только с учетом соответствующего состава и свойств сырья. Например, содержание хлора в органическом жидком сырье можно рассчитать по плотности образца (непрямой метод определения). В большинстве случаев для обеспечения полноты сгорания необходимо присутствие в реакционной смеси стехиометрического эквивалента или избытка молекулярного кислорода по отношению к углероду (O2:C2). Предпочтительно, чтобы отношение кислорода к углероду составляло 1,1:1. Для определения и контроля скорости поступающего воздуха или кислорода по отношению к скорости потока сжигаемого материала можно проводить количественное измерение избытка кислорода в вытекающем потоке. В оптимальных условиях регенерированный хлор в процессе сжигания входит в состав вытекающего потока предпочтительно в виде HCl, причем количество Cl2 может составлять до 20% от общего содержания хлора в вытекающем потоке. Для предпочтительного образования HCl в процессе сжигания необходимо поддерживать молярное соотношение водорода к хлору в реакционной смеси, равное более 1,4, то есть в диапазоне от 1,4 до 5,5. Температура сжигания, при которой степень конверсии составляет более 90% сжигаемого материала, должна составлять более 300oC. Оптимальная температура зависит от химического состава сырья. В большинстве случаев сжигание хлорированных ароматических углеводородов протекает не полностью, следовательно, предпочтительно повышать температуру процесса до 455 - 525oC. При температуре выше 455oC происходит конверсия более 99% сырья. Время контакта в зоне сжигания может составлять от нескольких секунд до нескольких минут, а именно от 1 сек до 2 мин. Предпочтительно время контакта составляет от 5 до 100 сек, лучше от 5 до 50 сек. В реакционной зоне можно использовать атмосферное, пониженное или повышенное давление. В основном давление в реакционной зоне может быть от 0,5 до 15 атм, предпочтительно от 0,5 до 10 атм, лучше от 1 до 7 атм. В основном процесс каталитического окисления начинают с подачи горячего воздуха через слой катализатора до тех пор, пока не установится температура приблизительно 300oC. Затем добавляют низший, насыщенный, одорированный углеводород, и выделяющееся тепло реакции обеспечивает необходимую температуру в реакционной зоне. Предназначенное для сжигания сырье вводят в реакционную зону и процесс модулируют таким образом, чтобы обеспечить стационарные условия и 99% конверсию сырья в хлор, оксиды углерода и воду. Наиболее простой способ анализа отношения углерода к кислороду заключается в измерении избытка кислорода в газовой смеси в отверстии для сброса. Если известны состав сырья и уравнение реакции сжигания, то можно легко рассчитать молярное отношение углерода к кислороду с помощью обычной стехиометрии. Через некоторый период времени в реактор добавляют дополнительное количество катализатора по мере его истирания, чтобы обеспечить оптимальные условия процесса. Для лучшего понимания сущности изобретения ниже приводятся примеры приготовления катализатора и проведения процесса окисления с использованием катализатора. Эксперименты проводились для сопоставления степени потери хрома в результате контакта катализатора с потоком реакционной смеси в зависимости от метода изготовления катализатора. Как ранее было указано, вымывающиеся частицы хрома из слоя катализатора попадают в поток, вытекающий из реактора, и в соответствии с ограничениями по охране окружающей среды присутствие хрома в сточных водах необходимо учитывать.
Примеры 1 - 3
Катализатор, пропитанный хромом, получают следующим образом: 256 г CrCl3 • 6H2O растворяют в 300 мл дистиллированной воды до получения прозрачного раствора. 845 г гамма-окиси алюминия помещают в смеситель с плосколопастной мешалкой и при медленном перемешивании постепенно добавляют водный раствор хлористого хрома в течение нескольких минут. Катализатор высушивают и разделяют на несколько порций, которые прокаливают при различных температурах, как указано ниже. Прокаливание проводят в присутствии пара в течение ночи. Для получения промышленных образцов катализатора можно использовать обычную вращающуюся печь для обжига. Время обжига пропитанного соединением хрома твердого катализатора должно составлять от нескольких секунд до нескольких часов в зависимости от скорости переноса тепла к материалу катализатора, однако времени должно быть достаточно, чтобы твердый материал катализатора был нагрет до 725oC, предпочтительно, по крайней мере, до 800oC, лучше, по крайней мере, до 850oC и наиболее предпочтительно до 900oC. Использовать избыточное время прокаливания невыгодно, так как это может привести к нежелательному уменьшению площади катализатора из-за фазового перехода, в особенности это относится к подложке из гамма-окиси алюминия. В примерах 1 - 3 прокаливание проводили при следующих условиях:
Пример - Температура прокаливания, oC
Контроль 1 - 704
2 - 750
3 - 900
Каждый образец катализатора испытывали отдельно в лабораторном кварцевом реакторе (внутренний диаметр 30 мм) с жидким слоем, оборудованным нагревательными элементами для контроля температуры. Высота жидкого слоя составляла приблизительно 18 дюймов. Верхнюю часть кварцевой трубки расширяли до внутреннего диаметра приблизительно 60 мм и получали конус, который использовали в качестве циклона для удерживания частиц катализатора. Каждый образец катализатора заполняли в виде столба объемом 180 см3 Сырье, содержащее 31% (вес. ) перхлорэтилена и 69% (вес.) дихлорбензола, вводили через входное отверстие реактора таким образом, чтобы материал попадал в зону на 1 дюйм выше нижней части реакционного слоя, температура которого поддерживалася при 450oC. Скорость потока сырья после запуска процесса составляла 0,14 г/мин. Поток воздуха разделяли на два равных потока. Одну часть потока смешивали с потоком сырья непосредственно перед вводом в реакционный слой, другую часть потока подавали в нижнюю часть кварцевого реактора. Суммарная скорость потока воздуха составляла приблизительно 27 ммоль/мин. Газовый поток, вытекающий из реактора, барбатировали через слой воды и полученные образцы высушивали в эксикаторе с последующим анализом методом газовой хроматографии. Содержание хрома в исходном катализаторе и через определенные периоды времени после его использования определяли методом флуоресцентной эмиссии рентгеновских лучей (XRF) на рентгенофлуоресцентном спектрометре (модель Fisons ARL 8410). Для анализа использовали K-альфа 1,2-линию хрома (69,36 градусов, кристалл LIF 200) и FPC-детектор. Параметры рентгеновской трубки - 50 Kv и 50 Ma. Полученные результаты приведены на фиг.1 и в таблице 1.
Катализатор, пропитанный хромом, получают следующим образом: 256 г CrCl3 • 6H2O растворяют в 300 мл дистиллированной воды до получения прозрачного раствора. 845 г гамма-окиси алюминия помещают в смеситель с плосколопастной мешалкой и при медленном перемешивании постепенно добавляют водный раствор хлористого хрома в течение нескольких минут. Катализатор высушивают и разделяют на несколько порций, которые прокаливают при различных температурах, как указано ниже. Прокаливание проводят в присутствии пара в течение ночи. Для получения промышленных образцов катализатора можно использовать обычную вращающуюся печь для обжига. Время обжига пропитанного соединением хрома твердого катализатора должно составлять от нескольких секунд до нескольких часов в зависимости от скорости переноса тепла к материалу катализатора, однако времени должно быть достаточно, чтобы твердый материал катализатора был нагрет до 725oC, предпочтительно, по крайней мере, до 800oC, лучше, по крайней мере, до 850oC и наиболее предпочтительно до 900oC. Использовать избыточное время прокаливания невыгодно, так как это может привести к нежелательному уменьшению площади катализатора из-за фазового перехода, в особенности это относится к подложке из гамма-окиси алюминия. В примерах 1 - 3 прокаливание проводили при следующих условиях:
Пример - Температура прокаливания, oC
Контроль 1 - 704
2 - 750
3 - 900
Каждый образец катализатора испытывали отдельно в лабораторном кварцевом реакторе (внутренний диаметр 30 мм) с жидким слоем, оборудованным нагревательными элементами для контроля температуры. Высота жидкого слоя составляла приблизительно 18 дюймов. Верхнюю часть кварцевой трубки расширяли до внутреннего диаметра приблизительно 60 мм и получали конус, который использовали в качестве циклона для удерживания частиц катализатора. Каждый образец катализатора заполняли в виде столба объемом 180 см3 Сырье, содержащее 31% (вес. ) перхлорэтилена и 69% (вес.) дихлорбензола, вводили через входное отверстие реактора таким образом, чтобы материал попадал в зону на 1 дюйм выше нижней части реакционного слоя, температура которого поддерживалася при 450oC. Скорость потока сырья после запуска процесса составляла 0,14 г/мин. Поток воздуха разделяли на два равных потока. Одну часть потока смешивали с потоком сырья непосредственно перед вводом в реакционный слой, другую часть потока подавали в нижнюю часть кварцевого реактора. Суммарная скорость потока воздуха составляла приблизительно 27 ммоль/мин. Газовый поток, вытекающий из реактора, барбатировали через слой воды и полученные образцы высушивали в эксикаторе с последующим анализом методом газовой хроматографии. Содержание хрома в исходном катализаторе и через определенные периоды времени после его использования определяли методом флуоресцентной эмиссии рентгеновских лучей (XRF) на рентгенофлуоресцентном спектрометре (модель Fisons ARL 8410). Для анализа использовали K-альфа 1,2-линию хрома (69,36 градусов, кристалл LIF 200) и FPC-детектор. Параметры рентгеновской трубки - 50 Kv и 50 Ma. Полученные результаты приведены на фиг.1 и в таблице 1.
Из таблицы видно, что при непрерывном использовании катализатора (полученного согласно примеру 1) в течение 450 часов потери хрома составляют 31,7%, при использовании катализатора (согласно примеру 2) в течение 491 часа потери уменьшаются до 12,8%, а при использовании катализатора (согласно примеру 3) в течение 664 часов наблюдается неожиданное снижение потерь до 11,6%. Основным параметром, влияющим на устойчивость катализатора, является температура на стадии прокаливания и полученные данные свидетельствуют о том, что наблюдается значительный, неожиданный температурный переход степени фиксации хрома на катализаторе в диапазоне между 704 и 750oC. При прокаливании при 725oC наблюдается значительное уменьшение потерь хрома по сравнению с катализатором, прокаленным при 704oC. Уменьшение эмиссии хрома в сточный газовый поток в зависимости от обработки катализатора согласно примерам 1, 2 и 3 имеет большое коммерческое значение. Например, с учетом емкости реактора, равной 100 000 фунтов (45 400 кг), и 0,15% потерь хрома в день, связанных с физическим истиранием хрома из катализатора, потери хрома в год, связанные с его попаданием в сточный газовый поток, составляют величины, приведенные в конце описания.
Полученный согласно изобретению (включая стадию прокаливания при 900oC) катализатор характеризуется высокой устойчивостью в условиях долгосрочного использования в реакторе; при этом наблюдаются начальные потери хрома, равные приблизительно 10%, после использования в потоке в течение первых нескольких сотен часов при сжигании сырья, содержащего 31% перхлорэтилена и 69% дихлорбензола. В процессе дальнейшего использования такого катализатора потерь хрома не наблюдается, причем нет изменений в его активности после использования в течение более 3000 часов при постоянной температуре. В связи с тем, что сущность предлагаемого изобретения сводится к воплощению предпочтительных параметров процесса, вполне возможно, что опытные, квалифицированные специалисты могут воспроизвести методику с помощью различных модификаций с учетом приведенного описания. Чтобы исключить возможные модификации заявляемого способа, авторы заявляют области реализации способа, приведенные в формуле изобретения.
Claims (30)
1. Способ каталитического окисления сжигаемого сырья, включающий осуществление контакта указанного сырья в нагреваемой реакционной зоне в присутствии кислорода с хромовым катализатором на твердой подложке, получаемым путем включения соединения хрома в твердую подложку с последующим высушиванием и прокаливанием указанной подложки, содержащей указанное соединение хрома, отличающийся тем, что прокаливание проводят при 800 - 1100oC в течение времени, достаточного для достижения температуры обработанного материала подложки по крайней мере 800oC.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что он включает в себя стадию регенерации выделяющегося тепла реакции.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что его используют для сжигаемого сырья, имеющего компоненты, относящиеся к группе углеводородов, хлорированных углеводородов, хлорсодержащих полимеров и смеси.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что указанный катализатор содержит 0,5 - 30,0 мас.% металлического хрома.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что время указанной стадии прокаливания составляет 1 - 24 ч.
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что соединение хрома выбирают из группы соединений, включающей хлорид хрома, фосфат хрома, нитрат хрома, ацетат хрома, формиат хрома, бромид хрома, карбонат хрома, гидроксид хрома, хромат бария и бихромат бария.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют сжигаемый материал, содержащий побочный продукт из сточных вод, получаемый при оксихлорировании этилена.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что в реакционной зоне поддерживают температуру 400 - 800oC.
9. Способ по п.1, отличающийся тем, что в реакционную зону вводят молярный избыток кислорода по отношению к углероду.
10. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют сжигаемый материал, содержащий хлорированные соединения и подаваемый в реакционную зону с обеспечением отношения водорода к хлору 1,4 - 5,5.
11. Способ по п.1, отличающийся тем, что форму и размер катализатора выполняют подходящими для использования в реакционной зоне с фиксированным слоем.
12. Способ по п.1, отличающийся тем, что форму и размер катализатора выполняют подходящими для использования в реакционной зоне с жидким слоем.
13. Способ по п.1, отличающийся тем, что материал твердой подложки выбирают из соединений группы, включающей оксид алюминия, оксид алюминия - кремнезем, оксиды молибдена и алюминия, активированный оксид алюминия, силикагель, диатомовую землю, землю Фуллера, кизельгур, пемзу, асбесты, каолин, бентонит, цеолит, кремнезем-оксид магния-оксид алюминия.
14. Способ по п.13, отличающийся тем, что материал твердой подложки представляет собой оксид алюминия.
15. Способ получения хромового катализатора, включающий осуществление контакта материала твердой подложки с соединением хрома с образованием обработанного материала подложки, с последующим высушиванием и прокаливанием указанного обработанного материала подложки, отличающийся тем, что прокаливание проводят при 800 - 1100oC в течение времени, достаточного для достижения температуры материала подложки по крайней мере 800oC.
16. Способ по п.15, отличающийся тем, что материал твердой подложки выбирают из соединений группы, состоящей из оксида алюминия, оксида алюминия-кремнезема, оксида алюминия-молибдена, активированного оксида алюминия, силикагеля, диатомовой земли, земли Фуллера, кизельгура, пемзы, асбеста, каолина, бентонита, цеолита, кремнезема-оксида магния-оксида алюминия.
17. Способ по п.16, отличающийся тем, что материал твердой подложки представляет собой оксид алюминия.
18. Способ по п.15, отличающийся тем, что температура прокаливания составляет 900 - 1000oC.
19. Способ по п.15, отличающийся тем, что форму и размер катализатора выполняют подходящими для использования в реакционной зоне с фиксированным слоем.
20. Способ по п.15, отличающийся тем, что форму и размер катализатора выполняют подходящими для использования в реакционной зоне с жидким слоем.
21. Способ по п.15, отличающийся тем, что содержание металлического хрома в катализаторе составляет 0,1 - 30,0 мас.%.
22. Способ по п.15, отличающийся тем, что содержание металлического хрома в катализаторе составляет 2 - 10 мас.%.
23. Способ по п.15, отличающийся тем, что содержание металлического хрома в катализаторе составляет 4 - 6 мас.%.
24. Хромовый катализатор, содержащий соединение хрома и материал твердой подложки, отличающийся тем, что указанный катализатор получают путем прокаливания при 800 - 1100oC после введения указанного соединения хрома в материал подложки.
25. Катализатор по п.24, отличающийся тем, что материал твердой подложки выбирают из соединений группы, включающей оксид алюминия, оксид алюминия-кремнезем, оксиды молибдена и алюминия, активированный оксид алюминия, силикагель, диатомовую землю, землю Фуллера, кизельгур, пемзу, асбесты, каолин, бентонит, цеолит, кремнезем-оксид магния-оксид алюминия.
26. Катализатор по п.25, отличающийся тем, что материал твердой подложки представляет собой оксид алюминия.
27. Катализатор по п.24, отличающийся тем, что прокаливание проводят при 900 - 1000oC.
28. Катализатор по п.24, отличающийся тем, что форму и размер катализатора выполняют подходящими для использования в реакционной зоне с фиксированным слоем.
29. Катализатор по п.24, отличающийся тем, что форму и размер катализатора выполняют подходящими для использования в реакционной зоне с жидким слоем.
30. Катализатор по п.24, отличающийся тем, что он имеет площадь поверхности по крайней мере 50 м2/г.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/258293 | 1994-06-10 | ||
| US08/258,293 US5635438A (en) | 1994-06-10 | 1994-06-10 | Chromium catalyst and catalytic oxidation process |
| PCT/US1994/011628 WO1995034379A1 (en) | 1994-06-10 | 1994-10-28 | Chromium catalyst and catalytic oxidation process |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU97100305A RU97100305A (ru) | 1999-08-20 |
| RU2139757C1 true RU2139757C1 (ru) | 1999-10-20 |
Family
ID=22979946
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU97100305A RU2139757C1 (ru) | 1994-06-10 | 1994-10-28 | Способ каталитического окисления сжигаемого сырья, способ получения хромового катализатора и хромовый катализатор |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5635438A (ru) |
| EP (1) | EP0764050B1 (ru) |
| JP (1) | JP3626196B2 (ru) |
| KR (1) | KR100333233B1 (ru) |
| CN (1) | CN1097479C (ru) |
| AT (1) | ATE217805T1 (ru) |
| AU (1) | AU707008B2 (ru) |
| BG (1) | BG63493B1 (ru) |
| BR (1) | BR9408592A (ru) |
| CA (1) | CA2191962C (ru) |
| CO (1) | CO4410001A1 (ru) |
| CZ (1) | CZ292099B6 (ru) |
| DE (1) | DE69430675T2 (ru) |
| ES (1) | ES2179092T3 (ru) |
| HU (1) | HU221862B1 (ru) |
| NO (1) | NO315502B1 (ru) |
| PL (1) | PL184704B1 (ru) |
| RU (1) | RU2139757C1 (ru) |
| SI (1) | SI9420083A (ru) |
| SK (1) | SK281675B6 (ru) |
| TW (1) | TW282416B (ru) |
| WO (1) | WO1995034379A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA954773B (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2399414C2 (ru) * | 2005-10-07 | 2010-09-20 | ЭсКей ЭНЕРДЖИ КО., ЛТД. | Гидротермически стабильный микропористый молекулярно-ситовый катализатор и метод его изготовления |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100415647B1 (ko) * | 1998-12-24 | 2004-03-19 | 주식회사 포스코 | 염소계 휘발성 유기화합물 제거용 크로미아/제올라이트 촉매 및이를 이용한 염소계 휘발성 유기화합물 제거방법 |
| IT1306194B1 (it) * | 1999-01-08 | 2001-05-30 | Sued Chemie Mt Srl | Catalizzatori per reazioni esotermiche su letto fisso. |
| KR100503227B1 (ko) * | 2000-12-22 | 2005-07-25 | 주식회사 포스코 | 염소계 휘발성 유기화합물의 제거용 산화촉매 및 제거방법 |
| JP4048043B2 (ja) * | 2001-11-02 | 2008-02-13 | 日揮株式会社 | 硫化カルボニル及びシアン化水素の分解触媒及び分解方法 |
| US7138901B2 (en) * | 2004-03-30 | 2006-11-21 | General Electric Company | Temperature measuring device and system and method incorporating the same |
| US7129194B2 (en) * | 2004-09-23 | 2006-10-31 | Corning Incorporated | Catalyst system with improved corrosion resistance |
| CN1911512B (zh) * | 2005-07-07 | 2011-12-07 | 独立行政法人产业技术综合研究所 | 氟化催化剂及其制备方法、以及使用了该催化剂的氟化合物的制备方法 |
| FI121531B (fi) | 2007-07-23 | 2010-12-31 | Ecocat Oy | Katalyytti poiste- tai prosessikaasuissa olevien haitallisten hiilivetyjen poistamiseksi sekä menetelmä tällaisen katalyytin valmistamiseksi ja käyttämiseksi |
| US8114353B2 (en) * | 2007-12-20 | 2012-02-14 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Continuous catalyst activator |
| WO2012072623A2 (en) | 2010-11-30 | 2012-06-07 | Ineos Europe Ag | Catalyst activator |
| RU2496579C1 (ru) * | 2012-10-18 | 2013-10-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук | Способ приготовления катализатора и способ каталитического сжигания топлив в псевдоожиженном слое |
| EP3057684B1 (en) | 2013-10-16 | 2018-03-21 | Saudi Basic Industries Corporation | Process for the removal of chlorinated hydrocarbons from co2 |
| EP3057703A1 (en) | 2013-10-16 | 2016-08-24 | Saudi Basic Industries Corporation | Purification of carbon dioxide streams |
| CN105797702A (zh) * | 2014-12-30 | 2016-07-27 | 上海洗霸科技股份有限公司 | 新型负载型催化剂、其制备方法和用途 |
| EP3414008A1 (en) | 2016-02-09 | 2018-12-19 | Oxy Vinyls LP | Regeneration of catalytic oxidation catalyst impregnated with chromium |
| TWI655180B (zh) * | 2018-03-15 | 2019-04-01 | 國立清華大學 | 用於製造甲醇之觸媒、其製備方法及甲醇的製造方法 |
| MX2021003076A (es) | 2018-09-17 | 2021-05-27 | Chevron Phillips Chemical Co Lp | Tratamiento con luz de catalizadores de cromo y sistemas de preparacion del catalizador relacionados y procesos de polimerizacion. |
| CN112044440B (zh) * | 2019-06-06 | 2021-09-10 | 中南大学 | 一种氯化氢催化氧化制氯气的催化剂及其制备方法和应用 |
| US11078143B2 (en) | 2019-09-16 | 2021-08-03 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Chromium-catalyzed production of alcohols from hydrocarbons |
| US11780786B2 (en) | 2020-09-14 | 2023-10-10 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Transition metal-catalyzed production of alcohol and carbonyl compounds from hydrocarbons |
| US12134591B2 (en) | 2022-10-31 | 2024-11-05 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methanol production from methane utilizing a supported chromium catalyst |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1465264A (en) * | 1974-03-20 | 1977-02-23 | Bp Chem Int Ltd | Catalyst preparation |
| GB1506238A (en) * | 1974-07-22 | 1978-04-05 | Goodrich Co B F | Production of chlorinated derivatives |
| EP0184413A2 (en) * | 1984-12-03 | 1986-06-11 | MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. | Process for the production of chlorine |
| SU1409586A1 (ru) * | 1986-05-26 | 1988-07-15 | Грузинский политехнический институт им.В.И.Ленина | Катализатор дл окислени хлористого водорода |
| EP0296726A1 (en) * | 1987-06-23 | 1988-12-28 | The British Petroleum Company p.l.c. | Catalysts |
| EP0465243A1 (en) * | 1990-07-05 | 1992-01-08 | MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. | Method for stabilizing treatment of catalytic activity |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4031149A (en) * | 1974-07-22 | 1977-06-21 | The B. F. Goodrich Company | Low temperature catalytic combustion of chlorohydrocarbons |
| US4169862A (en) * | 1974-07-22 | 1979-10-02 | The B. F. Goodrich Company | Low temperature catalytic combustion of chlorohydrocarbons |
| US4130505A (en) * | 1974-09-26 | 1978-12-19 | Phillips Petroleum Company | Two stage activation of fluorided chromium-containing catalyst |
| US3989807A (en) * | 1975-02-10 | 1976-11-02 | Vulcan Materials Company | Low temperature catalytic oxidation of chlorinated compounds to recover chlorine values using chromium-impregnated supported catalysts |
| US4239872A (en) * | 1979-10-17 | 1980-12-16 | Shell Oil Company | Olefine polymerization with supported catalysts |
| US4369295A (en) * | 1979-12-21 | 1983-01-18 | Phillips Petroleum Company | Impregnated second valence chromium compound in supported catalyst |
| US5093300A (en) * | 1983-04-04 | 1992-03-03 | Solvay & Cie (Societe Anonyme) | Method for activating a chromium-containing catalyst supported on a silica-containing base |
| JPS62158160A (ja) * | 1985-12-27 | 1987-07-14 | 堺化学工業株式会社 | 成形触媒及び接触反応方法 |
| US5205906A (en) * | 1988-08-08 | 1993-04-27 | Chemical Waste Management, Inc. | Process for the catalytic treatment of wastewater |
| US5160636A (en) * | 1992-01-17 | 1992-11-03 | Chemical Waste Management, Inc. | Process for the treatment of mixed wastes |
-
1994
- 1994-06-10 US US08/258,293 patent/US5635438A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-28 AU AU10824/95A patent/AU707008B2/en not_active Expired
- 1994-10-28 CN CN94195124A patent/CN1097479C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-28 ES ES95901684T patent/ES2179092T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-28 CZ CZ19963615A patent/CZ292099B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-10-28 PL PL94317611A patent/PL184704B1/pl unknown
- 1994-10-28 RU RU97100305A patent/RU2139757C1/ru active
- 1994-10-28 CA CA002191962A patent/CA2191962C/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-28 SI SI9420083A patent/SI9420083A/sl not_active IP Right Cessation
- 1994-10-28 JP JP50210296A patent/JP3626196B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-28 SK SK1586-96A patent/SK281675B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1994-10-28 AT AT95901684T patent/ATE217805T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-10-28 HU HU9603413A patent/HU221862B1/hu active IP Right Grant
- 1994-10-28 WO PCT/US1994/011628 patent/WO1995034379A1/en not_active Ceased
- 1994-10-28 EP EP95901684A patent/EP0764050B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-28 KR KR1019960707151A patent/KR100333233B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-28 DE DE69430675T patent/DE69430675T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-28 BR BR9408592A patent/BR9408592A/pt not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-05-16 TW TW084104813A patent/TW282416B/zh not_active IP Right Cessation
- 1995-06-02 CO CO95023929A patent/CO4410001A1/es unknown
- 1995-06-09 ZA ZA954773A patent/ZA954773B/xx unknown
-
1996
- 1996-12-09 NO NO19965252A patent/NO315502B1/no not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-01-04 BG BG101102A patent/BG63493B1/bg unknown
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1465264A (en) * | 1974-03-20 | 1977-02-23 | Bp Chem Int Ltd | Catalyst preparation |
| GB1506238A (en) * | 1974-07-22 | 1978-04-05 | Goodrich Co B F | Production of chlorinated derivatives |
| EP0184413A2 (en) * | 1984-12-03 | 1986-06-11 | MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. | Process for the production of chlorine |
| US4828815A (en) * | 1984-12-03 | 1989-05-09 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Production process of chlorine |
| SU1409586A1 (ru) * | 1986-05-26 | 1988-07-15 | Грузинский политехнический институт им.В.И.Ленина | Катализатор дл окислени хлористого водорода |
| EP0296726A1 (en) * | 1987-06-23 | 1988-12-28 | The British Petroleum Company p.l.c. | Catalysts |
| EP0465243A1 (en) * | 1990-07-05 | 1992-01-08 | MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. | Method for stabilizing treatment of catalytic activity |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2399414C2 (ru) * | 2005-10-07 | 2010-09-20 | ЭсКей ЭНЕРДЖИ КО., ЛТД. | Гидротермически стабильный микропористый молекулярно-ситовый катализатор и метод его изготовления |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2139757C1 (ru) | Способ каталитического окисления сжигаемого сырья, способ получения хромового катализатора и хромовый катализатор | |
| RU2268773C2 (ru) | Катализатор для гидродехлорирования четыреххлористого углерода в хлороформ, способ получения катализатора и способ гидродехлорирования водородом четыреххлористого углерода в хлороформ | |
| EP0609123B1 (fr) | Procédé de fluoration du perchloréthylène ou du pentachloréthane | |
| GB1563866A (en) | Catalytic oxidation of sulphur and sulphur compounds | |
| JPH04501380A (ja) | 有機ハロゲン化合物の触媒による破壊 | |
| EP0831965B1 (en) | Treatment of chromium oxide and catalytic manufacture of vinyl fluoride | |
| US5099085A (en) | Chlorination reactions and oxychlorination reactions in the presence of honeycomb monolithic catalyst supports | |
| RU2149137C1 (ru) | Способ непосредственного окисления соединений серы до серы с использованием катализатора на основе меди | |
| US5773383A (en) | Method of making solid acid catalysts with metal cores | |
| JPS6241488B2 (ru) | ||
| PL108159B1 (pl) | Sposob usuwania chloru i etylenu ze strumienia gazmethod of removing chlorine and ethylene from the ow odpadowych z procesu chlorowania lub tlenochlorstream of waste gases from the chlorination process or oxidation-chlorination of ethylene owania etylenu | |
| US3714328A (en) | Treatment of gases and liquids | |
| US5075273A (en) | Catalyst for destruction of hazardous chorinated wastes and process for preparing the catalyst | |
| RU2139761C1 (ru) | Способ приготовления микросферического катализатора оксихлорирования углеводородов | |
| Akhtar | Hydrodechlorination of C (1)-and C (2)-chlorocarbons by supported molten salt and conventional heterogeneous catalysts | |
| JP3598539B2 (ja) | 揮発性有機塩素化合物分解用触媒 | |
| Intarajang | Catalyst optimization for steam reforming of chlorinated hydrocarbons | |
| CN1010585B (zh) | 环氧乙烷的生产 | |
| NO852767L (no) | Fremgangsmaate for aa fjerne svoveloxyder fra en gass, spesielt en roekgass. |