CZ287575B6 - Polyurethanové vodné disperze a jejich použití - Google Patents
Polyurethanové vodné disperze a jejich použití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ287575B6 CZ287575B6 CS19922094A CS209492A CZ287575B6 CZ 287575 B6 CZ287575 B6 CZ 287575B6 CS 19922094 A CS19922094 A CS 19922094A CS 209492 A CS209492 A CS 209492A CZ 287575 B6 CZ287575 B6 CZ 287575B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- groups
- polyhydroxy
- acids
- polyurethane
- gps
- Prior art date
Links
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims abstract description 37
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims description 44
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 59
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 39
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 31
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract description 31
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 28
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims abstract description 27
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 23
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 27
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 24
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 14
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N phosphonic acid group Chemical group P(O)(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 claims description 13
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims description 12
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 10
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical group CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 7
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 6
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 4
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000000976 ink Substances 0.000 claims description 3
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 3
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical class OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid Chemical class NS(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims 1
- 229920003009 polyurethane dispersion Polymers 0.000 abstract description 30
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 20
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract description 5
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 abstract description 4
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 abstract description 3
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 abstract description 3
- 229910018830 PO3H Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 229910006069 SO3H Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 abstract 2
- SUJZHIJICMYAFR-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;o-ethyl carbamothioate Chemical compound CCOC(N)=O.CCOC(N)=S SUJZHIJICMYAFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 abstract 1
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- -1 dihydroxyvinyl compound Chemical class 0.000 description 27
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 21
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 description 18
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 12
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002585 base Substances 0.000 description 8
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000012935 ammoniumperoxodisulfate Substances 0.000 description 7
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 2,2-Bis(hydroxymethyl)propionic acid Chemical compound OCC(C)(CO)C(O)=O PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 6
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 6
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 6
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 6
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RKOOOVKGLHCLTP-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enoic acid;propane-1,2,3-triol Chemical compound CC(=C)C(O)=O.OCC(O)CO RKOOOVKGLHCLTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N diisocyanatomethylbenzene Chemical compound O=C=NC(N=C=O)C1=CC=CC=C1 JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NNOZGCICXAYKLW-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-isocyanatopropan-2-yl)benzene Chemical compound O=C=NC(C)(C)C1=CC=CC=C1C(C)(C)N=C=O NNOZGCICXAYKLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CDBAMNGURPMUTG-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxycyclohexyl)propan-2-yl]cyclohexan-1-ol Chemical compound C1CC(O)CCC1C(C)(C)C1CCC(O)CC1 CDBAMNGURPMUTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 3
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 3
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 3
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide Substances OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N triphenylamine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NCXUNZWLEYGQAH-UHFFFAOYSA-N 1-(dimethylamino)propan-2-ol Chemical compound CC(O)CN(C)C NCXUNZWLEYGQAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NMGPHUOPSWFUEB-UHFFFAOYSA-N 2-(butylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCNCCOC(=O)C(C)=C NMGPHUOPSWFUEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 6-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001273 Polyhydroxy acid Polymers 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L adipate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCC([O-])=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N aminomethyl propanol Chemical compound CC(C)(N)CO CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 2
- 125000003010 ionic group Chemical group 0.000 description 2
- SUMDYPCJJOFFON-UHFFFAOYSA-N isethionic acid Chemical compound OCCS(O)(=O)=O SUMDYPCJJOFFON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 2
- DPBLXKKOBLCELK-UHFFFAOYSA-N pentan-1-amine Chemical compound CCCCCN DPBLXKKOBLCELK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-N phosphoramidic acid Chemical class NP(O)(O)=O PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 2
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- XXQBEVHPUKOQEO-UHFFFAOYSA-N potassium superoxide Chemical compound [K+].[K+].[O-][O-] XXQBEVHPUKOQEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- 150000007934 α,β-unsaturated carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANUBYDGOUJFVBT-UHFFFAOYSA-N (1,3-dihydroxy-2-methylpropyl) prop-2-enoate Chemical compound CC(CO)C(O)OC(=O)C=C ANUBYDGOUJFVBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,6-pentaoxepane-5,7-dione Chemical compound O=C1OOOOC(=O)O1 BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005838 1,3-cyclopentylene group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([*:2])C([H])([H])C1([H])[*:1] 0.000 description 1
- 125000004955 1,4-cyclohexylene group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[*:2] 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-5,6-dimethylheptane Chemical compound O=C=NC(C)(C)C(C)CCCCN=C=O VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPOTYPSPQZVIJY-UHFFFAOYSA-N 1-aminopentan-3-ol Chemical compound CCC(O)CCN RPOTYPSPQZVIJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIRURAJAJIQZFG-UHFFFAOYSA-N 1-aminopropane-1-sulfonic acid Chemical compound CCC(N)S(O)(=O)=O ZIRURAJAJIQZFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFDXQGNDWIPXQL-UHFFFAOYSA-N 1-cyclooctyldiazocane Chemical compound C1CCCCCCC1N1NCCCCCC1 NFDXQGNDWIPXQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDZHSUXYXYMUSD-UHFFFAOYSA-N 1-hexyl-3,4-bis(8-isocyanatooctyl)-2-octylcyclohexane Chemical compound CCCCCCCCC1C(CCCCCC)CCC(CCCCCCCCN=C=O)C1CCCCCCCCN=C=O HDZHSUXYXYMUSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAYCUMUWLAZTFQ-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-3-(4-isocyanatophenyl)benzene Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1C1=CC=CC(N=C=O)=C1 DAYCUMUWLAZTFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDLIYVDINLSKGR-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-4-(4-isocyanatophenoxy)benzene Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1OC1=CC=C(N=C=O)C=C1 KDLIYVDINLSKGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-1-ol Chemical compound CCC(O)OC LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWRXNMLZNDYFAW-UHFFFAOYSA-N 1-octylperoxyoctane Chemical compound CCCCCCCCOOCCCCCCCC LWRXNMLZNDYFAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGZLDQUVDVSWPJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,4,4-hexachloroheptanedioic acid Chemical compound ClC(C(C(C(=O)O)(Cl)Cl)(Cl)Cl)(CCC(=O)O)Cl XGZLDQUVDVSWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVYDLYGCSIHCMR-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)butanoic acid Chemical compound CCC(CO)(CO)C(O)=O JVYDLYGCSIHCMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPQUMJNDQVOTAZ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dihydroxypropanoic acid Chemical compound CC(O)(O)C(O)=O HPQUMJNDQVOTAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXTMDXOMEHJXQO-UHFFFAOYSA-N 2,5-dihydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(O)=CC=C1O WXTMDXOMEHJXQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethanol Chemical compound CCCCOCCOCCO OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRIBIDPMFSLGFS-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)-2-methylpropan-1-ol Chemical compound CN(C)C(C)(C)CO XRIBIDPMFSLGFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTZRYAAOQPNAKU-UHFFFAOYSA-N 2-[(1-carboxy-3-cyanobutyl)diazenyl]-4-cyanopentanoic acid Chemical compound N#CC(C)CC(C(O)=O)N=NC(C(O)=O)CC(C)C#N PTZRYAAOQPNAKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSDVRWZKEDRBAG-UHFFFAOYSA-N 2-[1-(oxiran-2-ylmethoxy)hexoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COC(CCCCC)OCC1CO1 HSDVRWZKEDRBAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUBNFZFTFXTLKH-UHFFFAOYSA-N 2-aminododecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC(N)C(O)=O QUBNFZFTFXTLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCAHUFWKIQLBNB-UHFFFAOYSA-N 3-(3-methoxypropoxy)propan-1-ol Chemical compound COCCCOCCCO QCAHUFWKIQLBNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSUFVLYCHJKOMD-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-2-(hydroxymethyl)propane-1-sulfonic acid Chemical compound OCC(CO)CS(O)(=O)=O ZSUFVLYCHJKOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWKFZNCALGANRZ-UHFFFAOYSA-N 4,4-dihydroxy-2-methylbutanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)CC(O)O AWKFZNCALGANRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRWNRAJCPNLYAK-UHFFFAOYSA-N 4-bromobenzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=C(Br)C=C1 ZRWNRAJCPNLYAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJZRECIVHVDYJC-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyric acid Chemical compound OCCCC(O)=O SJZRECIVHVDYJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000906 Bronze Inorganic materials 0.000 description 1
- ULVXUCDXODGHRB-UHFFFAOYSA-N CC=COC(C)(CO)CO Chemical compound CC=COC(C)(CO)CO ULVXUCDXODGHRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 1
- WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N Propanolamine Chemical compound NCCCO WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric Acid Chemical compound [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IVHKZGYFKJRXBD-UHFFFAOYSA-N amino carbamate Chemical class NOC(N)=O IVHKZGYFKJRXBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTXCHYCUHBGRMK-UHFFFAOYSA-N amino sulfamate Chemical class NOS(N)(=O)=O BTXCHYCUHBGRMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940124277 aminobutyric acid Drugs 0.000 description 1
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 description 1
- OBESRABRARNZJB-UHFFFAOYSA-N aminomethanesulfonic acid Chemical compound NCS(O)(=O)=O OBESRABRARNZJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- 239000010974 bronze Substances 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N copper tin Chemical compound [Cu].[Sn] KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012973 diazabicyclooctane Substances 0.000 description 1
- RJGHQTVXGKYATR-UHFFFAOYSA-L dibutyl(dichloro)stannane Chemical compound CCCC[Sn](Cl)(Cl)CCCC RJGHQTVXGKYATR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N diisopropanolamine Chemical compound CC(O)CNCC(C)O LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043276 diisopropanolamine Drugs 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 235000004426 flaxseed Nutrition 0.000 description 1
- BTCSSZJGUNDROE-UHFFFAOYSA-N gamma-aminobutyric acid Chemical compound NCCCC(O)=O BTCSSZJGUNDROE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 229960002449 glycine Drugs 0.000 description 1
- 235000013905 glycine and its sodium salt Nutrition 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- NEMFQSKAPLGFIP-UHFFFAOYSA-N magnesiosodium Chemical compound [Na].[Mg] NEMFQSKAPLGFIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000012243 magnesium silicates Nutrition 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical class CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 description 1
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940100684 pentylamine Drugs 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- FCJSHPDYVMKCHI-UHFFFAOYSA-N phenyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC1=CC=CC=C1 FCJSHPDYVMKCHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 230000035900 sweating Effects 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N taurine Chemical compound NCCS(O)(=O)=O XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C(C)(C)C OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/04—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with vinyl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
- C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/6705—Unsaturated polymers not provided for in the groups C08G18/671, C08G18/6795, C08G18/68 or C08G18/69
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/675—Low-molecular-weight compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
- C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
- C09J175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2170/00—Compositions for adhesives
- C08G2170/80—Compositions for aqueous adhesives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Polyurethanové vodné disperze, vyrobitelné radikálově iniciovanou polymerací polyurethanových makromonomerů s obsahem karboxylových skupin, skupin kyseliny fosfonové nebo skupin kyseliny sulfonové a bočních vinylových skupin, jakož popřípadě i koncových vinylových, hydroxylových, urethanových, thiourethanových a/nebo močovinových skupin. Tyto polyurethanové disperze jsou vhodné k výrobě povlaků na substrátech, jako lepidla nebo jako pojiva do tiskařských barev.ŕ
Description
Polyurethanové vodné disperze a jejich použití
Oblast techniky
Vynález se týká polyurethanových vodných disperzí a jejich použití.
Dosavadní stav techniky
V evropském patentovém spise EP 98 752 jsou popsány vodné polyurethanové disperze. Tyto polyurethanové disperze se vyrábějí tak, že se nejprve nechá reagovat diol, který obsahuje iontové skupiny, s polyol-polyetherem nebo polyol-polyesterem a s nadbytkem diizokyanátů za vzniku předpolymeru. Ve druhém stupni se tento předpolymer, který obsahuje volné izokyanátové skupiny, pak nechá reagovat s hydroxyalkyl(meth)akiylátem. Tím se získá druhý předpolymer, který obsahuje vinylové skupiny, a tento předpolymer se pak nakonec polymeruje ve vodné disperzi s iniciátory, tvořícími radikály. Podmíněno tímto reakčním schématem vzniká přitom jako druhý předpolymer produkt, který obsahuje výhradně koncové vinylové skupiny; o produktech s bočními vinylovými skupinami není v uvedeném patentovém spise zmínka.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu jsou polyurethanové vodné disperze, vyrobitelné radikálově iniciovanou polymerací polyurethanových makromonomerů s obsahem karboxylových skupin, skupin kyseliny fosfonové nebo kyseliny sulfonové a bočních vinylových skupin, jakož popřípadě i koncových vinylových skupin, hydroxylových skupin, urethanových skupin, thiourethanových skupin a/nebo močovinových skupin.
Tyto polyurethanové disperze lze zásadně vyrobit různými postupy. Jeden postup spočívá v tom, že se vyrobí polyadiční produkt polyadicí polyhydroxylových sloučenin ze skupiny polyhydroxypolyetherů, polyhydroxy-polyesterů nebo polyhydroxy-polykarboxylátů, dále polyhydroxykarboxylových kyselin, polyhydroxyfosfonových kyselin nebo polyhydroxysulfonových kyselin, jakož i polyizokyanátů a monomeru obsahujícího alespoň dvě hydroxylové, jakož i alespoň jednu vinylovou skupinu. Poměrná množství reakčních složek, zejména polyizokyanátu, se přitom volí tak, aby vznikl makromonomer s koncovými hydroxylovými skupinami. Tento makromonomer, který kromě toho obsahuje karboxylové skupiny, skupiny kyseliny fosfonové nebo kyseliny sulfonové a boční vinylové skupiny, se po převedení ve vodnou disperzi polymeruje přes vinylové skupiny za použití iniciátorů, tvořících radikály, čímž se získá zmíněná polyurethanová disperze, přičemž v tomto případě polyurethan má ještě hydroxylové skupiny.
Druhý postup spočívá v tom, že se nejprve, tak jak to bylo popsáno u výše zmíněné varianty, vyrobí polyadiční produkt polyadicí polyhydroxy-polyetherů, polyhydroxy-polyesterů nebo polyhydroxy-polykarboxylátů, dále polyhydroxykarboxylových kyseliny, polyhydroxyfosfonových kyselin nebo polyhydroxysulfonových kyselin, jakož i polyizokyanátů a monomeru, obsahujícího alespoň dvě hydroxylové skupiny, jakož i alespoň jednu vinylovou skupinu. Na rozdíl od výše popsané varianty se zde poměrné množství polyizokyanátu volí tak, aby vznikl makromonomer s koncovými izokyanátovými skupinami. Kromě toho tento makromonomer obsahuje ještě karboxylové skupiny, skupiny kyseliny fosfonové nebo kyseliny sulfonové, jakož i boční vinylové skupiny. Volné izokyanátová skupiny tohoto makromonomerů se pak nechávají reagovat s primárními nebo sekundárními aminy, alkoholy nebo thioalkoholy za vzniku močovinových, urethanových nebo thiourethanových skupin. Takto modifikovaný makromonomer se pak rovněž polymeruje přes vinylové skupiny za použití iniciátorů, tvořících radikály.
-1 CZ 287575 B6
Třetí postup spočívá v tom, že se jako u druhého postupu vyrobí polyadiční produkt reakcí polyhydroxylových sloučenin ze skupiny polyhydroxy-polyetherů, polyhydroxy-polyesterů nebo polyhydroxy-polykarboxylátú, jakož i polyhydroxykarboxylových kyselin, polyhydroxyfosfonových kyselin nebo polyhydroxysulfonových kyselin s polyizokyanáty a navíc s monomerem, který obsahuje alespoň jednu vinylovou skupinu a alespoň dvě hydroxylové skupiny. I zde se použije nadbytku polyizokyanátu, takže vznikající makromonomer obsahuje boční vinylové skupiny, karboxylové skupiny, skupiny kyseliny fosfonové, popřípadě kyseliny sulfonové, jakož i koncové izokyanátové skupiny. Tento makromonomer se pak nechá reagovat s monomerem, který kromě vinylové skupiny obsahuje ještě skupinu, která obsahuje s izokyanátovými skupinami, jako je například hydroxylová skupina, aminoskupina nebo merkaptoskupina. Tyto monomery se mohou použít samotné, je však též možné je použít ve směsi s primárními nebo sekundárními aminy, alkoholy nebo thioalkoholy. Tímto způsobem se získá makromonomer, který obsahuje boční vinylové skupiny, jakož i koncové vinylové skupiny. Tento makromonomer se pak v posledním stupni polymeruje rovněž přes vinylové skupiny za použití iniciátorů, tvořících radikály.
Čtvrtý postup spočívá v tom, že se monomer, který nese karboxylovou skupinu, skupinu kyseliny fosfonové, popřípadě kyseliny sulfonové, zabuduje teprve až na konci do předtím vytvořeného makromonomeru. U tohoto čtvrtého postupu se nejprve vytvoří polyadiční produkt z polyhydroxy-polyetherů, polyhydroxy-polyesterů nebo polyhydroxy-polykarboxylátú, polyizokyanátů a monomerů, které obsahují jak alespoň jednu vinylovou skupinu, tak i alespoň dvě hydroxylové skupiny. I zde se použije molámího nadbytku polyizokyanátu, takže vznikající makromonomer obsahuje koncové izokyanátové skupiny. Kromě toho obsahuje tento makromonomer pak ještě boční vinylové skupiny.
Nadto se může u vzniklého meziproduktu prodloužit řetězec tím, že se izokyanátové skupiny tohoto polyadičního produktu nechají reagovat s diaminokarboxylovými kyselinami nebo diamínosulfonovými kyselinami. I zde pak nakonec následuje radikálově iniciovaná polymerace vinylových skupin.
Výhodně se postupuje tak, že di-hydroxyvinylová sloučenina se nezabuduje při polyadici současně s polyolem, nýbrž tak, že se nejprve přemění předpolymer pouze z polyolů, polyizokyanátu a popřípadě polyhydroxylové kyseliny na předpolymer, mající hydroxylové nebo izokyanátové koncové skupiny. Ve druhém stupni se pak tento předpolymer nechá reagovat s uvedenou di-hydroxyvinylovou sloučeninou a dalším množstvím polyizokyanátu za vzniku makromonomeru, obsahujícího vinylové skupiny a koncové hydroxylové nebo izokyanátové skupiny.
V dalším budou blíže popsány jednotlivé výchozí sloučeniny, potřebné pro výrobu polyurethanových disperzí podle vynálezu.
Jako polyhydroxy-polyethery přicházejí v úvahu sloučeniny obecného vzorce
H-[-O-<CHR)n-]m-OH, ve kterém R znamená vodík nebo nižší alkylový zbytek, popřípadě s různými substituenty, n znamená číslo od 2 do 6 a m znamená číslo od 10 do 120.
Příklady těchto sloučenin jsou poly(oxytetramethylen)glykoly, poly(oxyethylen)glykoly a poly(oxypropylen)glykoly. Výhodnými polyhydroxy-polyethery jsou poly(oxypropylen)glykoly o molekulové hmotnosti v rozmezí od 400 do 5000.
Polyhydroxy-polyestery se připravují esterifikací organických polykarboxylových kyselin nebo jejich anhydridů organickými polyoly. Polykarboxylovými kyselinami a polyoly mohou být alifatické nebo aromatické polykarboxylové kyseliny a polyoly.
-2CZ 287575 B6
Polyoly, použité k přípravě polyurethanových disperzí podle vynálezu, zahrnují alkylenglykoly, jako jsou ethylenglykol, butylenglykol, neopentylglykol, 1,6-hexandiol, a jiné glykoly, jako dimethylolcyklohexan, 2,2-bis(4-hydroxycyklohexyl)propan, jakož i trishydroxyalkylalkany, jako například trimethylolpropan, a tetrakishydroxyalkylalkany, jako například pentaeiythritol.
Kyselinová složka polyesteru sestává v první řadě z nízkomolekulámích polykarboxylových kyselin nebo jejich anhydridů se 2 až 18 atomy uhlíku v molekule. Vhodnými kyselinami jsou například kyselina fitalová, izoftalová, tereftalová, tetrahydroftalová, hexyhydroftalová, jantarová, adipová, azelainová, sebaková, maleinová, glutarová, hexachlorheptandikarboxylová, alkyl- a alkenyljantarová, například kyselina n-oktenyljantarová, n- a izo-decenyljantarová, tetrachlorftalová, trimellitová a pyromellitová. Místo těchto kyselin lze použít i jejich anhydridů, pokud tyto existují. Jako polykarboxylových kyselin je možno použít i dimerů a trimerů mastných kyselin.
Výrazy polyhydroxy-polyether a polyhydroxy-polyester se zde rozumějí i takové produkty tohoto druhu, které obsahují monomery s karboxylovými skupinami, skupinami fosfonové kyseliny nebo sulfonátovými skupinami.
Dále je u vynálezu možno použít i polyhydroxy-polyesterů, které se odvozují od laktonů. Tyto produkty se získají například reakcí ε-kaprolaktonu s polyolem. Takovéto produkty jsou popsány v patentovém spise US 3 169 945.
Polylaktonpolyoly, které se získají touto reakcí, se vyznačují přítomností koncové hydroxylové skupiny a opakujícími se polyesterovými podíly, které se odvozují od laktonu. Tyto opakující se části molekuly mohou odpovídat vzorci
O
II
-C-(CHR)n - CH2O~, ve kterém n výhodně znamená 4 až 6 a R znamená vodík, alkylový zbytek, cykloalkylový zbytek nebo alkoxyskupinu, přičemž žádný z těchto substituentů nemá více než 12 atomů uhlíku.
Laktonem, použitým jako výchozí látka, může být libovolný lakton nebo libovolná kombinace laktonů, přičemž by tento lakton měl obsahovat alespoň 6 atomů uhlíku v kruhu, například 6 až 8 atomů uhlíku, a přičemž by na tom atomu uhlíku, který je vázán na skupinu kyslíku kruhu, měly být vázány 2 vodíkové substituenty. Lakton, použitý jako výchozí látka, lze popsat tímto obecným vzorcem:
CH2(CR2)n-C=O
I I o----------1 ve kterém n a R mají výše uvedený význam.
Laktony, výhodné u disperzí podle vynálezu, jsou ε-kaprolaktony, u nichž n má hodnotu 4. Nejvýhodnějším laktonem je nesubstituovaný ε-kaprolakton, u něhož n má hodnotu 4 a všechny substituenty R znamenají vodík. Tento lakton je obzvláště výhodný, poněvadž je k dispozici ve velkých množstvích a skýtá povlaky s vynikajícími vlastnostmi. Kromě toho je možno použít i různých jiných laktonů, buď samotných nebo v kombinacích.
-3CZ 287575 B6
Příklady alifatických polyolů, vhodných pro reakci s laktonem, jsou ethylenglykol, 1,3propandiol, 1,4-butandiol, 1,6-hexandiol, dimethylolcyklohexan, trimethylolpropan a pentaerythritol.
Jako výchozí sloučeniny přicházejí dále v úvahu polykarboxylát-polyoly, popřípadě polykarboxylát-dioly, které odpovídají obecnému vzorci
O
II
HO-R-(O-C-O-R)n-OH, ve kterém R znamená alkylový zbytek. Tyto polykarboxyláty s funkčními skupinami OH je možno připravit reakcí polyolů, jako jsou 1,3-propandiol, 1,4-butandiol, 1,6-hexandiol, diethylenglykol, triethylenglykol, 1,4-bishydroxymethylcyklohexan, 2,2-bis(4—hydroxycyklohexyl)propan, neopentylglykol, trimethylolropan, pentaerythritol, s dikarboxyláty, jako je dimethyl-, diethyl- nebo difenylkarboxylát, nebo s fosgenem. Rovněž je možno použít směsí takovýchto polyolů. Směsi polyhydroxy-polyetherů, polyhydroxy-polyesterů a polyhydroxypolykarboxylátů jsou též možné.
Výše popsané polyhydroxy-polyethery, polyhydroxy-polyestery a polyhydroxy-polykarboxyláty mohou být použity samotné nebo společně. Kromě toho mohou tyto polyhydroxylové sloučeniny být použity i společně s různým množstvím nízkomolekulámích, vůči izokyanátům reaktivních polyolů, polyaminů nebo polymerkaptanů. Jako sloučeniny tohoto druhu přicházejí v úvahu například ethylenglykol, butandiol, 1,6-hexandiol, dimethylolcyklohexan, 2,2-bis-(4hydroxycyklohexyl)propan, pentaerythritol, trimethylolpropan, ethylendiamin, propylendiamin, hexamethylendiamin.
Jako další stavební složka pro výrobu polyurethanových disperzí podle vynálezu se používají nízkomolekulámí polyoly, výhodně dioly, které dále obsahují ještě iontové skupiny v podobě karboxylových skupin, skupin fosfonové kyseliny nebo sulfonové kyseliny. Příkladem těchto skupin monomerů jsou a-C2_io-bishydroxykarboxylové kyseliny, jako například kyselina dihydroxypropionová, kyselina dimethylolpropionová, kyselina dihydroxyethylpropionová, kyselina dimethylolmáselná, kyselina dihydroxyjantarová, kyselina dihydroxybenzoová nebo kyselina 3-hydroxy-2-hydroxymethylpropansulfonová, kyselina 1-4-dihydroxybutansulfonová.
Tyto monomery se výhodně před reakcí neutralizují terciárním aminem, jako například trimethylaminem, triethylaminem, dimethylanilinem, diethylanilinem nebo trifenylaminem, aby se zabránilo reakci kyselinové skupiny s izokyanátem. Jestliže je pravděpodobnost takovéto reakce jen malá, mohou se kyselinové skupiny zneutralizovat též teprve po vestavbě do polyurethanového makronomomeru. Neutralizace se pak provádí vodnými roztoky hydroxidů alkalických kovů nebo aminy, například trimethylaminem, triethylaminem, dimethylanilinem, diethylanilinem, trifenylaminem, dimethylethanolaminem, aminoethylpropanolem, dimethylizopropanolaminem nebo amoniakem. Kromě toho je možno neutralizaci provést i směsmi aminů a amoniaku.
Příklady vhodných polyizokyanátů jsou trimethylendiizokyanát, tetramethylendiizokyanát, pentamethylendiizokyanát, hexamethylendiizokyanát, propylendiizokyanát, ethylethylendiizokyanát, 2,3-dimethylethylendiizokyanát, 1-methyltrimethylendiizokyanát, 1,3-cyklopentylendiizokyanát, 1,4-cyklohexylendiizokyanát, 1,2-cyklohexylendiizokyanát, 1,3-fenylendiizokyanát, 1,4-fenylendiizokyanát, 2,4-toluylendiizokyanát, 2,6-toluylendiizokyanát, 4,4bifenylendiizokyanát, 1,5-naftylendiizokyanát, 1,4-naftylendiizokyanát, l-izokyanátomethyl-5izokyanáto-1,3,3-trimethylcyklohexan, bis-(4-izokyanátoxyklohexyl)methan, bis-4)-izokyanátoxyklofenyl)-methan, 4,4'-diizokyanátodifenylether, 2,3-bis-(8-izokyanátooktyl)-4-oktyl-5hexylcyklohexan, trimethylhexamethylendiizokyanáty, tetramethylxylylendiizokyanáty,
-4CZ 287575 B6 izokyanuráty výše uvedených diizokyanátů, jakož i allofanáty výše uvedených diizokyanátů. Rovněž je možno použít směsí takovýchto di- nebo polyizokyanátů.
Obzvláštní význam pro polyurethanové disperze podle vynálezu má okolnost, že makromonomery, které vedou k těmto disperzím, obsahují boční vinylové skupiny, popřípadě též koncové vinylové skupiny. Výraz koncové vinylové skupiny označuje takové vinylové skupiny, které jsou vázány na začátku nebo na konci polymemího řetězce, naproti tomu boční vinylové skupiny jsou takové, které nejsou vázány na začátku nebo na konci polymemího řetězce, nýbrž jsou vázány mezi začátkem a koncem polymemího řetězce.
Boční vinylové skupiny se získají vestavbou takových monomerů do makromonomeru, které vykazují alespoň dvě hydroxylové skupiny a alespoň jednu vinylovou skupinu. Příkladem jsou trimethylolpropanové (TMP) deriváty, jako například TMP-monoallylether (2-propenyloxy-2hydroxymethyl-propanol), TMP-mono(meth)akrylát (2-(meth)akryloyloxy-2-hydroxymethylpropanol); glycerin-mono(meth)akrylát; adukty α,β-nenasycených karboxylových kyselin, jako kyseliny (meth)akrylové, na diepoxidy, například bisfenol-A-diglycidylether, hexandioldiglycidylether; adukty dikarboxylových kyselin, jako například kyseliny adipové, tereftalové apod., na glycidylester kyseliny (meth)akrylové; monovinylethery polyolů.
Koncové vinylové skupiny se získají reakcí makromonomerů, obsahujících izokyanátové skupiny, s vinylovými sloučeninami, které obsahují skupinu reaktivní vůči izokyanátovým skupinám. Příkladem těchto sloučenin jsou reakční produkty z monoepoxidů a α,β-nenasycených karboxylových kyselin, jako jsou například reakční produkty z glycidylesteru kyseliny versatové a kyseliny (meth)-akrylové, reakční produkty z α,β-nenasycených glycidylesterů, popřípadě -etherů s monokarboxylovými kyselinami, například reakční produkty z glycidyl(meth)akrylátu a kyseliny stearové nebo mastných kyselin lněného oleje, dále hydroxyalkyl(meth)akryláty, například hydroxyethyl(meth)akrylát nebo hydroxypropyl(meth)akrylát, jakož i (meth)akryláty s aminovými skupinami, například terč, butylaminoethylmethakrylát.
Makromonomery, vybudované z těchto monomerů, se nechají, pokud se vyrábějí podle druhého, popřípadě třetího postupu, ještě navíc reagovat s aminy, alkoholy a/nebo thioalkoholy. Za tím účelem se meziprodukt, vyrobený v prvním stupni, který obsahuje koncové izokyanátové skupiny a boční vinylové skupiny, jakož i karboxylové skupiny, skupiny kyseliny fosfonové nebo kyseliny sulfonové, nechá úplně nebo částečně reagovat s aminy, alkoholy a/nebo thioalkoholy. Zde přicházejí v úvahu například primární aminy, jako je propylamin, butylamin, pentylamin, 2amino-2-methylpropanol, ethanolamin, propanolamin; sekundární aminy, jako je diethanolamin, dibutylamin, diizopropanolamin; primární alkoholy, jako methanol, ethanol, propanol, butanol, hexanol, dodekanol, stearylalkohol; sekundární alkoholy, jako izopropanol, izobutanol a příslušné thioalkoholy.
Při čtvrtém postupu se izokyanátové skupiny meziproduktu nechají podle známých metod reagovat s aminokarboxylovými kyselinami, aminosulfonovými kyselinami, aminofosfonovými kyselinami, hydroxykarboxylovými kyselinami nebo hydroxysulfonovými kyselinami. Pro tuto další reakci přicházejí v úvahu například kyselina aminokapronová, aminooctová, aminomáselná, aminolaurová, hydroxymáselná, aminomethansulfonová, aminoethansulfonová, aminopropansulfonová nebo analogické aminofosfonové kyseliny, kyselina salicylová, hydroxystarová, 2hydroxyethansulfonová.
Příprava meziproduktů v prvních stupních se provádí obvyklými a v chemii urethanů známými metodami. Přitom je možno jako katalyzátorů použít terciárních aminů, jako například triethylaminu, dimethylbenzylaminu, diazabicyklooktanu, jakož i dialkylcíničitých sloučenin, jako například dibutylcíndilaurátu, dibutylcíndichloridu, dimethylcíndilaurátu. Reakce probíhá bez rozpouštědla v tavenině, v přítomnosti rozpouštědla nebo v přítomnosti takzvaného reaktivního ředidla. Jako rozpouštědla přicházejí v úvahu taková, která je možno později
-5CZ 287575 B6 odstranit destilací, jako například methylethylketon, methylizobutylketon, dioxan, aceton, tetrahydrofuran, toluen, xylen. Tato rozpouštědla je možno zcela nebo zčásti po vyrobení polyurethanových makromonomerů oddestilovat nebo až po radikálové polymeraci. Mimoto je možno použít i vodou ředitelných vysokovroucích rozpouštědel, například N-methylpyrrolidonu, která pak zůstávají v disperzi. Před dispergováním je možno přidat ještě další rozpouštědla, jako například glykolethery nebo jejích estery. Vhodnými glykolethery jsou například butylglykol, butyldiglykol, methoxypropanol, dipropylenglykol-monomethylether, nebo diglykoldimethylether. U reaktivních zřeďovadel jde o α,β-nenasycené monomery, které se v koncovém stupni kopolymerují s makromonomery, obsahujícími vinylové skupiny. Příklady takovýchto reaktivních zřeďovadel jsou α,β-nenasycené vinylové monomery, jako jsou alkylakryláty, alkylmethakryláty a alkylkrotonáty s 1 až 20 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, di—, tri- a tetraakryláty, -methakryláty, -krotonáty glykolů, tri- a tetrafiinkčních alkoholů, substituované a nesubstituované akryl- a methakrylamidy, vinylethery, α,β-nenasycené aldehydy a ketony, vinylalkylketony s 1 až 20 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, vinylethery, vinylestery, diestery α,β-nenasycené dikarboxylových kyselin, styren, deriváty styrenu, jako například a-methylstyren.
Makromonomery, získané výše popsaným postupem, se pak neutralizují, jestliže kyselé skupiny v monomerech, které takovéto skupiny obsahují, nebyly již předem použity ve zneutralizované podobě.
Neutralizace se provádí vodnými roztoky hydroxidů alkalických kovů nebo aminy, například trimethylaminem, triethylaminem, dimethylanilinem, diethylanilinem, trifenylaminem, dimethylethanolaminem, aminomethylpropanolem, dimethylaminomethylpropanolem, dimethylizopropanolaminem nebo amoniakem. Kromě toho lze neutralizaci provádět i směsmi aminů s amoniakem.
K získání polyurethanových disperzí podle vynálezu se makromonomery, připravené výše popsanými postupy a obsahující vinylové skupiny, převedou přidáním vody ve vodnou disperzi a polymerují o sobě známými metodami radikálově iniciovanou polymeraci. Při této polymeraci je možno přidat, pokud nejsou již předem přítomny jako takzvaná reaktivní zřeďovadla, monomery tohoto druhu, jak byly výše popsány, které se pak kopolymerují s polyurethanovými makromonomery.
Dále se mohou přidat bezprostředně před radikálovou polymeraci nebo během ní α,β-nenasycené vinylové monomery, obsahující funkční karboxylové skupiny, hydroxylové skupiny, aminoskupiny, etherové skupiny a merkaptoskupiny. Příkladem těchto monomerů jsou hydroxyethyl(meth)akryláty, hydroxypropyl(meth)akryláty, glycidyl(meth)akrylát, dimethylaminoethylmethakrylát, terč, butylaminoethylmethakrylát, kyselina (meth)akrylová nebo kyselina krotonová. Obsah kopolymerovaných vinylových monomerů činí 0 až 95 % hmotnostních, s výhodou 5 až 70 % hmotnostních, vztaženo na obsah sušiny polyurethanové disperze. Poměr měkkých a tvrdých segmentů v polyurethanových makromonomerech je v rozmezí 0,30 až 6, obzvláště výhodně 0,8 až 3. Jako iniciátory polymerace přicházejí v úvahu známé iniciátory, tvořící radikály, jako jsou peroxidsulfát amonný, peroxidsulfát draselný, peroxidsulfát sodný, peroxid vodíku, organické peroxidy, jako například kumenhydroperoxid, terc.butylhydroperoxid, di-terc.butylperoxid, dioktylperoxid, terč.butyIperpivalát, terc.butylperisononanoát, terc.butylperethylhexanoát, terc.butylpemeodekanoát, di-2-ethylhexylperoxydikarbonát, diisotridecylperoxydikarbonát, jakož i azosloučeniny, jako například azo-bis(izobutyronitril), azo-bis(4kyanovalerová kyselina), nebo obvyklé redoxsystémy, například siřičitan sodný, dithioničitan sodný, kyselina askorbová a organické peroxidy nebo peroxid vodíku. Kromě toho lze přidat ještě regulátory (merkaptany), emulgátory, ochranné koloidy a jiné obvyklé pomocné přísady.
Jestliže se výroba makromonomerů prováděla v rozpouštědle, frakcionovatelném z vodné fáze, nebo tvořícím s vodou azeotropní směs, například v acetonu, methylethylketonu, methylisobutylketonu, dioxanu, tetrahydrofuranu, toluenu nebo xylenu, pak se toto rozpouštědlo z disperze
-6CZ 287575 B6 následně destilačně odstraní. Ve všech případech se získá vodná polyurethanová disperze. Čísla kyselosti těchto polyurethanových disperzí jsou v rozmezí od 5 do 80, obzvláště výhodně v rozmezí od 10 do 40 jednotek.
Další podrobnosti o výrobě makromonomerů a jejich polymeraci k získání polyurethanových disperzí podle vynálezu jsou uvedeny v následujících všeobecných popisech. Popsané podmínky představují výhodné formy provedení.
1. Bez rozpouštědla
a) bez pomocného rozpouštědla
a) s koncovými OH-skupinami
Při teplotě v rozmezí od 100 do 150 °C, obzvláště výhodně od 120 do 135 °C, se polyhydroxykyselina a popřípadě nízkomolekulámí polyoly rozpustí v polyolů o průměrné molekulové hmotnosti od 400 do 5000 a nechají se reagovat s polyizokyanátem nebo směsmi polyizokyanátů za vzniku produktu s koncovými OH-skupinami, o průměrné molekulové hmotnosti (Mn) od 500 do 12 000, obzvláště výhodně od 600 do 8000. Po ochlazení na teplotu 30 až 100 °C, obzvláště výhodně od 50 do 80 °C, se přidá komonomer (reaktivní ředidlo), nereaktivní vůči izokyanátům, jakož i alespoň difunkční vinylová sloučenina, reaktivní vůči NCO-skupinám. Při této teplotě se dalším přídavkem polyizokyanátů, v menším množství než odpovídá OH-složkám, nechá proběhnout reakce k získání polyurethanového makromonomerů s funkčními OH-skupinami, majícího průměrnou molekulovou hmotnost od 700 do 24 000, obzvláště výhodně od 800 do 16 000.
Takto získaný roztok pryskyřice se po zneutralizování aminy nebo jinými zásadami disperguje ve vodě. K takto vzniklé disperzi lze přidat ještě další vinylové komonomery před následnou radikálovou polymeraci nebo během ní. Ve vodné disperzi se pak za použití iniciátorů, tvořících radikály, volné vinylové sloučeniny polymerují při teplotě 0 až 95 °C, obzvláště výhodně od 40 do 95 °C, a při použití redoxsystémů při teplotě od 30 do 70 °C. Přitom vznikne polyurethanová disperze, neobsahující rozpouštědlo.
β) s koncovými urethanovými, thiourethanovými nebo močovinovými skupinami
Při teplotě od 100 do 150 °C, obzvláště výhodně od 120 do 135 °C, se polyhydroxykyselina a popřípadě nízkomolekulámí polyoly rozpustí v polyolů o průměrné molekulové hmotnosti od 400 do 5000 a nechá reagovat s polyizokyanátem nebo směsmi polyizokyanátů za vzniku produktu s koncovými OH-skupinami o střední molekulové hmotnosti (Mn) od 500 do 12 000, obzvláště výhodně od 600 do 8000. Po ochlazení na teplotu od 30 do 100 °C, obzvláště výhodně od 50 do 80 °C, se přidá komonomer (reaktivní zřeďovadlo), nereaktivní vůči izokyanátovým skupinám, jakož i alespoň difunkční vinylová sloučenina, reaktivní vůči NCO-skupinám. Při této teplotě se dalším přidáním polyizokyanátů vytvoří pryskyřice s koncovými NCO-skupinami, která se následně nechá reagovat s monofunkční, vůči NCO-skupinám reaktivní, sloučeninou za vzniku polyurethanového makromonomerů s koncovými urethanovými, thiourethanovými nebo močovinovými seskupeními a s průměrnou molekulovou hmotností od 700 do 24 000, obzvláště výhodně od 800 do 16 000. Takto získaný roztok pryskyřice se po zneutralizování aminy nebo jinými zásadami disperguje ve vodě. K takto vzniklé disperzi lze přidat ještě další vinylové komonomery před následnou radikálovou polymeraci nebo během ní. Ve vodné disperzi se pak volné vinylové sloučeniny za použití iniciátorů, tvořících radikály, polymerují při teplotě od 0 do 95 °C, obzvláště výhodně od 40 do 95 °C, a při použití redoxsystémů při teplotě od 30 do 70 °C. Přitom vznikne polyurethanová disperze, neobsahující rozpouštědlo.
b) s pomocným rozpouštědlem a) s koncovými OH-skupinami
-7CZ 287575 B6
Na rozdíl od postupu la) se zde všechny polyolové složky i vinylová sloučenina, reaktivní vůči NCO-skupinám, rozpustí v rozpouštědle, frakcionovatelném z vodné fáze, popřípadě tvořícím azeotropní směs s vodou, a nechají reagovat přímo s polyizokyanátem nebo směsmi polyizokyanátů za vzniku polyurethanového makromonomeru s koncovými OH-skupinami o molekulové hmotnosti od 500 do 30 000, obzvláště výhodně od 700 do 20 000. Obsah rozpouštědla je v rozmezí od 1 do 80 % hmotnostních, obzvláště výhodně od 10 do 50 % hmotnostních, vztaženo na sušinu polyurethanového makromonomeru. Teplota při tomto kroku je v rozmezí od 30 do 100 °C, obzvláště výhodně od 50 do 80 °C. Po zneutralizování aminy nebo jinými zásadami se produkt disperguje ve vodě. Následně se pomocné rozpouštědlo, popřípadě za mírně sníženého tlaku, oddestiluje z vodné fáze. K této disperzi bez rozpouštědla lze ještě přidat komonomery před následnou radikálovou polymeraci nebo během ní. Pak se polymeruje za použití iniciátorů, tvořících radikály, při teplotě mezi 0 a 95 °C, obzvláště výhodně mezi 40 a 95 °C, a při použití redoxsystémů při teplotě od 30 do 70 °C za vzniku polyurethanové disperze, neobsahující rozpouštědlo.
b) s pomocným rozpouštědlem
β) s koncovými urethanovými, thiourethanovými nebo močovinovými seskupeními
Na rozdíl od postupu la) β) se zde všechny polyolové složky i vinylová sloučenina, reaktivní vůči NCO-skupinám, rozpustí v rozpouštědle, frakcionovatelném z vodné fáze, popřípadě tvořícím azeotropní směs s vodou, a nechají přímo reagovat s polyizokyanátem nebo směsmi polyizokyanátů za vzniku produkty s koncovými NCO-skupinami. Obsah rozpouštědla je v rozmezí od 1 do 80% hmotnostních, obzvláště výhodně mezi 10 a 50% hmotnostními, vztaženo na sušinu polyurethanového makromonomeru. Teplota při tomto kroku je mezi 30 a 100 °C, obzvláště výhodně mezi 50 a 80 °C. Po další reakci s monofunkční, vůči izokyanátovým skupinám reaktivní, vinylovou sloučeninou za vzniku polyurethanového makromonomeru s urethanovými, thiourethanovými nebo močovinovými seskupeními a molekulové hmotnosti od 500 do 30 000, obzvláště výhodně od 700 do 20 000, se reakční směs zneutralizuje aminy nebo jinými zásadami a disperguje ve vodě. Poté se z vodné fáze oddestiluje, popřípadě za mírně sníženého tlaku, pomocné rozpouštědlo. K této disperzi, neobsahující rozpouštědlo, lze ještě přidat komonomery před následnou radikálovou polymeraci nebo během ní. Pak se reakční směs polymeruje za použití iniciátorů, tvořících radikály, při teplotě mezi 0 a 95 °C, obzvláště výhodně mezi 40 a 95 °C, za použití redoxsystémů při teplotě v rozmezí od 30 do 70 °C, za vzniku polyurethanové disperze, neobsahující rozpouštědlo.
Jako rozpouštědla přicházejí u postupů lb) a) a lb) β) b úvahu například aceton, tetrahydrofuran, dioxan, methylethylketon, methylizobutylketon, toluen nebo xylen.
2. S rozpouštědlem
Při použití nedestilovatelného pomocného rozpouštědla, například N-methylpyrrolidonu, se postupuje stejně jako při postupech lb) a) a β), přičemž však po dispergování odpadá destilace a popřípadě je možno přidat vinylové monomery před radikálovou polymeraci nebo během ní. Polymerace se provádí jako při postupech lb) a) a β). Obsah rozpouštědla je v rozmezí od 0,1 do 30% hmotnostních, obzvláště výhodně v rozmezí od 1 do 15% hmotnostních, vztaženo na celkovou lepidlovou disperzi.
Na základě své chemické výstavby jsou polyurethanové disperze podle vynálezu vhodné pro mnohostranné použití, například ke zhotovení povlakových systémů, mezi jiným pro vytvoření povlaků na dřevě, jakožto pojivá pro vodou ředitelná lepidla nebo jako pryskyřice pro tiskařské barvy.
Jsou kombinovatelné a obecně snášenlivé s jinými vodnými disperzemi plastických hmot nebo jejich roztoky, například s akrylovými a/nebo methakrylovými polymeráty, polyurethany, polymočovinovými, polyesterovými, jakož i epoxidovými pryskyřicemi, termoplasty na bázi
-8CZ 287575 B6 polyvinylacetátu, polyvinylchloridu, polychloroprenu, polyakrylonitrilu, s kopolymery ethylenu s butadienem a styrenem. Lze je kombinovat i s látkami, působícími zahuštění na bázi polyakrylátů, popřípadě polyurethanů, obsahujících karboxylové skupiny, s hydroxyethylcelulózou, polyvinylalkoholy, jakož i anorganickými tixotropními činidly, jako je bentonit, křemičitany sodnohořečnaté a křemičitany sodno-hořečnato-fluoro-lithné.
Polyurethanové disperze podle vynálezu je možno nanášet na nejrůznější substráty, například na keramiku, dřevo, sklo, beton, s výhodou na plastické hmoty, jako jsou polykarbonát, polystyren, polyvinylchlorid, polyestery, poly(meth)akryláty, polymery akrylonitrilu s butandienem a styrenem apod., jakož i výhodně na kov, jako je železo, měď, hliník, ocel, mosaz, bronz, cín, zinek, titan, hořčík apod. Lpí na různých podkladech bez přídržných základních vrstev nebo mezivrstev.
Polyurethanové disperze podle vynálezu jsou vhodné například pro vytváření protikorozních povlaků a/nebo mezivrstev pro nejrůznější oblasti použití, zejména pro výrobu metalických laků a laků na bázi jedné složky u vícevrstvých lakových systémů, používaných pro lakování automobilů a plastických hmot, a k výrobě základních laků v oblasti lakování plastických hmot.
Na základě krátkých odvětracích dob základních laků na bázi polyurethanových disperzí podle vynálezu je možno pigmentovanou vrstvu základního laku bez vypálení („mokrý postup“) přelakovat čirým lakem a následně společně vypálit nebo zrychleně vysušit. Základní laky, vyrobené s polyurethanovými disperzemi podle vynálezu, skýtají do velké míry nezávisle na vypalovací, popřípadě sušicí, teplotě lakové filmy stejné jakosti, takže mohou sloužit jak jako lak pro opravu lakování motorových vozidel, tak i jako vypalovací lak při sériovém lakování motorových vozidel. V obou případech se získají lakové filmy s dobrou přídržností i na původním lakování a s dobrou stálostí proti vypocené vlhkosti. Rovněž brilance lakové vrstvy se po testu „pocení“ nijak pozorovatelně nezhorší.
Při formulování vodou ředitelných laků s polyurethanovými disperzemi podle vynálezu je možno přidávat síťovací činidla, obvyklá v lakařském průmyslu, jako jsou například vodorozpustné nebo vodou emulgovatelné melaminové nebo benzoguanaminové pryskyřice, polyizokyanáty nebo předpolymery s koncovými izokyanátovými skupinami, vodorozpustné nebo ve vodě dispergovatelné polyaziridiny a blokované polyizokyanáty. Vodné povlakové systémy mohou obsahovat všechny známé a v technologii lakování obvyklé anorganické nebo organické pigmenty, popřípadě barviva, jakož i smáčedla, přísady proti pěnění, rozlivové prostředky, stabilizátory, katalyzátory, plniva, změkčovadla a rozpouštědla.
Polyurethanové disperze podle vynálezu se mohou používat i bezprostředně k lepení libovolných substrátů. K dosažení speciálních lepicích vlastností se polyurethanové disperze podle vynálezu mohou mísit s jinými disperzemi nebo roztoky plastických hmot (viz výše). Dále je možno pro zlepšení stálosti vůči teplu a odolnosti vůči odlepování přidávat síťovací činidla, jako například polyizokyanáty nebo předpolymery s koncovými izokyanátovými skupinami, vodorozpustné nebo vodou emulgovatelné melaminové nebo benzoguanaminové pryskyřice.
Lepidla na bázi polyurethanových disperzí podle vynálezu mohou obsahovat přísady, obvyklé v technologii lepidel, například změkčovadla, rozpouštědla, pomocné prostředky pro přídržnost filmu, plniva, syntetické a přírodní pryskyřice. Jsou vhodné zejména pro vlepování substrátů v automobilovém průmyslu, například pro vlepování částí vnitřní výstroje, a pro použití v obuvnickém průmyslu, například pro lepení podrážek a svršků. Výroby a zpracování lepidel na bázi polyurethanových disperzí podle vynálezu se provádí postupy, obvyklými v technologii lepení, kterých se používá u disperzních a rozpouštědlových lepidel.
Vynález je blíže objasněn dále uvedenými příklady provedení.
-9CZ 287575 B6
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Směs 357 g polyesteru, připraveného z 1,6-hexandiolu, kyseliny izoftalové a kyseliny adipové, s hydroxylovým číslem 84 a číslem kyselosti nižším než 4, s 32,6 g kyseliny dimethylolpropionové a 5,6 g 1,4-butandiolu se zahřeje na teplotu 130 °C, při níž se udržuje tak dlouho, až vznikne homogenní roztok. Pak se za míchání během 30 až 35 minut přidá 99,2 g tetramethylxylylendiizokyanátu a v míchání se při teplotě 130 °C pokračuje tak dlouho, až již nejsou přítomny žádné volné izokyanátové skupiny.
Po ochlazení na teplotu 70 °C se rychle přidá roztok, sestávající z 65,5 g methylmethakrylátu, 6,3 g glycerinmonomethakrylátu a 0,12 g 2,6-di-terc.butyl-4-methylfenolu, a směs se zhomogenizuje. Pak se během 30 minut přidá 24,3 g tetramethylxylylendiizokyanátu a reakce se nechá při teplotě 70 °C probíhat tak dlouho, až obsah volných izokyanátových skupin je nižší než 0,05 % hmotnostních, vztaženo na celkovou navážku. Po přidání 18,5 g triethylaminu se směs 5 minut homogenizuje. Poté se za intenzivního míchání přidá k roztoku předpolymeru 1 030 g vody o teplotě 95 °C. Po ochlazení na teplotu 80 °C se v míchání pokračuje po dobu 1 hodiny. K takto vzniklé disperzi se přidá 10% objemových roztoku peroxodisulfátu amonného, sestávajícího z 0,8 g peroxodisulfátu amonného a 50 g vody, při teplotě 80 °C. Zbývající množství roztoku peroxodisulfátu amonného se přidá během 30 minut.
Teplota se pak po další 2 hodiny udržuje v rozmezí od 78 do 80 °C.
Po ochlazení na teplotu místnosti se disperze přefiltruje filtrem o velikosti otvorů 5 pm. Takto získaná disperze má obsah sušiny 34,9 % a pH 7,52.
Příklad 2
249,8 g polyesteru, připraveného z neopentylglykolu, 1,6-hexandiolu, kyseliny izoftalové a kyseliny adipové, o hydroxylovém čísle 37 a čísle kyselosti nižším než 3, se spolu s 24,7 g kyseliny dimethylolpropionové a 9, 3 g 1,4-butandiolu rozpustí ve 150 g acetonu pod zpětným chladičem. Pak se přidá 0,1 g 2,6-diterc.butyl-4-methylfenolu a 16,6 g glycerinmonomethakrylátu a směs se zhomogenizuje. Po přidání 134,2 g tetramethylxylylendiizokyanátu se směs míchá při teplotě zpětného chladiče tak dlouho, až obsah izokyanátu činí 1,08 % hmotnostních, vztaženo na celkovou navážku.
K takto získanému roztoku předpolymeru se rychle přidá 15,5 g diethanolaminu a směs se 30 minut homogenizuje. Po přídavku 13,1 g triethylaminu se k roztoku polymeru za intenzivního míchání přidá 1 108 g vody o teplotě 80 °C. Pak se ze vzniklé disperze oddestiluje za sníženého tlaku acetonové rozpouštědlo. Po přidání 51,1 g methylmethakrylátu se teplota zvýší na 80 °C a směs se míchá dalších 30 minut. Poté se při teplotě 80 °C přidá 10 % objemových roztoku peroxodisulfátu amonného, sestávajícího z 0,8 g peroxodisulfátu amonného a 50 g vody. Zbývající množství roztoku peroxodisulfátu amonného se pak přidá během 30 minut. Teplota se udržuje další 2 hodiny v rozmezí od 78 do 80 °C.
Po ochlazení na teplotu místnosti se obsah sušiny v disperzi upraví na 30 % a tato se přefiltruje filtrem 5 pm. Získaná disperze má pH 7,46.
-10CZ 287575 B6
Příklad 3
Směs 224,1 g poly(butanyladipátu) s koncovými OH-skupinami (hydroxylové číslo 139) se 21 g kyseliny dimethylolpropionové, 0,1 g 2,6-di-terc.butyI-4-methylfenolu, 18,1 g glycerinmono5 methakrylátu a 7 g ethylenglykolu se zahřeje ve 200 g acetonu na teplotu 70 °C. K této směsi se přidá 133,2 g roztaveného methylendifenyldiizokyanátu (MDI) a reakce se nechá probíhat tak dlouho, až obsah NCO-skupin činí 1,1 %. Do roztoku se za tepla vmíchá 11,1 g triethylaminu a směs se pak disperguje v 616 g deionizované vody. Z této disperze se oddestiluje aceton za mírně sníženého tlaku. Do disperze zbavené rozpouštědla se vmíchá směs 55 g methylmethakrylátu io slg terc.butylhydroperoxidu. Během 2 hodin se pak při teplotě 50 °C přidá roztok 1,74 g kyseliny askorbové ve 100 g deionizované vody. Po další hodině míchání při teplotě 50 °C se získá vodná polyurethanová disperze.
Příklad 4
Směs 304,4 g poly(butandioladipát)diolu o hydroxylovém čísle 45 s 23,1 g kyseliny dimethylolpropionové se zahřeje na teplotu 130 °C a při této teplotě se nechá reagovat se 40,2 g toluylendiizokyanátu. Vzniklý produkt se rozpustí spolu s 14,9 g glycerinmonomethakrylátu 20 v 50 g stabilizovaného methylmethakrylátu a při teplotě v rozmezí od 65 do 70 °C se nechá reagovat se 40,8 g toluylendiizokyanátu. Podle obsahu volných NCO-skupin se směs nechá reagovat s ekvimolámím množstvím diethanolaminu. Pak se reakční směs zneutralizuje přidáním 12,1 g triethylaminu a disperguje v 674,6 g deionizované vody. Ktéto disperzi se při teplotě 80 °C přidá 51 g vodného roztoku peroxodisulfátu amonného o koncentraci 2 % hmotnostní 25 a směs se pak míchá ještě 2 hodiny. Získá se disperze s obsahem sušiny 40 % hmotnostních, o pH 7,4 a dynamické viskozitě 352 mPa.s.
Příklad 5
299.2 g poly(butandioladipátu) o hydroxylovém čísle 45 se spolu s 23,1 g kyseliny dimethylolpropionové a 18,6 g 1,6-hexandiolu zahřeje na teplotu 130 °C, při níž se nechá reagovat se 66 g toluylendiizokyanátu. Tento produkt se spolu se 16,8 g glycerinmonomethakrylátu rozpustí v 55 g stabilizovaného methylmethakrylátu a nechá při teplotě 65 až 70 °C reagovat se 16,3 g toluylendiizokyanátu. Pak se reakční směs zneutralizuje přidáním 12,2 g triethylaminu a disperguje v 681,8 g deionizované vody. K této disperzi se při teplotě 80 °C přidá 51 g vodného roztoku peroxodisulfátu sodného o koncentraci 2 % hmotnostní, načež se směs míchá ještě 2 hodiny. Získaná disperze má obsah sušiny 40 % hmotnostních, pH 7,3 a dynamickou viskozitu
18.2 mPa.s.
Průmyslová využitelnost
Polyurethanové disperze podle vynálezu jsou vhodné pro zhotovení povlaků na substrátech, jako 45 lepidla nebo jako pojivá do tiskařských barev.
Claims (10)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Polyurethanové vodné disperze, vyrobitelné radikálově iniciovanou polymeraci polyuretanových makromonomerů s obsahem karboxylových skupin, skupin kyseliny fosfonové nebo skupin kyseliny sulfonové a bočních vinylových skupin, jakož i popřípadě koncových vinylových, hydroxylových, urethanových, thiourethanových a/nebo močovinových skupin.
- 2. Polyurethanové vodné disperze podle nároku 1, vyrobitelné polymeraci polyuretanových makromonomerů s obsahem karboxylových skupin, skupin kyseliny fosfonové nebo skupin kyseliny sulfonové, jakož i koncových hydroxylových skupin a bočních vinylových skupin, přičemž se polyurethanové makromonomery získají polyadicí polyhydroxy-polyetherů, polyhydroxy-polyesterů nebo polyhydroxy-polykarboxylátů, jakož i polyhydroxykarboxylových kyselin, polyhydroxyfosfonových kyselin nebo polyhydroxysulfonových kyselin, jakož i polyizokyanátů a monomerů, majících alespoň dvě hydroxylové a alespoň jednu vinylovou skupinu.
- 3. Polyurethanové vodné disperze podle nároku 1, vyrobitelné polymeraci polyuretanových makromonomerů, získaných polyadicí polyhydroxy-polyetherů, polyhydroxy-polyesterů nebo polyhydroxy-polykarboxylátů, jakož i polyhydroxykarboxylových kyselin, polyhydroxyfosfonových kyselin nebo polyhydroxysulfonových kyselin, jakož i polyizokyanátů a monomeru, majícího alespoň dvě hydroxylové skupiny, jakož i alespoň jednu vinylovou skupinu, za vzniku makromonomerů, obsahujícího izokyanátové a karboxylové skupiny, skupiny kyseliny fosfonové nebo kyseliny sulfonové, jakož i boční vinylové skupiny, a reakcí takto vzniklého makromonomerů s aminy, alkoholy nebo thioalkoholy.
- 4. Polyuretanové vodné disperze podle nároku 1, vyrobitelné polymeraci polyuretanových makromonomerů, obsahujících karboxylové skupiny, skupiny kyseliny fosfonové nebo kyseliny sulfonové, koncové a boční vinylové skupiny, jakož popřípadě i urethanové, thiourethanové nebo močovinové skupiny a získaných polyadicí polyhydroxy-polyetherů, polyhydroxy-polyesterů nebo polyhydroxy-polykarboxylátů, jakož i polyhydroxykarboxylových kyselin, polyhydroxyfosfonových kyselin nebo polyhydroxysulfonových kyselin a polyizokyanátů a monomerů, které obsahují alespoň jednu vinylovou skupinu a alespoň dvě hydroxylové skupiny, a následnou reakcí s monomerem, který obsahuje kromě alespoň jedné vinylové skupiny ještě jednu skupinu, reagující s izokyanátovými skupinami, popřípadě spolu s primárními nebo sekundárními aminy, alkoholy nebo thioalkoholy.
- 5. Polyurethanové vodné disperze podle nároku 1, vyrobitelné polymeraci polyuretanových makromonomerů, získaných polyadicí polyhydroxy-polyetherů, polyhydroxy-polyesterů nebo polyhydroxy-polykarboxylátů, jakož i polyizokyanátů a monomeru, obsahujícího alespoň dvě hydroxylové skupiny, jakož i jednu vinylovou skupinu, za vzniku makromonomerů, obsahujícího izokyanátové skupiny, jakož i boční vinylové skupiny, a reakcí takto vzniklého makromonomerů s aminokarboxylovými kyselinami, aminosulfonovými kyselinami, hydroxykarboxylovými kyselinami nebo hydroxysulfonovými kyselinami.
- 6. Polyurethanové vodné disperze podle nároku 2, kde uvedené polyhydroxy-polyethery, polyhydroxy-polyestery nebo polyhydroxy-polykarboxyláty obsahují karboxylové skupiny, skupiny kyseliny fosfonové nebo skupiny kyseliny sulfonové.
- 7. Polyurethanové vodné disperze podle nároku 1, vyrobitelné radikálově iniciovanou polymeraci v nenasyceném monomeru, sloužícím jako rozpouštědlo a kopolymerovatelném s polyuretanovými makromonomery, popřípadě v přítomnosti dalších kopolymerovatelných nenasycených monomerů.-12CZ 287575 B6
- 8. Polyurethanové vodné disperze podle nároku 1, vyrobitelné radikálově iniciovanou polymeraci ve směsi vody s organickým rozpouštědlem, inertním vůči izokyanátovým skupinám, popřípadě v přítomnosti nenasycených monomerů, kopolymerovatelných s polyurethanovými makromonomery, a popřípadě oddestilováním organického rozpouštědla před radikálovou5 polymeraci nebo po ní.
- 9. Použití polyurethanových vodných disperzí podle nároku 1 ke zhotovení povlaků na substrátech, jako lepidel nebo jako pojiv v tiskařských barvách.
- 10 10. Použití polyurethanových vodných disperzí podle nároku 1 k výrobě metalických laků a laků na bázi jedné složky ve vícevrstvých lakových soustavách.
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP93920643A EP0617744B1 (de) | 1992-07-03 | 1993-10-07 | Steuervorrichtung für einen faden einer textilmaschine |
| JP50948294A JP3670004B2 (ja) | 1992-07-03 | 1993-10-07 | 繊維機械の糸のための制御装置 |
| PCT/CH1993/000239 WO1994009197A1 (de) | 1992-07-03 | 1993-10-07 | Steuervorrichtung für einen faden einer textilmaschine |
| DE59309349T DE59309349D1 (de) | 1992-07-03 | 1993-10-07 | Steuervorrichtung für einen faden einer textilmaschine |
| US08/244,652 US5462097A (en) | 1992-07-03 | 1993-10-07 | Piezoelectric devices for yarn control apparatus in a textile machine |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4122265A DE4122265A1 (de) | 1991-07-05 | 1991-07-05 | Polyurethan-dispersionen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ209492A3 CZ209492A3 (en) | 1993-01-13 |
| CZ287575B6 true CZ287575B6 (cs) | 2000-12-13 |
Family
ID=6435494
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS19922094A CZ287575B6 (cs) | 1991-07-05 | 1992-07-03 | Polyurethanové vodné disperze a jejich použití |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5691425A (cs) |
| EP (1) | EP0522419B1 (cs) |
| JP (1) | JP3334908B2 (cs) |
| KR (1) | KR100248684B1 (cs) |
| AT (1) | ATE138403T1 (cs) |
| AU (1) | AU656981B2 (cs) |
| BR (1) | BR9202601A (cs) |
| CA (1) | CA2073081C (cs) |
| CZ (1) | CZ287575B6 (cs) |
| DE (2) | DE4122265A1 (cs) |
| DK (1) | DK0522419T3 (cs) |
| ES (1) | ES2089299T3 (cs) |
| MX (1) | MX9203953A (cs) |
| NO (1) | NO301645B1 (cs) |
Families Citing this family (107)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4336206A1 (de) * | 1993-10-23 | 1995-04-27 | Hoechst Ag | Wäßrige selbstvernetzende Polyurethan-Vinyl-Hybrid-Dispersionen |
| DE4339085C1 (de) † | 1993-11-16 | 1995-05-24 | Herberts Gmbh | Physikalisch trocknende Überzugsmittel auf wäßriger Basis und deren Verwendung |
| DE4344063C1 (de) * | 1993-12-23 | 1995-06-08 | Herberts Gmbh | Wäßrige Bindemitteldispersion für physikalisch trocknende Überzugsmittel und deren Verwendung |
| ATE160810T1 (de) * | 1994-04-30 | 1997-12-15 | Wacker Chemie Gmbh | Wässriges überzugsmittel und verfahren zur herstellung von mehrschichtlackierungen mit vom betrachtungswinkel abhängigem farbeindruck |
| DE4435950A1 (de) | 1994-10-07 | 1996-04-11 | Hoechst Ag | Copolymerisate mit cyclischen oder polycyclischen Monomeren mit einer speziellen Isomerenverteilung und deren Einsatz in Beschichtungsmitteln |
| JPH09157342A (ja) * | 1995-12-07 | 1997-06-17 | Nof Corp | ポリウレタン樹脂の水系分散物、ポリウレタン樹脂グラフト重合体の水系分散物および水系塗料組成物 |
| JPH09165425A (ja) * | 1995-12-18 | 1997-06-24 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 水性ウレタン化合物の製造方法 |
| DE19602040A1 (de) * | 1996-01-20 | 1997-07-24 | Herberts Gmbh | Wäßrige Polymer/Polyurethan-Harz-Bindemitteldispersion, deren Herstellung, Überzugsmittel und Verwendung |
| DE19613685C1 (de) * | 1996-04-05 | 1997-09-11 | Herberts Gmbh | Säurefreie Katalysatorpaste, deren Herstellung und Verwendung bei der kathodischen Elektrotauchlackierung |
| KR980002330A (ko) * | 1996-06-29 | 1998-03-30 | 이중열 | 샷틀레스직기의 위사 연속공급장치 |
| JP3790908B2 (ja) * | 1996-09-03 | 2006-06-28 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 湿気硬化型ウレタンプライマー組成物及びその被覆方法 |
| DE19643802A1 (de) * | 1996-10-30 | 1998-05-07 | Herberts Gmbh | Wäßrige Bindemitteldispersion für physikalisch trocknende Überzugsmittel und deren Verwendung |
| US6069217A (en) * | 1997-03-07 | 2000-05-30 | Rheox, Inc. | Urethane-acrylic copolymer thickening compositions for aqueous systems |
| DE19722862C1 (de) * | 1997-05-31 | 1999-01-14 | Basf Coatings Ag | Wäßriger Lack und dessen Verwendung zur Herstellung einer zweischichtigen Lackierung |
| DE19728411C2 (de) | 1997-07-03 | 2001-09-27 | Basf Coatings Ag | Polyurethanharz, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung in wäßrigen Zweikomponenten-Klarlacken |
| DE19750451A1 (de) * | 1997-11-14 | 1999-05-27 | Herberts & Co Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen |
| DE19753222A1 (de) * | 1997-12-01 | 1999-06-02 | Bayer Ag | Selbstvernetzende Polyurethan-Polyacrylat-Hybriddispersionen |
| US6136890A (en) * | 1998-02-17 | 2000-10-24 | 3M Innovative Properties Company | Ink jet ink containing polyurethane dispersant |
| EP1159323B1 (de) | 1999-02-03 | 2003-12-10 | BASF Coatings AG | Polyurethan und seine verwendung in der wässrigen kunststofflackierung |
| US6239209B1 (en) | 1999-02-23 | 2001-05-29 | Reichhold, Inc. | Air curable water-borne urethane-acrylic hybrids |
| DE19908001A1 (de) | 1999-02-25 | 2000-08-31 | Basf Coatings Ag | Hochkratzfeste Mehrschichtlackierung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| JP2002537472A (ja) | 1999-02-25 | 2002-11-05 | ビーエーエスエフ コーティングス アクチェンゲゼルシャフト | 重ね塗り塗膜を製造するためのトリシクロデカンジメタノールの使用 |
| DE19908013A1 (de) | 1999-02-25 | 2000-08-31 | Basf Coatings Ag | Mit aktinischer Strahlung und gegebenenfalls themisch härtbare Pulverslurrys, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19909894A1 (de) | 1999-03-06 | 2000-09-07 | Basf Coatings Ag | Sol-Gel-Überzug für einschichtige oder mehrschichtige Lackierungen |
| DE19914898C2 (de) | 1999-04-01 | 2002-10-24 | Basf Coatings Ag | Vernetzungsmittel für auf der Basis von Pyrimidin für thermisch härtbare Zusammensetzungen und deren Verwendung |
| DE19914896A1 (de) | 1999-04-01 | 2000-10-05 | Basf Coatings Ag | Thermisch und/oder mit aktinischer Strahlung härtbarer wäßriger Beschichtungsstoff und seine Verwendung |
| DE19920799A1 (de) | 1999-05-06 | 2000-11-16 | Basf Coatings Ag | Thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbarer Beschichtungsstoff und seine Verwendung |
| DE19921457B4 (de) | 1999-05-08 | 2006-05-04 | Basf Coatings Ag | Modulsystem zur Herstellung wäßriger Beschichtungsstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung sowie damit hergestellte Lackierungen |
| DE19924172A1 (de) | 1999-05-25 | 2000-11-30 | Basf Coatings Ag | Beschichtungsstoff mit einer Mischung aus Kieselsäuren und Harnstoff und/oder Harnstoffderivaten |
| US6306947B1 (en) * | 1999-05-27 | 2001-10-23 | Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. | Printing ink and paint composed of an aqueous emulsion of self-emulsifiable urethane copolymer |
| JP3935660B2 (ja) * | 1999-05-27 | 2007-06-27 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | 水性接着剤 |
| US6635706B1 (en) | 1999-06-23 | 2003-10-21 | Reichhold, Inc. | Urethane-acrylic hybrid polymer dispersion |
| DE19932497A1 (de) | 1999-07-12 | 2001-01-18 | Basf Coatings Ag | Wäßriger Beschichtungsstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| DE19938759A1 (de) | 1999-08-16 | 2001-02-22 | Basf Coatings Ag | Beschichtungsstoff und seine Verwendung zur Herstellung hochkratzfester mehrschichtiger Klarlackierungen |
| USH2113H1 (en) * | 1999-08-16 | 2005-01-04 | Xerox Corporation | Ink compositions |
| DE19940857A1 (de) | 1999-08-27 | 2001-03-01 | Basf Coatings Ag | Sol-Gel-Überzug für einschichtige oder mehrschichtige Lackierungen |
| DE19940858A1 (de) | 1999-08-27 | 2001-03-01 | Basf Coatings Ag | Sol-Gel-Überzug für einschichtige oder mehrschichtige Lackierungen |
| DE19944483A1 (de) | 1999-09-16 | 2001-03-29 | Basf Coatings Ag | Integriertes Lackierverfahren für Kunststoffteile enthaltende Karosserien oder Kabinen von PKW und Nutzfahrzeugen sowie deren Ersatzteile und Anbauteile |
| DE19948004B4 (de) | 1999-10-06 | 2006-05-11 | Basf Coatings Ag | Polyurethane und Pfropfmischpolymerisate auf Polyurethanbasis sowie ihre Verwendung zur Herstellung von Beschichtungsstoffen, Klebstoffen und Dichtungsmassen |
| DE19948821A1 (de) | 1999-10-09 | 2001-05-23 | Basf Coatings Ag | Elektrisch leitfähiger Hydroprimer für Kunststoffe |
| DE19953203A1 (de) | 1999-11-05 | 2007-12-06 | Basf Coatings Ag | Verfahren zur Herstellung farb- und/oder effektgebender Mehrschichtlackierungen unter Verwendung selbstvernetzender Pfropfmischpolymerisate von Polyurethanen sowie neue selbstvernetzende Polyurethane und ihre Propfmischpolymerisate |
| DE19953446A1 (de) | 1999-11-06 | 2001-05-17 | Basf Coatings Ag | Polyurethane und Pfropfmischpolymerisate auf Polyurethanbasis sowie ihre Verwendung zur Herstellung von Beschichtungsstoffen, Klebstoffen und Dichtungsmassen |
| DE19953445A1 (de) | 1999-11-06 | 2001-05-17 | Basf Coatings Ag | Selbstvernetzende Polyurethane und Pfropfmischpolymerisate auf Polyurethanbasis sowie ihre Verwendung zur Herstellung von Beschichtungsstoffen, Klebstoffen und Dichtungsmassen |
| DE19957161A1 (de) | 1999-11-27 | 2001-06-13 | Basf Coatings Ag | Wäßrige Dispersionen acrylatmodifizierter Alkydharze und ihre Verwendung |
| DE19958716A1 (de) | 1999-12-06 | 2001-06-28 | Basf Coatings Ag | Unbunte Lacke, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19964282B4 (de) * | 1999-12-06 | 2004-01-29 | Basf Coatings Ag | Verfahren zur Herstellung einer farb- und/oder effektgebenden Mehrschichtlackierung auf einem grundierten oder ungrundierten Substrat und mit Hilfe des Verfahrens herstellbare Mehrschichtlackierungen |
| DE10004487A1 (de) | 2000-02-02 | 2001-08-16 | Basf Coatings Ag | Physikalisch, thermisch oder thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbare wässrige Zusammensetzungen und ihre Folgeprodukte sowie deren Herstellung |
| DE10004494A1 (de) * | 2000-02-02 | 2001-08-16 | Basf Coatings Ag | Physikalisch, thermisch oder thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbarer wässriger Beschichtungsstoff und seine Verwendung |
| DE10004726A1 (de) * | 2000-02-03 | 2001-08-16 | Basf Coatings Ag | Thermisch und/oder mit aktinischer Strahlung härtbarer wäßriger Beschichtungsstoff und seine Verwendung |
| DE10008946C1 (de) * | 2000-02-25 | 2001-10-18 | Basf Coatings Ag | Verfahren zur Herstellung farb- und/oder effektgebender Mehrschichtlackierungen auf Automobilkarosserien |
| DE10009913B4 (de) * | 2000-03-01 | 2004-12-23 | Basf Coatings Ag | Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen auf elektrisch leitfähigen Substraten und deren Verwendung |
| DE10010405A1 (de) * | 2000-03-03 | 2001-09-13 | Basf Coatings Ag | Wäßrige (Meth)Acrylatcopolymerisat-Dispersionen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10017653A1 (de) * | 2000-04-08 | 2001-10-18 | Basf Coatings Ag | Pfropfmischpolymerisate auf Polyurethanbasis, ihre Herstellung und ihre Verwendung |
| US6451896B1 (en) | 2000-04-28 | 2002-09-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Coating system for the preparation of aqueous coating compositions |
| DE10031258A1 (de) * | 2000-06-27 | 2002-01-10 | Basf Ag | Härtbare wässrige Polyurethandispersionen |
| DE10039262B4 (de) | 2000-08-11 | 2006-03-30 | Basf Coatings Ag | Polyurethane, Verfahren zu deren Herstellung, sowie ihre Verwendung zur Herstellung von Pfropfmischpolymerisaten, Beschichtungsstoffen, Klebstoffen und Dichtungsmassen |
| DE10043405C1 (de) | 2000-09-04 | 2002-06-27 | Basf Coatings Ag | Verfahren zur Herstellung farb- und/oder effektgebender Lackierungen |
| DE10043810A1 (de) | 2000-09-06 | 2002-04-04 | Basf Coatings Ag | Bindemittellösung und ihre Verwendung für die KFZ-Kleinstreparatur im Teil |
| DE10053890A1 (de) * | 2000-10-31 | 2002-05-16 | Basf Coatings Ag | Sulfidgruppen enthaltende Polyurethane und Polymergemische auf dieser Basis sowie ihre Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10059886A1 (de) * | 2000-12-01 | 2002-06-20 | Basf Coatings Ag | Verwendung von wässrigen, physikalisch härtbaren Beschichtungsstoffen auf Polyurethanbasis als Haftgrundierung von Lackierungen |
| DE10100195A1 (de) * | 2001-01-04 | 2002-08-01 | Basf Coatings Ag | Wäßriger, effektgebender Beschichtungsstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| US6685985B2 (en) | 2001-02-09 | 2004-02-03 | Basf Corporation | Method of improving the appearance of coated articles having both vertical and horizontal surfaces, and coating compositions for use therein |
| DE10115602A1 (de) * | 2001-03-29 | 2002-10-24 | Basf Coatings Ag | Mit Polyurethanen modifizierte Copolymerisate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10115592A1 (de) | 2001-03-29 | 2002-10-10 | Basf Coatings Ag | Von flüchtigen organischen Verbindungen freie oder im wesentlichen freie, wäßrige Dispersionen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10129899A1 (de) * | 2001-06-21 | 2003-01-09 | Basf Coatings Ag | Physikalisch, thermisch oder thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbarer wäßriger Beschichtungsstoff und seine Verwendung |
| DE10130972C1 (de) | 2001-06-27 | 2002-11-07 | Basf Coatings Ag | Verfahren zur Herstellung von Beschichtungen aus thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbaren Beschichtungsstoffen und mit dem Verfahren herstellbare Lackierungen |
| DE10145266A1 (de) * | 2001-09-14 | 2003-04-24 | Basf Coatings Ag | Polyurethane und Pfropfmischpolymerisate auf Polyurethanbasis sowie ihre Verwendung zur Herstellung von Beschichtungsstoffen, Klebstoffen und Dichtungsmassen |
| US7022385B1 (en) | 2001-10-04 | 2006-04-04 | Nucoat, Inc. | Laminated imaged recording media |
| DE10206225C1 (de) * | 2002-02-15 | 2003-09-18 | Basf Coatings Ag | Verfahren zur Herstellung farb- und/oder effektgebender Mehrschichtlackierungen |
| DE10213970A1 (de) * | 2002-03-28 | 2003-10-23 | Basf Coatings Ag | Mit aktinischer Strahlung härtbare, wässrige Primärdispersionen, Verfahren zur Herstellung und ihre Verwendung |
| CN100344663C (zh) * | 2002-11-04 | 2007-10-24 | 因维斯塔技术有限公司 | 使用聚酯二醇的聚(脲－氨酯)水分散体 |
| DE502004007096D1 (de) | 2003-02-24 | 2008-06-19 | Basf Se | Polymere enthaltend Phosphor- und/oder Phosphonsäure Gruppen zur Metalloberflächenbehandlung |
| AT412721B (de) * | 2003-08-27 | 2005-06-27 | Surface Specialties Austria | Bindemittel für strahlenhärtbare wässrige lacke |
| DE102004023071A1 (de) * | 2004-05-11 | 2005-12-08 | Basf Ag | Pumpbare Tricyclodecandimethylol enthaltende Zusammensetzung |
| US20060128876A1 (en) * | 2004-12-10 | 2006-06-15 | Josef Huybrechts | Aqueous coating compositions |
| DE102005012589B4 (de) | 2005-03-18 | 2007-06-14 | Basf Coatings Ag | Mit UV-A-Strahlung härtbares, lösemittelhaltiges Gemisch, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| US20060216525A1 (en) * | 2005-03-24 | 2006-09-28 | Josef Huybrechts | Aqueous coating compositions |
| CN101679801A (zh) * | 2007-06-15 | 2010-03-24 | 巴斯夫欧洲公司 | 低voc水性杂化粘合剂 |
| DE102007031594A1 (de) | 2007-07-06 | 2009-01-08 | Basf Coatings Ag | Universeller Spotblender für Einkomponenten- und Zweikomponentenklarlacke |
| WO2009051962A1 (en) * | 2007-10-19 | 2009-04-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for painting substrates |
| EP2203532B1 (en) * | 2007-10-19 | 2013-06-12 | E. I. du Pont de Nemours and Company | Two-component coating compositions |
| US9752022B2 (en) | 2008-07-10 | 2017-09-05 | Avery Dennison Corporation | Composition, film and related methods |
| GB0822674D0 (en) * | 2008-12-12 | 2009-01-21 | Nuplex Resins Bv | A crosslinkable polymer binder |
| DE102009007624A1 (de) | 2009-02-05 | 2010-08-12 | Basf Coatings Ag | Beschichtungsmittel für korrosionsstabile Lackierungen |
| DE102009007632A1 (de) | 2009-02-05 | 2010-08-12 | Basf Coatings Ag | Beschichtungsmittel für korrosionsstabile Lackierungen |
| DE102009007630A1 (de) | 2009-02-05 | 2010-08-12 | Basf Coatings Ag | Beschichtungsmittel für korrosionsstabile Lackierungen |
| DE102009007629A1 (de) | 2009-02-05 | 2010-08-12 | Basf Coatings Ag | Beschichtungsmittel für korrosionsstabile Lackierungen |
| EP2514778B1 (en) | 2009-09-28 | 2013-10-16 | Coatings Foreign IP Co. LLC | Liquid two-component coating compositions |
| JP5638866B2 (ja) * | 2009-12-09 | 2014-12-10 | 日本化薬株式会社 | ポリウレタン化合物、それを含有する活性エネルギー線硬化型樹脂組成物及びその用途 |
| BR112012022175A2 (pt) | 2010-03-04 | 2016-10-25 | Avery Dennison Corp | película não de pvc e laminado não de pvc |
| EP2468782A1 (en) | 2010-12-27 | 2012-06-27 | Cytec Surface Specialties, S.A. | Radiation curable compositions |
| EP2468830A1 (en) | 2010-12-27 | 2012-06-27 | Cytec Surface Specialties, S.A. | Radiation Curable Polyurethane Compositions |
| JP2014522423A (ja) | 2011-05-03 | 2014-09-04 | コーティングス フォーリン アイピー カンパニー， エルエルシー | 二成分系塗料組成物 |
| MX344743B (es) | 2011-05-03 | 2017-01-05 | Coatings Foreign Ip Co Llc | Compuesto de catalizador para composiciones de recubrimiento de dos componentes. |
| MX346688B (es) | 2012-02-20 | 2017-03-29 | Avery Dennison Corp | Película multicapa para sistemas multifuncionales de inyección de tinta. |
| CN104428337B (zh) | 2012-06-26 | 2017-08-11 | 涂料外国Ip有限公司 | 用于施加多层涂层的方法 |
| CN104540867B (zh) | 2012-08-10 | 2017-03-22 | 涂料外国Ip有限公司 | 水基双组分涂料组合物 |
| WO2014026780A1 (en) | 2012-08-16 | 2014-02-20 | Basf Coatings Gmbh | Coating compositions containing benzotrizol based uv-absorbers |
| MX2016007964A (es) | 2013-12-30 | 2016-09-09 | Avery Dennison Corp | Pelicula protectora de poliuretano. |
| DE102014007805A1 (de) | 2014-05-27 | 2015-12-03 | WindplusSonne GmbH | Solarabsorber, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| EP2980110A1 (en) * | 2014-07-31 | 2016-02-03 | ALLNEX AUSTRIA GmbH | Aqueous polyurethane-vinyl polymer hybrid dispersions |
| DE102014013600A1 (de) | 2014-09-13 | 2016-03-17 | WindplusSonne GmbH | Solarabsorber, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| WO2018092943A1 (ko) | 2016-11-17 | 2018-05-24 | 존스미디어 주식회사 | 친환경 폴리우레탄 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 코팅조성물 |
| DE102018207815A1 (de) | 2018-05-18 | 2019-11-21 | Karl Wörwag Lack- Und Farbenfabrik Gmbh & Co. Kg | Mehrschichtige, farb- und/oder effektgebende Lackierung sowie Verfahren zur Bildung einer Basislackschicht |
| CN111393636B (zh) * | 2020-05-14 | 2022-05-06 | 广东恒和永盛集团有限公司 | 一种植物油基水性非异氰酸酯聚氨酯丙烯酸酯 |
| CA3220999A1 (en) * | 2021-07-06 | 2023-01-12 | Allnex Austria Gmbh | Aqueous polyurethane-vinyl polymer hybrid dispersion |
| CN113913077B (zh) * | 2021-08-23 | 2022-10-04 | 广东深展实业有限公司 | 一种抗划伤水性真空镀膜哑光漆及其制备方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3169945A (en) | 1956-04-13 | 1965-02-16 | Union Carbide Corp | Lactone polyesters |
| DE3005034A1 (de) * | 1980-02-11 | 1981-08-20 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von ueberzuegen |
| DE3005010A1 (de) * | 1980-02-11 | 1981-08-20 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von waessrigen polyurethandispersionen |
| IT1153000B (it) | 1982-07-01 | 1987-01-14 | Resem Spa | Dispersioni acquose di poliuretani da oligouretani aventi gruppi terminali insaturi |
| US4465810A (en) * | 1982-07-01 | 1984-08-14 | The Procter & Gamble Company | Agents for preparing cross-linked polymers and water-based paint compositions containing those agents |
| US4634633A (en) * | 1983-12-15 | 1987-01-06 | Sony Corporation | Magnetic recording medium |
| JPS63108020A (ja) * | 1986-06-12 | 1988-05-12 | Toyobo Co Ltd | 放射線硬化型樹脂 |
| IT1227389B (it) * | 1988-07-07 | 1991-04-08 | Mini Ricerca Scient Tecnolog | Dispersioni acquose di polimeri uretano-acrilici e loro impiego come vernici. |
| US5095069A (en) * | 1990-08-30 | 1992-03-10 | Ppg Industries, Inc. | Internally-curable water-based polyurethanes |
| DE4031732A1 (de) * | 1990-10-06 | 1992-04-09 | Basf Ag | Strahlenhaertbare, waessrige bindemitteldispersionen |
| US5173526A (en) * | 1991-04-26 | 1992-12-22 | Air Products And Chemicals, Inc. | Aqueous polyurethane-vinyl polymer dispersions for coating applications |
-
1991
- 1991-07-05 DE DE4122265A patent/DE4122265A1/de not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-06-30 DE DE59206340T patent/DE59206340D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-30 EP EP92111066A patent/EP0522419B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-30 AT AT92111066T patent/ATE138403T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-06-30 ES ES92111066T patent/ES2089299T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-30 DK DK92111066.4T patent/DK0522419T3/da active
- 1992-07-02 US US07/908,318 patent/US5691425A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-03 NO NO922643A patent/NO301645B1/no not_active IP Right Cessation
- 1992-07-03 JP JP17723192A patent/JP3334908B2/ja not_active Ceased
- 1992-07-03 AU AU19391/92A patent/AU656981B2/en not_active Ceased
- 1992-07-03 MX MX9203953A patent/MX9203953A/es not_active IP Right Cessation
- 1992-07-03 KR KR1019920011819A patent/KR100248684B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-07-03 CZ CS19922094A patent/CZ287575B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-07-03 BR BR929202601A patent/BR9202601A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-07-03 CA CA002073081A patent/CA2073081C/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2089299T3 (es) | 1996-10-01 |
| AU656981B2 (en) | 1995-02-23 |
| BR9202601A (pt) | 1993-03-16 |
| JP3334908B2 (ja) | 2002-10-15 |
| NO301645B1 (no) | 1997-11-24 |
| DE59206340D1 (de) | 1996-06-27 |
| NO922643L (no) | 1993-01-06 |
| AU1939192A (en) | 1993-01-07 |
| DK0522419T3 (da) | 1996-06-17 |
| DE4122265A1 (de) | 1993-01-07 |
| EP0522419A1 (de) | 1993-01-13 |
| CA2073081C (en) | 2003-05-13 |
| JPH05194687A (ja) | 1993-08-03 |
| CA2073081A1 (en) | 1993-01-06 |
| ATE138403T1 (de) | 1996-06-15 |
| MX9203953A (es) | 1993-01-01 |
| KR930002404A (ko) | 1993-02-23 |
| CZ209492A3 (en) | 1993-01-13 |
| NO922643D0 (no) | 1992-07-03 |
| KR100248684B1 (ko) | 2000-04-01 |
| US5691425A (en) | 1997-11-25 |
| EP0522419B1 (de) | 1996-05-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ287575B6 (cs) | Polyurethanové vodné disperze a jejich použití | |
| CA2134043C (en) | Aqueous, autocrosslinking polyurethane-vinyl hybrid dispersions | |
| CZ209592A3 (en) | Polyurethane dispersions | |
| CA1341075C (en) | Aqueous dispersions | |
| US5594065A (en) | Two component waterborne crosslinkable polyurethane/acrylate-hybrid systems | |
| US5654391A (en) | Aqueous dispersion based on polymer/polyurethane resins, process for the production thereof, coating compositions and use thereof | |
| US20130072641A1 (en) | Crosslinkable polymer binder | |
| US20030124357A1 (en) | Graft copolymers based on polyurethane, the production thereof and their use | |
| CA2137621A1 (en) | Water-dilutable two-component coating composition | |
| US20020193507A1 (en) | Polyurethane dispersion with high film hardness, process for preparing it, and its use | |
| JPH10338731A (ja) | 水性ウレタン複合樹脂の製造方法 | |
| KR20170081510A (ko) | 에폭시기를 함유한 수분산 폴리우레탄 아크릴 에멀젼의 제조방법 및 이 방법에 의해 제조된 에폭시기를 함유한 수분산 폴리우레탄 아크릴 에멀젼 | |
| WO1998038249A1 (en) | Waterborne dispersions of polyurethane and ethylenic polymers |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 19920703 |