CZ287100B6 - Herbicidal agent and method of controlling undesired vegetation - Google Patents

Herbicidal agent and method of controlling undesired vegetation Download PDF

Info

Publication number
CZ287100B6
CZ287100B6 CZ19943283A CZ328394A CZ287100B6 CZ 287100 B6 CZ287100 B6 CZ 287100B6 CZ 19943283 A CZ19943283 A CZ 19943283A CZ 328394 A CZ328394 A CZ 328394A CZ 287100 B6 CZ287100 B6 CZ 287100B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
ester
fluroxypyr
weight
butoxy
propoxy
Prior art date
Application number
CZ19943283A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ328394A3 (en
Inventor
Patrick J Mulqueen
Graham Banks
John Davies
Eileen A Paterson
Marten Snel
Original Assignee
Dow Agrosciences Llc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Agrosciences Llc filed Critical Dow Agrosciences Llc
Publication of CZ328394A3 publication Critical patent/CZ328394A3/cs
Publication of CZ287100B6 publication Critical patent/CZ287100B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/73—Unsubstituted amino or imino radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)

Description

Herbicidní přípravek a způsob regulace nežádoucí vegetace
Oblast techniky
Tento vynález se týká herbicidního přípravku a jeho použití pro regulaci nežádoucí vegetace.
Dosavadní stav techniky
Zemědělské chemikálie, jako jsou herbicidy, insekticidy a fungicidy, se typicky kombinují s nosiči a pomocnými Činidly, Čímž se získá produkt před prodejem konečnému uživateli. Používaná pomocná činidla a používané nosiče přidávají na ceně a v některých případech způsobují, že tyto produkty jsou méně ekologicky žádoucí. Na druhé straně tyto přísady často pozitivně přispívají k účinnosti připraveného produktu. Organická rozpouštědla, zvláště uhlovodíková rozpouštědla, která se typicky nacházejí v zemědělských prostředcích, jsou příklady nosičů, které mají tyto vlastnosti. Příprava takových zemědělských prostředků, které obsahují velmi malá množství nebo vůbec neobsahují organické rozpouštědlo, a zvláště pak žádná uhlovodíková nebo chlorovaná uhlovodíková rozpouštědla, ale které jsou alespoň tak účinná jako připravené produkty s těmito rozpouštědly, jako žádoucí.
Fluroxypyr, což je [(4-amino-3,5-dichIor-6-fluor-2-pyridinyl)oxy]octová kyselina, je komerčně dostupným herbicidem, který je v současné době prodáván jako 1-methylheptylester ve formě emulgovatelného koncentrovaného prostředku, obsahujícího 180 g ekvivalentu kyseliny na litr prostředku. Bylo zjištěno, že emulgovatelné koncentrované prostředky, obsahující vyšší množství tohoto esteru a obvyklá rozpouštědla, nejsou vhodné vzhledem k omezené rozpustnosti. USA patent 4 108 629 navrhuje, že lze připravit emulgovatelné koncentrované prostředky, které obsahují od 2 do 50 % hmotn. esterů fluroxypyru, ale popisuje pouze takové prostředky, které obsahují až 25 % hmotn.
Prostředky ve formě smáčitelného prášku a ve vodě dispergovatelných granulí, které obsahují fluroxypyr ve formě 1-methylheptylesteru, nejsou komerčně používány, protože nejsou tak účinné jako kapalné prostředky. Účinnost těchto prostředků lze zlepšit přidáním nízkotěkavého organického rozpouštědla, ale to není žádoucí, protože vede shora uvedených nevýhod těchto rozpouštědel snižují množství esteru fluroxypyru, které může být v produktu obsaženo, a stále si ještě zachovávají přijatelné fyzikální vlastnosti.
Podstata vynálezu
Nyní bylo zjištěno, že lze připravit jak kapalné, tak pevné herbicidní přípravky fluroxypyru, které obsahují snížené množství organického rozpouštědla nebo vůbec neobsahují organické rozpouštědlo, ale které mají dobré fyzikální vlastnosti a jsou vysoce účinné, jestliže se jako účinná složka použije ester fluroxypyru, který je za teploty místnosti kapalný. Takové estery mají teploty tání pod 25 °C a jsou zde označovány jako kapalné estery.
Mezi zlepšené herbicidní přípravky podle vynálezu patří zemědělské prostředky ve formě emulgovatelného koncentrátu, koncentrované vodné emulze, smáčitelného prášku a ve vodě dispergovatelných granulí, které obsahují fluroxypyr, popřípadě v kombinaci s jedním nebo více dalšími slučitelnými hergicidy, přičemž fluroxypyr je ve formě esteru, který je kapalný pro 25 °C. Zvláště se tento vynález týká takových emulgovatelných koncentrovaných prostředků, které obsahují alespoň 40 % hmotn. esteru fluroxypyru, prostředků ve formě koncentrovaných vodných emulzí, které obsahují alespoň 50% hmotn. esteru fluroxypyru v emulgované fázi,
-1 CZ 287100 B6 a prostředků ve formě smáčitelného prášku nebo dispergovaných granulí, které neobsahují žádné organické rozpouštědlo.
Zlepšené zemědělské prostředky podle vynálezu se používají ve zlepšeném způsobu regulace nežádoucí vegetace fluroxypyrem, který spočívá v tom, že se nežádoucí vegetace uvádí do kontaktu s rozprašovacím roztokem, který se připraví zředěním zemědělského prostředku fluroxypyru, který obsahuje fluroxypyr ve formě esteru, který je kapalný při 25 °C, popřípadě v kombinaci s jedním nebo více dalšími slučitelnými herbicidy, vodou.
Mezi výhodné kapalné estery fluroxypyru patří l-butoxy-2-propylester, l-butoxy-2-butylester a 2-ethylhexylester.
Připravené zemědělské produkty podle tohoto vynálezu obsahují ester fluroxypyru, který je kapalný při 25 °C. Mezi vhodné estery patří l-butoxy-2-propyl-, l-butoxy-2-butyl-, 1—(1— methoxy-2-propoxy)-2-propy 1-, 1 -(1 -butoxy-2-propoxy)-2-propy 1-, 1-(1-(1 -methoxy-2propoxy)-2-propoxy)-2-propyl-, l-(l-(l-butoxy-2-propoxy)-2-propoxy)-2-propyl- a 2ethylhexyl-estery. Tyto estery se připravují z následujících alkoholů: l-butoxy-2-propanolu (monobutyletheru 1,2-propylenglykolu, Dowanol™ PnB), l-butoxy-2-butanolu (monobutyletheru 1,2-butylenglykolu, Dowanol™ BnB), l-(l-methoxy-2-propoxy)-propanolu (monomethyletheru dipropylenglykolu, Dowanol™ DPM), l-(l-butoxy-2-propoxy)-2propanolu (monobutyletheru dipropylenglykolu, Dowanol™ DPnB), 1-(1-( l-methoxy-2propoxy)-2-propoxy)-2-propanolu (monomethyletheru tripropylenglykolu, Dowanol™ TPM),
1- (l-(l-butoxy-2-propoxy)-2-propoxy)-2-propanolu (monobutyletheru tripropylenglykolu, Dowanol™ TPnB) a 2-ethylhexanolu.
Žádný z těchto esterů, s výjimkou 2-ethylhexylesteru, který taje při 19 °C, nekrystaluje při ochlazení pod 0 °C. Typicky výhodným esterem je l-butoxy-2-propylester, l-butoxy-2butylester a 2-ethylhexylester.
Prostředky podle tohoto vynálezu jsou zlepšenými prostředky ve srovnání s dosud známými produkty, protože snižují množství organických rozpouštědel nebo odstraňují organická rozpouštědla, která jsou ekologicky nežádoucí, jsou koncentrovanější a jsou tedy ekonomičtější pro zasílání a skladování, obvykle jsou účinnější a umožňují připravovat stabilní kombinaci produktů s jinými herbicidy.
Estery fluroxypyru podle tohoto vynálezu se mohou snadno připravovat způsoby známými odborníkům, včetně způsobu, popsaného v publikované evropské patentové přihlášce č. 441 457, která obsahuje přípravu methyl- nebo ethyl-esteru alkylací soli 4-amino-3,5-dichlor-6-fluor-
2- pyridinolumethyl- nebo ethyl-chloroctanem a následující transesterifíkací žádaným alkoholem.
Prostředky ve formě emulgovatelného koncentrátu podle tohoto vynálezu zahrnují všechny takové prostředky, které obsahují alespoň 40 % hmotn. kapalného esteru fluroxypyru. Prostředky ve formě emulgovatelných koncentrátů, obsahující alespoň 50% hmotn. jsou výhodné, výhodnějšími jsou prostředky, obsahující 65 nebo více % hmotn. Tyto prostředky jsou dále obecně charakterizovány tím, že obsahují ne více než 55 % hmotn. rozpouštědla, s výhodou ne více než 45 % hmotn. rozpouštědla, výhodněji ne více než 30 % hmotn. rozpouštědla. Mohou se připravovat prostředky ve formě emulgovatelného koncentrátu, které neobsahují žádné přidané rozpouštědlo. Tyto prostředky jsou částí tohoto vynálezu.
Mezi rozpouštědla, která se mohou používat v emulgovatelných prostředcích podle tohoto vynálezu, patří všechna zemědělsky přijatelná rozpouštědla, v nichž jsou esterové aktivní složky znatelně rozpustné. Patří sem naftová rozpouštědla typu xylenů (jako je Solvesso™ 100 nebo 150), typy naftalenů (jako je Solvesso™ 200), rostlinné oleje (jako je konopný olej,
-2CZ 287100 B6 podzemnicový olej a bavlněný olej), deriváty rostlinných olejů (jako je methyloleát a methyllaurát), glykolethery (jako je monobutylether propylenglykolu (Dowanol™ PnB) a monomethylether dipropylenglykolu (Dowanol™ DPM)), diethery glykolu (jako je dimethylether dipropylenglykolu (Proglyde™ DMB)), cyklohexanon, N-methyl-2-pyrrolidinon a podobné. Zemědělsky přijatelným rozpouštědlem je rozpouštědlo, které vyhovuje požadavkům pro používání v zemědělských produktech alespoň v jedné zemi.
Prostředky ve formě emulgovatelného koncentrátu podle tohoto vynálezu, na které se někdy odkazuje také jako na EC prostředky, vyžadující přítomnost jednoho nebo více povrchově aktivních činidel, která způsobují, že roztoky po zředění vodou vytvoří emulzi. Může se používat jakékoliv zemědělsky přijatelné povrchově aktivní činidlo nebo kombinace povrchově aktivních činidel, která je účinná při přípravě uspokojivé emulze. Mezi příklady povrchově aktivních činidel, která se mohou používat, patří soli alkylsulfátů (jako jsou diethanolaminové soli oktadecylsulfonátu), soli alkylarylsulfonových kyselin (jako je dodecylbenzensulfonát vápenatý), adiční produkty alkylfenolu s alkylenoxidem (jako je nonylfenol-Cu-ethoxylát), adiční produkty alkoholu s alkylenoxidem (jako je tridecylalkohol-Ci6-ethoxylát), dialkylestery sulfojantarové kyseliny (jako je di-2-ethylhexylsulfosukcinát sodný), estery sorbitolu (jako je oleát sorbitolu), polyalkylenestery mastných kyselin (jako je stearát polyethylenglykolu), blokové kopolymery ethylenoxidu a propylenoxidu a soli mono- a dialkylfosforečnanových esterů (jako je di—2— ethylhexyl-fosforečnan draselný). Mezi některé specifické příklady patří dialkylsulfosukcináty alkalického kovu, prodávané pod názvem Anonaid™, blokové kopolymery ethylenoxidu a propylenoxidu, prodávané pod názvy Pluronic™ a Atlox™, roubované kopolymery kyseliny akrylové a polyalkylenoxidů, prodávané pod názvem Atlox™, a ethoxyláty mastných alkoholů, prodávané pod názvem Atlox™. Výhodnými jsou obecně směsi iontových a neiontových povrchově aktivních činidel. Mezi některé specifické příklady patří směsi dodecylbenzensulfonátu vápenatého a blokových kopolymerů ethylenoxidu a propylenoxidu, prodávaného pod mnoha názvy, včetně Atlox a Tensiofix . Zemědělsky přijatelná povrchově aktivní činidla jsou taková povrchově aktivní činidla, která vyhovují požadavkům pro používání v zemědělských produktech alespoň v jedné zemi.
Povrchově aktivní činidla jsou typicky přítomná v prostředcích typu emulgovatelných koncentrátů v koncentracích od 1 do 20 % hmotn.
Prostředky ve formě emulgovatelných koncentrátů podle tohoto vynálezu mohou popřípadě obsahovat další zemědělsky přijatelná pomocná činidla, která se obvykle používají v připravených zemědělských produktech, jako jsou protipěnová činidla, slučitelná činidla, ochranná činidla, neutralizující činidla a pufry, inhibitory koroze, barviva, vůně, pomocná činidla, napomáhající pronikání, rozprašovací činidla, dispergační činidla, zahušťovací činidla, činidla snižující teplotu tuhnutí, antimikrobiální činidla, obilný olej a podobné.
Mezi koncentrované vodné emulzní prostředky podle tohoto vynálezu, na které se někdy odkazuje jako na EW prostředky, patří takové prostředky, které obsahují alespoň 50 % hmotn. kapalného esteru fluroxypyru v emulgované fázi. Koncentrované vodné emulzní prostředky, obsahující alespoň 65 % hmotn. esteru fluroxypyru v emulgované fázi, jsou výhodnými prostředky, výhodnější jsou ty, které obsahují alespoň 80 % hmotn. a typicky nejvýhodnější ty, které obsahují alespoň 90 % hmotn. Pro účely tohoto výpočtu se předpokládá, že povrchově aktivní činidlo je v emulgované fázi. Tyto prostředky se dále vyznačují tím, že obsahují ne více než 35 % hmotn. rozpouštědla, s výhodou ne více než 30, výhodněji ne více než 15 a obecně nejvýhodněji ne více než 5 % hmotn. rozpouštědla v emulgované fázi. V mnoha případech je výhodné, jestliže se k emulgované fázi nepřidává žádné rozpouštědlo. Může se používat jakékoliv zemědělsky přijatelné rozpouštědlo, které není mísitelné s vodou a ve kterém jsou estery účinné složky přijatelně rozpustné. Rozpouštědla, která jsou zde uvedena jako vhodná pro emulgovatelné koncentráty, jsou obvykle také vhodná pro koncentrované vodné emulze.
-3CZ 287100 B6
Prostředky ve formě koncentrovaných vodných emulzí vyžadují přítomnost jednoho nebo více povrchově aktivních činidel, která jsou schopna vytvořit koncentrovanou emulzi stabilní při skladování a která jsou dále schopna vytvořit zředěnou emulzi po zředění vodou. Může se používat jakékoliv zemědělsky přijatelné povrchově aktivní činidlo nebo kombinace povrchově aktivních činidel, které jsou účinné při výrobě žádaného provedení emulze. Mezi vhodná povrchově aktivní činidla patří ty typy, které jsou uvedeny jako užitečné pro emulgovatelné koncentráty. Často jsou výhodnými blokové kopolymery ethylenoxídu a propylenoxidu. Typickou koncentrací povrchově aktivních činidel v prostředkuje 0,05 až 10 % hmotn.
Prostředky ve formě koncentrovaných vodných emulzí podle definice vyžadují přítomnost vodného prostředí jako kontinuální fáze. Musí být přítomno dostatečné množství vodné fáze, aby to umožnilo vytvoření emulze oleje ve vodě stabilní při skladování. Je možná přítomnost až 79,95 % hmotn. emulgované organické fáze v konečných připravených produktech podle tohoto vynálezu, s výhodou pod 70 % hmotn., výhodněji mezi 20 a 60 % hmotn.
Vodné prostředí prostředků ve formě koncentrované vodné emulze typicky obsahuje činidla snižující teplotu tuhnutí, jako je propylenglykol, ethanol, propanol, ethylenglykol, glycerol, močovina a chlorid amonný. Výhodným je často propylenglykol. Může se však používat jakékoliv zemědělsky přijatelné činidlo snižující teplotu tuhnutí, které nedestabilizuje emulzi nebo nesnižuje účinnost produktu. Vodné prostředí typicky obsahuje také zahušťovací činidlo, které pomáhá stabilizovat emulzi. Obecně se pro tento účel používají ve vodě rozpustné nebo ve vodě dispergovatelné polymery, jako je polyvinylalkohol, polyvinylpyrrolidon, xanthanová guma, guarová guma, methylcelulóza a hydroxymethylcelulóza. Obvykle je výhodným polyvinylalkohol. Mohou se používat také další zahušťovací činidla včetně hlinek, jako je bentonit, gum, jako je Veegum™, a derivátů celulózy, jako je Avicel™.
Prostředky ve formě koncentrovaných vodných emulzí mohou obsahovat také další slučitelná pomocná činidla, jako jsou například ta, jejichž seznam je uveden u prostředků ve formě emulgovatelných koncentrátů.
Prostředky zemědělských produktů ve formě smáčitelného prášku a ve vodě dispergovatelných granulí podle tohoto vynálezu, na které se často odkazuje je na WP a WG (nebo WDG) prostředky, obvykle obsahují 20 až 80 % hmotn. kapalného esteru fluroxypyru v kombinaci s jemně rozemletým pevným nosičem, jako je hlinka nebo oxid křemičitý. Typickými jsou kaolin a srážený oxid křemičitý, jako ten, který je prodáván pod názvem Sipemat™. Pevné prostředky tohoto typu, které obsahují vyšší koncentrace kapalných esterů fluroxypyru, jsou obvykle kontraindikovány, protože mají tendenci aglomerovat. Výroba takových prostředků, obsahujících nižší koncentrace, bývá neekonomická. Obecně je výhodné, jestliže je ester fluroxypyru přítomen v koncentraci 35 až 65 % hmotn.
Prostředky ve formě smáčitelného prášku se mohou připravovat vysušením rozprášením vodné emulze kapalného esteru fluroxypyru, který obsahuje ve vodě rozpustný polymer, jako je polyvinylalkohol, ve vodné fázi. Ve vodě dispergovatelné granule se mohou získávat aglomerací takto získaných produktů. Výhodnými jsou obvykle takové produkty, které obsahují 40 až 80 % hmotn. esteru fluroxypyru.
Zemědělské produkty ve formě prostředků smáčitelného prášku a ve vodě dispergovatelných granulí vyžadují přítomnost povrchově aktivního činidla. Může se použít jakékoliv zemědělsky přijatelné povrchově aktivní činidlo, které je schopno vytvořit suspenzi pevných částic, jestliže se produkt zředí vodou, a které je slučitelné s dalšími složkami prostředku. Obecně jsou užitečnými ta povrchově aktivní činidla, jejichž seznam je shora uveden u emulgovatelných koncentrátů. Často jsou výhodnými směsi iontových i neiontových povrchově aktivních činidel na nosiči vysráženého oxidu křemičitého. Povrchově aktivní činidla jsou obvykle přítomna v množství 3 až 20 % hmotn.
-4CZ 287100 B6
Další pomocná činidla se často používají v prostředcích ve formě smáčitelného prášku a ve vodě dispergovatelných granulí. Obecně se mohou používat také činidla, která napomáhají při dispergování těchto částic, činidla, která zabraňují spékání, činidla, která podporují volný tok, a další činidla, jako jsou například ta, která jsou shora uvedena u prostředků ve formě emulgovatelných koncentrátů.
Složení prostředků ve formě granulí, dispergovatelných ve vodě, je typicky velmi podobné složení prostředků ve formě smáčitelného prášku. Obvykle se připravují aglomerací smáčitelných prášků chemickými a/nebo fyzikálními způsoby.
Prostředky podle tohoto vynálezu jsou užitečné také při přípravě kombinovaných produktů, které vedle kapalného esteru fluroxypyru obsahují jeden nebo více slučitelných herbicidů. V tomto uspořádání se vyrobené prostředky podle tohoto vynálezu spojí s jinými slučitelnými herbicidy ve formě technických materiálů vyrobených prostředků. Získají se tak kombinované vyrobené prostředky. Přítomnost kapalného esteru fluroxypyru v prostředcích, obsahujících směs herbicidů, uděluje prostředkům jak chemickou, tak fyzikální stabilitu. Přítomnost kapalného esteru fluroxypyru často významně snižuje fytotoxicitu na žádoucí úroveň, se kterou se často setkáváme, jestliže se používají kombinované produkty, obsahující konvenční emulgovatelný koncentrát konvenčního esteru fluroxypyru. Výsledkem je, že se mohou připravovat komerčně přijatelné prostředky herbicidních směsí, které nejsou možné kvůli své chemické, biochemické nebo fyzikální neslučitelnosti, jestliže se používají konvenční estery fluroxypyru.
„Dalším slučitelným herbicidem“ je herbicid, který není solí nebo esterem fluroxypyrové kyseliny a který, jestliže je přítomen v prostředku, obsahujícím kapalný ester fluroxypyru, nemá komerčně významný škodlivý vliv na chemické a fyzikální vlastnosti prostředku a který nemá komerčně významný škodlivý vliv na úroveň herbicidní aktivity nebo selektivitu herbicidní aktivity kapalného esteru fluroxypyru.
Jsou možné kombinované produkty s rozmanitými herbicidy, včetně sulfonamidů (jako je flumetsulam a metosulam), sulfonylmočovin (jako je chlorsulfuron, metsulfuron-methyl, thifensulfuron, tribenuron, triasulfuron a amidosulfuron), bifenyletherů (jako je bifenox a fluoroglykofen), fenoxyalkanových kyselin a esterů (jako je 2,4-D, MCPA a MCPP), halogenovaných fenolesterů (jako je bromoxynil-oktanoát, ioxynil-heptanoát), močovin (jako je izoproturon, chlortoluron a methabenzthiazuron), triazinů (jako je cyanazin, atrazin a terbutryn), aryloxyfenoxypropionátových esterů (jako je fenoxaprop, clodinafop, haloxyfop, diclofop a fluozafop), bromfenoximu, bentazonu, dicamby, diflufenicanu, flupoxamu, clopyralidu, triclopyru, glytosatu a glufosfinátu. Někdy jsou výhodné kombinované produkty s metosulamem a bifenoxem.
Fyzikální a chemické vlastnosti herbicidů, které jsou kombinovány s připravenými prostředky podle tohoto vynálezu, obecně určují, které typy prostředků by se měly používat (emulgovatelný koncentrát, koncentrovaná vodná emulze, smáčitelný prášek nebo ve vodě rozpustné granule). Koncentrace kapalného esteru fluroxypyru v těchto kombinovaných produktech je obvykle nižší než u prostředků, v nichž je jediná účinná složka. Celková koncentrace herbicidních sloučenin v kombinovaných produktech, které jsou emulgovatelnými koncentráty, je typicky alespoň 40 % hmotn., s výhodou alespoň 50 % hmotn., výhodněji alespoň 65 % hmotn. Celková koncentrace herbicidních sloučenin v produktech, které jsou koncentrovanými vodnými emulzemi, je typicky alespoň 50 % hmotn., z emulgovatelné fáze, s výhodou alespoň 65 % hmotn., výhodněji alespoň 80 % hmotn. a nej výhodněji alespoň 90 % hmotn. Některé koncentrované vodné emulzní kombinované produkty neobsahují v emulgační fázi žádné přidané rozpouštědlo. Celková koncentrace herbicidních sloučenin v produktech, kterými jsou smáčitelné prášky nebo ve vodě dispergovatelné granule, je typicky alespoň 20 % hmotn., s výhodou alespoň 35 % hmotn.
-5CZ 287100 B6
Koncentrace účinné složky kapalného esteru fluroxypyru v prostředcích podle tohoto vynálezu se může vyjadřovat mnoha způsoby. Nejpřímější mírou je hmotnostní procento esteru v pevném prostředku nebo hmotnost esteru na jednotku objemu kapalného prostředku. Obvykle je však užitečnější uvádět koncentraci v pojmech ekvivalentu hmotnosti fluroxypyrové kyseliny v prostředku, jelikož kyselina je konečnou účinnou složkou. Ekvivalent fluroxypyrové kyseliny (ae) se vypočte vynásobením hmotnosti použitého specifického esteru fluroxypyru poměrem molekulové hmotnosti fluroxypyrové kyseliny (255,0) k molekulové hmotnosti tohoto esteru.
Prostředky podle tohoto vynálezu jsou užitečné pro regulaci a ničení nežádoucí vegetace. Před aplikací na nežádoucí vegetaci se obvykle ředí vodou, popřípadě obsahující zemědělsky přijatelná pomocná činidla, aby se získal rozprašovací roztok, obsahující herbicidně efektivní množství esteru fluroxypyru. Zředěné zemědělské prostředky se pak aplikují konvenčními způsoby, dobře známými odborníkům.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Příprava prostředků ve formě koncentrovaných emulzí oleje ve vodě (EW)
Prostředek A-PnB: Vodná směs se připraví tak, že se do 5,4 g vody přidá 0,1 g neiontového povrchově aktivního činidla, blokového kopolymeru propylenoxid-ethylenoxid; 0,1 g povrchově aktivního činidla, sodné soli dialkylsulfojantarové kyseliny; 0,1 g suspendačního činidla, polyvinylalkoholu; a 0,3 g činidla snižujícího teplotu tuhnutí, propylenglykolu. K této směsi se přidá za intenzivního míchání 5,3 g l-butoxy-2-propyl-[(4-amino-3,5-dichlor-6-fluor-2pyridinyl)oxy]acetátu o čistotě 98% hmotn. Získá se 10 ml stabilní emulze jemných kapiček s hustotou 1,13 kg/m3, které obsahují ekvivalent 360 g fluroxypyrové kyseliny na litr.
Prostředek A-EH: Postupuje se podle postupu, uvedeného pro přípravu prostředku A-PnB, až na to, že se jako ester přidá 2-ethylhexyl-[(4-amino-3,5-dichIor-6-fluor-2-pyridinyl)oxy]acetát. Získá se 10 ml stabilní emulze jemných kapiček s hustotou 1,13 kg/m3, které obsahují ekvivalent 360 g fluroxypyrové kyseliny na litr.
Prostředek A-BnB: Postupuje se podle postupu, uvedeného pro přípravu prostředku A-PnB, až na to, že se jako ester přidá 5,5 g l-butoxy-2-propyl-[(4-amino-3,5-dichlor-6-fluor-2pyridinyl)oxy]acetátu o čistotě 98 % hmotn. a 5,6 g vody, ale nepoužije se žádný propylenglykol. Získá se 10 ml stabilní emulze jemných kapiček s hustotou 1,14 kg/m3, které obsahují ekvivalent 360 g fluroxypyrové kyseliny na litr.
Prostředek B-EH: Připraví se směs, která obsahuje 290 hmotn. dílů vody, 60 hmotn. dílů povrchově aktivního činidla, ethoxylátu mastného alkoholu, a 50 hmotn. dílů činidla snižujícího teplotu tuhnutí, propylenglykolu. Ktéto směsi se za intenzivního míchání přidá směs, která obsahuje 200 hmotn. dílů methyloleátu a 520 hmotn. dílů 2-ethylhexyl-[(4—amino-3,5-dichlor6-fluor-2-pyridinyl)oxy]acetátu o čistotě 98 % hmotn. Získá se stabilní emulze s hustotou 1,12 kg/m3, která obsahuje ekvivalent 360 g fluroxypyrové kyseliny na litr.
-6CZ 287100 B6
Příklad 2
Příprava prostředků ve formě emulgovatelných koncentrátů EC
Prostředek C-EH: Do nádoby se umístí methyllaurát (450 hmotn. dílů). Přidá se 100 hmotn. dílů směsi iontového povrchově aktivního činidla, dodecylbenzensulfonátu sodného, a neiontových povrchově aktivních činidel a 520 hmotn. dílů 2-ethylhexyl-[(4-amino-3,5-dichlor-6-fluor-2pyridinyl)oxy]acetátu. Získá se čirý roztok, který má hustotu 1,07 kg/m3 a který obsahuje ekvivalent 360 g fluroxypyrové kyseliny na litr.
Prostředek D-PnB: 10 ml čiré směsi se získá tak, že se smíchají následující složky: 8,0 g 1butoxy-2-propyl[(4-amino-3,5-dichlor-6-fluor-2-pyridinyl)oxy]acetátu o čistotě 98 % hmotn., 2,4 g methylbutyletheru dipropylenglykolu jako rozpouštědla, 1,2 g směsi dodecylbenzensulfonátu vápenatého jako iontového povrchově aktivního činidla a neiontových povrchově aktivních činidel. Výsledná čirá emulgovatelná kapalina má hustotu 1,16 kg/m3 a obsahuje ekvivalent 540 g fluroxypyrové kyseliny na litr.
Prostředek D-EH: Postupuje se podle přípravy prostředku D-PnB s tím, že se použijí následující složky: 7,6 g 2-ethyl-hexyl-[(4-amino-3,5-dichlor-6-fluor-2-pyridinyl)oxy]acetátu o čistotě 98 % hmotn., 2,67 g dimethyletheru dipropylenglykolu jako rozpouštědla a 1,34 g směsi povrchově aktivních činidel. Výsledná čirá emulgovatelná kapalina má hustotu 1,16 kg/m3 obsahuje ekvivalent 540 g fluroxypyrové kyseliny na litr.
Prostředek E-PnB: Směs dodecylbenzensulfonátu vápenatého jako iontového povrchově aktivního činidla a neiontových povrchově aktivních činidel (200 hmotn. dílů) se za míchání přidá ke 1040 hmotn. dílům l-butoxy-2-propyl-[(4-amino-3,5-dichlor-6-fluor-2-pyridinyl)oxyjacetátu o čistotě 98 % hmotn. Získá se viskózní roztok, který má hustotu 1,24 kg/m3 a který obsahuje ekvivalent 720 g fluroxypyrové kyseliny na litr.
Prostředek F-BnP, F-DPM, F-EH a F-BnB: Pro přípravu EC prostředků se použije obecný postup, uvedený u přípravy prostředku D-EH. Získají se EC prostředky, které obsahují 540 g 1butoxy-2-propyl- l-(l-methoxy-2-propoxy)-2-propyl, 2-ethylhexyl- a l-butoxy-2-butylesterů. Jako povrchově aktivní činidlo se použije směs dodecylbenzensulfonátu vápenatého jako iontového povrchově aktivního činidla a neiontových povrchově aktivních činidel a jako rozpouštědlo se použije Proglyde DMB (dimethylether dipropylenglykolu). Složení těchto prostředků (při přípravě 10 ml prostředku) je uvedeno v následující tabulce:
F-BnP F-DPM F-EH F-BnB
hmotnost esteru (g) 8,1 8,3 7,0 8,3
hmotnost povrch, akt. činidla (g) 1,3 1,3 1,3 1,3
hmotnost rozpouštědla (g) 2,2 2,0 2,4 2,0
Příklad 3
Příprava prostředků ve formě smáčitelného prášku WP
Prostředek G-PnB: l-Butoxy-2-propyl-[(4-amino-3,5-dichlor-6-fluor-2-pyridinyl)oxy]acetát (58,0 g o čistotě 98 % hmotn.) se mírně zahřeje, aby se zlepšila jeho tekutost. Potom se spojí s 32,0 g vysráženého silikagelu v sekačce/mísiči s vysokou rychlostí. Jako činidlo pro smáčení/dispergování se přidá 10 g směsi solí alkylbenzensulfonových kyselin, solí alkylsulfátů a solí alkylbenzensulfonových kyselin, solí alkylsulfátů a solí nonylfenolethoxylát-sulfonátů (aniontová povrchově aktivní činidla) a nonylfenolethoxylátu (neiontové povrchově aktivní
-ΊCZ 287100 B6 činidlo), adsorbovaných na vysráženém oxidu křemičitém. Směs se promíchá, aby se získal jemně rozmletý smáčitelný prášek, který obsahuje ekvivalent 40 % hmotn. fluroxypyrové kyseliny.
Prostředek G-EH: Postupuje se podle postupu, popsaného při přípravě prostředku G-PnB, až na to, že se použije 57,5 g 2-ethylhexyl-[(4-amino-3,5-dichlor-6-fluor-2-pyridinyl)oxy]acetátu o čistotě 98 % hmotn., pouze 9,0 g činidla pro smáčení/dispergování a 32,5 g vysráženého oxidu křemičitého. Získá se smáčitelný prášek, který obsahuje ekvivalent 40 % hmotn. fluroxypyrové kyseliny.
Prostředek G-BnB: Postupuje se podle postupu, popsaného při přípravě prostředku G-PnB, až na to, že se jako ester použije 61,3 g l-butoxy-2-butyl-[(4-amino-3,5-dichlor-6-fluor-2pyridinyl)oxy]acetátu o čistotě 96% hmotn., pouze 9,0 g činidla pro smáčení/dispergování a 29,7 g vysráženého oxidu křemičitého. Získá se smáčitelný prášek, který obsahuje ekvivalent 40 % hmotn. fluroxypyrové kyseliny.
Prostředek G-DMP: Postupuje se podle postupu, popsaného při přípravě prostředku G-PnB, až na to, že se jako ester použije 61,3 g l-(l-methoxy-2-propoxy)-2-propyl-[(4-amino-3,5dichlor-6-fluor-2-pyridinyl)oxy]acetátu, pouze 9,0 g činidla pro smáčení/dispergování a 29,4 g vysráženého oxidu křemičitého. Získá se smáčitelný prášek, který obsahuje ekvivalent 40 % hmotn. fluroxypyrové kyseliny.
Prostředek H-PnB: Připraví se jednotná směs jemně rozemletého kaolinu (100 hmotn. dílů) a vysráženého oxidu křemičitého (290 hmotn. dílů). K této směsi se za míchání v sekačce/míchačce přidá 520 hmotn. dílů l-butoxy-2-propyl-[(4-amino-3,5-dichlor-6-fluor-2pyridinyl)oxy]acetátu o čistotě 98 % hmotn., a potom 90 hmotn. dílů směsi solí alkylbenzensulfonových kyselin, solí alkylsulfátů a solí nonylfenolethoxylát-sulfonátů (aniontová povrchově aktivní činidla) a nonylfenolethoxylátu (neiontové povrchově aktivní činidlo), adsorbovaných na vysráženém oxidu křemičitém. Produkt se promíchá, aby se získal volně tekoucí smáčitelný prášek, který obsahuje ekvivalent 36 % hmotn. fluroxypyrové kyseliny.
Příklad 4
Herbicidní účinnost připravených produktů
Rostliny, které se používají pro vyhodnocení účinnosti různých prostředků s fluroxypyrovými estery, se nechají růst ve skleníku se spodním zavlažováním. Rostliny, které byly použity, a stadium jejich růstu, při kterém se používají k vyhodnocení v testech, jsou následující: Galium aparine, 2 až 3 přesleny (GALAP), Lamium purpureum, 4 až 8 listů (LAMPU), Rumex obtusifolius, 2 až 12 listů (RUMOB), přičemž pod pojmem „listy“ se rozumí rozvinuté pravé listy.
Roztoky pro rozprašování se připraví zředěním odměřeného množství každého prostředku, který má být testován Letcombem, anglickou vodou z vodovodu, aby se dosáhlo žádaných nejvyšších koncentrací. Roztoky pro rozprašování, které obsahují menší množství účinné složky, se připraví z těchto roztoků seriálovým zředěním. Rostliny se postříkají homím rozprašovačem s tryskou TeeJet™ pod tlakem 200 kPa v zásobní nádobce množstvím, které odpovídá množství 200 litrů na hektar. Pro každý test se použije pět až sedm koncentrací rozprašovacího roztoku a nezpracované kontroly pro srovnání. Každé testování se 5 až 10 krát zopakuje.
Herbicidní účinnost každé aplikace se stanoví 14 až 21 nebo 21 až 23 dnů po aplikaci pomocí stupnice hodnocení v rozmezí od 0 do 100, kde 0 znamená žádný účinek a 100 znamená úplné
-8CZ 287100 B6 zničení. Výsledná data byla analyzována statisticky a byly vypočteny hodnoty GR80 (koncentrace potřebná pro zničení z 80 %) nebo GR^o (koncentrace potřebná pro zničení ze 60 %). Výsledky při jedné dávce a vypočtené hodnoty GRjsou uvedeny v následujících tabulkách.
a) Herbicidní účinnost prostředků EC (21 dnů po aplikaci)
ester fluroxypyru prostředek (příklad č.) herbicidní účinnost při ekv. 200 g/ha herbicidní účinnost GRgo ekv. g/ha
GALAP LAMPU GALAP LAMPU
l-butoxy-2-propyl ekv. 360 g/1 (D-PnB) 99 97 48 91
2-ethylhexyl ekv. 360 g/1 (D-EH) 98 85 40 95
1-methylheptyl* 180 g/1 (komerční prostředek) 100 86 40 132
* standard pro srovnání
b) Herbicidní účinnost prostředků B EC (23 dnů po aplikaci)
ester fluroxypyru prostředek (příklad č.) herbicidní účinnost při ekv. 180 g/ha herbicidní účinnost GRéq ekv. g/ha
GALAP RUMOB GALAP RUMOB
1 -butoxy-2-propy 1 ekv. 540 g/1 (F-PnB) 78 80 52 32
2-ethylhexyl ekv. 540 g/1 (F-EH) 87 76 34 20
1 -butoxy-2-buty 1 ekv. 540 g/1 (F-BnB) 78 76 32 32
l-(l-methoxy-2propoxy)-2-propyl ekv. 540 g/1 (F-DPM) 84 78 55 63
1-methylheptyl* 180 g/1 (komerční prostředek) 86 80 67 25
* standard pro srovnání
-9CZ 287100 B6
c) Herbicidní účinnost prostředků EW (14 dnů po aplikaci)
ester fluroxypyru prostředek (příklad č.) herbicidní účinnost při 180 (#) na 200 g/ha herbicidní účinnost GReo ekv. g/ha
GALAP RUMOB GALAP RUMOB
l-butoxy-2-propyl ekv. 360 g/1 (A-PnB) 93 86 <25 87
2-ethylhexyl ekv. 360 g/1 (A-EH) 92 93 48 83
1 -butoxy-2-buty 1 ekv. 360 g/1 (A-BnB) 94# 87# 35 38
1-methylheptyl* 360 g/1 (koncentrát 78 73 158 >400
vodné suspenze) * standard pro srovnání
d) Herbicidní účinnost prostředků WP (21 až 23 dnů po aplikaci)
ester fluroxypyru prostředek (příklad č.) herbicidní účinnost při 180 (#) nebo 200 g/ha herbicidní účinnost GR&)
GALAP RUMOB GALAP RUMOB
1 -butoxy-2-propy 1 ekv. 40 % (G-PnB) 88 93 44 63
2-ethylhexyl ekv. 40 % (G-EH) 83 95 58 52
1 -butoxy-2-buty 1 ekv. 40 % (G-BnB) 84# 82# 69 38
l-( l-methoxy-2propoxy)-2-propyl ekv. 40 % (G-DPM) 82# 75# 69 55
1-methylheptyl* ekv. 40 % (G-MH) 43 30 347 478
* standard pro srovnání

Claims (9)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Herbicidní přípravek ve formě emulgovatelného koncentrátu, koncentrované vodné emulze, smáčitelného prášku nebo ve vodě dispergovatelných granulí, který obsahuje fluroxypyr, popřípadě v kombinaci s jedním nebo více slučitelnými herbicidy, vy z n a č uj í c í se tím, že obsahuje fluroxypyr ve formě esteru, který je při 25 °C kapalný a je vybrán ze skupiny, sestávající z l-butoxy-2-propylesteru, l-butoxy-2-butylesteru, l-(l-methoxy-2-propoxy)-2propylesteru, l-( l-butoxy-2-propoxy)-2-propylesteru, l-( l-( l-methoxy-2-propoxy)propoxy)-2-propylesteru, 1-(1-(l-butoxy-2-propoxy)propoxy)-2-propylesteru a 2-ethylhexylesteru, a je ve formě
    -10CZ 287100 Β6
    a) emulgovatelného koncentrátu, obsahujícího minimálně 40 % hmotnostních esteru fluroxypyru a maximálně 55 % organického rozpouštědla a 1 až 20 % povrchově aktivní látky, nebo
    b) koncentrované vodné emulze, obsahující maximálně 79,95 % hmotnostních emulgované fáze a minimálně 20 % vody a 0,05 až 10 % povrchově aktivní látky, přičemž její emulgovaná fáze obsahuje minimálně 50 % hmotnostních esteru fluroxypyru a maximálně 35 % organického rozpouštědla, nebo
    c) smáčítelného prášku nebo ve vodě dispergovatelných granulí, obsahujících 20 až 80% hmotnostních esteru fluroxypyru, 3 až 20 % povrchově aktivní látky a jemně rozptýlený pevný nosič.
  2. 2. Herbicidní přípravek podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje fluroxypyr ve formě esteru, který je při 25 °C kapalný a je vybrán ze skupiny, zahrnující l-butoxy-2propylester, l-butoxy-2-butylester nebo 2-ethylhexylester.
  3. 3. Herbicidní přípravek podle nároku 1, vyznačující se tím, že přípravkem je emulgovatelný koncentrát, obsahující minimálně 41 % hmotnostních esteru fluroxypyru, maximálně 54 % organického rozpouštědla a 1 až 19 % povrchově aktivní látky.
  4. 4. Herbicidní přípravek podle nároku 1, vyznačující se tím, že přípravkem je koncentrovaná vodná emulze, obsahující maximálně 79 % hmotnostních emulgované fáze a minimálně 20,5 % vody a 0,06 až 9 % povrchově aktivní látky, přičemž jeho emulgovaná fáze obsahuje minimálně 51 % hmotnostních esteru fluroxypyru a maximálně 34% organického rozpouštědla.
  5. 5. Herbicidní přípravek podle nároku 4, vyznačující se tím, že emulgovaná fáze neobsahuje žádné přidané organické rozpouštědlo.
  6. 6. Herbicidní přípravek podle nároku 1, vyznačující se tím, že přípravkem je smáčitelný prášek nebo ve vodě dispergovatelné granule, obsahující 21 až 79 % hmotnostních esteru fluroxypyru, 4 až 19 % povrchově aktivní látky a jemně rozptýlený pevný nosič.
  7. 7. Herbicidní přípravek podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje alespoň jeden herbicid, který je slučitelný s kapalnými estery fluroxypyru.
  8. 8. Herbicidní přípravek podle nároku 7, v y z n a č u j í c í se tím, že jiným slučitelným herbicidem je metosulam nebo bifenox.
  9. 9. Způsob regulace nežádoucí vegetace fluroxypyrem, vyznačující se tím, že zahrnuje ošetření prostředkem podle kteréhokoliv z nároků 1 až 8, ředěného vodou, ve formě vodného rozprašovacího roztoku.
CZ19943283A 1993-04-23 1994-04-08 Herbicidal agent and method of controlling undesired vegetation CZ287100B6 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/052,446 US5374603A (en) 1993-04-23 1993-04-23 Agricultural formulations comprising fluroxypyr esters which are liquid at 25° C.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ328394A3 CZ328394A3 (en) 1995-07-12
CZ287100B6 true CZ287100B6 (en) 2000-09-13

Family

ID=21977661

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19943283A CZ287100B6 (en) 1993-04-23 1994-04-08 Herbicidal agent and method of controlling undesired vegetation

Country Status (24)

Country Link
US (2) US5374603A (cs)
EP (1) EP0647096B1 (cs)
JP (1) JPH08501320A (cs)
KR (1) KR100232246B1 (cs)
CN (1) CN1068171C (cs)
AU (1) AU668472B2 (cs)
BR (1) BR9405242A (cs)
CA (1) CA2138965A1 (cs)
CO (1) CO4560532A1 (cs)
CZ (1) CZ287100B6 (cs)
DE (1) DE69412200T2 (cs)
DK (1) DK0647096T3 (cs)
ES (1) ES2122268T3 (cs)
FI (1) FI107012B (cs)
HU (1) HU217371B (cs)
IL (1) IL109362A (cs)
MY (1) MY110710A (cs)
PL (1) PL177145B1 (cs)
RO (1) RO112425B1 (cs)
RU (1) RU2139659C1 (cs)
TW (1) TW272932B (cs)
UA (1) UA39874C2 (cs)
WO (1) WO1994024866A1 (cs)
ZA (1) ZA942814B (cs)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9505204D0 (en) * 1995-03-15 1995-05-03 Dowelanco Mixed herbicidal compositions
US5965487A (en) * 1995-03-15 1999-10-12 Dow Agrosciences Llc Mixed herbicidal compositions
US5834400A (en) * 1997-04-29 1998-11-10 Isp Investments Inc. Emulsifiable concentrate for a low dosage fluorinated agricultural chemical
US6566308B1 (en) * 1999-01-29 2003-05-20 Basf Aktiengesellschaft Emulsifiable concentrate containing one or more pesticides and adjuvants
US6825151B2 (en) * 2002-01-30 2004-11-30 Nufarm Americas Inc. Liquid herbicidal compositions and use thereof in a granular herbicide
DE10209478A1 (de) * 2002-03-05 2003-09-18 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Sulfonylharnstoffen
US20050026781A1 (en) 2003-04-22 2005-02-03 Monsanto Technology Llc Herbicidal compositions containing glyphosate and a pyridine analog
ATE517548T1 (de) 2004-03-10 2011-08-15 Monsanto Technology Llc Herbizide zusammensetzungen, die n- phosphonomethylglycin und ein auxinherbizid enthalten
MY141272A (en) * 2006-06-29 2010-04-16 Dow Agrosciences Llc High-strength, low-temperature stable herbicidal formulations of fluroxypyr esters
JP5125126B2 (ja) * 2007-01-31 2013-01-23 住友化学株式会社 疎水性農薬活性化合物を含有する農薬液剤
US20090054239A1 (en) * 2007-08-22 2009-02-26 Dow Agrosciences Llc High-strength, low-temperature stable herbicidal formulations of fluroxypyr meptyl ester
JP5256749B2 (ja) * 2008-01-23 2013-08-07 住友化学株式会社 乳剤組成物
JP5262131B2 (ja) * 2008-01-24 2013-08-14 住友化学株式会社 乳剤組成物
JP2009173578A (ja) * 2008-01-24 2009-08-06 Sumitomo Chemical Co Ltd 乳剤組成物
CN101980600A (zh) * 2008-02-05 2011-02-23 北美爱利思达生命科学有限责任公司 低熔点活性化合物的固体制剂
HUE028192T2 (en) * 2008-10-29 2016-12-28 Dow Agrosciences Llc Concentrates of stable, emulsifiable, first herbicide carboxylic acid salt and second herbicide carboxylic acid ester
WO2011082162A1 (en) * 2009-12-29 2011-07-07 Syngenta Participations Ag Pesticidal composition
AU2012328638B2 (en) 2011-10-26 2016-11-17 Monsanto Technology Llc Salts of carboxylic acid herbicides
WO2013184622A2 (en) 2012-06-04 2013-12-12 Monsanto Technology Llc Aqueous concentrated herbicidal compositions containing glyphosate salts and dicamba salts
RU2668850C2 (ru) * 2012-12-20 2018-10-03 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи Гербицидные композиции, содержащие флуроксипир и флуметсулам
AR094909A1 (es) 2013-02-27 2015-09-09 Monsanto Technology Llc Composición de glifosato para mezclas de tanque con dicamba con volatilidad mejorada
CN108347944B (zh) 2015-10-26 2021-09-03 美国陶氏益农公司 含有氟氯比的固态除草剂组合物
BR112023013931A2 (pt) 2021-01-13 2024-01-23 Nutrition & Biosciences Usa 1 Llc Método aprimorado para a preparação de celulose microcristalina coloidal
EP4307890A1 (en) 2021-03-17 2024-01-24 Globachem NV Herbicidal compositions of fluroxypyr
US20250059302A1 (en) 2021-12-14 2025-02-20 Nutrition & Biosciences Usa 1, Llc Process for reducing nitrite in microcrystalline cellulose
US11999684B1 (en) * 2023-10-09 2024-06-04 King Faisal University Ethyl {[N'-(3-chlorophenyl)-N-(2,4-dichlorobenzoyl) carbamimidoyl]sulfanyl}acetate as an eco-friendly insecticidal agent against Spodoptera littoralis (boisd.)

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3755339A (en) * 1971-07-26 1973-08-28 Dow Chemical Co Esters of aminohalopyridyloxy acids
US4108629A (en) * 1973-03-19 1978-08-22 The Dow Chemical Company Herbicidal use of esters of aminohalopyridyloxy acids
US4542221A (en) * 1981-05-18 1985-09-17 The Dow Chemical Company Exchanging fluorine for chlorine in a chlorinated pyridine with an alkali metal fluoride
GB2100128B (en) * 1981-06-15 1984-08-08 Dow Chemical Co A herbicidal composition
GB2100129B (en) * 1981-06-15 1984-08-30 Dow Chemical Co Composition for a herbicide
GB8304829D0 (en) * 1983-02-22 1983-03-23 Fbc Ltd Herbicide
EP0441459A1 (en) * 1985-07-02 1991-08-14 Pioneer Electronic Corporation Pulse-width modulation drive circuit
ATE81253T1 (de) * 1987-10-14 1992-10-15 Dowelanco Agrochemische zusammensetzungen auf basis von latex.
BR9100532A (pt) * 1990-02-09 1991-10-29 Dowelanco Processo para a preparacao de um ester de acido(4-amino-3,5-dicloro-6-fluoro-2-piridimilox)acetico e um alcool alifatico
GB9109600D0 (en) * 1991-05-03 1991-06-26 Dow Chemical Co Synergistic herbicidal compositions

Also Published As

Publication number Publication date
US5374603A (en) 1994-12-20
RO112425B1 (ro) 1997-09-30
EP0647096B1 (en) 1998-08-05
HU217371B (hu) 2000-01-28
EP0647096A1 (en) 1995-04-12
AU6556994A (en) 1994-11-21
CN1107273A (zh) 1995-08-23
RU95105586A (ru) 1996-10-27
FI946037L (fi) 1994-12-22
FI107012B (fi) 2001-05-31
BR9405242A (pt) 1999-08-31
UA39874C2 (uk) 2001-07-16
HUT69008A (en) 1995-08-28
DE69412200T2 (de) 1998-12-10
PL306837A1 (en) 1995-04-18
RU2139659C1 (ru) 1999-10-20
CZ328394A3 (en) 1995-07-12
JPH08501320A (ja) 1996-02-13
ES2122268T3 (es) 1998-12-16
CN1068171C (zh) 2001-07-11
AU668472B2 (en) 1996-05-02
FI946037A0 (fi) 1994-12-22
PL177145B1 (pl) 1999-09-30
CO4560532A1 (es) 1998-02-10
DE69412200D1 (de) 1998-09-10
US5436223A (en) 1995-07-25
MY110710A (en) 1999-01-30
IL109362A0 (en) 1994-07-31
TW272932B (cs) 1996-03-21
WO1994024866A1 (en) 1994-11-10
CA2138965A1 (en) 1994-11-10
IL109362A (en) 1998-02-08
KR100232246B1 (ko) 1999-12-01
ZA942814B (en) 1995-10-23
DK0647096T3 (da) 1999-05-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ287100B6 (en) Herbicidal agent and method of controlling undesired vegetation
JP3152991B2 (ja) 液状除草剤組成物
EP1194036B1 (en) Herbicidal emulsifiable concentrates
JP3482218B2 (ja) スルホニル尿素の水性分散液
KR100793618B1 (ko) 포스페이트 에스테르 표면활성제 및 알콕시화 리그노설포네이트를 함유하는 농약 제형
RU2472341C2 (ru) Высококонцентрированные препараты 1-метилгептилового эфира флуроксипира, стабильные при низких температурах
PL188690B1 (pl) Olejowy koncentrat zawiesinowy, sposób wytwarzania olejowego koncentratu zawiesinowego, zastosowanie olejowego koncentratu zawiesinowego oraz sposób zwalczania albo kontroli niepożądanej wegetacji roślin
JP3521257B2 (ja) 薬害の軽減された除草剤組成物
PL153234B1 (en) Weed killer
SK282150B6 (sk) Zmesové herbicídne kompozície
JPH09227312A (ja) 組合わせ除草剤
GB2290966A (en) Herbicidal tralkoxydim based composition containing trifluralin or pendimethalin

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20020408