HU217371B - Fluroxipir-észtert tartalmazó herbicid készítmény és a felhasználásán alapuló gyomirtási eljárás - Google Patents
Fluroxipir-észtert tartalmazó herbicid készítmény és a felhasználásán alapuló gyomirtási eljárás Download PDFInfo
- Publication number
- HU217371B HU217371B HU9403753A HU9403753A HU217371B HU 217371 B HU217371 B HU 217371B HU 9403753 A HU9403753 A HU 9403753A HU 9403753 A HU9403753 A HU 9403753A HU 217371 B HU217371 B HU 217371B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- ester
- fluroxypyr
- weight
- butoxy
- propyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/72—Nitrogen atoms
- C07D213/73—Unsubstituted amino or imino radicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Catching Or Destruction (AREA)
Abstract
A találmány flűrőxipir-észtereket tartalmazó tővábbfejlesztettherbicid készítményekre, mégpedig eműlgeálható kőncentrátűmőkra,kőncentrált vizes eműlziókra, nedvesíthető pőrőkra és vízbendiszpergálható granűlátűmőkra, tővábbá ezeknek a készítményeknek afelhasználásán alapűló győmirtási eljárásra vőnatkőzik. A találmányszerinti herbicid készítményeket az jellemzi, hőgy a flűrőxipirt 25řC-őn cseppfőlyós észterek alakjában tartalmazzák. A találmányszerinti herbicid készítmények a kőrábban ismert flűrőxipireskészítményekkel szemben őldószert nem, vagy csak kis mennyiségbentartalmaznak, nagyőbb hatóanyag-tartalőmmal főrgalmazhatók. Atalálmány tárgyát képező győmirtási eljárás szerint a nemkívánatősnövényeket a találmány szerinti készítményekből vizes hígítássalelőállítőtt permetlevekkel érintkeztetik. ŕ
Description
A találmány fluroxipir-észtereket tartalmazó továbbfejlesztett herbicid készítményekre, mégpedig emulgeálható koncentrátumokra, koncentrált vizes emulziókra, nedvesíthető porokra és vízben diszpergálható granulátumokra, továbbá ezeknek a készítményeknek a felhasználásán alapuló gyomirtási eljárásra vonatkozik.
A mezőgazdasági célokra alkalmazható hatóanyagokat - így a gyomirtó, a rovarölő és a gombaölő hatású vegyületeket - rendszerint hordozóanyagokkal és más segédanyagokkal kombinálják, hogy formált termékek alakjában forgalmazva juttassák el őket a végfelhasználókhoz. A felhasználásra kerülő hordozóanyagok és más segédanyagok ára növeli a költségeket. A segédanyagok egyes esetekben környezetvédelmi szempontból kifogásolhatók. Másfelől ezek a komponensek gyakran előnyösen befolyásolják a formált termékek hatását. A formált agrokémiai készítményekben tipikusan alkalmazott szerves oldószerek - elsősorban a szénhidrogén oldószerek - például olyan hordozóanyagok, amelyekre érvényesek az előbbi megállapítások. Az elérni kívánt cél olyan formált agrokémiai készítmények előállítása, amelyek nem, vagy csak igen kis mennyiségben tartalmaznak szerves oldószereket - különösen kőolajszármazékokat és klórozott szénhidrogéneket -, mégis legalább olyan hatásosak, mint a szerves oldószereket szokásos mennyiségben tartalmazó készítmények.
A fluroxipir - vagyis a [(4-amino-3,5-diklór-6-fluor-2-piridil)-oxi]-ecetsav - kereskedelmi forgalomban lévő herbicid hatóanyag, amelyet jelenleg 1-metil-heptil-észtereként árusítanak literenként 180 g savekvivalenst tartalmazó emulgeálható koncentrátum formájában. A tapasztalatok szerint a korlátozott oldhatóság miatt nem megfelelőek azok az emulgeálható koncentrátum formájában kiszerelt készítmények, amelyek szokásosan alkalmazott oldószerek mellett ennél nagyobb koncentrációban tartalmazzák ezt a fluroxipir-észtert. A 4108 629 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint elő lehet állítani mintegy 2-50 m% fluroxipir-észtert tartalmazó készítményeket emulgeálható koncentrátumok formájában, de csak olyan receptek szerepelnek a leírásban, amelyek szerint a fluroxipirészter-tartalom legfeljebb 25 m%.
Fluroxipirt 1-metil-heptil-észter formájában tartalmazó nedvesíthető port és vízben diszpergálható granulátumot mindeddig nem hoztak kereskedelmi forgalomba, mert ezek a kiszerelési formák nem olyan hatásosak, mint a folyékony készítmények. A nedvesíthető porok és a vízben diszpergálható granulátumok hatásosságát lehet növelni kevéssé illékony szerves oldószerek hozzáadásával, de ez a megoldás nemkívánatos, mert az ilyen oldószerekkel kapcsolatban korábban már említett hátrányok mellett azzal is kell számolni, hogy csökken az a fluroxipir-észter-mennyiség, amelyet a termék még elfogadható fizikai tulajdonságok megtartásával tartalmazhat.
Azt tapasztaltuk, hogy elő lehet állítani mind cseppfolyós, mind szilárd kiszerelési formában olyan fluroxipirtartalmú agrokémiai készítményeket, amelyek ugyan nem, vagy csak kis mennyiségben tartalmaznak szerves oldószert, mégis jó fizikai tulajdonságokkal rendelkeznek, és igen hatásosak, ha hatóanyagként olyan fluroxipir-észtert használunk fel, amely a környezet hőmérsékletén cseppfolyós.
A találmány szerinti, továbbfejlesztett herbicid készítmények - emulgeálható koncentrátumok, koncentrált vizes emulziók, nedvesíthető porok és vízben diszpergálható granulátumok -, amelyekben fluroxipir mellett adott esetben egy vagy több kompatibilis, szinergizmust nem mutató egyéb herbicid hatóanyag is lehet, a fluroxipirt 25 °C-on cseppfolyós észter alakjában tartalmazzák. Elsősorban fluroxipir-észtereket legalább 40 m% mennyiségben tartalmazó emulgeálható koncentrátumok, az emulgeált fázisban legalább 50 m% fluroxipir-észtert tartalmazó koncentrált vizes emulziók, valamint szerves oldószert nem tartalmazó nedvesíthető porok és vízben diszpergálható granulátumok képezik a találmány tárgyát.
A találmány szerinti, továbbfejlesztett herbicid készítményeket egy, ugyancsak a találmány tárgyát képező, továbbfejlesztett eljárás keretén belül felhasználjuk nemkívánatos növények fluroxipires irtására, mégpedig olyan módon, hogy a nemkívánatos növényeket olyan permedével érintkeztetjük, amelyet vizes hígítással állítottunk elő olyan fluroxipirkészítményből, amely a fluroxipirt 25 °C-on cseppfolyós észter formájában tartalmazza, adott esetben egy vagy több más kompatibilis herbicid hatóanyaggal kombinálva.
Cseppfolyós fluroxipir-észterként előnyös felhasználni például a fluroxipir l-butoxi-2-propil-észterét, 1butoxi-2-butil-észterét és 2-etil-hexil-észterét.
Amint már említettük, a találmány tárgyát képező herbicid készítményeket az jellemzi, hogy 25 °C-on cseppfolyós fluroxipir-észterket tartalmaznak. Megfelelő észter lehet például a fluroxipir l-butoxi-2-propil-, 1-butoxi-2-butil-, l-(l-metoxi-2-propoxi)-2-propil-, l-(l-butoxí-2-propoxi)-2-propil-, 1 -[ 1 -(1 -metoxi-2-propoxi)-2propoxi]-2-propil-, 1 -[ 1 -(1 -butoxi-2-propoxi)-2-propoxi]2-propil- és 2-etil-hexil-észtere. Ezeket az észtereket a következő alkoholok felhasználásával állítjuk elő:
- l-butoxi-2-propanol, vagyis 1,2-propilénglikolmonobutil-éter (Dowanol® PnB);
- l-butoxi-2-butanol, vagyis 1,2-butilénglikol-monobutil-éter (Dowanol® BnB);
- l-(l-metoxí-2-propoxi)-2-propanol, vagyis dipropilénglíkol-monometil-éter (Dowanol® DPM);
- l-(l-butoxi-2-propoxi)-2-propanol, vagyis dipropilénglikol-monobutil-éter (Dowanol® DPnB);
- 1 -[ 1 -(1 -metoxi-2-propoxi)-2-propoxi]-2-propanol, vagyis tripropilénglikol-monometil-éter (Dowanol® TPM);
- 1 - [ 1 -(1 -butoxi-2-propoxi)-2-propoxi]-2-propanol, vagyis tripropilénglikol-monobutil-éter (Dowanol® TPnB); és
- 2-etil-hexanol (EH).
A felsorolt fluroxipir-észterek egyetlen kivétellel nem kristályosíthatok ki 0 °C alá hűtéssel. A kivételt jelentő 2-etil-hexil-észter olvadáspontja 19 °C. Az említett fluroxipir-észterek közül rendszerint az l-butoxi-2propil-, az l-butoxi-2-butil- és a 2-etil-hexil-észtert előnyös alkalmazni.
HU 217 371 Β
A találmány szerinti herbicid készítmények előnyösebben alkalmazhatók, mint az eddig ismert hasonló kompozíciók, mert
- alkalmazásuk esetén csökkenteni lehet, sőt ki is lehet küszöbölni a környezetvédelmi szempontból káros szerves oldószerek felhasználását;
- töményebbek, ezért olcsóbban szállíthatók és tárolhatók;
- rendszerint hatásosabbak; és
- más herbicid termékekkel kombinálhatok, vagyis felhasználásukkal stabil kombinált herbicid készítmények állíthatók elő.
A találmány szerinti fluroxipir-észtereket a szakterületen ismert módszerekkel könnyen elő lehet állítani, például a 441 457 számú európai közrebocsátási iratban leírt eljárással, amely szerint a metil-, illetve az etil-észtert úgy állítják elő, hogy 4-amino-3,5-diklór-6-fluor-2piridinol valamelyik sóját klór-ecetsav-metil-észterrel, illetve klór-ecetsav-etil-észterrel alkilezik, majd a kívánt alkohollal átészterezést hajtanak végre.
A találmány tárgyát képezi minden olyan emulgeálható koncentrátum, amely legalább 40 m% cseppfolyós fluroxipir-észtert tartalmaz. Előnyös legalább 50 m% és még előnyösebb legalább 65 m% fluroxipir-észtereket tartalmazó emulgeálható koncentrátumokat előállítani. Ezeket a készítményeket még az is jellemzi, hogy legfeljebb mintegy 55 m%, előnyös esetben legfeljebb mintegy 45 m% és még előnyösebb esetben legfeljebb mintegy 30 m% oldószert tartalmaznak. Oldószer hozzáadása nélkül is lehet emulgeálható koncentrátumokat előállítani, és az így előállított készítmények is a találmány tárgyát képezik.
A találmány szerinti emulgeálható koncentrátumok formálásához fel lehet használni minden olyan, mezőgazdasági szempontból elfogadható oldószert, amelyben a hatóanyagként alkalmazott észterek elég jól oldódnak. Ilyen oldószerek például a következők:
- kőolajból előállított, főleg xilolokat tartalmazó aromás párlat (például Solvesso® 100 vagy Solvesso® 150);
- kőolajból előállított, főleg naftalinszármazékokat tartalmazó aromás párlat (például Solvesso® 200);
- növényolajok (például kanolaolaj, szójaolaj, gyapotmagolaj);
- növényolaj-származékok (például metil-oleát és metil-laurát);
- glikol-éterek (például propilénglikol-monobutiléter - Dowanol® PnB - és dipropilénglikol-monometil-éter, így például Dowanol® DPM);
- glikol-diéterek (például dipropilénglikol-dimetiléter - Proglyde® DMM - és dipropilénglikol-metilbutil-éter, így például Proglyde* DMB);
- ciklohexanon; és
- N-metil-2-pirrolidinon.
Mezőgazdasági szempontból elfogadhatónak minősítünk egy oldószert, ha legalább egy országban kielégíti a mezőgazdasági célra felhasználható termékekben alkalmazható oldószerekkel szemben támasztott követelményeket.
A találmány szerinti emulgeálható koncentrátumok - amelyeket a leírásban egyes helyeken EC készítményeknek nevezünk - szükségképpen tartalmaznak egy vagy több felületaktív anyagot, amely(ek) vízzel való hígítás alkalmazásával elősegíti(k) az oldat emulgeálódását. A találmány szerinti készítmények előállításához minden olyan, mezőgazdasági szempontból elfogadható felületaktív anyag - külön-külön vagy valamilyen elegy formájában - felhasználható, amellyel megfelelő emulziókat lehet létrehozni. A találmány szerinti készítményekben lévő egy vagy több észter mellett alkalmazható felületaktív anyagokra példaként a következőket soroljuk fel:
- alkil-szulfátok sói (így az oktadecil-szulfát dietanol-aminnal alkotott sói);
- alkil-arénszulfonsavak sói (így a dodecil-benzolszulfonsav kalciumsója);
- alkil-fenol/alkilén-oxid addíciós termékek (így a nonil-fenol-C 18-etoxilát);
- alkohol/alkilén-oxid addíciós termékek (így a tridecil-alkohol-C 3 6-etoxilát);
- szulfoszukcinsav-dialkil-észterek [így a di(2-etilhexil)-szulfoszukcinát];
- szorbit-észterek (így a szorbit-oleát);
- zsírsavak polialkilénglikollal képzett észterei (így a polietilénglikol-sztearát);
- etilén-oxid és propilén-oxid blokk-kopolimerei; és
- mono-, valamint dialkil-foszforsav-észterek sói [így a di(2-etil-hexil)-foszfát káliumsója].
Néhány speciális terméket is felsorolunk ezekre a felületaktív anyagokra:
- az Anonaid védjeggyel forgalmazott dialkil-szulfoszukcinsav-alkálifémsók;
- a Pluronic (gyártó: BASF, Németország) és Atlox (gyártó: ICI Surfactants, USA) védjegyekkel forgalmazott etilén-oxid/propilén-oxid blokk-kopolimerek;
- az Atlox védjeggyel forgalmazott akrilsav/polialkilén-oxíd oltásos kopolimerek; és
- az Atlox védjeggyel forgalmazott zsíralkoholetoxilátok.
A találmány szerinti készítmények előállításához általában ionos és nemionos felületaktív anyagok elegyeit előnyös felhasználni. Ilyen elegyekre példaként megemlítjük a különböző elnevezésű - például az Atlox vagy a Tensiofix védjeggyel ellátott -, dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsó mellett etilén-oxid/propilén-oxid blokk-kopolimereket tartalmazó elegyeket.
Mezőgazdasági szempontból elfogadhatónak minősítünk egy felületaktív anyagot, ha legalább egy országban kielégíti a mezőgazdasági célra felhasználható termékekben alkalmazható felületaktív anyagokkal szemben támasztott követelményeket.
A találmány szerinti emulgeálható koncentrátumokban a felületaktív anyagok rendszerint 1-20 m%-ban vannak jelen.
A találmány szerinti emulgeálható koncentrátumokban adott esetben felhasználhatunk más, az agrokémiai készítmények formálásához szokásosan alkalmazott, mezőgazdasági szempontból tehát elfogadható segédanyagokat, például habzásgátló adalékokat, a komponensek összeférhetőségét elősegítő anyagokat, semlegesítőszereket és pufferanyagokat, korróziós in3
HU 217 371 Β hibitorokat, színezékeket, szaganyagokat, behatolást elősegítő adalékanyagokat, terülésjavító adalékanyagokat, diszpergálószereket, sűrítőanyagokat, fagyáspontcsökkentő adalékokat, mikrobaellenes szereket és növényolajokat.
A találmány szerinti, egyes esetekben EW készítményeknek nevezett koncentrált vizes emulziók közé tartozik minden olyan készítmény, amely az emulgeált fázisban legalább 50 m% cseppfolyós fluroxipir-észtert tartalmaz. A koncentrált vizes emulziók közül az emulgeált fázisban legalább 65 m% fluroxipir-észtert tartalmazók előnyösen, a legalább 80 m%-ot tartalmazók még előnyösebben, és a legalább 90 m%-ot tartalmazók általában a legelőnyösebben alkalmazhatók. Ennél a számításnál feltételezzük, hogy a felületaktív anyag az emulgeált fázisban van. Ezeket a készítményeket az is jellemzi továbbá, hogy az emulgeált fázisban legfeljebb mintegy 45%, előnyösen legfeljebb mintegy 30 m%, még előnyösebben legfeljebb mintegy 15 m%, és rendszerint legelőnyösebben legfeljebb mintegy 5 m% oldószer tartalmaznak. Sok esetben célszerű, ha egyáltalán nincs jelen oldószer az emulgeált fázisban. Ezekben a készítményekben minden olyan, mezőgazdasági szempontból elfogadható oldószer felhasználható, amely vízzel elegyedik, és amelyben az észter hatóanyagok jól oldódnak. Az emulgeálható koncentrátumokkal kapcsolatban alkalmasként minősített oldószerek általában megfelelőek a koncentrált vizes emulziókhoz is.
A koncentrált vizes emulziókban jelen kell lennie egy vagy több olyan felületaktív anyagnak, amely képes létrehozni először egy megfelelő tárolási stabilitású koncentrált emulziót, majd - a vizes hígítás alkalmával egy híg emulziót. Fel lehet használni minden olyan, mezőgazdasági szempontból elfogadható felületaktív anyagot - külön-külön vagy elegy formájában -, amely elég hatásos ahhoz, hogy kifejtse a szükséges emulgeálási teljesítményt. Az emulgeálható koncentrátumok készítéséhez felhasználható - és korábban már ismertetett felületaktív anyagok megfelelnek ezekhez a készítményekhez is. Gyakran előnyös az etilén-oxid/propilénoxid blokk-kopolimerek alkalmazása. A felületaktív anyagok ezekben a készítményekben a készítmény tömegére vonatkoztatva általában 0,05-10 m%-ban vannak jelen.
A koncentrált vizes emulziókban - amint ezt már elnevezésük is mutatja - jelen kell lennie folytonos fázisként valamilyen vizes közegnek. Ahhoz, hogy megfelelő tárolási stabilitású „olaj a vízben” emulziók jöhessenek létre, a vizes fázisnak elegendő mennyiségben kell jelen lennie. A találmány szerinti készre formált készítményekben az emulgeált szerves fázis mennyisége akár mintegy 80 m% is lehet, előnyös azonban, ha ez a mennyiség 70 m% alatt van, és rendszerint még előnyösebbek a 20 m% és 60 m% közötti mennyiségek.
A koncentrált vizes emulziókban a vizes közeg tipikus esetben tartalmaz valamilyen fagyáspontcsökkentő adalékanyagot, például propilénglikolt, etanolt, propánod, etilénglikolt, glicerint, karbamidot vagy ammónium-kloridot. Gyakran előnyös a propilénglikol alkalmazása. Bármilyen, mezőgazdasági szempontból elfogadható fagyáspontcsökkentő adalékanyag felhasználható, ha nem destabilizálja az emulziót és nem csökkenti a készítmény hatásosságát. A vizes közeg - ugyancsak tipikus esetben - tartalmaz valamilyen sűrítőanyagot az emulzió stabilizálása érdekében. Erre a célra általában megfelelnek a vízoldható vagy vízben diszpergálható polimerek, például a poli(vinil-alkohol), a poli(vinilpirrolidon), a xantánmézga, a guarliszt, a metil-cellulóz és a hidroxi-metil-cellulóz. Rendszerint a poli(vinil-alkohol) alkalmazása előnyös sűrítőanyagként. A felhasználható sűrítőanyagok közül még megemlítjük az agyagokat - például a bentonitot -, a mézgákat - például a Veegum®-t - és a cellulózszármazékokat, például az Avicel®-t.
A koncentrált vizes emulziók tartalmazhatnak még más kompatibilis segédanyagokat is, például azok közül, amelyeket az emulgeálható koncentrátumokkal kapcsolatban ismertettük.
A találmány szerinti, gyakran WP, illetve WG vagy WDG készítményeknek nevezett, nedvesíthető porként, illetve vízben diszpergálható granulátumként kiszerelt készítmények rendszerint 20-80 m%-ban tartalmaznak cseppfolyós fluroxipir-észtert finom eloszlású, szilárd hordozóanyaggal - például agyaggal vagy szilíciumdioxiddal - összekeverve. Tipikus esetben kaolint vagy precipitált szilícium-dioxidot - például a Sipemat védjeggyel ellátott terméket - használjuk fel. Az ilyen típusú szilárd készítmények közül általában nem javasolhatók a cseppfolyós fluroxipir-észtereket nagyobb koncentrációban tartalmazók, mert agglomerálódásra hajlamosak. A cseppfolyós fluroxipir-észtereket kis koncentrációkban tartalmazó készítmények előállítása pedig a koncentráció csökkenésével egyre gazdaságtalanabb. Az ilyen típusú készítmények közül rendszerint a 35-65 m% fluroxipir-észtert tartalmazók a legmegfelelőbbek.
Nedvesíthető porokat úgy is elő lehet állítani, hogy a vizes fázisban valamilyen vízoldható polimert - például poli(vinil-alkohol)-t -, továbbá hatóanyagként valamilyen fluroxipir-észtert tartalmazó vizes emulziót permetezés közben megszárítunk. Az így előállított termékek agglomerálásával vízben diszpergálható granulátumokat lehet előállítani. Ezek a készítmények előnyös esetben 40-80 m% fluroxipir-észtert tartalmaznak.
A nedvesíthető porokban és a vízben diszpergálható granulátumokban jelen kell lennie valamilyen felületaktív anyagnak. Minden olyan, mezőgazdasági szempontból elfogadható felületaktív anyag felhasználható ezekben a készítményekben, amely képes szuszpendálni szilárd részecskéket vízzel való hígítás esetén, és emellett összefér a többi komponenssel. Az emulgeálható koncentrátumok ismertetésekor felsorolt felületaktív anyagok rendszerint megfelelőek nedvesíthető porok és vízben diszpergálható granulátumok készítéséhez is. Gyakran kedvező, ha precipitált szilícium-dioxid-hordozóanyagon ionos és nemionos felületaktív anyagok elegyét alkalmazzuk. Ezekben a készít4
HU 217 371 Β ményekben a felületaktív anyagok általában 3-20 m% mennyiségben vannak jelen.
A nedvesíthető porokban és a vízben diszpergálható granulátumokban gyakran használunk fel további segédanyagokat is, így például olyan anyagokat, amelyek elősegítik a részecskék diszpergálódását, megakadályozzák a készítmény csomósodását vagy gördülékennyé teszik a granulált részecskéket, továbbá olyan segédanyagokat, amelyeket az emulgeálható koncentrátumok formálásával kapcsolatban soroltunk fel.
A vízben diszpergálható granulátumok összetétele tipikus esetben nagyon hasonlít a nedvesíthető porokéhoz. Diszpergálható granulátumokat általában úgy állítunk elő, hogy nedvesíthető porokat kémiai és/vagy fizikai úton agglomerálunk.
A találmány szerinti készítményekből előállíthatunk kombinált készítményeket is, amelyek hatóanyagként a cseppfolyós fluroxipir-észterek mellett egy vagy több más, de az említett észterekkel kompatibilis herbicid hatóanyagot tartalmaznak. Ilyen kombinált készítményeket - amelyek ugyancsak a találmány tárgyát képezik - úgy állítunk elő, hogy cseppfolyós fluroxipir-észtereket tartalmazó készítményeket más, ezekkel az észterekkel összeférő, technikai minőségű herbicid hatóanyagokkal vagy ilyen hatóanyagokból formált készítményekkel összekeverünk. Ha cseppfolyós fluroxipir-észter van jelen herbicidelegyeket tartalmazó készítményekben, az kedvező mind a kémiai, mind a fizikai stabilitás szempontjából. A jelen lévő cseppfolyós fluoroxipir-észter ráadásul gyakran jelentős mértékben csökkenti a herbicideknek a kultúrnövényekkel szemben megnyilvánuló fitotoxicitását, amellyel sokszor számolni kell, ha a hagyományosan használt fluroxipir-észtereket tartalmazó, szokásosan alkalmazott emulgeálható koncentrátumokból készítünk kombinált készítményeket. így olyan herbicidelegyekből is formálhatók kereskedelmi forgalomba hozható készítmények, amelyekből a hagyományos fluroxipir-észterek felhasználásával kémiai, biokémiai vagy fizikai összeférhetetlenség miatt nem lehetne fluroxipires kombinált készítményeket előállítani.
„Más, összeférhető (kompatibilis) herbicid”-nek olyan herbicidet nevezünk, amely nem fluroxipir-észter vagy -só, továbbá abban az esetben, ha jelen van cseppfolyós fluroxipir-észtereket tartalmazó készítményekben, kereskedelmi szempontból számottevő mértékben nem rontja az adott készítmények kémiai és/vagy fizikai tulajdonságait, és - ugyancsak kereskedelmi szempontból jelentős mértékben - nem gyakorolt kedvezőtlen befolyást az adott cseppfolyós fluroxipir-észter herbicidaktivitására és/vagy szelektivitására.
A kombinált termékek igen sokféle herbicid hatóanyagot tartalmazhatnak, beleértve a szulfonamidokat - például a flumetszulamot és a metoszulamot -, a szulfonil-karbamid-származékokat - például a klórszulfuront és a metszulfuron-metilt, valamint a tifénszulfuront, a tribenuront, a tri ászul furont és az amidoszulfuront —, a bifenil-éter-származékokat - például a bifenoxot és a fluorglükofént -, a fenoxi-alkánsavakat és azok észtereit - például a 2,4-D-t, az MCPA-t és az MCPP-t -, a halogénezett fenol-észtereket - például a bromoxinil-oktanoátot és az ioxinil-heptanoátot -, a karbamidszármazékokat - például az izoproturont, a klórtoluront és a metabenztiazuront -, a triazinszármazékokat - például a ciánazínt, az atrazint és a terbutrint az aril-oxi-fenoxi-propionsav-észtereket - például a fenoxapropot, a klodinafopot, a haloxifopot, a diklofopot és a fluazafopot -, a brómfenoximot, a bentazont, a dikambát, a diflufenikánt, a flupoxamot, a klopiralidot, a triklopirt, a glifozátot és a glufozinátot. Egyes esetekben előnyös metaszulamot és bifenoxot tartalmazó kombinált készítményeket alkalmazni.
A találmány szerinti formált készítményekkel kombinált herbicid fizikai és kémiai tulajdonságai általában meghatározzák az elkészíthető kiszerelési formákat (emulgeálható koncentrátum, koncentrált vizes emulzió, nedvesíthető por és/vagy diszpergálható granulátum). Ezekben a kiszerelési formákban a cseppfolyós fluroxipir-észterek koncentrációja rendszerint alacsonyabb, mint a csak egyetlen hatóanyagot tartalmazó készítményekben. Ha a kombinált készítmények emulgeálható koncentrátumok, a herbicid hatóanyagok összkoncentrációja általában legalább 40 m%, előnyösen legalább 50 m%, és még előnyösebben legalább 65 m%. Ha a kombinált készítmények koncentrált vizes emulziók, a herbicid hatóanyagok összkoncentrációja az emulgeált fázisban rendszerint 50 m%, előnyösen legalább 65 m%, még előnyösebben több, mint 80 m%, és legelőnyösebben legalább 90 m%. Vannak olyan koncentrált vizes emulziós készítmények is, amelyek az emulgeált fázisban egyáltalán nem tartalmaznak hozzáadott oldószert. A herbicid hatóanyagok összkoncentrációja ezekben a készítményekben - amelyek nedvesíthető porok vagy vízben diszpergálható granulátumok - általában legalább 20 m%, célszerűen legalább 35 m%.
A találmány szerinti készítményekben a cseppfolyós fluroxipir-észter-hatóanyag koncentrációját sokféleképpen meg lehet adni. Az észter koncentrációját szilárd kiszerelési formák esetében tömegszázalékban, cseppfolyós kiszerelési formák esetében pedig vegyesszázalékban legkézenfekvőbb megadni. (Az utóbbi esetben a cseppfolyós kiszerelési forma térfogategységére vonatkoztatva adjuk meg az észter tömegét.) Ezzel kapcsolatban azonban meg kell jegyeznünk, hogy a készítmények hatóanyag-tartalmát rendszerint érdemesebb fluroxipirre - mint szabad savra — átszámított koncentrációban megadni, hiszen végül is a savforma a hatóanyag. A savekvivalenst (ae) úgy számítjuk ki, hogy az adott fluroxipir-észter tömegét megszorozzuk a fluroxipir molekulatömegének (255,0) és az adott észter molekulatömegének hányadosával.
A találmány szerinti készítményeket fel lehet használni a nemkívánatos növényzet teqedésének megakadályozására és kiirtására. Az egyes kiszerelési formákat rendszerint hígítjuk adott esetben mezőgazdasági szempontból elfogadható segédanyagokat is tar5
HU 217 371 Β talmazó vízzel, mielőtt alkalmaznánk őket a nemkívánatos növényzeten, hogy olyan permetleveket állítsunk elő, amelyek az adott fluroxipir-észtert a herbicid hatás kifejtéséhez szükséges koncentrációban tartalmazzák. A hígított készítményeket azután hagyományos, a szakterületen jól ismert módszerekkel alkalmazzuk.
1. példa
Készítmények előállítása koncentrált „ olaj a vízben ” emulziók (EW) formájában A-PnB-készítmény előállítása Vizes elegyet készítettünk olyan módon, hogy 5,4 g vízhez hozzáadtunk 0,1 g propilén-oxid/etilén-oxid blokk-kopolimer nemionos felületaktív anyagot, 0,1 g dialkil-szulfoszukcinsav-nátriumsó felületaktív anyagot, 0,1 g poli(vinil-alkohol) szuszpendálószert és 0,3 g propilénglikol fagyáspontcsökkentő adalékanyagot, majd az így kapott elegyhez nagy nyírási feszültséget ébresztő keverés közben 5,3 g mennyiségű, mintegy 98 m% tisztaságú [(4-amino-3,5-diklór-6-fluor-2-piridil)-oxi]-ecetsav-(l-butoxi-2-propil)-észtert adagoltunk. Ilyen módon 10 ml mennyiségű, apró cseppeket tartalmazó, stabil emulziót kaptunk, amely fluroxipir szabad savra számítva 360 g hatóanyagot tartalmazott literenként. Az előállított termék fajlagos sűrűsége 1,13 g/cm3 volt.
A-EH-készítmény előállítása
Az A-PnB-készítmény előállítására ismertetett eljárást alkalmaztuk azzal a különbséggel, hogy a vizes elegyhez más észtert: [(4-amino-3,5-diklór-6-fluor-2-piridil)-oxi]-ecetsav-(2-etil-hexil)-észtert adagoltunk. Ilyen módon 10 ml mennyiségű, apró cseppeket tartalmazó, stabil emulziót kaptunk, amely fluroxipir szabad savra számítva 360 g hatóanyagot tartalmazott literenként. Az előállított termék fajlagos sűrűsége 1,13 g/cm3 volt.
A-BnB-készítmény előállítása
Az A-PnB-készítmény előállítására ismertetett eljárást alkalmaztuk a következő eltérésekkel:
- észterként 5,5 g mennyiségű, mintegy 98 m%-os tisztaságú [(4-amino-3,5-diklór-6-fluor-2-piridil)-oxi]ecetsav-(l -butoxi-2-propil)-észtert alkalmaztunk;
- 5,3 g víz helyett 5,6 g vizet használtunk fel; és
- nem alkalmaztunk propilénglikolt.
Ilyen módon 10 ml mennyiségű, apró cseppeket tartalmazó, stabil emulziót kaptunk, amely fluroxipir szabad savra átszámítva 360 g hatóanyagot tartalmazott literenként. Az előállított termék fajlagos sűrűsége 1,14 g/cm3 volt.
B-EH-készítmény előállítása
290 tömegrész vizet, 60 tömegrész zsíralkoholetoxilát felületaktív anyagot, valamint 50 tömegrész propilénglikol fagyáspontcsökkentő adalékanyagot tartalmazó elegyet készítettünk, majd nagy nyírási feszültséget ébresztő keverés közben hozzáadtunk egy olyan elegyet, amely 200 tömegrész metil-oleátot és 520 tömegrész [(4-amino-3,5-diklór-6-fluor-2-piridil)-oxi]ecetsav-(2-etil-hexil)-észtert tartalmazott. Ilyen módon stabil emulziót kaptunk, amely fluroxipir szabad savra átszámítva 360 g hatóanyagot tartalmazott literenként. Az előállított termék fajlagos sűrűsége 1,12 g/cm3 volt.
2. példa
Készítmények előállítása emulgeálható koncentrátumok (EC) formájában C-EH-készítmény előállítása 450 tömegrész metil-lauráthoz hozzáadtunk 100 tömegrész mennyiségű dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsó ionos felületaktív anyagot, valamint nemionos felületaktív anyagokat tartalmazó elegyet és 520 tömegrész [(4-amino-3,5-diklór-6-fluor-2-piridil)-oxi]-ecetsav-(2-etil-hexil)-észtert. Tiszta, 1,07 g/cm3 fajlagos sűrűségű oldatot kaptunk, amely fluroxipir szabad savra számítva 360 g hatóanyagot tartalmazott literenként.
D-PnB-készítmény előállítása
Összekevertünk 8,0 g mennyiségű, mintegy 98 m%os tisztaságú [(4-amino-3,5-diklór-6-fluor-2-piridil)oxi]-ecetsav-(l-butoxi-2-propil)-észtert 2,4 g dipropilénglikol-metil-butil-éter-oldószerrel és egy olyan elegygyel, amely dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsó ionos felületaktív anyagot és nemionos felületaktív anyagokat tartalmazott. Ilyen módon 10 ml mennyiségű tiszta, emulgeálható folyadékot kaptunk, amely fluroxipir szabad savra átszámítva 540 g hatóanyagot tartalmazott literenként. Az előállított termék fajlagos sűrűsége 1,16 g/cm3 volt.
D-EH-készítmény előállítása
A D-PnB-készítménynél leírtakhoz hasonlóan 1,16 g/cm3 fajlagos sűrűségű tiszta, emulgeálható folyadékot állítottunk elő a következő komponensekből: 7,6 g mennyiségű, mintegy 98 m%-os tisztaságú [(4amino-3,5-diklór-6-fluor-2-piridil)-oxi]-ecetsav-(2etil-hexil)-észter, 2,67 g dipropilénglikol-dimetil-éteroldószer és 1,34 g mennyiségű, felületaktív anyagokból álló elegy. Az előállított termék fluroxipir szabad savra átszámítva 540 g hatóanyagot tartalmazott literenként.
E-PnB-készítmény előállítása
1040 tömegrész [(4-amino-3,5-diklór-6-fluor-2-piridil)-oxi]-ecetsav-( 1 -butoxi-2-propil)-észterhez keverés közben hozzáadtunk egy olyan, 200 tömegrész mennyiségű elegyet, amely dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsó ionos felületaktív anyagot és nemionos felületaktív anyagokat tartalmazott. Viszkózus, 1,24 g/cm3 fajlagos sűrűségű oldatot kaptunk, amely fluroxipir szabad savra átszámítva 720 g hatóanyagot tartalmazott literenként.
F-ΒηΡ-, F-DMP-, F-EH- és F-BnB-készítmények előállítása
A D-EH-készítménynél leírt általános eljárást alkalmaztuk olyan EC készítmények előállítására, amelyek hatóanyagként a címbeli sorrendben fluroxipir-(l-butoxi-2-propil)-észtert, fluroxipir-[ 1 -(1 -metoxi-2-propoxi)-2-propil]-észtert, fluroxipir-(2-etil-hexil)-észtert, illetve fluroxipir-(l-butoxi-2-butil)-észtert tartalmaztak, mind a 4 készítmény esetében 540 g hatóanyag/1 mennyiségben. A készítmények előállításához felületaktív anyagként olyan elegyet használtunk fel, amely dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsó ionos felületaktív anyagot, valamint nemionos felületaktív anyagokat tartalmazott. Oldószerként Proglyde DMB-t, vagyis dipropilénglikol-dimetil-étert alkalmaztunk. A készítmények összetételét a 10 ml készítmény elkészítéséhez
HU 217 371 Β szükséges komponensmennyiségek megadásával az 1. táblázatban adjuk meg.
1. táblázat
| A komponensek megnevezése | A komponensek mennyisége, g | |||
| F-BnP | F-DMP | F-EH | F-BnB | |
| Észter | 8,1 | 8,3 | 7,9 | 8,3 |
| Felületaktív anyag | 1,3 | 1,3 | 1,3 | 1,3 |
| Oldószer | 2,2 | 2,0 | 2,4 | 2,0 |
3. példa
Készítmények előállítása nedvesíthető porok (WP) formájában
G-PnB-készítmény előállítása
58,0 g mennyiségű, mintegy 98 m%-os tisztaságú [(4-amino-3,5-diklór-6-fluor-2-piridil)-oxi]-ecetsav-( 1 butoxi-2-propil)-észtert enyhén melegítettünk, hogy folyékonyabb legyen, majd nagy sebességgel járatott aprító-keverő berendezésben összekevertünk 32,0 g precipitált szilícium-dioxiddal. Ezután nedvesítő-diszpergáló adalékanyagként beadagoltunk 10 g-ot egy olyan elegyből, amely alkil-benzolszulfonsav-sókat, alkil-szulfátsókat és nonil-fenol-etoxilát-szulfonát-sókat - mint anionos felületaktív anyagokat -, valamint nonil-fenoletoxilátot - mint nemionos felületaktív anyagot - tartalmazott precipitált szilícium-dioxidban abszorbeált formában. Az így kapott keverék homogenizálásával finom eloszlású, nedvesíthető port kaptunk, amely fluroxipir szabad savra átszámítva 40 m% hatóanyagot tartalmazott.
G-EH-készítmény előállítása
A G-PnB előállításánál ismertetett eljárást alkalmaztuk a következő eltérésekkel:
- észterként 57,5 g mennyiségű, mintegy 98 m%-os tisztaságú [(4-amino-3,5-diklór-6-fluor-2-piridil)-oxi]ecetsav-(2-etil-hexil)-észtert alkalmaztunk;
- csak 9,0 g nedvesítő-diszpergáló adalékanyagot használtunk fel; és
- 32,5 g precipitált szilícium-dioxidot alkalmaztunk.
Ilyen módon olyan nedvesíthető port állítottunk elő, amely fluroxipir szabad savra átszámítva 40 m% hatóanyagot tartalmazott.
G-BnB-készítmény előállítása
A G-PnB-készítmény előállításánál ismertetett eljárást alkalmaztuk a következő eltérésekkel:
- észterként 61,3 g mennyiségű, mintegy 96 m%-os tisztaságú [(4-amino-3,5-diklór-6-fluor-2-piridil)-oxi]ecetsav-(l-butoxi-2-butil)-észtert használtunk fel;
- csak 9,0 g nedvesítő-diszpergáló adalékanyagot alkalmaztunk; és
- csak 29,7 g precipitált szilícium-dioxidot használtunk fel.
Ilyen módon olyan nedvesíthető port állítottunk elő, amely fluroxipir szabad savra átszámítva 40 m% hatóanyagot tartalmazott.
G-DMP-készítmény előállítása
A G-PnB-készítmény előállításánál ismertetett eljárást alkalmaztuk a következő eltérésekkel:
- észterként 61,3 g mennyiségű, mintegy 95 m%-os tisztaságú [(4-amino-3,5-diklór-6-íluor-2-piridil)-oxi]ecetsav- [ 1 -(1 -metoxi-2-propoxi)-2-propil]-észtert használtunk fel;
- csak 9,0 g nedvesítő-diszpergáló adalékanyagot alkalmaztunk; és
- csak 29,4 g precipitált szilícium-dioxidot használtunk fel.
Ilyen módon olyan nedvesíthető port kaptunk, amely fluroxipir szabad savra átszámítva 40 m% hatóanyagot tartalmazott.
H-PnB-készítmény előállítása
Homogén keveréket készítettünk 100 tömegrész finom eloszlású kaolinból és 290 tömegrész precipitált szilícium-dioxidból. Az így kapott keverékhez járatott aprító-keverő berendezésben hozzáadtunk 520 tömegrész mennyiségű, mintegy 98 m%-os tisztaságú [(4amino-3,5-diklór-6-fluor-2-piridil)-oxi]-ecetsav-(l-butoxi-2-propil)-észtert, majd 90 tömegrész mennyiségben precipitált szilícium-dioxidban abszorbeált formában egy olyan elegyet, amely alkil-benzolszulfonsav-sókat - mint anionos felületaktív anyagokat - és nonil-fenoletoxilátot - mint nemionos felületaktív anyagot - tartalmazott. Az így kapott keveréket homogenizálva szabadon gördülő szemekből álló, nedvesíthető port kaptunk, amely fluroxipir szabad savra átszámítva 36 m% hatóanyagot tartalmazott.
4. példa
A formált készítmények gyomirtó aktivitása
A különbözőképpen formált fluroxipir-észter-készítmények hatásosságának kiértékelésére alsó öntözéssel, fejlődésüket elősegítő körülmények között neveltünk növényeket üvegházban. A következő növényeket használtuk fel a megadott fejlődési stádiumban a vizsgálatokhoz :
- Galium aparine (GALAP)
2-3 örves fejlődési stádium;
- Lamium purpureum (LAMPU)
4-8 leveles fejlődési stádium;
- Rumex obtusifolius (RUMOB)
2-12 leveles fejlődési stádium.
A fenti felsorolásban valódi, kifejlődött levelekről van szó.
Permetleveket készítettünk olyan módon, hogy az angliai Letcombe-ból származó csapvízzel hígítottunk mért mennyiségeket minden egyes vizsgált készítményből, hogy elérjük a kívánt legmagasabb koncentrációértékeket. A hatóanyagot ezeknél kisebb mennyiségekben tartalmazó permetleveket az első hígítással előállított permetlevekből állítottuk elő szériahígítással. A növényeket TeeJet® 8003 fúvókéval felszerelt, 200 kPa tartálynyomással üzemeltetett hemyótalpas permetezőgéppel szórtuk be felülről annyi permedével, amely megfelelt a 200 1/ha alkalmazási aránynak. A permetleveket minden egyes vizsgálat során 5-7 különféle koncentrációban alkalmaztuk, és összehasonlítás céljából kontroll7
HU217 371 Β vizsgálatot is végeztünk kezeletlen növényekkel. Minden egyes kezelést 5-10 ismétléssel hajtottunk végre.
Minden egyes kezelés után 14-21 nappal vagy 21-23 nappal kiértékeltük a herbicidhatást, amelyet 0 és 100 közötti értékszámokkal pontoztunk. Ha nem tapasztaltunk egyáltalán herbicidhatást, akkor 0 pontot adtunk, ha teljes mértékű volt a gyomirtás (vagyis a vizsgált növények pusztulása), akkor 100 pontot adtunk. A kapott adatokat statisztikai elemzésnek vetettük alá, amelynek keretében kiszámítottuk a GR80-értéke10 ket (vagyis azokat a koncentrációkat, amelyek legalább szükségesek ahhoz, hogy az adott hatóanyagokat tartalmazó készítményekkel 80%-os gyomirtást lehessen elérni), valamint a GR60-értékeket (vagyis azokat a kon5 centrációkat, amelyek legalább szükségesek ahhoz, hogy az adott hatóanyagokat tartalmazó készítményekkel 60%-os gyomirtást lehessen elérni). Az egy adott dózismennyiség (alkalmazási arány) esetén kapott eredményeket, valamint a kiszámított GR-értékeket a 2-5. táblázatokban közöljük.
Claims (8)
1. Fluroxipir-észtert tartalmazó herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy a fluroxipirt 25 °C-on cseppfo- 40 lyós észter alakjában tartalmazza, amely észter fluroxipir-( 1 -butoxi-2-propil)-észter, fluroxipir-( 1 -butoxi2-butil)-észter, fluroxipir-[ 1 -(1 -metoxi-2-propoxi)-2propilj-észter, fluroxipir-[ 1 -(1 -butoxi-2-propoxi)-2-propil]-észter, fluroxipir-[l-[l-(l-metoxi-2-propoxi)-2-pro- 45 poxi]-2-propil]-észter, fluroxipir-[ 1 -[ 1 -(1 -butoxi-2-propoxi)-propoxi]-2-propil]-észter vagy fluroxipir-(2-etilhexilj-észter, és a készítmény
a) emulgeálható koncentrátum, amely legalább 40 tömeg% fluroxipir-észtert, legfeljebb 55 tömeg% szerves oldószert és 1 -20 tömeg% felületaktív anyagot tartalmaz; vagy
b) koncentrált vizes emulzió, amely legfeljebb 80 tömeg% emulgeált fázist, legalább 20 tömeg% vizet és 0,05-10 tömeg% felületaktív anyagot tartalmaz, 55 ahol az emulgeált fázis legalább 50 tömeg% fluroxipir-észtert és legfeljebb 35 tömeg% oldószert tartalmaz; vagy
c) nedvesíthető por vagy vízben diszpergálható szemcse, amely 20-80 tömeg% fluroxipir-észtert, 3-20 tömeg% felületaktív anyagot és finoman eloszlatott szilárd hordozót tartalmaz.
2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy az észter l-butoxi-2-propil-észter, 1-butoxi-2-butil-észter vagy 2-etil-hexil-észter.
3. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy legalább 40 tömeg% fluroxipir-észtert, legfeljebb 55 tömeg% szerves oldószert és 1-20 tömeg% felületaktív anyagot tartalmazó emulgeálható koncentrátum.
4. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy legfeljebb 80 tömeg% emulgeált fázist, legalább 20 tömeg% vizet és 0,05-10 tömeg% felület50 aktív anyagot tartalmazó koncentrált vizes emulzió, ahol az emulgeált fázis legalább 50 tömeg% fluroxipirésztert és legfeljebb 35 tömeg% szerves oldószert tartalmaz.
5. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy 20-80 tömeg% fluroxipir-észtert, 3-20 tömeg% felületaktív anyagot és finoman eloszlatott szilárd hordozót tartalmazó nedvesíthető por vagy vízben diszpergálható szemcse.
6. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jelle60 mezve, hogy a folyékony fluroxipir-észterekkel kompa9
HU 217 371 Β tibilis egy vagy több, szinergizmust nem mutató egyéb herbicidet is tartalmaz.
7. A 6. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a kompatibilis egyéb herbicid metoszulám vagy bifenox.
8. Eljárás nemkívánatos növények fluroxipirrel történő irtására, azzal jellemezve, hogy
a) az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti kompozíciót vízzel vizes permetoldattá hígítjuk, amely fluroxipirt vagy fluroxipir-észtert 0,05-2,0 g/1, előnyösen 0,2-1,33 g/1 koncentrációban tartalmaz, majd
5 b) az említett nemkívánatos növényeket vagy azok talaját az említett permetoldattal érintkeztetjük.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/052,446 US5374603A (en) | 1993-04-23 | 1993-04-23 | Agricultural formulations comprising fluroxypyr esters which are liquid at 25° C. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT69008A HUT69008A (en) | 1995-08-28 |
| HU217371B true HU217371B (hu) | 2000-01-28 |
Family
ID=21977661
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9403753A HU217371B (hu) | 1993-04-23 | 1994-04-08 | Fluroxipir-észtert tartalmazó herbicid készítmény és a felhasználásán alapuló gyomirtási eljárás |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5374603A (hu) |
| EP (1) | EP0647096B1 (hu) |
| JP (1) | JPH08501320A (hu) |
| KR (1) | KR100232246B1 (hu) |
| CN (1) | CN1068171C (hu) |
| AU (1) | AU668472B2 (hu) |
| BR (1) | BR9405242A (hu) |
| CA (1) | CA2138965A1 (hu) |
| CO (1) | CO4560532A1 (hu) |
| CZ (1) | CZ287100B6 (hu) |
| DE (1) | DE69412200T2 (hu) |
| DK (1) | DK0647096T3 (hu) |
| ES (1) | ES2122268T3 (hu) |
| FI (1) | FI107012B (hu) |
| HU (1) | HU217371B (hu) |
| IL (1) | IL109362A (hu) |
| MY (1) | MY110710A (hu) |
| PL (1) | PL177145B1 (hu) |
| RO (1) | RO112425B1 (hu) |
| RU (1) | RU2139659C1 (hu) |
| TW (1) | TW272932B (hu) |
| UA (1) | UA39874C2 (hu) |
| WO (1) | WO1994024866A1 (hu) |
| ZA (1) | ZA942814B (hu) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5965487A (en) * | 1995-03-15 | 1999-10-12 | Dow Agrosciences Llc | Mixed herbicidal compositions |
| GB9505204D0 (en) * | 1995-03-15 | 1995-05-03 | Dowelanco | Mixed herbicidal compositions |
| US5834400A (en) * | 1997-04-29 | 1998-11-10 | Isp Investments Inc. | Emulsifiable concentrate for a low dosage fluorinated agricultural chemical |
| US6566308B1 (en) * | 1999-01-29 | 2003-05-20 | Basf Aktiengesellschaft | Emulsifiable concentrate containing one or more pesticides and adjuvants |
| US6825151B2 (en) * | 2002-01-30 | 2004-11-30 | Nufarm Americas Inc. | Liquid herbicidal compositions and use thereof in a granular herbicide |
| DE10209478A1 (de) * | 2002-03-05 | 2003-09-18 | Bayer Cropscience Gmbh | Herbizid-Kombinationen mit speziellen Sulfonylharnstoffen |
| US20050026781A1 (en) * | 2003-04-22 | 2005-02-03 | Monsanto Technology Llc | Herbicidal compositions containing glyphosate and a pyridine analog |
| WO2005087007A1 (en) | 2004-03-10 | 2005-09-22 | Monsanto Technology Llc | Herbicidal compositions containing n-phosphonomethyl glycine and an auxin herbicide |
| MY141272A (en) * | 2006-06-29 | 2010-04-16 | Dow Agrosciences Llc | High-strength, low-temperature stable herbicidal formulations of fluroxypyr esters |
| JP5125126B2 (ja) * | 2007-01-31 | 2013-01-23 | 住友化学株式会社 | 疎水性農薬活性化合物を含有する農薬液剤 |
| CA2689551C (en) * | 2007-08-22 | 2015-10-06 | Dow Agrosciences Llc | High-strength, low-temperature stable herbicidal formulations of fluroxypyr meptyl ester |
| JP5256749B2 (ja) * | 2008-01-23 | 2013-08-07 | 住友化学株式会社 | 乳剤組成物 |
| JP2009173578A (ja) * | 2008-01-24 | 2009-08-06 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 乳剤組成物 |
| JP5262131B2 (ja) * | 2008-01-24 | 2013-08-14 | 住友化学株式会社 | 乳剤組成物 |
| AR071339A1 (es) * | 2008-02-05 | 2010-06-16 | Arysta Lifescience North Ameri | Formulacion solida de compuesto activo de baja fusion |
| AR075293A1 (es) * | 2008-10-29 | 2011-03-23 | Dow Agrosciences Llc | Concentrados emulsionables estables que contienen un primer acido carboxilico herbicida sal y un segundo acido carboxilico herbicida ester |
| WO2011082162A1 (en) * | 2009-12-29 | 2011-07-07 | Syngenta Participations Ag | Pesticidal composition |
| US10334849B2 (en) | 2011-10-26 | 2019-07-02 | Monsanto Technology Llc | Salts of carboxylic acid herbicides |
| UY34845A (es) | 2012-06-04 | 2014-01-31 | Monsanto Technology Llc | ?composiciones herbicidas concentradas acuosas que contienen sales de glifosato y sales de dicamba |
| AU2013361374B2 (en) * | 2012-12-20 | 2017-03-02 | Corteva Agriscience Llc | Herbicidal compositions comprising fluroxypyr and flumetsulam |
| CA3123572A1 (en) | 2013-02-27 | 2014-09-04 | Monsanto Technology Llc | Glyphosate composition for dicamba tank mixtures with improved volatility |
| WO2017074296A1 (en) * | 2015-10-26 | 2017-05-04 | Dow Agrosciences Llc | Solid herbicide compositions containing fluroxypyr-meptyl |
| US20240067759A1 (en) | 2021-01-13 | 2024-02-29 | Nutrition & Biosciences Usa 1, Llc | Improved method for the preparation of colloidal microcrystalline cellulose |
| EP4307890A1 (en) | 2021-03-17 | 2024-01-24 | Globachem NV | Herbicidal compositions of fluroxypyr |
| WO2023110585A1 (en) | 2021-12-14 | 2023-06-22 | Nutrition & Biosciences Usa 1, Llc | Process for reducing nitrite in microcrystalline cellulose |
| US11999684B1 (en) * | 2023-10-09 | 2024-06-04 | King Faisal University | Ethyl {[N'-(3-chlorophenyl)-N-(2,4-dichlorobenzoyl) carbamimidoyl]sulfanyl}acetate as an eco-friendly insecticidal agent against Spodoptera littoralis (boisd.) |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3755339A (en) * | 1971-07-26 | 1973-08-28 | Dow Chemical Co | Esters of aminohalopyridyloxy acids |
| US4108629A (en) * | 1973-03-19 | 1978-08-22 | The Dow Chemical Company | Herbicidal use of esters of aminohalopyridyloxy acids |
| GB2100128B (en) * | 1981-06-15 | 1984-08-08 | Dow Chemical Co | A herbicidal composition |
| GB2100129B (en) * | 1981-06-15 | 1984-08-30 | Dow Chemical Co | Composition for a herbicide |
| GB8304829D0 (en) * | 1983-02-22 | 1983-03-23 | Fbc Ltd | Herbicide |
| EP0441459A1 (en) * | 1985-07-02 | 1991-08-14 | Pioneer Electronic Corporation | Pulse-width modulation drive circuit |
| DE3875251T2 (de) * | 1987-10-14 | 1993-02-25 | Dowelanco | Agrochemische zusammensetzungen auf basis von latex. |
| BR9100532A (pt) * | 1990-02-09 | 1991-10-29 | Dowelanco | Processo para a preparacao de um ester de acido(4-amino-3,5-dicloro-6-fluoro-2-piridimilox)acetico e um alcool alifatico |
| GB9109600D0 (en) * | 1991-05-03 | 1991-06-26 | Dow Chemical Co | Synergistic herbicidal compositions |
-
1993
- 1993-04-23 US US08/052,446 patent/US5374603A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-08-18 TW TW082106650A patent/TW272932B/zh active
- 1993-08-26 CO CO93404646A patent/CO4560532A1/es unknown
-
1994
- 1994-04-08 PL PL94306837A patent/PL177145B1/pl unknown
- 1994-04-08 HU HU9403753A patent/HU217371B/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-04-08 RU RU95105586A patent/RU2139659C1/ru active
- 1994-04-08 KR KR1019940704681A patent/KR100232246B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-04-08 DE DE69412200T patent/DE69412200T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-04-08 WO PCT/US1994/003880 patent/WO1994024866A1/en active IP Right Grant
- 1994-04-08 CN CN94190218A patent/CN1068171C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1994-04-08 ES ES94913390T patent/ES2122268T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-08 BR BR9405242-5A patent/BR9405242A/pt not_active Application Discontinuation
- 1994-04-08 CA CA002138965A patent/CA2138965A1/en not_active Abandoned
- 1994-04-08 JP JP6524295A patent/JPH08501320A/ja not_active Ceased
- 1994-04-08 DK DK94913390T patent/DK0647096T3/da active
- 1994-04-08 AU AU65569/94A patent/AU668472B2/en not_active Ceased
- 1994-04-08 RO RO94-02086A patent/RO112425B1/ro unknown
- 1994-04-08 CZ CZ19943283A patent/CZ287100B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-04-08 EP EP94913390A patent/EP0647096B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-21 IL IL109362A patent/IL109362A/en not_active IP Right Cessation
- 1994-04-21 MY MYPI94000985A patent/MY110710A/en unknown
- 1994-04-22 ZA ZA942814A patent/ZA942814B/xx unknown
- 1994-04-26 US US08/233,207 patent/US5436223A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-08-04 UA UA95018061A patent/UA39874C2/uk unknown
- 1994-12-22 FI FI946037A patent/FI107012B/fi active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0647096A1 (en) | 1995-04-12 |
| CZ287100B6 (en) | 2000-09-13 |
| CN1068171C (zh) | 2001-07-11 |
| RU95105586A (ru) | 1996-10-27 |
| HUT69008A (en) | 1995-08-28 |
| KR100232246B1 (ko) | 1999-12-01 |
| ES2122268T3 (es) | 1998-12-16 |
| WO1994024866A1 (en) | 1994-11-10 |
| AU668472B2 (en) | 1996-05-02 |
| PL177145B1 (pl) | 1999-09-30 |
| PL306837A1 (en) | 1995-04-18 |
| CZ328394A3 (en) | 1995-07-12 |
| US5374603A (en) | 1994-12-20 |
| CO4560532A1 (es) | 1998-02-10 |
| TW272932B (hu) | 1996-03-21 |
| RO112425B1 (ro) | 1997-09-30 |
| MY110710A (en) | 1999-01-30 |
| CN1107273A (zh) | 1995-08-23 |
| DE69412200T2 (de) | 1998-12-10 |
| IL109362A0 (en) | 1994-07-31 |
| EP0647096B1 (en) | 1998-08-05 |
| DE69412200D1 (de) | 1998-09-10 |
| IL109362A (en) | 1998-02-08 |
| FI946037A (fi) | 1994-12-22 |
| JPH08501320A (ja) | 1996-02-13 |
| US5436223A (en) | 1995-07-25 |
| BR9405242A (pt) | 1999-08-31 |
| DK0647096T3 (da) | 1999-05-10 |
| CA2138965A1 (en) | 1994-11-10 |
| FI107012B (fi) | 2001-05-31 |
| AU6556994A (en) | 1994-11-21 |
| FI946037A0 (fi) | 1994-12-22 |
| ZA942814B (en) | 1995-10-23 |
| UA39874C2 (uk) | 2001-07-16 |
| RU2139659C1 (ru) | 1999-10-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU217371B (hu) | Fluroxipir-észtert tartalmazó herbicid készítmény és a felhasználásán alapuló gyomirtási eljárás | |
| US11058108B2 (en) | Stable high strength oil-in-water emulsions | |
| JP3152991B2 (ja) | 液状除草剤組成物 | |
| EP1194036B1 (en) | Herbicidal emulsifiable concentrates | |
| EP0495792A4 (en) | Fatty acid based herbicidal compositions | |
| JPH03501846A (ja) | ラテックスを基剤とする農業用組成物 | |
| EA016534B1 (ru) | Алкоксилированные асимметричные алкиламинные поверхностно-активные вещества в качестве адъювантов | |
| CN101282648A (zh) | 水悬浮农业化学组合物 | |
| JP3299812B2 (ja) | 除草剤組成物 | |
| JP4091869B2 (ja) | 汎用性の高い展着剤 | |
| US20060058191A1 (en) | Pesticide solvent system for reducing phytotoxicity | |
| JPH03112901A (ja) | 水溶性農薬 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DGB9 | Succession in title of applicant |
Owner name: DOW AGROSCIENCES LLC, US |
|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |