PL177145B1 - Preparat rolniczy oraz sposób zwalczania niepożądanej roślinności - Google Patents

Preparat rolniczy oraz sposób zwalczania niepożądanej roślinności

Info

Publication number
PL177145B1
PL177145B1 PL94306837A PL30683794A PL177145B1 PL 177145 B1 PL177145 B1 PL 177145B1 PL 94306837 A PL94306837 A PL 94306837A PL 30683794 A PL30683794 A PL 30683794A PL 177145 B1 PL177145 B1 PL 177145B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
ester
fluroxypyr
formulations
butoxy
preparation
Prior art date
Application number
PL94306837A
Other languages
English (en)
Other versions
PL306837A1 (en
Inventor
Patrick J. Mulqueen
Graham Banks
John Davies
Eileen A. Paterson
Marten Snel
Original Assignee
Dow Agrosciences Llc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Agrosciences Llc filed Critical Dow Agrosciences Llc
Publication of PL306837A1 publication Critical patent/PL306837A1/xx
Publication of PL177145B1 publication Critical patent/PL177145B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/73—Unsubstituted amino or imino radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)

Abstract

1. Preparat rolniczy, w postaci emulgowalnego koncentratu, stezonej wodnej emulsji, zwilzalnego proszku lub dyspergowalnych w wodzie granulek, zawierajacy fluroksypir, znamienny tym, ze zawiera fluroksypir w postaci estru, któr y jest ciekly w temperaturze 25°C. 9. Sposób zwalczania niepozadanej roslinnosci, polegajacy na rozcienczeniu woda preparatu rolniczego, zawierajacego fluroksypir i naniesieniu herbicydowo skutecznej ilosci uzyskanego roztworu na niepozadana roslinnosc lub miejsce jej wzrostu, znamienny tym, ze stosuje sie preparat rolniczy w postaci emulgowalnego koncentratu, stezonej wodnej emulsji, zwilzalnego proszku lub dyspergowalnego w wodzie granulatu, zawierajacy fluroksypir w postaci estru, który jest ciekly w temperaturze 25°C. PL PL PL PL PL PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest preparat rolniczy, w postaci emulgowalnego koncentratu, stężonej wodnej emulsji, zwilżalnego proszku lub dyspergowalnego w wodzie granulatu, zawierający fluroksypir, oraz sposób zwalczania niepożądanej roślinności przy użyciu preparatu według wynalazku.
Stosowane w rolnictwie środki chemiczne, takie jak herbicydy, insektycydy i fungicydy, zawierają zwykle dodatek nośników i środków pomocniczych w celu uzyskania gotowego preparatu przed sprzedażą go użytkownikowi. Stosowanie środków pomocniczych i nośników zwiększa koszty, a niekiedy powoduje, że produkty stwarzają większe zagrożenia dla środowiska. Z drugiej strony, składniki te często wpływają korzystnie na skuteczność gotowego preparatu. Rozpuszczalniki organiczne, a zwłaszcza rozpuszczalniki węglowodorowe występujące zwykłe w gotowych preparatach rolniczych, są przykładami nośników o takich właśnie właściwościach.
Przedmiotem niniejszego wynalazku są preparaty rolnicze gotowe do użytku, które zawierają bardzo małe ilości rozpuszczalnika organicznego lub nie zawierają go wcale, a zwłaszcza nie zawierają żadnych rozpuszczalników typu węglowodorów ropy naftowej lub chlorowanych węglowodorów, a przy tym są co najmniej tak samo skuteczne, jak znane gotowe preparaty.
1ΊΊ 145
Fluroksypir, to jest kwas [(4-amino-3,5-dichloro-6-fluoro-2-pirydynylo)oksy]octowy, jest handlowym herbicydem, który znajduje się w sprzedaży jako ester 1-metyloheptylowy w postaci emulgowanego koncentratu zawierającego 180 g równoważnika kwasowego na 11 preparatu. Stwierdzono, że preparaty w postaci emulgowalnego koncentratu zawierające większe ilości tego estru i zwykłe rozpuszczalniki są nieprzydatne ze względu na ich ograniczoną rozpuszczalność. Patent USA nr 4 108 629 proponuje wytwarzanie preparatów emulgowalnego koncentratu zawierających od około 2 do około 50% estrów fluroksypiru, jednak ujawnia jedynie preparaty o zawartości do około 25%.
Preparaty w postaci zwilżalnych proszków i dyspergowalnego w wodzie granulatu zawierające fluroksypir jako ester 1-metyloheptylowy, nie były produkowane handlowo, ponieważ nie są one tak skuteczne, jak preparaty ciekłe. Skuteczność takich preparatów można poprawić przez dodawanie trudnolotnego rozpuszczalnika organicznego, jednak nie jest to korzystne, ponieważ, poza wyżej wymienionymi wodami takich rozpuszczalników, zmniejszają one ilość estru fluroksypiru, jaką może zawierać gotowy produkt z zachowaniem dostatecznie dobrych właściwości fizycznych.
Obecnie stwierdzono, że można wytwarzać zarówno ciekłe, jak i stałe preparaty rolnicze fluroksypiru zawierające zmniejszoną ilość rozpuszczalnika organicznego lub nie zawierające go wcale, ale mające dobre właściwości fizyczne i bardzo skuteczne, jeśli zastosuje się jako czynny składnik ester fluroksypiru, który jest ciekły w temperaturze pokojowej. Takie estry mają temperaturę topnienia poniżej 25°C i są nazywane w niniejszym opisie ciekłymi estrami.
Preparaty rolnicze według niniejszego wynalazku są to preparaty rolnicze w postaci emulgowalnego koncentratu, stężonej emulsji wodnej, zwilżalnego proszku lub dyspergowalnego w wodzie granulatu, zawierających fluroksypir, charakteryzujące się tym, że zawierają fluroksypir w postaci estru, który jest ciekły w temperaturze 25°C. Dotyczy to zwłaszcza takich preparatów w postaci emulgowalnego koncentratu, które zawierają co najmniej 40% wagowych estru fluroksypiru, preparatów w postaci stężonej emulsji wodnej, które zawierają co najmniej 50% estru fluroksypiru w fazie zemulgowanej, oraz preparatów w postaci zwilżalnego proszku i granulatu dyspergowalnego w wodzie, które nie zawierają wcale rozpuszczalnika organicznego.
Preparaty rolnicze według niniejszego wynalazku stosuje się do zwalczania niepożądanej roślinności za pomocą fluroksypiru.
Sposób zwalczania niepożądanej roślinności jest również przedmiotem wynalazku. Sposób ten polega na rozcieńczeniu wodą preparatu rolniczego zawierającego fluroksypir i naniesieniu herbicydowo skutecznej ilości uzyskanego roztworu na niepożądaną roślinność lub miejsce jej wzrostu, i zgodnie z wynalazkiem charakteryzuje się tym, że stosuje się preparat rolniczy w postaci emulgowalnego koncentratu, stężonej wodnej emulsji, zwilżalnego proszku lub dyspergowalnych w wodzie granulek, który zawiera fluroksypir w postaci estru ciekłego w temperaturze 25°C.
W sposobie według wynalazku stosuje się fluroksypir w skutecznych herbicydowo ilościach, w przeliczeniu na wolny kwas (równoważnik kwasowy), znanych ze stanu techniki.
Preparaty rolnicze według niniejszego wynalazku są znamienne tym, że zawierają ester fluroksypiru, który jest ciekły w temperaturze 25°C. Odpowiednie są następujące estry: ester 1-butoksy-2-propylowy, ester 1-butoksy-2-butylowy, ester 1-(1-metoksy-2-propoksy)-2-propylowy, ester 1-(1-butoksy-2-propoksy)-2-propylowy, ester 1-[1-(metoksy-2propoksy)]-2-propylowy i estry 2-etyloheksylowe. Korzystnymi ciekłymi estrami fluroksypiru są: ester 1-butoksy-2-propylowy, ester 1-butoksy-2-butylowy i ester 2-etyloheksylowy.
Estry te wytwarza się z następujących alkoholi: 1-butoksy-2-propanolu (monobutylowy eter glikolu 1,2-butylenowego, Dowanol™ PnB), 1-butoksy-2-butanolu (eter monobutylowy glikolu 1,2-butylenowego, Dowanol·™ BnB), 1-(1-metoksy-2-propoksy)-2-propanolu (monometylowy eter glikolu dipropylenowego, Dowanoi™ dPm), 1-(1-butoksy-2-propoksy)-2-propanolu (eter monobutylowy glikolu dipropylenowego, Dowanol™ DPnB), 1-[1-(1-metoksy-2-propoksy)-2-propoksy)]-2-propanolu (ester monometylowy glikolu
17*7 145 rp> g tripropylenowego, Dowanol1 TPM), 1-[1-(butoksy-2-propoksy)-2-propoksy)]-2-propanolu (eter monobutylowy glikolu tripropylenowego, Dowanol™ TPnB) i 2-etyloheksanolu.
Żaden z tych estrów, poza estrem 2-etyloheksylowym, który topi się w temperaturze 19°C, nie krystalizuje po ochłodzeniu do temperatury poniżej 0°C. Zwykle korzystne są następujące estry: ester 1-butoksy-2-propylowy i ester 1-butoksy-2-butylowy.
Preparaty według niniejszego wynalazku są preparatami ulepszonymi w porównaniu ze znanymi dotychczas preparatami, ponieważ zmniejszają ilość szkodliwych dla środowiska rozpuszczalników organicznych lub je całkowicie eliminują, są bardziej stężone i dlatego ich transport i przechowywanie jest tańsze, zwykle są bardziej wydajne i umożliwiają wytwarzanie trwałych gotowych produktów, będących mieszaniną z innymi herbicydami.
Estry fluroksypiru stosowane w preparatach można z łatwością wytwarzać sposobami dobrze znanymi w technice, włącznie ze sposobem opisanym w Europejskim Zgłoszeniu Patentowym nr 441 457, które dotyczy wytwarzania estru metylowego lub etylowego w wyniku alkilowania soli 4-amino-3,5-dichloro-6-fluoro-2-pirydynolu chlorooctanem metylu lub etylu i następnej transestryfikacji przy użyciu pożądanego alkoholu.
Preparaty w postaci emulgowalnego koncentratu według niniejszego wynalazku są to wszelkie preparaty, które zawierają co najmniej 40% ciekłego estru fluoroksypiru. Preparaty w postaci emulgowalnego koncentratu zawierające co najmniej 50% tego estru są korzystne, a preparaty zawierające co najmniej 65% są bardziej korzystne. Preparaty te są ponadto zwykle znamienne tym, że zawierają nie więcej niż około 55% rozpuszczalnika, korzystnie nie więcej niż około 45% rozpuszczalnika, a bardziej korzystnie nie więcej niż około 30% rozpuszczalnika. Można także wytwarzać preparaty w postaci emulgowalnego koncentratu, które nie zawierają dodatku rozpuszczalnika i one także są przedmiotem niniejszego wynalazku.
Rozpuszczalnikami, które mogą być użyte w preparatach w postaci emulgowalnych koncentratów według niniejszego wynalazku, są wszelkie rozpuszczalniki, które mogą być stosowane w rolnictwie i w których estry stanowiące składnik czynny są w znacznym stopniu rozpuszczalne. Są to ksylenowe rozpuszczalniki naftowe (takie jak Solvessci 100 lub 500), naftalenowe rozpuszczalniki naftowe (takie jak Solvesso 1 200), oleje roślinne (takie jak olej kanola, olej sojowy i olej bawełniany), pochodne olejów roślinnych (takie jak oleinian metylu i laurynian metylu), etery glikoli (takie jak eter monobutylowy glikolu propylenowego, DowanolPnB) i eter monometylowy glikolu dipropylenowego (Dowanol™ DPM) i dietery glikoli (takie jak eter dimetylowy glikolu dipropylenowego, Proglyde™ DMM) i eter metylowobutylowy glikolu dipropylenowego (Proglyde 1 DMB), cykloheksanon, N-metylo-2-pirolidynon itp. Rozpuszczalnikiem, który może być stosowany w rolnictwie, jest taki rozpuszczalnik, który spełnia co najmniej w jednym kraju wymagania dotyczące używania go w produktach stosowanych w rolnictwie.
Preparaty w postaci emulgowalnego koncentratu według niniejszego wynalazku, które niekiedy określane są jako preparaty EC (EC - emulsifiable concentrate, emulgowalny koncentrat) powinny zawierać jeden lub większą liczbę surfaktantów, które sprawiają, że podczas rozcieńczania wodą roztwór tworzy emulsję. Można użyć dowolny surfaktant lub mieszaninę surfaktantów odpowiednich do stosowania w rolnictwie, która umożliwia uzyskanie zadowalającej emulsji. Surfaktantami, które mogą być stosowane z jednym lub większą liczbą ciekłych estrów według niniejszego wynalazku, mogą być sole siarczanów alkilu (takie jak sole dietanoloaminowe sulfonianu oktadecylu), sole kwasów alkiloarylosulfonowych (takie jak dodecylobenzenosulfonian wapnia), produkty addycji alkilofenolu i tlenku alkilenu (takie jak C18-etoksylan nonylofenolu), produkty addycji alkoholu i tlenku etylenu (takie jak C16-etoksylan alkoholu tridecylowego), estry dialkilowe kwasu sulfobursztynowego (takie jak sól sodowa sulfobursztynianu di-2-etyloheksylu), estry sorbitolu (takie jak oleinian sorbitolu), estry polialkilenowe kwasów tłuszczowych
177 145 (takie jak stearynian glikolu polietylenowego), kopolimery blokowe tlenku etylenu i tlenku propylenu oraz sole mono- i dialkilowych estrów fosforanowych (takie jak di-2-etyloheksylofosforan potasu). Niektóre konkretne przykłady obejmują diaUkosulfobursztyniany metali alkalicznych o nazwie handlowej Ananoid™, kopolimery blokowe tlenku etylenu i tlenku propylenu o nazwie handlowej Pluronic™ i Atlox™ i etoksylowane alkohole tłuszczowe o nazwie handlowej Atlox™. Zwykle są korzystne mieszaniny jonowych i niejonowych surfaktantów. Przykładami takich mieszanin są mieszaniny dodecylobenzenosulfonianu wapnia z kopolimerami blokowymi tlenku etylenu i tlenku propylenu o różnych nazwach handlowych, m. in. Atlox™ i Tensiofix™. Surfaktantem odpowiednim do stosowania w rolnictwie jest surfaktant, który spełnia wymagania związane ze stosowaniem go w produktach rolniczych w co najmniej jednym kraju.
Zwykle surfaktanty występują w preparatach w postaci emulgowalnych koncentratów w ilości od 1 do 20%.
Preparaty w postaci emulgowalnych koncentratów według niniejszego wynalazku mogą ewentualnie zawierać inne środki pomocnicze używane zwykle w gotowych preparatach stosowanych w rolnictwie, takie jak środki zapobiegające pienieniu, środki poprawiające mieszalność, środki sekwestrujące, środki zobojętniające i roztwory buforowe, inhibitory korozji, barwniki, substancje zapachowe, środki ułatwiające wnikanie, środki ułatwiające rozprowadzanie, środki obniżające temperaturę krzepnięcia, środki przeciwmikrobowe, olej żniwny itp.
Preparaty w postaci stężonych wodnych emulsji według niniejszego wynalazku, które niekiedy nazywa się preparatami EW, są to wszelkie takie preparaty, które zawierają co najmniej 50% ciekłego estru fluroksypiru w fazie zemulgowanej. Korzystne są preparaty w postaci stężonych wodnych emulsji zawierające co najmniej 65% estru fluroksypiru w fazie zemulgowanej, korzystniejsze - zawierające co najmniej 80%, a zwykle najkorzystniejsze zawierające co najmniej 90%. W tych obliczeniach przyjmuje się, że surfaktant znajduje się w fazie zemulgowanej. Takie preparaty są ponadto znamienne tym, że zawierają w fazie zemulgowanej nie więcej niż około 45% rozpuszczalnika, korzystnie nie więcej niż około 30% rozpuszczalnika, korzystniej nie więcej niż około 15% rozpuszczalnika, a zwykle najkorzystniej nie więcej niż około 5% rozpuszczalnika. W wielu przypadkach jest korzystny brak w ogóle rozpuszczalnika dodawanego do fazy zemulgowanej. Można użyć dowolnego rozpuszczalnika stosowanego w rolnictwie, który nie miesza się z wodą i w którym rozpuszcza się znaczną ilość estrów składnika czynnego. Takie rozpuszczalniki, które są odpowiednie w wypadku emulgowalnych koncentratów, są zwykle odpowiednie także w wypadku stężonych emulsji wodnych.
Preparaty w postaci stężonych wodnych emulsji wymagają obecności jednego lub większej liczby surfaktantów, które są zdolne do utworzenia stężonej emulsji trwałej podczas przechowywania, a jednocześnie są zdolne do tworzenia rozcieńczonej emulsji podczas rozcieńczania wodą. Można użyć dowolnego surfaktanta odpowiedniego do stosowania w rolnictwie lub mieszaniny takich surfaktantów, które są odpowiednie dla uzyskania wymaganych właściwości emulsji. Odpowiednie są surfaktanty rodzajów podanych jako użyteczne do wytwarzania emulgowalnych koncentratów. Często są korzystne kopolimery blokowe tlenku etylenu i tlenku propylenu. Zwykle stosowane stężenia surfaktantów są w zakresie od 0,05 do 10% wagowych w stosunku do całej ilości preparatu.
Jak wynika z definicji, preparaty w postaci stężonych wodnych emulsji wymagają obecności środowiska wodnego jako fazy ciągłej. Ilość fazy wodnej winna wystarczyć do wytworzenia trwałej emulsji typu olej-w-wodzie.
Możliwe jest uzyskanie wagowej zawartości zemulgowanej fazy organicznej w gotowych preparatach do około 80%, korzystne są zawartości wagowe poniżej 70%, a najbardziej korzystne są często zawartości wagowe w przedziale od 20 do 60%.
Wodne środowisko preparatów w postaci stężonych wodnych emulsji zawiera zwykle środek obniżający temperaturę krzepnięcia, taki jak glikol propylenowy, etanol, propanol,
177 145 glikol etylenowy, gliceryna, mocznik i chlorek amonu. Często jest korzystny glikol propylenowy. Jednakże można stosować dowolny środek obniżający temperaturę krzepnięcia odpowiedni do stosowania w rolnictwie, który nie destabilizuje emulsji i nie zmniejsza skuteczności działania produktu. Wodne środowisko zawiera także zwykle środek zagęszczający, który poprawia trwałość emulsji. Polimery rozpuszczalne w wodzie lub dyspergowalne w wodzie, takie jak poli(alkohol winylowy), poliwinylopirolidon, guma ksantanowa, guma guar, metyloceluloza i hydroksymetyloceluloza, są zwykle stosowane do tego celu. Zwykle korzystny jest polialkohol winylowy). Można stosować także dodatkowe środki zagęszczające, włącznie z glinkami, takimi jak bentonit, gumami, takimi jak Veegum™ i pochodnymi celulozy, takimi jak Avicel™.
Preparaty w postaci stężonych wodnych emulsji mogą zawierać także inne mieszalne środki pomocnicze, takie jak wymienione w odniesieniu do preparatów w postaci emulgowalnych koncentratów.
Gotowe preparaty według niniejszego wynalazku do zastosowań rolniczych w postaci zwilżalnego proszku i granulek dyspergowalnych w wodzie, które często określa się jako preparaty WP (wettable powder - zwilżany proszek) i WG (lub WDG) (water dispersible granule - granulki dyspergowalne w wodzie) zawierają zwykle od 20 do 80% ciekłego estru fluroksypiru w mieszalniku z bardzo silnie rozdrobnionym stałym napełniaczem, takim jak glinka lub krzemionka. Zwykle stosuje się kaolin lub strącaną krzemionkę, taką jak produkt o nazwie handlowej Sipernat1 . Stałe preparaty tego rodzaju, zawierające większe stężenia ciekłych estrów fluroksypiru, zwykle nie są zalecane, ponieważ mają tendencję do tworzenia aglomeratów. Natomiast preparaty zawierające małe stężenia są nieopłacalne w produkcji. Zwykle korzystne są stężenia estrów fluroksypiru w zakresie od 35 do 65%.
Preparaty w postaci zwilżalnych proszków można także wytwarzać metodą suszenia rozpyłowego wodnej emulsji ciekłego estru fluroksypiru zawierającej w fazie wodnej rozpuszczalny w wodzie polimer, taki jak poli(alkohol winylowy). Dyspergowalne w wodzie granulki można wytwarzać przez aglomerację wytworzonych produktów. Zwykle korzystne są takie produkty, które zawierają od 40 do 80% estru fluroksypiru.
W gotowych preparatach rolniczych w postaci zwilżalnych proszków lub granulek dyspergowalnych w wodzie konieczna jest obecność surfaktanta. Można stosować dowolny surfaktant zdolny do tworzenia zawiesiny stałych cząstek podczas rozcieńczania produktu wodą oraz mieszalny z innymi składnikami preparatu. Zwykle są odpowiednie surfaktanty wymienione powyżej w odniesieniu do emulgowalnych koncentratów. Często jest korzystne stosowanie mieszanin surfaktantów jonowych i niejonowych na nośniku, takim jak strącana krzemionka. Ilość dodawanych surfaktantów jest zwykle w zakresie od 3 do 20%.
W przypadku preparatów w postaci zwilżalnego proszku i dyspergowalnego w wodzie granulatu stosuje się częściowo dodatkowe środki pomocnicze. Tak więc, zwykle można stosować także takie środki, które ułatwiają rozpraszanie cząstek, środki zapobiegające zbrylaniu, środki nadające sypkość i inne środki pomocnicze, takie jak środki pomocnicze wymienione powyżej w odniesieniu do preparatów w postaci emulgowalnych koncentratów.
Preparaty w postaci dyspergowalnego w wodzie granulatu są zwykle bardzo zbliżone do preparatów w postaci zwilżalnych proszków. Wytwarza się je zwykle w wyniku aglomerowania zwilżalnych proszków sposobami chemicznymi i/lub fizycznymi.
Preparaty według niniejszego wynalazku znajdują zastosowanie także do wytwarzania mieszanin z jednym lub większą liczbą innych mieszalnych herbicydów. Gotowe preparaty według wynalazku można mieszać z innymi mieszalnymi herbicydami w postaci albo materiałów technicznych albo gotowych produktów. Dodanie preparatu ciekłego estru fluroksypiru według wynalazku do innych herbicydów nadaje preparatom zarówno trwałość chemiczną jak i trwałość fizyczną. Ponadto, obecność ciekłego estru fluroksypiru często znacznie zmniejsza fitotoksyczność w stosunku do pożądanych upraw, która często występuje w przypadku stosowania mieszanych produktów zawierających zwykły emulgom 145 walny koncentrat zwykłego estru fluroksypiru. W wyniku tego można uzyskać mieszaninę herbicydów, jakiej nie można wytworzyć w przypadku stosowania zwykłych estrów fluroksypiru z powodu ich niekompatybilności chemicznej, biochemicznej lub fizycznej.
Innym mieszalnym herbicydem jest herbicyd, który nie jest solą ani estrem kwasu fluroksypiru i który nie ma znaczącego ujemnego wpływu na właściwości chemiczne lub fizyczne preparatu i który nie ma znaczącego ujemnego wpływu na poziom czynności herbicydowej lub na selektywność czynności herbicydowej ciekłego estru fluroksypiru. Mogą to być bardzo różnorodne herbicydy, w tym sulfonamidy (takie jak flumetsulam i metosulam), sulfonylomicznikami (takie jak chlorosulfuron, etylometsulfuron, trifensulfuron, tribenuron, triasulfuron i amidosulfuron), bifenyloetery (takie jak bifenoks i fluroglikofen), kwasy fenoksyalkanowe i ich estry (takie jak 2,4-D, MCPA i MCPP), chlorowcowane estry (takie jak oktonian bromoksynilu i heptanian joksynilu), moczniki (takie jak izoproturon, chlorotoluron i metabenztiazuron), triazyny (takie jak cyjanazyna, atrazyna i terbutryn), estry aryyoksyfenoksypropionowe (takie jak fenoksapron, klodynafon, haloksyfon, diklofop i fluazafop), bromofenoksym, bentazon, dikamba, diflufenikan, flupoksam, klopiralid, triklopir, glifozat i glifozynat. Niekiedy są korzystne metosulam i difenoks.
Fizyczne i chemiczne właściwości innego herbicydu zmieszanego z gotowymi preparatami według wynalazku zwykle określają, jaki rodzaj preparatu (emulgowalny koncentrat, stężona emulsja wodna, zwilżalny proszek lub dyspergowalne w wodzie granulki) powinien być użyty. Stężenie ciekłego estru fluroksypiru w takich mieszanych produktach jest zwykle mniejsze niż w gotowych preparatach, w których ten ester jest jedynym czynnym składnikiem. Łączne stężenie związków herbicydowych w mieszanych produktach w postaci emulgowalnych koncentratów wynosi zwykle co najmniej 40%, korzystnie co najmniej 50%, a jeszcze korzystniej co najmniej 65%. Łączne stężenie związków herbicydowych w mieszanych produktach w postaci stężonych wodnych emulsji wynosi zwykle co najmniej 50% w stosunku do fazy zemulgowanej, korzystnie co najmniej 65%, korzystniej co najmniej 80%, a najkorzystniej co najmniej 90%. Niektóre mieszane produkty w postaci stężonych wodnych emulsji nie zawierają wcale rozpuszczalnika dodanego do fazy zemulgowanej. Łączne stężenie związków herbicydowych w takich produktach, które występują w postaci zwilżalnych proszków lub dyspergowalnych w wodzie granulek wynosi zwykle co najmniej 20%, a korzystnie co najmniej 35%.
Stężenie czynnego składnika, ciekłego estru fluroksypiru, w preparatach według niniejszego wynalazku można wyrażać różnymi sposobami. Najbardziej bezpośredni sposób polega na wymienianiu procent wagowych estru w stałym preparacie lub wagi estru na jednostkę objętości ciekłego preparatu. Jednakże zwykle bardziej przydatne jest podawanie stężenia jako równoważnej wagi kwasu fluroksypiru w preparacie, ponieważ właśnie ten kwas jest czynnym składnikiem. Równoważnik kwasu fluroksypiru, ae, (ae - acid equivalent) oblicza się, mnożąc wagę użytego estru fluroksypiru przez stosunek ciężaru cząsteczkowego kwasu fluroksypiru (255,0) do ciężaru cząsteczkowego tego estru.
Preparaty według niniejszego wynalazku są przydatne do zwalczania i niszczenia niepożądanej roślinności. Zwykle rozcieńcza się je wodą, ewentualnie zawierającą stosowane w rolnictwie środki pomocnicze, przed stosowaniem ich na niepożądaną roślinność, w celu uzyskania roztworu do natrysku zawierającego herbicydowo skuteczną ilość estru fluroksypiru. Rozcieńczone preparaty rolnicze nakłada się następnie sposobami znanymi w technice.
Przykład I. Wytwarzanie gotowych preparatów w postaci stężonych wodnych emulsji (EW) typu olej-w-wodzie
Preparat A-PnB: Przygotowano wodną mieszaninę zawierającą 0,1 g niejonowego surfaktanta - kopolimeru blokowego tlenku propylenu i tlenku etylenu, 0,1 g surfaktanta soli sodowej kwasu dialkilosulfobursztynowego, 0,1 środka ułatwiającego uzyskanie zawiesiny - polialkoholu winylowego) i 0,3 g środka obniżaj ącego temperaturę krzepnięcia glikolu propylenowego, w 5,4 g wody, a następnie dodano do tej mieszaniny, z jednoczesnym intensywnym mieszaniem, 5,3 g estru 1-butoksy-2-propylowego kwasu [(4-amino-3,58
177 145 dichloro-6-fluoro-2-pirydynylo)oksy]octowego o czystości 98%. Uzyskano 10 ml drobnokropelkowej trwałej emulsji o ciężarze właściwym 1,13 zawierającej 360 g/l równoważnika kwasu fluroksypiru.
Preparat A-EH: Powtórzono sposób postępowania opisany w odniesieniu do preparatu A-Pn-B z tą różnicą, że dodanym estrem był ester 2-etyloheksylowy kwasu [(4-amino3,5-dichloro-6-fluoro-2-pirydynylo)oksy]octowego. Uzyskano 10 ml drobnokropelkowej trwałej emulsji o ciężarze właściwym 1,13, zawierającej 360 g/l równoważnika kwasu fluroksypiru.
Preparat A-Bn-B: Powtórzono sposób postępowania opisany w odniesieniu do preparatu A-Pn-B z tą różnicą, że dodanym estrem był ester 1-butoksy-2-propylowy kwasu [(4-amino-3,5-dichloro-6-fluoro-2-pirydynylo)oksy]octowego o czystości 98% wzięty w ilości 5,5 g i dodany do 5,6 g wody, przy czym nie użyto wcale glikolu propylenowego. Uzyskano 10 ml drobnokropelkowej trwałej emulsji o ciężarze właściwym 1,14, zawierającej 360 g/l równoważnika kwasu fluroksypiru.
Preparat B-EH: Przygotowano mieszaninę zawierającą 290 cz. wag. wody, 60 cz. wag. surfaktanta - etoksylanu alkoholu tłuszczowego i 50 cz. wag. środka obniżającego temperaturę krzepnięcia - glikolu propylenowego, a następnie dodano, z jednoczesnym intensywnym mieszaniem, mieszaninę zawierającą 200 cz. wag. oleinianu metylu i 520 cz. wag. estru 2-etyloheksylowego kwasu [(4-+imino-3,5-d;ii^^Il^^o^-^ffl.Ko^o^-^-]pi]r^y^>^yln7ycł)co^5;y^]o(3l^O'w^go. Uzyskano trwałą emulsję o ciężarze właściwym 1,12, zawierającą 360 g/l równoważnika kwasu fluroksypiru.
Przykład II. Wytwarzanie gotowych preparatów w postaci emulgowalnych koncentratów
Preparat C-EH: W naczyniu umieszczono 450 cz. wag. laurynianu metylu i następnie dodano 100 cz. wag. mieszaniny jonowego surfaktanta - dodecylobenzenosulfonianu wapnia i niejonowych surfaktantów oraz 520 cz. wag. estru 2-etyloheksylowego kwasu [(4amino-3,5-dichloro-6-fluoro-2-pirydynylo)oksy]octowego. Uzyskano klarowny roztwór o ciężarze właściwym 1,07, zawierający 360 g/l równoważnika kwasu fluroksypiru.
Preparat D-PnB: Zmieszano następujące składniki 8,0 g estru l-butoksy-2-propylowego kwasu [^-amino^ó-dichloro^-fluoro^-pirydjyiyyojoksyjoctowego, 2,4 g rozpuszczalnika - eteru metylowobutylowego glikolu dipropyyenowego, 1,2 g mieszaniny jonowego surfaktanta - dodecylobenzenosulfonianu wapnia i niejonowych surfaktantów i uzyskano 10 ml klarownej mieszaniny. Uzyskano klarowną emulgowalną ciecz o ciężarze właściwym 1,16, zawierającą 540 g/l równoważnika kwasu fluroksypiru.
Preparat D-EH: Powtórzono sposób postępowania dotyczący wytwarzania preparatu D-PnB, stosując następujące składniki: 7,6 g estru 2-etyloheksylowego kwasu [(4ammo-3,5-dichloro-6-fluoro-2-pirydynylo)oksy]octowego o czystości około 98%, 2,67 g rozpuszczalnika - eteru dimetylowego glikolu dipropylenowego i 1,34 g mieszaniny surfaktantów. Uzyskano klarowną emulgowalną ciecz o ciężarze właściwym 1,16, zawierającą 540 g/l równoważnika kwasu fluroksypiru.
Preparat E-PnB: 200 cz. wag. mieszaniny jonowego surfaktanta - dodecylobenzenosulfonianu wapnia i niejonowych surfaktantów dodano do 1040 cz. wag. estru
1- butoksy-2-propylowego kwasu [(4-amino-3,5-dichloro-6-fluoro-2-pirydynylo)oksy]octowego, z jednoczesnym mieszaniem. Uzyskano lepki roztwór o ciężarze właściwym 1,24, zawierający 720 g/l równoważnika kwasu fluroksypiru.
Preparaty F-BnP, F-DPM, F-EH i F-BnB: Zastosowano ogólny sposób postępowania dotyczący preparatu D-EH w celu wytworzenia preparatów EC zawierających 540 g ae, odpowiednio, estrów: 1-butoksy-2-propylowego, 1-(1-metoksy-2-propoksy)-2-propylowego,
2- etyloheksylowego i 1-butoksy-2-butylowego. Jako surfaktant zastosowano mieszaninę jonowego surfaktanta - dodecylobenzenosulfonianu wapnia i niejonowych surfaktantów, a jako rozpuszczalnik - eter dimetylowy glikolu dipropyienowego, Proglyde DMB. Składy preparatów do wytworzenia 10 ml preparatu podano w poniższej tabeli:
1ΊΊ 145
F-BnP F-DPM F-EH F-BnB
Waga estru, g 8,1 8,3 Ί,9 8,3
Waga surfaktanta, g 1,3 1,3 1,3 1,3
Waga rozpuszczalnika, g 2,2 2,0 2,4 2,0
Przykład III. Wytwarzanie gotowych preparatów w postaci zwilżalnych proszków WP
Preparat G-PnB: 58,0 g estru 1-butoksy-2-propylowego kwasu [(4-amino-3,5-dichloro-6-fluoro-2-piΓyd5myloloksy]octowego o czystości około 98% ogrzano łagodnie, aby ułatwić jego przelewanie, a następnie połączono z 32,0 g strącanej krzemionki w szybkoobrotowym gniotowniku-mieszalniku. 10 g mieszaniny złożonej z soli kwasu alkilobenzenosulfonowego, soli alkilosiarczanu, soli sulfonianu nonylofenoloetoksylanu (surfaktantów anionowych) i nonylofenoloetoksylanu (surfaktantu niejonowego) zaabsorbowanej na strącanej krzemionce dodano jako środek zwilżający/rozpraszający i całość mieszano w celu uzyskania drobnoziarnistego zwilżalnego proszku, zawierającego 40% wag. równoważnika kwasu fluroksypiru.
Preparat G-EH: Postępowano sposobem opisanym w odniesieniu do preparatu G-PnB, z tą różnicą, że jako ester użyto 5Ί,5 g estru 2-etyloheksylowego kwasu [(4-amino-3,5-dichloro-6-fluoro-2-pirydjrnylo)oksy]octowego o czystości około 98% oraz użyto tylko 9,0 g środka zwilżającego/rozpraszającego i 32,5 g strącanej krzemionki. Uzyskano zwilżalny proszek zawierający 40% wag. równoważnika kwasu fluroksypiru.
Preparat G-BnB: Postępowano sposobem opisanym w odniesieniu do preparatu G-PnB, z tą różnicą, że jako ester użyto 61,3 g estru l-butoksy-2-butylowy kwasu [(4-amino-3,5-dich]oro-6-fluoro-2-pirydynylo)oksyloctowego o czystości około 96% oraz użyto tylko 9,0 g środka zwilżającego/rozpraszającego i 29,Ί g strącanej krzemionki. Uzyskano zwilżalny proszek zawierający 40% wag. równoważnika kwasu fluroksypiru.
Preparat G-DMP: Postępowano sposobem opisanym w odniesieniu do preparatu G-PnB, z tą różnicą, że jako ester użyto 61,3 g estru 1-(1-metoksy-2-propoksy)-2-propylowego kwasu [(4-amino-3,5-dichloro-6-fluoro-2-pirydynylo)oksy]octowego o czystości około 95% oraz użyto tylko 9,0 g środka zwilżającego/rozpraszającego i 29,4 g strącanej krzemionki. Uzyskano zwilżalny proszek zawierający 40% wag. równoważnika kwasu fluroksypiru.
Preparat H-PnB: Przygotowano jednorodną mieszaninę 100 cz. wag. drobnoziarnistego kaolinu i 290 cz. wag. strącanej krzemionki i dodano do niej, z jednoczesnym mieszaniem przy użyciu gniotownika/mieszalnika, 520 cz. wag. estru 1-butoksy-2-propylowego kwasu [(4-amino-3,5-dichloro-6-fluoro-2-pirydynylo)oksy]octowego o czystości około 98%, a następnie dodano także 90 cz. wag. mieszaniny złożonej z soli kwasu alkilobenzenosulfonowego, soli alkilosiarczanu, soli sulfonianu nonylofenoloetoksylanu (surfaktantów anionowych) i nonylofenoloetoksylanu (surfaktantu niejonowego) i zaabsorbowanej na strącanej krzemionce jako środka zwilżającego/rozpraszającego. Całość mieszano w celu uzyskania sypkiego zwilżalnego proszku, zawierającego 36% wag. równoważnika kwasu fluroksypiru.
Przykład IV. Ocena czynności herbicydowej gotowych herbicydów
Rośliny zastosowano do oceny skuteczności preparatów na podstawie estrów fluroksypiru hodowano w warunkach cieplarni sprzyjających ich wzrostowi i z zastosowaniem nawadniania podpowierzchniowego. Stosowano gatunki roślin i stadium ich wzrostu podczas prób były następujące: Galium aparine, 2-3 okółki (GALAP); Lamium purpureum, 4-8 liści (LAMPU); Rumex obtusifolius, 2-12 liści (RUMOB); przy czym za liście przyjmowano rozwinięte prawdziwe liście.
Roztwory natryskowe przygotowywano przez rozcieńczanie zmierzonych ilości każdego badanego preparatu za pomocą wody wodociągowej z miejscowości Letcombe, Anglia, aby uzyskać pożądane najwyższe stężenia. Roztwory natryskowe zawierające mniejsze
17-7 145 ilości składnika czynnego przygotowywano z nich w wyniku kolejnych rozcieńczeń. Rośliny opryskiwano przy użyciu gąsienicowego opryskiwacza wyposażonego w dyszę TeeJet™ 8003 pod ciśnieniem w zbiorniku równym 200 kPa, przy czym ilość rozpylanego roztworu odpowiadała całkowitej objętości 200 l/ha. W każdej próbie stosowano od 5 do 7 stężeń roztworów natryskowych oraz, w celu porównania, przygotowywano nie poddane natryskowi próby kontrolne. Każdą próbę powtarzano od 5 do 10 razy.
Działanie herbicydowe w każdej próbie oznaczano po 14-21 dniach lub po 21-23 dniach od początku próby i stosowano skalę ocen od 1 do 100, przy czym ocena 0 oznacza całkowity brak działania a ocena 100 oznacza całkowite zniszczenie. Uzyskane dane poddawano analizie statystycznej i obliczano GR80 (stężenie potrzebne do uzyskania 80% zniszczenia) oraz GRó0 (stężenie potrzebne do uzyskania 60% zniszczenia). Wyniki dla jednej dawki i obliczoną wartość GR podano w następujących tabelach.
a) Czynność herbicydowa preparatów EC (po 21 dniach od początku próby)
Ester fluroksypiru Preparat Czynność herbicydowa dla 200 g ae/ha Czynność herbicydowa GR80 g ae/ha
galap LAMPU galap LAMPU
1-butoksy-2-propylowy 540 g ae/l (D-PnB) 99 97 48 91
2-etyloheksylowy 540 g ae/l (D-EH) 98 85 40 95
1-metyloheptylowy* 180 g/l (preparat handlowy) 100 86 40 132
* wzorzec dla porównania
b) Aktywność herbicydowa EC preparatów B (po 23 dniach od początku próby)
Ester fluroksypiru Preparat Aktywność herbicydowa dla 180 g ae/ha Aktywność herbicydowa GRó0 g ae/ha
galap RUMOB galap RUMOB
1-butoksy- -2-propylowy 540 g ae;l (F-PnB) 78 80 52 32
2-etylo- heksylowy 540 g ae/1 (F-EH) 87 76 34 20
1-butoksy- -2-butylowy 540 g/l (F-BnB) 78 76 32 32
1-(1-metoksy- -2-propoksy)- -2-propylowy 540 g ae/l (F-DPM) 84 78 55 63
1-metylo- heptylowy* 180 g/l 86 80 67 25
* - wzorzec dla porównania
ΠΊ 145
c) Aktywność herbicydowa EW preparatów (po 14 dniach od początku próby)
Ester fluroksypiru Preparat Aktywność herbicydowa dla 180 g (#) lub 200 g/ha Aktywność herbicydowa GR60 g ae/ha
GALAP RUMOB GALAP RUMOB
1-butoksy- -2-propytowy 360 g ae/l (A-Pn-B) 93 86 <25 87
2-etylo- heksylowy 360 g ae/l (A-EH) 92 93 48 93
1-butckky- -2-butylowy 360 g/l (A-BnB) 94# 87# 35 38
1-metylo- heptylowy* 360 g ae/1 koncentrat wodnej zawiesiny 78 73 158 >400
* - wzorzec dla porównania
d) Aktywność herbicydowa WP preparatów B (po 21-23 dniach od początku próby)
Ester fluroksypiru Preparat Aktywność herbicydowa dla 180 (#) lub 200 g/ha Aktywność herbicydowa GR60
GALAP RUMOB GALAP RUMOB
1-butckky- -2-prcpylcwy 40% ae (G-PnB) 88 93 44 63
2-etylo- heksylowy 40% ae (G-EH) 83 95 58 52
1-butoksy- -2-butylowy 40% ae (G-BnB) 84# 82# 69 38
l^l-met-Oksy- -2-prcpckky)- -2-prcpylcwy 40% ae (G-DPM) 82# 75# 69 55
1lmetylCl heptylowy* 40% ae (G-MH) 43 30 347 478
* wzorzec dla porównania
177 145
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz Cena 4,00 zł.

Claims (9)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Preparat rolniczy, w postaci emulgowalnego koncentratu, stężonej wodnej emulsji, zwilżalnego proszku lub dyspergowalnych w wodzie granulek, zawierający fluroksypir, znamienny tym, że zawiera fluroksypir w postaci estru, który jest ciekły w temperaturze 25°C.
  2. 2. Preparat według zastrz. 1, znamienny tym, że ciekłym estrem jest ester 1-butoksy2-propylowy, ester 1-butoksy-2-butylowy, ester 1-(1-metoksy-2-propoksy)-2-propylowy, ester 1-(1-butoksy-2-propoksy)-2-propylowy, ester 1-[1-(metoksy-2-propoksy)--2-propylowy i ester 2-etyloheksylowy.
  3. 3. Preparat według zastrz. 2, znamienny tym, że estrem jest ester 1-butoksy-2-propylowy, ester 1-butoksy-2-butylowy lub ester 2-etyloheksylowy.
  4. 4. Preparat według zastrz. 2, znamienny tym, że ma postać emulgowalnego koncentratu, zawierającego co najmniej 40% wagowych estru fluroksypiru.
  5. 5. Preparat według zastrz. 4, znamienny tym, że zawiera co najmniej 65% wagowych estru fluroksypiru.
  6. 6. Preparat według zastrz. 2, znamienny tym, że ma postać stężonej wodnej emulsji, zawierającej co najmniej 50% wagowych estru fluroksypiru w fazie zemulgowanej.
  7. 7. Preparat według zastrz. 6, znamienny tym, że faza zemulgowana zawiera co najmniej 65% wagowych estru fluroksypiru.
  8. 8. Preparat według zastrz. 7, znamienny tym, że faza zemulgowana zawiera co najmniej 90% wagowych estru fluroksypiru.
  9. 9. Sposób zwalczania niepożądanej roślinności, polegający na rozcieńczeniu wodą preparatu rolniczego, zawierającego fluroksypir i naniesieniu herbicydowo skutecznej ilości uzyskanego roztworu na niepożądaną roślinność lub miejsce jej wzrostu, znamienny tym, że stosuje się preparat rolniczy w postaci emulgowalnego koncentratu, stężonej wodnej emulsji, zwilżalnego proszku lub dyspergowalnego w wodzie granulatu, zawierający fluroksypir w postaci estru, który jest ciekły w temperaturze 25°C.
    * * *
PL94306837A 1993-04-23 1994-04-08 Preparat rolniczy oraz sposób zwalczania niepożądanej roślinności PL177145B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/052,446 US5374603A (en) 1993-04-23 1993-04-23 Agricultural formulations comprising fluroxypyr esters which are liquid at 25° C.
PCT/US1994/003880 WO1994024866A1 (en) 1993-04-23 1994-04-08 Agricultural formulations

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL306837A1 PL306837A1 (en) 1995-04-18
PL177145B1 true PL177145B1 (pl) 1999-09-30

Family

ID=21977661

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL94306837A PL177145B1 (pl) 1993-04-23 1994-04-08 Preparat rolniczy oraz sposób zwalczania niepożądanej roślinności

Country Status (24)

Country Link
US (2) US5374603A (pl)
EP (1) EP0647096B1 (pl)
JP (1) JPH08501320A (pl)
KR (1) KR100232246B1 (pl)
CN (1) CN1068171C (pl)
AU (1) AU668472B2 (pl)
BR (1) BR9405242A (pl)
CA (1) CA2138965A1 (pl)
CO (1) CO4560532A1 (pl)
CZ (1) CZ287100B6 (pl)
DE (1) DE69412200T2 (pl)
DK (1) DK0647096T3 (pl)
ES (1) ES2122268T3 (pl)
FI (1) FI107012B (pl)
HU (1) HU217371B (pl)
IL (1) IL109362A (pl)
MY (1) MY110710A (pl)
PL (1) PL177145B1 (pl)
RO (1) RO112425B1 (pl)
RU (1) RU2139659C1 (pl)
TW (1) TW272932B (pl)
UA (1) UA39874C2 (pl)
WO (1) WO1994024866A1 (pl)
ZA (1) ZA942814B (pl)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5965487A (en) * 1995-03-15 1999-10-12 Dow Agrosciences Llc Mixed herbicidal compositions
GB9505204D0 (en) * 1995-03-15 1995-05-03 Dowelanco Mixed herbicidal compositions
US5834400A (en) * 1997-04-29 1998-11-10 Isp Investments Inc. Emulsifiable concentrate for a low dosage fluorinated agricultural chemical
US6566308B1 (en) * 1999-01-29 2003-05-20 Basf Aktiengesellschaft Emulsifiable concentrate containing one or more pesticides and adjuvants
US6825151B2 (en) * 2002-01-30 2004-11-30 Nufarm Americas Inc. Liquid herbicidal compositions and use thereof in a granular herbicide
DE10209478A1 (de) * 2002-03-05 2003-09-18 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Sulfonylharnstoffen
US20050026781A1 (en) * 2003-04-22 2005-02-03 Monsanto Technology Llc Herbicidal compositions containing glyphosate and a pyridine analog
WO2005087007A1 (en) 2004-03-10 2005-09-22 Monsanto Technology Llc Herbicidal compositions containing n-phosphonomethyl glycine and an auxin herbicide
MY141272A (en) * 2006-06-29 2010-04-16 Dow Agrosciences Llc High-strength, low-temperature stable herbicidal formulations of fluroxypyr esters
JP5125126B2 (ja) * 2007-01-31 2013-01-23 住友化学株式会社 疎水性農薬活性化合物を含有する農薬液剤
US20090054239A1 (en) * 2007-08-22 2009-02-26 Dow Agrosciences Llc High-strength, low-temperature stable herbicidal formulations of fluroxypyr meptyl ester
JP5256749B2 (ja) * 2008-01-23 2013-08-07 住友化学株式会社 乳剤組成物
JP2009173578A (ja) * 2008-01-24 2009-08-06 Sumitomo Chemical Co Ltd 乳剤組成物
JP5262131B2 (ja) * 2008-01-24 2013-08-14 住友化学株式会社 乳剤組成物
CA2714065A1 (en) * 2008-02-05 2009-08-13 Arysta Lifescience North America, Llc Solid formulation of low melting active compound
BRPI0920007A2 (pt) * 2008-10-29 2015-08-18 Dow Agrosciences Llc Concentrados estáveis emulsificáveis contendo um primeiro sal do ácido carboxílico herbicida e um segundo éster do ácido carboxílico herbicida
CN102740697B (zh) * 2009-12-29 2016-04-13 先正达参股股份有限公司 农药组合物
UY39627A (es) 2011-10-26 2022-03-31 Monsanto Technology Llc Sales de herbicidas de ácido carboxílico
WO2013184622A2 (en) 2012-06-04 2013-12-12 Monsanto Technology Llc Aqueous concentrated herbicidal compositions containing glyphosate salts and dicamba salts
EP2934113B1 (en) * 2012-12-20 2019-08-21 Dow AgroSciences LLC Herbicidal compositions comprising fluroxypyr and flumetsulam
CA3123572A1 (en) 2013-02-27 2014-09-04 Monsanto Technology Llc Glyphosate composition for dicamba tank mixtures with improved volatility
MX2018004943A (es) * 2015-10-26 2019-04-22 Dow Agrosciences Llc Composiciones herbicidas sólidas que contienen fluroxipir-meptilo.
CN116745343A (zh) 2021-01-13 2023-09-12 营养与生物科学美国1有限责任公司 用于制备胶态微晶纤维素的改善方法
EP4307890A1 (en) 2021-03-17 2024-01-24 Globachem NV Herbicidal compositions of fluroxypyr
CN118541430A (zh) 2021-12-14 2024-08-23 营养与生物科学美国1有限责任公司 用于减少微晶纤维素中的亚硝酸盐的方法
US11999684B1 (en) * 2023-10-09 2024-06-04 King Faisal University Ethyl {[N'-(3-chlorophenyl)-N-(2,4-dichlorobenzoyl) carbamimidoyl]sulfanyl}acetate as an eco-friendly insecticidal agent against Spodoptera littoralis (boisd.)

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3755339A (en) * 1971-07-26 1973-08-28 Dow Chemical Co Esters of aminohalopyridyloxy acids
US4108629A (en) * 1973-03-19 1978-08-22 The Dow Chemical Company Herbicidal use of esters of aminohalopyridyloxy acids
GB2100128B (en) * 1981-06-15 1984-08-08 Dow Chemical Co A herbicidal composition
GB2100129B (en) * 1981-06-15 1984-08-30 Dow Chemical Co Composition for a herbicide
GB8304829D0 (en) * 1983-02-22 1983-03-23 Fbc Ltd Herbicide
EP0441459A1 (en) * 1985-07-02 1991-08-14 Pioneer Electronic Corporation Pulse-width modulation drive circuit
WO1989003175A1 (en) * 1987-10-14 1989-04-20 Dow Chemical Company Limited Agricultural compositions containing latexes
BR9100532A (pt) * 1990-02-09 1991-10-29 Dowelanco Processo para a preparacao de um ester de acido(4-amino-3,5-dicloro-6-fluoro-2-piridimilox)acetico e um alcool alifatico
GB9109600D0 (en) * 1991-05-03 1991-06-26 Dow Chemical Co Synergistic herbicidal compositions

Also Published As

Publication number Publication date
EP0647096B1 (en) 1998-08-05
FI946037A (fi) 1994-12-22
AU6556994A (en) 1994-11-21
CZ287100B6 (en) 2000-09-13
CO4560532A1 (es) 1998-02-10
RO112425B1 (ro) 1997-09-30
FI946037A0 (fi) 1994-12-22
ZA942814B (en) 1995-10-23
US5374603A (en) 1994-12-20
PL306837A1 (en) 1995-04-18
US5436223A (en) 1995-07-25
JPH08501320A (ja) 1996-02-13
DK0647096T3 (da) 1999-05-10
CN1107273A (zh) 1995-08-23
DE69412200T2 (de) 1998-12-10
ES2122268T3 (es) 1998-12-16
IL109362A (en) 1998-02-08
IL109362A0 (en) 1994-07-31
DE69412200D1 (de) 1998-09-10
FI107012B (fi) 2001-05-31
KR100232246B1 (ko) 1999-12-01
TW272932B (pl) 1996-03-21
BR9405242A (pt) 1999-08-31
HU217371B (hu) 2000-01-28
CN1068171C (zh) 2001-07-11
WO1994024866A1 (en) 1994-11-10
CZ328394A3 (en) 1995-07-12
CA2138965A1 (en) 1994-11-10
RU2139659C1 (ru) 1999-10-20
EP0647096A1 (en) 1995-04-12
RU95105586A (ru) 1996-10-27
AU668472B2 (en) 1996-05-02
UA39874C2 (uk) 2001-07-16
HUT69008A (en) 1995-08-28
MY110710A (en) 1999-01-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL177145B1 (pl) Preparat rolniczy oraz sposób zwalczania niepożądanej roślinności
EP1194036B1 (en) Herbicidal emulsifiable concentrates
KR20160067115A (ko) 수성 제초 농축물
US3894149A (en) Pesticidal Concentrates
IE902479A1 (en) Defoamer for liquid wetting agents and low-foam liquid¹plant protection agents
EP0617894B1 (en) Liquid concentrated herbicidal glyphosate compositions
SK287130B6 (sk) Systém tenzid-rozpúšťadlo na kvapalné organické kompozície, kvapalná kompozícia, spôsob jej výroby, spôsob potláčania nežiaduceho rastu rastlín a použitie systému
CZ292388B6 (cs) Herbicidní kompozice obsahující glyfosfát nebo jeho sůl, povrchově aktivní látku
SK280855B6 (sk) Biocidálna alebo agrochemická zmes
PL164674B1 (en) Biocidal and agrochemical agent in the form of suspension
KR100793618B1 (ko) 포스페이트 에스테르 표면활성제 및 알콕시화 리그노설포네이트를 함유하는 농약 제형
PL188690B1 (pl) Olejowy koncentrat zawiesinowy, sposób wytwarzania olejowego koncentratu zawiesinowego, zastosowanie olejowego koncentratu zawiesinowego oraz sposób zwalczania albo kontroli niepożądanej wegetacji roślin
EA022368B1 (ru) Сельскохозяйственные препараты с ацилморфолинами и полярными апротонными сорастворителями
CA2120418A1 (en) Liquid concentrated herbicidal glyphosate compositions
US6013676A (en) Agricultural chemical composition with improved raindrop resistance
CA2883492C (en) Compositions and methods for improving the compatibility of water soluble herbicide salts
US20080262061A1 (en) Composition and use of a liquid fungicidal formulation of myclobutanil or tebuconazole fungicide
AU2011336820B2 (en) Low toxicity, low odor, low volatility solvent for agricultural chemical formulations
HRP970086A2 (en) Herbicidal combinations
TW201332438A (zh) 具有醯胺及醯基嗎福啉之農業調配物