RO112425B1 - Formulare pentru agricultura - Google Patents

Formulare pentru agricultura Download PDF

Info

Publication number
RO112425B1
RO112425B1 RO94-02086A RO9402086A RO112425B1 RO 112425 B1 RO112425 B1 RO 112425B1 RO 9402086 A RO9402086 A RO 9402086A RO 112425 B1 RO112425 B1 RO 112425B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
ester
formulations
fluroxypyr
butoxy
weight
Prior art date
Application number
RO94-02086A
Other languages
English (en)
Inventor
Patrick J Mulqueen
Graham Banks
John Davies
Eileen A Paterson
Marten Snel
Original Assignee
Dowelanco
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dowelanco filed Critical Dowelanco
Publication of RO112425B1 publication Critical patent/RO112425B1/ro

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/73—Unsubstituted amino or imino radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)

Description

Prezenta invenție se referă la o formulare sub formă de concentrat emulsionabil, emulsie apoasă concentrată, pulbere umectabilă sau granule dispersabile în apă, utilizate în agricultură.Se știe că, chimicalele pentru agricultură, cum sunt erbicidele, insecticidele și fungicidele, sunt în general combinate cu purtători sau adjuvanți pentru a se obține un produs formulat înainte de a fi vândut consumatorului final. Adjuvanțiiși purtătorii utilizați în cadrul formulării se adaugă prețului de costși, în unele cazuri, fac ca produsele să fie mai puțin dezirabile din punctul de vedere al poluării mediului. Pe de altă parte, aceste ingrediente adesea contribuie în mod pozitiv la eficiența produsului formulat. Solvenții organici, în mod special solvenții hidrocarbonați, care se găsesc în general în formulările produselor pentru agricultură, sunt exemple de purtători care au asemenea caracteristici.
Se cunoaște de asemenea că fluroxipirul, care este acid ((4-amino-3,5dicloro-6-fluoro-2-piridinil)oxi)acetic, este un erbicid disponibil pe piața comercială care vinde în prezent ca ester 1-metilheptil sub forma unei formulări emulsifiabile concentrate conținând 180 grame de echivalent acid per litru de formulare. Formulările emulsifiabile concentrate conținând niveluri mai ridicate din acest ester, precumși solvenți obișnuiți s-au găsit a fi inadecvați scopului, datorită limitărilor de solubilitate. Brevetul US. 4108629 menționează că formulările emulsifiabile concentrate conținând de la aproximativ 2 până la aproximativ 50 procente de esteri fluroxipir pot fi preparate, dar descrie doar formulări care conțin până la aproximativ 25 procente din acest compus.
Formulările de pulberi umectabile și granule dispersabile în apă conținând fluroxipir sub formă de ester 1-metilheptil nu au fost comercializate întrucât nu sunt la fel de eficiente ca formulările lichide. Eficiența unor asemenea formulări poate fi îmbunătățită prin adăugare de solvent organic ușor - volatil, dar acest lucru nu este de dorit întrucât, suplimentar față de dezavantajele menționate anterior ale unor asemenea solvenți, ei reduc cantitatea de ester fluroxipir pe care produsul o poate conține păstrându-și încă proprietățile fizice în limite acceptabile.
Problema pe care o rezolvă invenția este realizarea unor produse pentru agricultură, formulate, care conțin foarte puțin sau deloc solvenți organici,și, în mod special, nu conțin hidrocarburi petroliere sau solvenți hidrocarbonați clorurați, dar posedă cel puțin aceeași eficiență pe care o au produsele formulate cunoscute.
Formularea pentru agricultură, conform invenției, înlătură dezavantajele menționate prin aceea că fluroxipirul conținut se află sub formă de ester care este lichid la temperatura de 25°Cși opțional el se află în combinație cu una sau mai multe substanțe erbicide compatibile.
Conform invenției, s-a constatat că formulările de fluroxipir pentru agricultură, atât cele lichide, cât și cele solide, care conțin o cantitate redusă de solvent organic sau nu conțin deloc solvent organic, dar posedă proprietăți fizice buneși sunt eficiente într-un grad avansat pot fi preparate dacă se utilizează ca ingredient activ un ester al fluroxipir-ului care este lichid la temperatura ambiantă. Asemenea esteri au punctele de topire mai jos de 25°Cși sunt considerați aici în continuare ca esteri lichizi.
Formulările îmbunătățite pentru agricultură ale prezentei invenții includ formulări emulsifiabile concentrate, emulsii apoase concentrate, pulberi umectabile și formulări dispersabile în apă de granule care conțin fluroxipir, în mod opțional în combinație cu un erbicid sau cu mai multe alte erbicide compatibile conținând fluroxipir-ul sub formă de ester, care este lichid la temperatura de 25°C. Aceasta se referă în mod special la asemenea formulări emulsifiabile concentrate care conțin cel puțin 40% în greutate fluroxipir ester, formulări de emulsii apoase concentrate care conțin
RO 112425 Bl cel puțin 50% de fluroxipir ester în faza emulsifiată, și la pulberi umectabileși formulări de granule dispersabile în apă care nu conțin deloc un solvent organic.
Formulările pentru agricultură îmbunătățite din prezenta invenție sunt utilizate într-o metodă îmbunătățită de control al vegetației nedorite cu fluroxipir, metodă care cuprinde contactarea vegetației indezirabile cu o soluție pulverizată preparată prin diluarea cu apă a unei formulări de fluroxipir pentru agricultură, care conține fluroxipir sub forma unui ester ce este lichid la temperatura de 25° C, în mod opțional în combinații cu unul sau mai multe erbicide care sunt compatibile cu acesta.
Esterii lichizi preferați ai fluroxipirului includ 1-butoxi-2-propil ester, l-butoxi2-butil esterși 2-etil hexil ester.
Produsele pentru agricultură formulate din prezenta invenție se caracterizează prin conținutul unui ester al fluroxipir-ului care este lichid la temperatura de 25°C. Esteri adecvați includ esterii 1-butoxi-2-propil, 1-butoxi-1-butii, 1 -(1 -butoxi-2-propoxi)-2-propil, 1 -(1 -metoxi-2-propoxi)-2-propil, 1-(1-(1 -metoxi-2propoxi)-2-propoxi)-2-propil, 1-(1-(1 -butoxi-2-propoxi)-2-propoxi)-2-propi și 2-etilhexil. Acești esteri sunt preparați din următorii alcooli: 1-butoxi-2-propanol (1,2-propilen glicol monobutil eter, Dowanol (marcă înregistrată) PnB), 1butoxi-2-butanol (1, 2-butilen glicol monobutil eter, Dowanol (marcă înregistrată) BnB), 1 -(1 -metoxi-2-propoxi-2propanol (dipropilen glicol monometil eter, Dowanol (marcă înregistrată] DPM, 1-(1 -butoxi-2-propoxi)-2-propanol (dipropilen glicol monobutil eter, Dowanol (marcă înregistrată) DPnB), 1-(1-(1-(1metoxi-2-propoxi)-2-propoxi)-2-propanol (tripropilen glicol monometil eter, Dowanol (marcă înregistrată) TPM, 1 -(1 (1 -butoxi-2-propoxi)-2-propanol (tripropilen glicol monobutil eter, Dowanol (marcă înregistrată) TPnBJ.și 2-etilhexanol.
Nici unul dintre acești esteri, exceptând esterul 2-etilhexil care se topește la temperatura de 19°C, nu poate fi făcut să cristalizeze când este răcit la temperaturi sub D°C. Esterii 1-butoxi-2propil, 1-butoxi-2-butilși 2-etilhexil sunt în general cei preferați.
Formulările din prezenta invenție reprezintă compoziții îmbunătățite în comparație cu produsele cunoscute anterior, întrucât ele reduc cantitatea de solvent organic sau o elimină complet, ceea ce este de dorit din punct de vedere al poluării mediului, sunt mai concentrateși, prin urmare, mai economice din punctul de vedere al transportului și depozitării, sunt în general mai eficiente și fac posibilă prepararea unor produse combinate stabile împreună cu alte erbicide compatibile.
Esterii fluroxipir-ului din prezenta invenție pot fi preparați cu ușurință prin metode bine cunoscute celor care lucrează în domeniu, incluzând metoda descrisă în Cererea de Brevet European No 441457, care implică prepararea esterului metil sau etil prin alchilarea unei sări a 4-amino-3,5-dicloro-6-fluoro-2piridinolului cu cloroacetat de metil sau etil, urmată secvențial de transesterificare cu alcoolul dorit.
Formulările emulsifiabile concentrate din prezenta invenție includ toate formulările de acest tip care conțin cel puțin 40% de ester lichid al fluroxipirului. Formulările emulsifiabile concentrate conținând cel puțin 50% sunt preferate, iar cele conținând cel puțin 65% suntși mai preferate. Aceste formulări sunt, în continuare, caracterizate în general prin faptul că au nu mai mult decât aproximativ 55% solvent, preferabil nu mai mult decât aproximativ 45% solvent, și mai preferabil nu mai mult decât aproximativ 30% solvent. Formulările emulsifiabile concentrate care nu conțin deloc solvent adăugat pov fi preparateși sunt incluse ca parte din prezenta invenție.
Solvenții care pot fi utilizați în formulările emulsifiabile concentrate din prezenta invenție includ toți solvenții acceptați din punctul de vedere al agriculturii, în care ingredientul activ - esterii sunt solubili într-un mod apreciabil. Aceasta include solvenții petrolieri din
RO 112425 Bl domeniul xilenilor (cum ar fi Solvesso (marcă înregistrată) 1OO sau 150), solvenții petrolieri din domeniul naftalinei (cum sunt Solvesso (marcă înregistrată] 200], uleiurile vegetale (cum ar fi ulei canola, ulei de soiași ulei de bumbac], derivați ai uleiului vegetal (cum ar fi oleat de metil și laurat de metil], eterii glicolici (cum ar fi propilen glicol monobutil eter (Dowanol (marcă înregistrată] PNB]și dipropilen glicol monometil eter (Dowanol [marcă înregistrată) PNB] și dipropilen glicol monometil eter (Dowanol (marcă înregistrată] DPM], și dieteri glicolici (cum ar fi dipropilen glicol dimetil eter (Proglyde (marcă înregistrată] DMM],și dipropilen glicol metil butii eter (Proglyde (marcă înregistrată) DMB), ciclohexanonă, N-metil-2-pirolidinonăși altele asemănătoare. Un solvent acceptabil din punctul de vedere al agriculturii este un solvent care îndeplinește cerințele pentru a fi utilizat în produse agricole în cel puțin una dintre țări.
Formulările emulsifiabile concentrate din prezenta invenție, la care se face referire sub denumirea de EC formulări, necesită prezența a unuia sau mai mulți agenți activi de suprafață care fac ca soluția să formeze o emulsie la diluarea cu apă. Poate fi utilizat orice agent activ de suprafață acceptabil din punctul de vedere al agriculturii sau combinații de agenți activi de suprafață care sunt eficienți în ceea ce privește producerea unei emulsii satisfăcătoare. Exemple de agenți activi de suprafață care pot fi utilizați pentru unul sau mai mulți dintre esterii lichizi din prezenta invenție includ săruri ale alchil sulfaților (cum ar fi săruri de dietanolamină ale octadecil sultanatului), săruri ale acizilor alchilarilsulfonici (cum ar fi dodecilbenzensulfonatul de calciu], produși de adiție alchilfenol-alchilen oxid (cum ar fi nonilfenol-C18-etoxilat), produși de adiție alcool - alchilen oxid (cum ar fi tridecil alcoolC16- etoxilat), dialchil esteri ai acidului sulfosuccinic (cum ar fi di-2-etilhexil sulfosuccinat de sodiu], esteri ai sorbitolului (cum ar fi sorbitol oleat], polialchilen esteri ai acizilor grași (cum ar fi polietilen glicol stearat], bloc copolimeri ai etilen oxiduluiși propilen oxidului, precumși săruri ale esterilor mono-și dialchil fosfați (cum ar fi c/A2-etilhexil fosfat de potasiu). Unele exemple specifice includ dialchil sulfosuccinați ai metalelor alcaline, comercializați sub denumirea de Anonaid (marcă înregistrată], bloc copolimeri ai etilen oxiduluiși propilen oxidului comercializați sub denumirea de Pluronic (marcă înregistratăjși Atlox (marcă înregistrată), copolimeri grefați ai acidului acrilicși polialchilen oxizi, comercializați sub denumirea de Atlox (marcă înregistrată] și alcooli grași etoxilați comercializați sub denumirea de Atlox (marcă înregistrată). Sunt în general preferate amestecuri de agenți activi de suprafață ioniciși neionici. Anumite exemple specificie includ amestecuri de dodecilbenzensulfonat de calciuși bloc copolimeri ai etilenoxiduluiși propilenoxidului comercializați sub diferite denumiri, incluzând Atlox (marcă înregistratăjși Tensiofix (marcă înregistrată]. Un agent activ de suprafață acceptabil din punct de vedere al agriculturii este un agent activ de suprafață care îndeplinește cerințele pentru utilizare în produsele din agricultură în cel puțin una dintre țări.
Agenții activi de suprafață sunt în general prezenți în formulările emulsifiabile concentrate în concentrații de 1 până la 20%.
Formulările emulsifiabile concentrate care fac obiectul prezentei invenții pot, în mod opțional, să conțină alți adjuvanți acceptabili din punctul de vedere al agriculturii, folosiți în general în mod obișnuit în produsele formulate pentru agricultură, cum ar fi agenți antispumanți, agenți de compatibilizare, agenți de izolare, agenți de neutralizareși substanțe tampon, inhibitori de coroziune, coloranți, substanțe odorante, substanțe auxiliare de penetrare, agenți de pulverizare, agenți de dispersie, agenți de îngroșare, substanțe de scădere a punctului de congelare, agenți antimicrobieni, uleiuri de culturăși altele asemănătoare.
Formulările de emulsii apoase concentrate ce fac obiectul prezentei
RO 112425 Bl invenții, care sunt cunoscute sub denumirea de formulări EW, includ toate asemenea formulări conținând cel puțin 50% dintr-un ester lichid al fluroxipir-ului în faza emulsifiată. Dintre formulările de emulsie apoase concentrate conținând cel puțin 65% fluroxipir ester în faza emulsifiată sunt în general preferate cele conținând cel puțin 80% fluroxipir esterși mai preferate sunt cele conținând cel puțin 90% fluroxipir ester. în acest calcul, agentul activ de suprafață se presupune că se găsește în faza emulsifiată. Aceste conțin formulări nu mai mult de 45% solvent, preferabil, nu mai mult de aproximativ 30% solvent, mai preferabil, nu mai mult de aproximativ 15% solvent, și în general cel mai preferabil, nu mai mult de aproximativ 5% solvent în faza emulsifiată. în multe cazuri este preferabil să nu existe deloc solvent adăugat în faza emulsionată. Poate fi utilizat orice solvent acceptabil utilizat în agricultură, solvent care este nemiscibil cu apa și în care ingredientul activ - esterii sunt solubili într-un grad apreciabil. Solvenții care au fost menționați aici ca fiind adecvați pentru concentrate emulsifiabile, sunt de asemenea adecvați, în general, și pentru emulsii apoase concentrate.
Formulările de emulsii apoase concentrate necesită prezența a unuia sau mai mulți agenți activi de suprafață care sunt capabili să realizeze o emulsie concentrată stabilă în cursul depozităriiși care sunt în continuare capabili să realizeze o emulsie diluată la diluarea cu apă. Poate fi utilizat orice agent activ de suprafață acceptabil din punctul de vedere al agriculturii sau combinații de agenți activi de suprafață care sunt eficienți în ceea ce privește realizarea performanțelor necesare unei emulsii. Agenți activi de suprafață adecvați sunt cei de tipul menționați a fi utilizabili la concentratele emulsifiabile. Bloc copolimeri ai etilen oxiduluiși propilen oxidului sunt cel mai adesea preferați. Sunt în general utilizate concentrații ale agentului activ de suprafață de 0,05 până la 10% în greutate în raport cu întreaga formulare.
Formulările de emulsii apoase concentrate necesită, prin definiție, prezența unui mediu apos care reprezintă faza continuă. Trebuie să fie prezentă suficientă fază apoasă pentru a permite formarea unei emulsii ulei - în apă stabilă în timpul depozitării. Procentele în greutate ale fazei organice emulsifiate în produsele formulate finite care fac obiectul prezentei invenții de până la aproximativ 80% sunt posibile, procentele în greutate mai scăzute decât 70% sunt preferate, iar procentele în greutate ale fazei organice emulsifiate cuprinse între 20%și 60% sunt în general mai preferate.
Mediul apos al formulărilor de emulsii apoase concentrate conține în general o substanță pentru scăderea punctului de congelare, cum ar fi de exemplu propilen glicol, etanol, propanol, etilen glicol, glicerină, uree sau clorură de amoniu. Cel mai adesea preferat este propilen glicolul. Poate fi utilizată, totuși, orice substanță care coboară punctul de congelare care este acceptabilă din punctul de vedere al agriculturiiși care nu destabilizează emulsiași nu diminuează eficiența produsului. Mediul apos conține de asemenea, în general, un agent de îngroșare pentru a ajuta la stabilizarea emulsiei. în acest scop sunt utilizați, în general, polimeri care sunt solubili în apă sau care se pot dispersa în apă, cum ar fi de exemplu alcool polivinilic, polivinil pirolidonă, rășină xanthan, rășină guar, metil celulozăși hidroximetil celuloză. Alcoolul polivinilic este în general preferat. Pot fi de asemenea utilizați agenți de îngroșare adiționali, incluzând argile, cum ar fi bentonita, rășini, cum ar fi Veegum (marcă înregistrată), precumși derivați ai celulozei, cum ar fi Avicel (marcă înregistrată).
Formulările de emulsii apoase concentrate pot conține de asemeneași alți adjuvanți compatibili, cum sunt cei menționați pentru formulările de emulsii apoase concentrate.
Produse formulate pentru agricultură care conțin pulberi umectabile și
RO 112425 Bl granule dispersabile în apă, ce fac obiectul prezentei invenții, și care adesea ori sunt cunoscute sub denumirea de formulări WP și respectivă formulări WG (sau WDG), conțin în general 20 până la 80% dintr-un ester lichid al fluroxipir-ului în combinație cu un purtător solid fin divizat, cum ar fi argila sau silicea. Argila de China și silicea precipitată, așa cum este ea comercializată sub denumirea de Sipernat (marcă înregistrată) sunt cel mai adeseori folosite. Formulările solide de acest tip conținând concentrații ridicate de esteri lichizi ai fluroxipir-ului sunt în general contraindicate, întrucât acestea tind să se aglomereze. Asemenea formulări conținând concentrații mai scăzute de esteri ai fluroxipir-ului sunt, pe de altă parte, neeconomic a fi produse. Concentrații de esteri ai fluroxipir-ului cuprinse între 35%și 65% sunt cel mai adesea preferate.
în mod alternativ, formulările de pulberi umectabile pot fi preparate prin pulverizare - uscare a emulsiilor apoase de esteri lichizi ai fluroxipir-ului conținând un polimer solubil în apă, cum ar fi alcool polivinilic, în fază apoasă. Granule dispersabile în apă pot fi rezultate prin aglomerarea produselor obținute. Asemenea produse conținând 40 până la 80% fluroxipir ester sunt în general preferate.
Produsele formulate pentru agricultură conținând pulberi umectabileși granule dispersabile în apă necesită prezența unui agent activ de suprafață. Poate fi folosit orice agent activ de suprafață acceptabil din punctul de vedere al agriculturii care este capabil să realizeze o suspensie de particule solide atunci când produsul este diluat cu apăși este compatibil cu ceilalți componenți care sunt prezenți în cadrul formulării. Sunt în general utilizabili agenții activi de suprafață menționați mai sus pentru concentratele emulsifiabile. Sunt preferate însă amestecuri de agenți activi de suprafață ioniciși neionici pe silice precipitată ca purtător. Agenții activi de suprafață sunt în general prezenți în cadrul formulării într-un conținut care este cuprins între 3și 30%.
Adeseori sunt folosiți adjuvanți adiționali în formulările de pulberi umectabile și granule dispersabile în apă. în acest scop se pot enumera agenți care ajută dispersia granulelor, agenți care previn formarea bulgărilor, agenți care inițiază curgerea liberă, precumși alți adjuvanți, cum sunt cei menționați mai înainte pentru formulările concentrate emulsifiabile, care sunt în general folosiți și în acest caz.
Formulările de granule dispersabile în apă sunt, în general, foarte asemănătoare formulărilor de pulberi umectabile. Ele se prepară în general prin aglomerarea pulberilor umectabile prin mijloace fiziceși/sau chimice.
Formulările din prezenta invenție sunt, de asemenea, utilizabile pentru prepararea produselor combinate conținând, în mod suplimentar față de esterul lichid al fluroxipir-ului, una sau mai multe substanțe erbicide compatibile. Conform invenției, formulările pentru agricultură sunt combinate cu alte substanțe erbicide compatibile, fie sub forma de materiale tehnice, fie sub forma de produse formulate pentru a se obține produsele formulate combinate. Prezența unui ester lichid al fluroxipir-ului în formulările conținând un amestec de substanțe erbicide contribuie, în parte, atât la stabilitatea chimică, cât și la stabilitatea fizică a compozițiilor. Mai mult decât atât, prezența esterului lichid al fluroxipir-ului reduce, adeseori, în mod semnificativ fitotoxicitatea la culturile dorite, ceea ce ce întâlnește în mod frecvent atunci când sunt utilizate produse combinate care implică un concentrat emulsifiabil convențional al unui ester al fluroxipir-ului convențional. Drept rezultat, formulări ca amestec cu erbicide acceptabile din punct de vedere comercial pot fi preparate, ceea ce nu este posibil, datorită incompatibilității chimice, biochimice sau fizice, atunci când sunt utilizați esteri convenționali ai fluroxipirului.
Printr-o altă substanță erbicidă se înțelege o substanță erbicidă care nu
RO 112425 Bl este o sare sau un ester al fluroxipir-ului acidși care, atunci când este prezentă în formularea conținând esterul lichid al fluroxipir-ului, nu prezintă un efect dăunător signifiant din punct de vedere comercial asupra proprietăților chimice și fizice ale formulăriiși care nu prezintă un efect dăunător semnificativ din punct de vedere comercial asupra nivelului activității erbicide sau asupra selectivității activității erbicide a acelui ester lichid al fluroxipir-ului.
Sunt posibile produse de combinație cu o largă varietate de substanțe erbicide, incluzând sulfonamide (cum ar fi de exemplu flumetsulamși metosulam), sulfoniluree (cum ar fi de exemplu clorsulfuron, metsulfuron - metil, tifensulfuron, tribenuron, triasulfuronși amidosulfuron), bifenil esteri (cum ar fi bifenoxși fluroglicofen], acizi fenoxialcanoiciși esteri ai acestora (cum ar fi de exemplu 2, 4 - D MCPA.și MCPP], esteri fenolici halogenați (cum ar fi de exemplu bromoxinil octanoatși ioxinil heptanoat], uree (cum ar fi de exemplu izoproturon, clortoluron și metabenztiazuron), triazine (cum ar fi de exemplu cianazină, atrazinși terbutrin), ariloxifenoxipropionat esteri (ca de exemplu fenoxaprop, clodinafop, haloxifop, diclofop.și fluazafop], bromfenoxim, bentazonă, dicamba, diflulenican, flupoxam, clopiralid, triclopir, glifosat, și glufosinat. Produse de combinație cu metosulamși bifenox sunt preferate în anumite cazuri.
Proprietățile fizice și chimice ale substanțelor erbicide care se combină cu produsele formulate din prezenta invenție determină în general care dintre tipurile de formulări (concentrate emulsifiabile, emulsii apoase concentrate, pulberi umectabile, sau granule dispersabile în apă] urmează a fi utilizate. Concentrația esterului lichid al fluroxipirului în asemenea produse de combinație este în general mai scăzută decât în produsele formulate în care acesta reprezintă singurul ingredient activ. Concentrația totală a compusului erbicid din produsele de combinație care sunt concentrate emulsifiabile este în mod obiș nuit de cel puțin 40%, preferabil de cel puțin 50%și mai preferabil de cel puțin 65%. Concentrația totală a compusului erbicid în asemenea produse, în cazul când acestea sunt emulsii apoase concentrate, este în mod obișnuit de cel puțin 50% față de faza emulsifiată, preferabil de cel puțin 65%, mai preferabil de cel puțin 80 procente, dar cel mai preferabil de cel puțin 90% față de faza emulsifiată. Asemenea produse combinate de emulsii apoase concentrate nu conțin solvent adăugat în faza emulsifiată. Concentrația totală a compusului erbicid în asemenea produse, în cazul când acestea sunt pulberi umectabile sau granule dispersabile în apă, este în mod obișnuit de cel puțin 20%, dar mai preferabil de cel puțin 35%.
Concentrația ingredientului activ ester al fluroxipir-ului în formulările din prezenta invenție poate fi exprimată în mai multe moduri. Măsura directă cea mai avansată este procentul în greutate a esterului în formularea solidă sau greutatea esterului per unitate de volum a formulării lichide. Este totuși, în mod obișnuit, mai uzual a exprima concentrația în termeni de greutate echivalentă a acidului fluroxipir din cadrul formulării, întrucât acidul este în final ingredientul activ. Echivalentul acidului fluroxipir (ae) este calculat prin multiplicarea greutății esterului specific al fluroxipir-ului utilizat cu raportul greutății moleculare a acidului fluroxipir (255,0) față de greutatea moleculară a acelui ester.
Compozițiile din prezenta invenție sunt utilizabile pentru supraveghereași distrugerea vegetației indezirabile. Ele sunt în general diluate cu apă, conținând în mod opțional adjuvanți acceptabili din punctul de vedere al agriculturii, înainte de a fi aplicate pe vegetația indezirabilă, în scopul de a se obține o soluție pulverizabilă conținând o cantitate eficientă din punctul de vedere al activității erbicide de ester al fluroxipir-ului. Formulările diluate pentru agricultură sunt apoi aplicate prin mijloace convenționale bine cunoscute celor care lucrează în domeniu.
RO 112425 Bl
Formularea pentru agricultură, conform invenției, prezintă avantaje prin faptul că, conțin foarte puțini, sau chiar deloc, solvenți organici, deci nu ridică problema de poluare a mediului. în același timp, ea posedă un grad de eficiență corespunzător.
în continuare se dau exemple de realizare a invenției.
Exemplul 1. Prepararea produselor formulate ca emulsii concentrate ulei-in-apă [EW]
Formulări A - PnB: A fost preparat un amestec apos prin adăugarea a 0,1 g agent activ de suprafață neionic copolimer bloc propilen oxid-etilen oxid, 0,1 g de sare de sodiu a agentului activ de suprafață acid dialchil sulfosuccinic, 0,3 g de propilen glicol - substanță de coborâre a punctului de congelare la 5,4 g de apă, iar la aceasta s-a adăugat, sub o agitare foarte puternică ca moment de forfecare, 5,3 g de acetat de 1-butoxi-2propil ((4-amino-3,5-dicloro-6-fluoro-2-piridiniljoxi) 98%. S-au obținut 10 ml de emulsie stabilă având dimensiunile unor picături fine, care a avut o greutate specifică de 1,13și un conținut de 360 grame echivalent de acid fluroxipir per litru.
Formulări A-EH: A fost urmată procedura descrisă pentru formulările APnB, cu excepția faptului că esterul adăugat a fost acetat de 2-etilhexil- ((4amino-3,5-dicloro-6-fluoro-2-piridinil) oxi). S-au obținut 10 ml de emulsie stabilă având dimensiunile unor picături fine, care a avut o greutate specifică 1,13, conținând 360 grame de echivalent acid fluroxipir per litru.
Formulări A-BnB : A fost urmată procedura descrisă pentru formulările APnB cu excepția faptului că s-au adăugat 5,5 g de acetat de 1-butoxi-2-propil ((4amino-3,5-dicloro-6-fluoro-2-piridinil]oxi) de aproximativ 98% puritate la 5,6 g apă, și nu s-a folosit deloc propilen glicol. S-au obținut 10 ml de emulsie stabilă, având dimensiunile unor picături fine, care a avut o greutate specifică de 1,14 și un conținut de 360 grame de echivalent fluroxipir acid per litru.
Formulări B-EH: S-a preparat un amestec conținând (în greutate] 290 de părți apă, 60 de părți de agent activ de suprafață - alcool gras etoxilatși 50 părți de propilen glicol ca substanță de coborâre a punctului de congelareși la acest amestec s-a adăugat, sub agitare puternică ca moment de forfecare, un amestec conținând (în greutate) 200 părți oleat de metilși 520 părți de acetat de 2-etil hexil ((4-amino-3,5-dicloro-6-fluoro2-piridinil)oxi). S-a obținut o emulsie stabilă, care a avut o greutate specifică de 1,12 și un conținut de 360 grame de echivalent acid fluroxipir per litru de emulsie.
Exemplul 2. Prepararea produselor formulate emulsifiabile concentrate EC
Formularea C-EH: într-un vas s-a introdus laurat de metil (450 părți în greutate) și la acesta s-au adăugat 100 părți în greutate dintr-un amestec de agent activ de suprafață ionic - dodecilbenzensulfonat de calciu și agenți activi de suprafață neioniciși 520 părți în greutate 2-etilhexil ((4-amino-3,5-dicloro-6fluoro-2-piridinil) oxi) acetat. S-a obținut o soluție clară, având o greutate specifică de 1,07 și un conținut de 360 grame de echivalent acid fluroxipir per litru.
Formularea D-PnB: S-au amestecat împreună următoarele ingrediente, pentru a forma 10 ml de amestec clar: 8,0 g de 1-butoxi-2-propil ((4-amino-3,5dicloro-6-fluoro-2-piridinil)oxi) acetat de puritate aproximativ 98%, 2,4 g de solvent-dipropilen glicol metil butii eter, 1,2g dintr-un amestec de agent activ de suprafață ionic - dodecilbenzensulfonat de calciuși agenți activi de suprafață neionici. Lichidul emulsifiabil limpede rezultat a avut o greutate specifică de 1,16 și un conținut de 540 grame echivalent acid fluroxipir per litru.
Formularea D-EH: S-a urmat procedura de la Formularea D-PnB, utilizând următoarele ingrediente: 7,6 g de 2-etilhexil (4-amino-3,5-dicloro-6-fluoro-2-piridiniljoxijacetat de puritate aproximativ 98%, 2,67 g de solvent dipropilen glicol dimetil eter și 1,34 g de amestec de
RO 112425 Bl agenți activi de suprafață. Lichidul emulsifiabil limpede rezultat a avut o greutate specifică de 1,16și un conținut de 540 grame de echivalent acid fluroxipir per litru. 5
Formularea E-FnB: Un amestec de agent activ de suprafață ionic - dodecilbenzensulfonat de calciu -și agenți de suprafață neionici (200 părți în greutate) s-au adăugat la 1040 părți în greutate 10 de 1-butoxi-2-propil ((4-amino-3,5-dicloro6-fluoro-2-piridinil)oxi] acetat sub agitare. S-a obținut o soluție vâscoasă, având o greutate specifică de 1,24și un conținut de 720 grame de echivalent acid flur- 15 oxipir per litru.
Formulările F-ΒπΡ, F-DPM, F-EH și F-BnB: A fost utilizată procedura generală a formulării D-EH pentru a prepara formulările EC conținând 540 g ae de 1 butoxi-2-propil, 1 -(1 -metoxi-2-propoxi]-2propil, 2-etilhexil și 1-butoxi-2-butil esteri. Agentul activ de suprafață utilizat a fost un amestec de agent activ de suprafață ionic - dodecilbenzensulfonat de calciuși agenți activi de suprafață neionici, iar solventul a fost Proglyde DMB (d/-propilen glicol dimetil eter). Compozițiile formulărilor (pentru a prepara 10 ml de formulare] sunt date în tabelul care urmează:
F - BnP F - DPM F - EH F-BnB
Greutatea esterului (g) 8,1 8,3 7,9 8,3
Greutatea agentului activ (g) 1,3 1,3 1,3 1,3
Greutatea solventului (g) 2,2 2,0 2,4 2,0
Exemplul 3. Prepararea produ- 30 selor formulate ca pulberi umectabile WP
Formularea G-PnB: 1-butoxi-2-propil ((4-amino-3,5-dicloro-6-fluoro-2-piridiniljoxi) acetat (58,0 g de puritate apro- 35 ximativ 98%) a fost încălzit cu precauție, pentru a îmbunătăți fluiditatea, după care a fost combinat cu 32,0 g de silice precipitată într-o mașină de tocat/ amestecat de mare viteză. Zece grame 40 de amestec de săruri ale acidului alchilbenzensulfonic, săruri de alchil sulfat și săruri de nonilfenol etoxilat sulfonat (agenți activi de suprafață aminoacizi) și nonilfenol etoxilat (agent activ de su- 45 prafață neionici) absorbit pe silice precipitată s-au adăugat ca agent de umectare/dispersant, iar amestecul a fost malaxat pentru a se obține o pulbere umectabilă fin divizată, conținând 40% în 50 greutate echivalent acid fluroxipir.
Formularea G-EH: A fost urmată procedura descrisă pentru Formularea G-PnB, cu excepția faptului că esterul utilizat a reprezentat 57,5 g de 2-etilhexil ((4-amino-3,5-dicloro-6-fluoro-2-piridinil)oxi)acetat de puritate aproximativ 98%și numai 9,0 g de agent de umectare/dispersantși 32,5 g de silice precipitată. S-a obținut o pulbere umectabilă conținând 40% în greutate de echivalent de acid fluroxipir.
Formularea G-BnB: A fost urmată procedura descrisă pentru Formularea G-PnB, cu excepția faptului că esterul utilizat a fost 1-butoxi-2-butil((4-amino3,5-dicloro-6-fluoro-2-piridinil)oxi)acetat de puritate aproximativ 96% în cantitate de 61,3 g, numai 9,0 g de agent de umectare/dispersantși 29,7 g de silice precipitată. S-a obținut o pulbere umectabilă conținând 40% în greutate de echivalent de acid fluroxipir.
Formularea G-DMP: A fost urmată procedura descrisă pentru Formu
RO 112425 Bl larea G-PnB, cu excepția faptului că esterul folosit a fost 1-(1-metoxi-2-propoxi]2-propil((4-amino-3,5-dicloro-6-fluoro-2piridinil)oxi)acetat de puritate aproximativ 95%și s-au utilizat numai 9,0 g de agent 5 de umectare/dispersantși 29,4 g de silice precipitată. S-a obținut o pulbere umectabilă conțind 40% în greutate de echivalent acid fluroxipir.
Formularea H-PnB: A fost pre- 10 parat un amestec de argilă de China fin divizată (100 părți în greutate) și silice precipitată (290 părți în greutate) și la acesta s-au adăugat, sub amestecare într-o mașină de tocat/amestecat, 520 15 părți în greutate de 1-butoxi-2-propil-((4amino-3,5-dicloro-B-fluoro-2-piridinil)oxi) acetat de puritate aproximativ 98%și apoi 90 părți în greutate dintr-un amestec de săruri ale acidului alchilbenzen- 20 sulfonic, săruri alchil sulfat și săruri de nonilfenol etoxilat sulfonat (agenți activi de suprafață anionicijși nonil fenol etoxilat (agent activ de suprafață neionic) absorbiți pe silice precipitată. Produsul a 25 fost amestecat, pentru a se obține o pulbere umectabilă care să curgă liber, conținând 36% în greutate de echivalent acid fluroxipir.
Exemplul 4.Activitatea de erbicid 30 a produselor formulate
Plantele utilizate pentru a evalua eficiența diferiților esteri de fluroxipir formulați au fost crescute în condiții de seră favorabile creșterii acestorași cu 35 irigație sub-divizată. Speciile de plante utilizate în stadiul lor de creștere la care ele au fost utilizate în vederea testărilor au fost următoarele: Galium aparine, 2-3 verticili (GALAP): Lamium purpureum, 4- 40 8 frunze (LAMPU); Rumex obtusifolius,
2-12 frunze (RUM0B):, în care prin frunze se înțeleg frunze vii în creștere.
Soluțiile de pulverizare au fost preparate prin diluarea unor cantități măsurate din fiecare formulare ce urma a fi testată cu apă de consum Letcombe, Anglia, pentru a se realiza concentrațiile cele mai mari dorite. Soluțiile de pulverizare conținând ingredient mai puțin activ au fost preparate din acestea prin diluare în serie. Plantele au fost pulverizate folosind un pulverizator cu șină superioară echipat cu un TeeJet (marcă înregistrată) 8003 cap de pulverizare sub o presiune din rezervor de 200 kPa (kilo Pascali), cu o cantitate de soluție de pulverizare echivalentă cu un volum total de 200 litri per hectar. Au fost utilizate cinci până lașapte concentrații diferite de soluții de pulverizare în fiecare testși au fost preparate, de asemenea, pentru comparație, probe de control netratate. Au fost efectuate cinci până la zece replici la fiecare tratament.
Efectul erbicid al fiecărui tratament a fost determinat la 14-21 de zile sau la 21 - 23 de zile după tratament, folosind o scală de măsurare de la □ la 100, în care □ reprezintă fără efectși 100 reprezintă complet distrusă. Datele rezultate au fost analizate statistic și au fost calculate valorile Gr80 (concentrația necesară pentru a obține un procent de distrugere de 80 sau Gr60 (concentrația necesară pentru a obține un procent de distrugere de 60'). Rezultatele pentru cantități reprezentând o doză precumși valorile calculate GR, sunt prezentate în tabelele care urmează.
a) Activitatea erbicidă a Formu larilor EC (21 zile după tratament)
ESTER FLUROXIPIR FORMULARE (Exemplul No.) ACTIVITATE ERBICIDĂ LA 200 g ae/ha ACTIVITATE ERBICIDĂ GRbo g ae/Ha
GALAP LAMPU GALAP LAMPU
1 -Butoxi-2-propil 360 g ae/l (D-PnB) 99 97 48 91
2-etilhexil 360 g ae/l (D-EH) 98 85 40 95
1-metilheptil 180 g/l 100 86 40 132
RO 112425 Bl
b) Activitatea erbicidă a Formulărilor EC-B (23 de zile după tratament]
ESTER FLUROXIPIR FORMULARE (Exemplul No.) ACTIVITATE ERBICIDĂ LA 180 g ae/ha ACTIVITATE ERBICIDĂ GR6a g ae/ha
GALAP RUMOB GALAP RUMOB
1 -Butoxi-2-propil 540 g ae/l (F-PnB) 78 80 52 32
2-etilhexil 540 g ae/l (F-EH) 87 76 34 20
1 -Butoxi-2-butil 540 g ae/l (F-BaB) 78 76 32 32
1-(1-metoxi-2propoxi)-2-propil 340 g ae/l (F-DPM) 84 78 55 63
1-metilheptil1) 180 g/l (formulare comercială] 86 80 67 25
11 Standard
c) Activitatea erbicidă a Formulărilor EW (14 zile după tratament]
ESTER FLUROXIPIR FORMULARE (Exemplul NO.] ACTIVITATE ERBICIDĂ LA 180(#J sau 200 g/Ha ACTIVITATE ERBICIDĂ GR60 g ae/Ha
GALAP RUMOB GALAP RUMOB
1 -butoxi-2-propil 360 g ae/l (A-PnB) 93 86 < 25 87
2-etilhexil 360 g ae/l (A-EH) 93 86 48 83
1-butoxi-2-butil 360 g ae/l (A-BnB) 94# 87* 35 38
1-metilheptil1’ 360 g ae/l Suspensie apoasă concentrată 78 73 158 > 400
11 Standard pentru comparație
d] Activitatea erbicidă a Formulărilor WP (21 -23 zile după tratament]
ESTER FLUROXIPIR FORMULARE (Exemplul No.) ACTIVITATE ERBICIDĂ LA 180(*J sau 200 g/Ha ACTIVITATE ERBICIDĂ gr60
GALAP NUMOB GALAP RUMOB
1-butoxi-2-propil 40% ae (G-PnB) 88 93 44 63
2-etilhexil 40% ae (G-RH) 83 95 58 52
1 -butoxi-2-butil 40% ae (G-BnB) 84* 82* 66 55
1-(1-metoxi-2propoxi]-2-propil 40% ae (G-DPM) 82* 75* 69 55
1-metilheptil1’ 40% ae (G-MH) 43 30 347 478
11 Standard pentru comparație
RO 112425 Bl

Claims (12)

  1. Revendicări
    1. Formulare pentru agricultură, sub formă de concentrat emulsionabil, emulsie apoasă concentrată, pulbere 5 umectabilă sau granule dispersabile în apă, care conține fluroxipir, caracterizată prin aceea că, fluroxipirul conținut se află sub formă de ester care este lichid la temperatura de 25°C și, op- 10 țional, el se află în combinație cu una sau mai multe substanțe erbicide compatibile.
  2. 2. Formulare pentru agricultură, conform revendicării 1, caracterizată 15 prin aceea că, esterul lichid este selecționat dintre: 1-butoxi-2-propil, 1-butoxi-2butil, 1-(1-metoxi-2-propoxi]-2-propil, 1-(1butoxi-2-propoxi)-2-propil ,1-(1-(1 -metoxi2-propoxi)propoxi-2-propil, 1-(1-(1-butoxi- 20 2-propoxi]propoxiJ-2-propil și 2-etilhexil ester.
  3. 3. Formulare pentru agricultură, conform revendicării 2, caracterizată prin aceea că, esterul este 1-butoxi-2- 25 propil ester, 1-butoxi-2-butil ester sau 2etilhexil ester.
  4. 4. Formulare pentru agricultură, conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că, atunci când se prezintă 30 sub formă de concentrat emulsifiabil, ea conține cel puțin 40% în greutate fluroxipir ester.
  5. 5. Formulare pentru agricultură, conform revendicării 4, caracterizată 35 prin aceea că, atunci când se prezintă sub formă de concentrat emulsifiabil, conține cel puțin 65% în greutatef fluroxipir.
  6. 6. Formulare pentru agricultură, conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că, atunci când se prezintă sub formă de emulsie apoasă concentrată, ea conține cel puțin 50% în greutate fluroxipir ester în faza emulsionată.
  7. 7. Formulare pentru agricultură, conform revendicării 6, caracterizată prin aceea că, faza emulsionată conține cel puțin 65% în greutate fluroxipir ester.
  8. 8. Formulare pentru agricultură, conform revendicării 6, caracterizată prin aceea că, faza emulsionată conține cel puțin 90% în greutate fluroxipir ester.
  9. 9. Formulare pentru agricultură, conform revendicării 6, caracterizată prin aceea că, faza emulsionată nu conține deloc solvenți.
  10. 10. Formulare pentru agricultură, conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că, se prezintă sub formă de pulbere umectabilă sau granule dispersabile în apăși nu conține deloc solvenți.
  11. 11. Formulare pentru agricultură, conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că, substanțele erbicide compatibile sunt metosulam sau bifenox.
  12. 12. Formulare pentru agricultură, conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că, se utilizează pentru supravegherea vegetației nedorite, prin pulverizarea sub formă de soluție apoasă.
RO94-02086A 1993-04-23 1994-04-08 Formulare pentru agricultura RO112425B1 (ro)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/052,446 US5374603A (en) 1993-04-23 1993-04-23 Agricultural formulations comprising fluroxypyr esters which are liquid at 25° C.
PCT/US1994/003880 WO1994024866A1 (en) 1993-04-23 1994-04-08 Agricultural formulations

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO112425B1 true RO112425B1 (ro) 1997-09-30

Family

ID=21977661

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RO94-02086A RO112425B1 (ro) 1993-04-23 1994-04-08 Formulare pentru agricultura

Country Status (24)

Country Link
US (2) US5374603A (ro)
EP (1) EP0647096B1 (ro)
JP (1) JPH08501320A (ro)
KR (1) KR100232246B1 (ro)
CN (1) CN1068171C (ro)
AU (1) AU668472B2 (ro)
BR (1) BR9405242A (ro)
CA (1) CA2138965A1 (ro)
CO (1) CO4560532A1 (ro)
CZ (1) CZ287100B6 (ro)
DE (1) DE69412200T2 (ro)
DK (1) DK0647096T3 (ro)
ES (1) ES2122268T3 (ro)
FI (1) FI107012B (ro)
HU (1) HU217371B (ro)
IL (1) IL109362A (ro)
MY (1) MY110710A (ro)
PL (1) PL177145B1 (ro)
RO (1) RO112425B1 (ro)
RU (1) RU2139659C1 (ro)
TW (1) TW272932B (ro)
UA (1) UA39874C2 (ro)
WO (1) WO1994024866A1 (ro)
ZA (1) ZA942814B (ro)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5965487A (en) * 1995-03-15 1999-10-12 Dow Agrosciences Llc Mixed herbicidal compositions
GB9505204D0 (en) * 1995-03-15 1995-05-03 Dowelanco Mixed herbicidal compositions
US5834400A (en) * 1997-04-29 1998-11-10 Isp Investments Inc. Emulsifiable concentrate for a low dosage fluorinated agricultural chemical
US6566308B1 (en) * 1999-01-29 2003-05-20 Basf Aktiengesellschaft Emulsifiable concentrate containing one or more pesticides and adjuvants
US6825151B2 (en) * 2002-01-30 2004-11-30 Nufarm Americas Inc. Liquid herbicidal compositions and use thereof in a granular herbicide
DE10209478A1 (de) * 2002-03-05 2003-09-18 Bayer Cropscience Gmbh Herbizid-Kombinationen mit speziellen Sulfonylharnstoffen
US20050026781A1 (en) 2003-04-22 2005-02-03 Monsanto Technology Llc Herbicidal compositions containing glyphosate and a pyridine analog
AU2005221166C1 (en) 2004-03-10 2015-07-02 Monsanto Technology Llc Herbicidal compositions containing N-phosphonomethyl glycine and an auxin herbicide
MY141272A (en) * 2006-06-29 2010-04-16 Dow Agrosciences Llc High-strength, low-temperature stable herbicidal formulations of fluroxypyr esters
JP5125126B2 (ja) * 2007-01-31 2013-01-23 住友化学株式会社 疎水性農薬活性化合物を含有する農薬液剤
US20090054239A1 (en) * 2007-08-22 2009-02-26 Dow Agrosciences Llc High-strength, low-temperature stable herbicidal formulations of fluroxypyr meptyl ester
JP5256749B2 (ja) * 2008-01-23 2013-08-07 住友化学株式会社 乳剤組成物
JP2009173578A (ja) * 2008-01-24 2009-08-06 Sumitomo Chemical Co Ltd 乳剤組成物
JP5262131B2 (ja) * 2008-01-24 2013-08-14 住友化学株式会社 乳剤組成物
CN101980600A (zh) * 2008-02-05 2011-02-23 北美爱利思达生命科学有限责任公司 低熔点活性化合物的固体制剂
MX2011004587A (es) * 2008-10-29 2011-06-16 Dow Agrosciences Llc Concentrados emulsionables estables que contienen un primer acido carboxilico herbicida sal y un segundo acido carboxilico herbicida ester.
US9839218B2 (en) * 2009-12-29 2017-12-12 Syngenta Crop Protection Llc Pesticidal composition
BR122019001044B1 (pt) 2011-10-26 2019-08-27 Monsanto Technology Llc sais herbicidas de auxina, mistura de aplicação herbicida compreendendo os mesmos para uso na eliminação e controle do crescimento de plantas indesejadas, bem como métodos de controle de plantas indesejadas e de plantas suscetíveis ao herbicida de auxina
UY34845A (es) 2012-06-04 2014-01-31 Monsanto Technology Llc ?composiciones herbicidas concentradas acuosas que contienen sales de glifosato y sales de dicamba
JP6371307B2 (ja) * 2012-12-20 2018-08-08 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー フルロキシピルおよびフルメツラムを含む除草組成物
TR201815726T4 (tr) 2013-02-27 2018-11-21 Monsanto Technology Llc Geliştirilmiş bir uçuculuğa sahip glifosat ve dikamba tank karışımlar.
WO2017074296A1 (en) 2015-10-26 2017-05-04 Dow Agrosciences Llc Solid herbicide compositions containing fluroxypyr-meptyl
BR112023013931A2 (pt) 2021-01-13 2024-01-23 Nutrition & Biosciences Usa 1 Llc Método aprimorado para a preparação de celulose microcristalina coloidal
EP4307890A1 (en) 2021-03-17 2024-01-24 Globachem NV Herbicidal compositions of fluroxypyr
WO2023110585A1 (en) 2021-12-14 2023-06-22 Nutrition & Biosciences Usa 1, Llc Process for reducing nitrite in microcrystalline cellulose
US11999684B1 (en) * 2023-10-09 2024-06-04 King Faisal University Ethyl {[N'-(3-chlorophenyl)-N-(2,4-dichlorobenzoyl) carbamimidoyl]sulfanyl}acetate as an eco-friendly insecticidal agent against Spodoptera littoralis (boisd.)

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3755339A (en) * 1971-07-26 1973-08-28 Dow Chemical Co Esters of aminohalopyridyloxy acids
US4108629A (en) * 1973-03-19 1978-08-22 The Dow Chemical Company Herbicidal use of esters of aminohalopyridyloxy acids
GB2100129B (en) * 1981-06-15 1984-08-30 Dow Chemical Co Composition for a herbicide
GB2100128B (en) * 1981-06-15 1984-08-08 Dow Chemical Co A herbicidal composition
GB8304829D0 (en) * 1983-02-22 1983-03-23 Fbc Ltd Herbicide
EP0441459A1 (en) * 1985-07-02 1991-08-14 Pioneer Electronic Corporation Pulse-width modulation drive circuit
ATE92711T1 (de) * 1987-10-14 1993-08-15 Dowelanco Latex enthaltende agrochemische zusammensetzungen.
BR9100532A (pt) * 1990-02-09 1991-10-29 Dowelanco Processo para a preparacao de um ester de acido(4-amino-3,5-dicloro-6-fluoro-2-piridimilox)acetico e um alcool alifatico
GB9109600D0 (en) * 1991-05-03 1991-06-26 Dow Chemical Co Synergistic herbicidal compositions

Also Published As

Publication number Publication date
DK0647096T3 (da) 1999-05-10
AU668472B2 (en) 1996-05-02
MY110710A (en) 1999-01-30
US5374603A (en) 1994-12-20
PL177145B1 (pl) 1999-09-30
US5436223A (en) 1995-07-25
ZA942814B (en) 1995-10-23
CZ287100B6 (en) 2000-09-13
EP0647096A1 (en) 1995-04-12
DE69412200T2 (de) 1998-12-10
EP0647096B1 (en) 1998-08-05
HU217371B (hu) 2000-01-28
ES2122268T3 (es) 1998-12-16
KR100232246B1 (ko) 1999-12-01
FI107012B (fi) 2001-05-31
IL109362A (en) 1998-02-08
CZ328394A3 (en) 1995-07-12
WO1994024866A1 (en) 1994-11-10
FI946037A (fi) 1994-12-22
PL306837A1 (en) 1995-04-18
CN1107273A (zh) 1995-08-23
BR9405242A (pt) 1999-08-31
AU6556994A (en) 1994-11-21
HUT69008A (en) 1995-08-28
RU95105586A (ru) 1996-10-27
DE69412200D1 (de) 1998-09-10
RU2139659C1 (ru) 1999-10-20
TW272932B (ro) 1996-03-21
CO4560532A1 (es) 1998-02-10
CA2138965A1 (en) 1994-11-10
FI946037A0 (fi) 1994-12-22
UA39874C2 (uk) 2001-07-16
CN1068171C (zh) 2001-07-11
JPH08501320A (ja) 1996-02-13
IL109362A0 (en) 1994-07-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RO112425B1 (ro) Formulare pentru agricultura
EP1799036B1 (de) Agrochemische zusammensetzung enthaltend phosphorsäureester
CN105104375A (zh) 一种含甘油的除草组合物
US6348434B1 (en) Herbicidal emulsifiable concentrate
EA019410B1 (ru) Дисперсии, содержащие ингибиторы гидроксифенилпируват диоксигеназы
CA2379468C (en) Pesticide formulations containing phosphate ester surfactant and alkoxylated lignosulfonate
PL188690B1 (pl) Olejowy koncentrat zawiesinowy, sposób wytwarzania olejowego koncentratu zawiesinowego, zastosowanie olejowego koncentratu zawiesinowego oraz sposób zwalczania albo kontroli niepożądanej wegetacji roślin
CN112655706A (zh) 除草组合物及其应用和除草剂
CA2883492C (en) Compositions and methods for improving the compatibility of water soluble herbicide salts
WO2005002338A1 (fr) Mélanges herbicides de pyribambenz-propyl ou de pyribambenz-isoporyl avec d&#39;autres herbibides
CN112998025A (zh) 一种含有取代吡唑基吡唑磺酰脲类化合物的除草组合物
EA002826B1 (ru) Стабильные при хранении водные композиции на базе производных n-фенил-3,4,5,6-тетрагидрофталимидов
WO2023110491A1 (en) Method for controlling undesirable vegetation in an aquatic environment
US20240008481A1 (en) Method for controlling undesirable vegetation in an aquatic environment
IE83260B1 (en) Synergistic herbicidal agents