BR112015020639B1

BR112015020639B1 - composição de glifosato para misturas de tanque dicamba com volatilidade melhorada e seu método de preparo

Info

Publication number: BR112015020639B1
Application number: BR112015020639-5A
Authority: BR
Inventors: John Hemminghaus; Alison MacInnes
Original assignee: Monsanto Technology Llc
Priority date: 2013-02-27
Filing date: 2014-02-27
Publication date: 2021-02-09
Also published as: AR116874A2; DK2961276T3; CN105072912A; CA2901680C; CA3123573C; CA3123573A1; CN110495471A; PL2961276T3; ES2694509T3; HUE040466T2; AU2014223496B2; US20220240514A1; CA2901680A1; US20140249026A1; AR094909A1; UY35352A; EP2961276B1; BR112015020639A2; US20190335754A1; US10285404B2

Abstract

COMPOSIÇÃO DE GLIFOSATO PARA MISTURAS DE TANQUE DICAMBA COM VOLATILIDADE MELHORADA E SEU MÉTODO DE PREPARO. As composições concentradas herbicidas que contêm os sais de glisofato e as composições de mistura de tanque que contêm uma combinação de sal de glisofato e de herbicidas de sal de dicamba são descritas. Um método de preparação de uma composição da mistura de tanque que compreende um componente de glifosato e um componente de dicamba é descrito também. O método inclui a combinação de uma composição concentrada de glisofato, uma composição de dicamba que compreende um ou mais sais de dicamba e água de diluição para formar a composição da mistura de tanque. A composi-ção concentrada de glisofato compreende um sal de glisofato selecionado do grupo que consiste no sal de monoetanolamina, no sal de potássio, e em misturas disso em uma carga de glisofato de pelo menos aproximadamente 240 gramas de ácido equivalente por litro (g a.e./l), e o pH de uma diluição equivalente do ácido 5% em peso da composição concentrada de glisofato é de aproximadamente 5 a aproximadamente 6,5.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO

[001] A presente invenção geralmente refere-se a composições de mistura de tanque que contêm uma combinação de herbicidas de sal dicamba e sal glifosato e métodos para preparar a mistura de tanque. A presente invenção também refere-se a composições de concentrado de herbicida que contêm sais do glifosato.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[002] O glifosato é bem conhecido na técnica como um herbicida de aplicação foliar pós-emergente eficaz. Em sua forma ácida (N- (fosfonometil)glicina), o glifosato tem a seguinte estrutura:

[003] O ácido de glifosato é relativamente insolúvel em água (cerca de 1,16%, em peso, a 25°C). Para essa razão, o mesmo é tipicamente formulado como um sal solúvel em água. Por exemplo, as composições de concentrado herbicida e a formulação do pedido que contêm, por exemplo, o sódio, potássio, amônia, isopropilamina, ou sais de monoetanolamina do glifosato são bem conhecidos na técnica.

[004] As composições e formulações herbicidas que compreendem glifosato ou sal de glifosato são uteis para a supressão de crescimento de, ou eliminação, de plantas indesejadas como gramas, ervas daninhas e similares. O glifosato é aplicado tipicamente à folhagem da planta alvo. Após a aplicação, o glifosato é absorvido pelo tecido foliar da planta e translocado através de toda a planta. O glifosato bloqueia de maneira não competitiva uma trajetória bioquímica importante que é comum a virtualmente todas as plantas, mas que é ausente nos animais. Embora o glifosato seja muito eficaz na eliminação ou controle do crescimento de plantas indesejadas, a admissão (isto é, absorção) de glifosato pelo tecido foliar de planta e translocação de glifosato através de toda a planta é relativamente pequeno. Os sintomas visuais que planta tenha sido tratada com glifosato pode não apareceraté uma semana ou mais após o tratamento.

[005] Dicamba tem demonstrado ser um herbicida de auxina particularmente eficaz. Em sua forma ácida, a dicamba tem a seguinte estrutura:

[006] Similar ao glifosato, a dicamba é tipicamente formulada como um sal, como, por exemplo, o sódio, potássio, sal de dietanola- mina, isopropilamina, diglicolamina, ou dimetilamina.

[007] Geralmente, os herbicidas de auxina como, por exemplo, dicamba imitam ou agem similarmente aos reguladores de crescimento de planta de auxina natural. Os herbicidas de auxina parecem afetar a plasticidade da parede celular e o metabolismo de ácido nucleico, o que podem levar a divisão e crescimento celular descontrolados. Os sintomas de ferimento causados pelos herbicidas de auxina incluem a dobra e a torção epinastica das hastes e dos pecíolos, encurvamento e ondulação das folhas, e formato de folha anormal e venação.

[008] O movimento para fora do local é, algumas vezes, associa-do ao dicamba e outros herbicidas de auxina. Sob certas condições de aplicação, o dicamba pode migrar do local da aplicação até as plantas de colheita adjacentes, tais como soja e algodão, onde os danos do contato às plantas sensíveis podem ocorrer. As várias estratégias têm sido sugeridas para reduzir o movimento para fora do local de dicam-ba, incluindo formular o dicamba na forma de determinados sais de amina ou de mineral, encapsular o dicamba com um revestimento po-limérico, e complexar com um polímero polibásico.

[009] As misturas de tanque de dicamba e glifosato são conhecidas na técnica. Por exemplo, uma concentração de herbicida contendo 480 gramas de equivalente de ácido por litro (g a.e./l) do sal de dimeti- lamina do dicamba, vendido sob o nome comercial de BANVEL, está disponível junto à BASF. Conforme usado neste documento, o termo "equivalente de ácido"ou "a.e." refere-se à quantidade de herbicida presente sem levar em conta o peso do contra-íon das espécies de sal presentes. As instruções de pacote para o uso desse concentrado do dicamba indicam que o dicamba pode ser o tanque misturado com outros herbicidas diluídos incluindo o glifosato. A mistura do tanque de dicamba e de glifosato de acordo com essas instruções fornece uma solução de aspersão que tem uma concentração total de herbicida até cerca de 100 g a.e./l. A literatura de patente também menciona as composições de herbicida que contêm glifosato e dicamba. Por exemplo, consultar a Publicação de Pedido de Patente de n° U.S. US 2006/0019828 A1 e a Patente U.S. n°s 6.277.788 e 6.455.473.

[0010] A adição de glifosato a misturas de tanque de dicamba tem sido conhecida por afetar negativamente a volatilidade de dicamba e aumentar o movimento de fora do local de dicamba. Consequentemente, permanece uma necessidade para composições de glifosato que possam ser misturadas em tanque com dicamba que irá reduzir os efeitos na volatilidade de dicamba que resulta da incorporação de gli- fosato. Similarmente, permanece uma necessidade para uma mistura de tanque e método de preparação da mistura de tanque, que tenha um perfil de volatilidade de dicamba aceitável.

[0011] Ademais, com o desenvolvimento de plantas transgênicas incluindo características de tolerância e glifosato e tolerância a dicam- ba empilhadas, as composições de mistura de tanque contendo uma combinação de glifosato e dicamba são particularmente benéficas e convenientes para controle de plantas indesejadas. Dessa forma, há uma necessidade para composições de concentrado contendo glifosa- to que possam ser produzidas de maneira econômica enquanto se tem estabilidade suficiente e que sejam formuladas para fornecer soluções de formulação de aspersão eficaz para aplicação a plantas indeseja- das. Também permanece uma necessidade para métodos de preparação de misturas de tanque de glifosato/dicamba que reduzem ou eliminem o aumento na volatilidade de dicamba como um resultado da adição de glifosato.

[0012] Conforme será claro a partir da revelação que se segue, esses e outros benefícios são fornecidos pela presente invenção.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[0013] Geralmente, a presente invenção refere-se a composições de concentrado herbicidas aquosas que compreende herbicida de sal de glifosato e métodos de preparo de misturas de tanque de herbicidas que usem as composições de concentrado. Em vários aspectos, a presente invenção inclui um método de preparação de uma composição de mistura de tanque aquosa que compreende um sal de glifosato e um sal de dicamba. O método compreende combinar uma composição de concentração de glifosato, uma composição de dicamba que compreende uma ou mais sai de dicamba e diluição de água para formar a composição de mistura de tanque. A composição de concentrado de glifosato compreende um sal de glifosato selecionado a partir do grupo que consiste em sal de monoetanolamina, o sal de potássio, e misturas dos mesmos em um carregamento de glifosato de pelo menos cerca de 240 g a.e./l. O pH de uma diluição de equivalente de ácido de 5%, em peso, da composição de concentrado de glifosato é de cerca de 5 a cerca de 6,5.

[0014] Em outro aspecto, a presente invenção refere-se à composição de mistura de tanque que compreende uma mistura de sais mo- nobásicos e dibásicos de glifosato; um ou mais sais de dicamba; água de diluição; e um surfactante. A composição de mistura de tanque tem uma concentração de herbicida total não maior que cerca de 10%, em peso, de a.e. e um pH de cerca de 5 a cerca de 6.5.

[0015] Outros objetos e recursos serão aparentes em parte e descritos em parte doravante.

DESCRIÇÃO DAS MODALIDADES PREFERIDAS

[0016] Em geral, a presente invenção é direcionada às composições de concentrado de herbicidas aquosas compreendendo o herbicida de sal de glifosato, a composições de mistura de tanque preparada em parte com as composições de concentrado de glifosato, e os métodos de preparo das misturas de tanque. A composição de concentrado de glifosato pode ser misturada em tanque com o dicamba para fornecer uma solução de formulação de aspersão eficaz que reduz de modo conveniente os efeitos na volatilidade de dicamba em comparação às misturas de tanque de glifosato/dicamba convencionais. Uma composição de concentrado de glifosato que é capaz de reduzir os efeitos de mistura em tanque de volatilidade de dicamba e o movimento para fora de local de dicamba associado pode fornecer be-neficamente uma mistura de tanque de glifosato/dicamba que é mais eficaz para controlar as plantas indesejadas enquanto se reduz os danos para culturas sensíveis ou plantas não-alvo. Também, uma composição de concentrado de glifosato que é capaz de controlar os efeitos de mistura em tanque de volatilidade de dicamba elimina ou reduz a necessidade para empregar outros meios para controlar a volatilidade de dicamba. Ademais, o espaço de armazenamento e empacotamento associado que seria, de outra forma, exigido para composições mais diluídas é reduzido. O volume menor reduz o espaço exigido para armazenar e transportar a composição de concentrado antes da venda ou uso.

[0017] Um aspecto adicional da presente invenção é fornecer composições de mistura de tanque estáveis e compatíveis que contêm uma combinação de herbicidas de sal de glifosato e sal de dicamba que são relativamente claros e, de maneira apreciável, não separam em fases ou formam precipitados mediante permanecer verticalmente ou armazenamento. Uma composição de mistura de tanque estável e compatível fornece, de maneira benéfica, uma solução de formulação de aspersão de uniforme sem a necessidade para agitação excessiva.

[0018] Outro aspecto da presente invenção é fornecer uma com-posição de mistura de tanque contendo sal de glifosato, sal de dicam- ba, e pelo menos um surfactante. A incorporação de pelo menos um surfactante aumenta, de maneira benéfica, a eficácia dos ingredientes ativos de glifosato e dicamba mediante a aplicação aos tecidos foliares das plantes indesejadas. De acordo com os vários aspectos da presente invenção, a composição de concentrado de glifosato aquosa compreende um componente de glifosato que compreende um ou mais sais solúveis em água de glifosato. A composição de concentrado de glifosato pode ser usada de acordo com os métodos da presente invenção para preparar as composições de mistura de tanque. O método compreende combinar a composição de concentrado de glifosato aquosa, em que uma composição de dicamba compreende um ou mais sais de dicamba e água de diluição para formar a mistura de tanque.

[0019] Geralmente, o pH da composição de concentrado de glifo- sato é maior que cerca de 5. O pH da composição de concentrado de glifosato aquosa é um aspecto importante da presente invenção. O pH de uma composição de concentrado de glifosato é m fator que afeta a compatibilidade entre o glifosato e co-herbicidas nas composições de mistura de tanque, o carregamento de herbicida total que pode ser alcançado no concentrado, e a habilidade para incorporar uma ampla gama de surfactantes em uma composição de concentrado de glifosa- to estável. Tipicamente, os concentrados de glifosato convencionais são formulados como soluções de sal de glifosato monobásicas que têm um pH por volta de 4 a 5. Quando esses concentrados são usados nas misturas de tanque, a funcionalidade trifásica de glifosato é capaz de tamponar o pH da solução de mistura de tanque próxima a ou dentre dessa faixa de pH. Por exemplo, quando as formulações de dicam- ba, que usualmente têm um pH de cerca de 7 a 8, são misturadas em tanque com as composições de concentrado de glifosato convencionais, o pH da mistura de tanque é tamponado pelo glifosato até por volta de 4 a 5.

[0020] Observou-se que a volatilidade de algumas formulações de dicamba aumenta quando misturadas em tanque com glifosato. Conforme descrito acima, o pH da mistura de tanque de glifosato/dicamba é tipicamente ácido e menor que a solução de dicamba sozinha convencional, que está em pH neutro ou suavemente básico. Consequentemente, sem ser ligado por teoria, acredita-se que o pH de uma solução contendo dicamba é um fator que afeta o perfil de volatilidade de dicamba e o potencial para movimento para fora do local de dicamba.

[0021] Os requerentes constataram que quando certas composi-ções de concentrado de glifosato aquosas são neutralizadas a um grande grau (por exemplo, neutralizado com uso de um excesso molar de base para neutralizar completamente o local ácido de glifosato que tem pKa mais baixo, porém, menor que dois equivalentes molares da base a glifosato), os concentrados são capazes de reduzir o aumento na volatilidade de dicamba tipicamente realizado mediante a mistura em tanque dos herbicidas. Os requerentes têm constatado que certas composições de concentrado de glifosato que são neutralizadas a um ponto em que o pH diluído é de cerca de 5,0 a cerca de 6,5, de cerca de 5,2 a cerca de 6,5, de cerca de 5,5 a cerca de 6,5, de cerca de 5 a cerca de 6, 5,2 a cerca de 6, de cerca de 5,5 a cerca de 6, de cerca de 5,2 a 5,8, ou de cerca de 5,2 a cerca de 5,6 são capazes de reduzir a volatilidade de dicamba quando misturadas em tanque com o dicamba. O pH diluído das composições de concentrado de herbicida refere-se a pH do concentrado quando diluídas a uma concentração de 5%, em peso, de equivalente de ácido de glifosato usando o equipamento de mediação de pH convencional (por exemplo, imergindo-se a sonda de um medidor de pH na solução diluída). Visto que o glifosato é neutralizado a um maior grau, a composição de concentrado contém uma mistura dos sais monobásico e dibásico do glifosato. Dessa forma, em várias modalidades, a razão molar do sal de glifosato monobásico ao sal de glifosato dibásico é de cerca de 1:1 a cerca de 10:1, de cerca de 1:1 a cerca de 5:1, de cerca de 1:1 a cerca de 4:1, de cerca de 1:1 a cerca de 3:1, de cerca de 1:1 a cerca de 2:1, ou de cerca de 1,5:1 a cerca de 3:1.

[0022] A mistura de sais de glifosato monobásico e dibásico pode ser referida pela quantidade aproximada de locais ácidos que são neutralizados. Por exemplo, quando a razão de sal de glifosato monobási- co a sal de glifosato dibásico for cerca de 1:1, a mistura dos sais de glifosato pode ser referida como sesqui-sal de glifosato (isto é, 1,5 de sal). Ou, quando a razão de sal de glifosato monobásico a sal de glifo- sato dibásico for, por exemplo, cerca de 2:1 ou cerca de 3:1, então, a mistura de sais podem ser referidas como 1,33 e 1,25 de sais de glifo- sato, respectivamente. Consequentemente, em várias modalidades, a composição de concentrado de glifosato contém um sal de glifosato de cerca de 1,1 de sal a cerca do sesqui-sal, de cerca de 1,1 de sal a cerca de 1,4 de sal, de cerca de 1,2 de sal a cerca do sesqui-sal, de cerca de 1,2 de sal a cerca de 1,4 de sal, de cerca de 1,25 de sal a cerca do sesqui-sal, ou de cerca de 1,25 de sal a cerca de 1,4 de sal. Em algumas modalidades, a composição de concentrado de glifosato contém (aproximadamente) 1,2, 1,25, 1,33, 1,4, ou sesqui-sal de glifosato.

[0023] Qualquer base ou mistura das bases que seja capaz de neutralizar um ou mais locais ácidos de glifosato pode ser usada como a base de neutralização. Por exemplo, as bases de neutralização incluemamônia, hidróxidos como hidróxidos de terra alcalino ou alcalino, compostos de amina como monoetanolamina e isopropilamina, misturas dessas bases, e assim em diante. Em várias modalidades, a base de neutralização é uma base monoácida como, por exemplo, hidróxido de potássio ou monoetanolamina. Em algumas modalidades, uma mistura das bases pode ser usada como a base de neutralização para preparar um sal de glifosato misturado.

[0024] Enquanto o pH da composição de concentrado de glifosato for um fator que pode afetar a volatilidade de dicamba nas misturas de tanque, constatou-se que certos sais de glifosato, quando usados com o pH mais elevado, são mais eficazes em reduzir a volatilidade de di- camba. Os sais de glifosato geralmente incluem mono, di- ou tribásico e inclui amônia (por exemplo, mono-, di- ou triamônia), metal alcalino (por exemplo, potássio ou sódio), sulfónio (por exemplo, mono-, di- ou trimetilsulfónio) e sais de amônia orgânicos de N-(fosfonometil)glicina (isto é, ácido de glifosato). Os sais de amônia orgânicos, comumente referidos como sais de amina, podem compreender sais de amina ali- fáticos ou aromáticos e podem incluir sais de amina primária, secundárias,terciárias ou quaternárias. Os exemplos representativos de tais sais de amina orgânicos incluem sais de isopropilamina, n-propilamina, etilamina, dimetilamina, monoetanolamina, etilenediamina e hexame- tlenediamina de N-(fosfonometil)glicina. Em particular, constatou-se que certos sais de monoetanolamina e metal alcalino de glifosato são especialmente adequados para alcançar altas cargas de herbicida nas composições de concentrado de glifosato da presente invenção e quando usados em pH mais elevado são mais eficazes na redução da volatilidade de dicamba nas misturas de tanque contendo glifosato e dicamba.

[0025] Consequentemente, em várias modalidades, a composição de concentrado de glifosato aquosa da presente invenção compreende um componente glifosato que compreende um sal de glifosato selecionado a partir do grupo que consiste em um sal alcalino (por exemplo, sal de sódio e/ou potássio), sal de monoetanolamina e misturas dos mesmos. Em algumas modalidades, o concentrado de herbicida de glifosato contém glifosato na forma de sal de potássio, sal de monoe- tanolamina, ou misturas dos mesmos. Em certas modalidades, o concentrado de herbicida de glifosato contém glifosato na forma de sal de potássio. Em outras modalidades, o concentrado de herbicida de glifo- sato contém glifosato na forma do sal de monoetanolamina.

[0026] Em algumas modalidades, a composição de concentrado de herbicida de glifosato contém um sal de glifosato em que o cátion que forma o sal não contém amônia e/ou não contém um átomo de nitrogênio. Nessas e em outras modalidades, a composição de concentrado de herbicida de glifosato não contém o sal de sódio de glifo- sato.

[0027] De acordo com a presente invenção, as composições de concentrado de glifosato aquosas fornecem um alto carregamento de herbicida ativo total do sal de glifosato. Tipicamente, o carregamento de glifosato total do concentrado é menor que pelo menos cerca de 240 g/l, pelo menos cerca de 300 g/l, pelo menos cerca de 360 g/l, pelo menos cerca de 380 g/l, pelo menos cerca de 400 g/l, pelo menos cerca de 410 g/l, pelo menos cerca de 420 g/l, pelo menos cerca de 430 g/l, pelo menos cerca de 440 g/l, pelo menos cerca de 450 g/l, pe-lo menos cerca de 460 g/l, pelo menos cerca de 470 g/l, pelo menos cerca de 480 g/l, pelo menos cerca de 490 g/l, pelo menos cerca de 500 g/l, pelo menos cerca de 510 g/l, pelo menos cerca de 520 g/l, ou pelo menos cerca de 530 g/l em uma base equivalente de ácido. Em várias modalidades, o carregamento de glifosato total do concentrado é de cerca de 360 g/l a cerca de 550 g/l, de cerca de 380 g/l a cerca de 540 g/l, de cerca de 400 g/l a cerca de 540 g/l, de cerca de 410 g/l a cerca de 540 g/l, de cerca de 420 g/l a cerca de 540 g/l, de cerca de 430 g/l a cerca de 540 g/l, de cerca de 440 g/l a cerca de 540 g/l, de cerca de 450 g/l a cerca de 540 g/l, de cerca de 460 g/l a cerca de 540 g/l, de cerca de 470 g/l a cerca de 540 g/l, de cerca de 480 g/l a cerca de 540 g/l, de cerca de 480 g/l a cerca de 530 g/l, ou de cerca de 480 g/l a cerca de 520 g/l em uma base equivalente de ácido. Nessas e em outras modalidades, o carregamento de glifosato total do concentrado é cerca de 480 g/l, cerca de 500 g/l, cerca de 520 g/l, ou cerca de 530 g/l em uma base equivalente de ácido.

[0028] De acordo com a presente invenção, as composições de concentrado de glifosato e/ou composições de mistura de tanque aquosas tipicamente incluem pelo menos um surfactante para acentuar a eficácia de herbicida do glifosato e/ou qualquer co-herbicida como, por exemplo, dicamba nas formulações de aspersão. Conforme observado acima, o pH da composição concentrada de glifosato afeta o grau ao qual um ou mais surfactantes podem ser incorporados na composição de concentrado de herbicida aquosa. Observou-se que muitos surfactantes convencionais não podem ser incorporados de maneira bem sucedida na composição de concentrado de herbicida aquosa em comparação às composições de concentrado que tem um pH inferior. Mais especificamente, constatou-se que alguns surfactan- tes convencionalmente usados na técnica em combinação com glifosa- to são difíceis de incorporar de maneira bem sucedida em uma com-posição de concentrado estável sem precipitação ou separação de fase quando o pH do concentrado estiver acima cerca de 5. Contudo, constatou-se que certas classes de surfactantes e combinações sur- factante fornecem composições de concentrado de herbicida aquosas estáveis para uso em conjunto com a presente invenção. Consequentemente, em várias modalidades, a composição de concentrado de glifosato compreende um ou mais surfactantes conforme descrito abaixo.

[0029] Os surfactantes que podem ser incorporados no concentrado incluem sais de amônia quaternária da fórmula (I):

[0030] em que R1é hidrocarbilo ou hidrocarbilo substituído que tem de 1 a cerca de 30 átomos de carbono; R2 em cada um dos grupos (R2O)x e (R2O)y é, independentemente, alquileno C2-C4; R3é hidrogênio, ou um grupo alquil linear ou ramificado que tem de 1 a cerca de 4 átomos de carbono; R4é hidrocarbilo ou hidrocarbilo substituído que tem de 1 a cerca de 30 átomos de carbono; x e y estão, independentemente, em uma quantidade média de 1 a cerca de 40; e X-é um ânion agricolamente aceitável. Nesse contexto, os grupos de hidrocar- bilo R1 e R4 preferidos são os grupos alquil linear ou ramificado, alque- nilo linear ou ramificado, alquinilo linear ou ramificado, arilo, ou aralqui- lo. Preferencialmente, R1 e R4são, independentemente, um grupo al- quil linear ou ramificada ou alquenilo linear ou ramificado que tem de 1 a cerca de 25 átomos de carbono; R2 em cada um dos grupos (R2O)x e (R2O)y é, independentemente, alquileno C2-C4; R3é hidrogênio, metil ou etil; e a soma de x e y é uma quantidade média de cerca de 2 a cerca de 30. Mais preferencialmente, R1 e R4são, independentemente, um grupo alquil linear ou ramificado que tem de 1 a cerca de 22 áto-mos de carbono; R2 em cada um dos grupos (R2O)x e (R2O)y é, inde-pendentemente, etileno ou propileno; R3é hidrogênio ou metil; e a soma de x e y é uma quantidade média de cerca de 2 a cerca de 20. Ainda mais preferencialmente, R1é um grupo alquil linear ou ramificado que tem de cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono; R4é um grupo alquil linear ou ramificado que tem de 1 a cerca de 22 átomos de carbono; R2 em cada um dos grupos (R2O)x e (R2O)y é, independentemente, etileno ou propileno; R3é hidrogênio ou metil; e x é uma quantidade média de cerca de 2 a cerca de 20. Com máxima preferência, R1é um grupo alquil linear ou ramificado que tem de cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono; R4é um grupo alquil linear ou ramificado que tem de 1 a cerca de 6 átomos de carbono; R2 em cada um dos grupos (R2O)x e (R2O)y é, independentemente, etileno ou propile- no; R3é hidrogênio ou metil; e x é uma quantidade média de cerca de 2 a cerca de 15; ou R1 e R4são, independentemente, um grupo alquil linear ou ramificado que tem de cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono; R2 em cada um dos grupos (R2O)x e (R2O)y é, independentemente, etileno ou propileno; R3é hidrogênio ou metil; e x é uma quantidade média de cerca de 5 a cerca de 15.

[0031] Um exemplo de um surfactante de amônia quaternária dial- coxilado preferido é ETHOQUAD C-12 (um surfactante de cloreto de amônia de cocoalquillmetilbis(2-hidroxietil) disponível junto à Akzo Nobel). Em várias modalidades, o surfactante ou o sistema de surfactante inclui um solvente ou outros aditivos. Por exemplo, quando ETHOQUAD C-12 é incorporado na composição de concentrado de herbicida aquosa, pode ser adicionado como uma mistura contendo glicolo dietileno (DEG) ou glicol polietileno (PEG). Portanto, em certas modalidades, o surfactante compreende ETHOQUAD C-12 dissolvido em glicol dietileno ou glicol polietileno (por exemplo, uma mistura contendo 75%, em peso, ETHOQUAD C-12 e 25%, em peso, glicol dietileno ou glicol polietileno). Outros exemplos dos surfactantes de amônia quaternária preferidos que podem ser usados para formar composições de concentrado sal de glifosato e dicamba aquosas estáveis são AR- QUAD T27W (um cloreto de amônia de sebo alquiltrimetil) e ARQUAD C33W (um cloreto de coco amônia trimetil), que estão disponível junta à Akzo Nobel.

[0032] Em outras modalidades, o surfactante compreende uma eteramida terciária alcoxilada da fórmula (II):

[0033] em que R5é um hidrocarbilo ou hidrocarbilo substituído que tem de cerca de 4 a cerca de 22 átomos de carbono; R6 e R7são, cada um, independentemente, um hidrocarbileno que tem 2, 3, ou 4 átomos de carbono; cada R8é, independentemente, hidrogênio ou alquil C1-6, m é uma quantidade média de cerca de 1 a cerca de 10; e a soma de x e y é um valor médio que varia de cerca de 2 a cerca de 60. R5é preferencialmente um alquil que tem um valor médio que varia de cerca de 4 a cerca de 22 átomos de carbono, mais preferencialmente de cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono, e ainda mais preferencialmente, de cerca de 10 a cerca de 20 átomos de carbono, por exemplo, coco, sebo, oleilo, e estearilo. As fontes do grupo R5 incluem, por exemplo, coco ou sebo, ou R5 pode ser derivado a partir de hidro- carbilos sintético, tais como grupos decilo, dodedecilo, tridecilo, tetra- decilo, hexadecilo, ou octadecilo. A quantidade m é, preferencialmente, de cerca de 1 a 5, como, por exemplo, 2 a 3. R6 e R7são, preferencialmente, independentemente, etileno, propileno, isopropileno, e são, preferencialmente, etileno. R8é preferencialmente hidrogênio. A soma de x e y é, preferencialmente, um valor médio que varia de cerca de 2 a cerca de 25.

[0034] Um exemplo preferido de um surfactante de eteramina terciária alcoxilada é SURFONIC AGM 550 disponível junto à Huntsman Petrochemical Corporation em que R5é C12-14, R6é isopropil, R7é eti- leno, R8é hidrogênio, m é 2 e a soma de x e y é 5. Outros exemplos de surfactantes de eteramina terciária alcoxilada preferidos que podem ser usados para formar composições de concentrado de glifosato aquosas estáveis são ETHOMEEN T20S (um etoxilato de amina de sebo), ETHOMEEN C-15, ETHOMEEN C-12 (um etoxilato de coco amina), e AROMOX C12W (um óxido de cocobis(2-hidroxietil)amina, com base em coco amina + 2 EO), todos disponíveis junto à Akzo Nobel.

[0035] Em várias modalidades, o surfactante compreende um al- quilpolissacarídeo. Os surfactantes alquilpolissacarídeos têm a estrutura da fórmula (III): R9-O-(sug)u (HI)

[0036] em que R9é um hidrocarbilo substituída ou não substituído de cadeia linear ou ramificada selecionado dentre alquil, alquenilo, al- quilfenilo, alquenilfenilo que tem de cerca de 4 a cerca de 22 átomos de carbono. A porção química sugé um resíduo de sacarídeo, e pode ser uma estrutura aberta ou cíclica (isto é, piranose). O sacarídeo pode ser um monossacarídeo que tem 5 ou 6 átomos de carbono, um dissacarídeo, um oligossacarídeo, ou um polissacarídeo. Os exemplos de porções químicas de sacarídeo adequado, incluindo a forma de pi- ranose correspondente, incluem xilose, arabinose, glicose, galactose, manose, telose, gulose, alose, altrose, idose, lixose, ribulose, sorbose (sorbitano), frutose, e misturas dos mesmos. Os exemplos dos dissa- carídeos adequados incluem maltose, lactose e sacarose. Os dissaca- rídeos, oligossacarídeos e polissacáridos podem ser uma combinação de dois ou mais sacarídeos idênticos, por exemplo, maltose (duas glicoses) ou dois ou mais sacarídeos diferentes, por exemplo, sacarose (uma combinação de glicose e frutose). O grau de polimerização, u, é uma quantidade média de 1 a cerca de 10, de 1 a cerca de 8, de 1 a cerca de 5, de 1 a cerca de 3, e de 1 a cerca de 2. Conforme conhecido para aqueles versados na técnica, conforme retratado na fórmula (III), R9é ligado a um átomo de oxigênio da porção química sug. Em várias modalidades em particular, o surfactante de alquilpolissacarídeo pode ser um surfactante de alquilpoliglucósido (APG) da fórmula (III) em que: R9é um grupo alquil de cadeia linear ou ramificada que tem, preferencialmente, de 4 a 22 átomos de carbono, mais preferencialmente de 8 a 18 átomos de carbono, ou uma mistura de grupos alquil que tem um valor médio dentro da dada faixa; sugé um resíduo de glicose (por exemplo, um glicosídeo); e u é de 1 a cerca de 5, e mais preferencialmente, de 1 a cerca de 3. Em várias modalidades, o sur- factante compreende um APG da fórmula (III) em que R9é um grupo alquilo de cadeia linear ou ramificada que tem de 8 a 10 átomos de carbono ou uma mistura de grupos alquil que tem um valor médio dentro da dada faixa e u é de 1 a cerca de 3.

[0037] Os exemplos de surfactantes da fórmula (III) são conhecidos na técnica. Por exemplo, um surfactante preferido é AGNIQUE PG8107-G (AGRIMUL PG 2067) disponível junto à BASF.

[0038] Os surfactantes de alquilpolissacarídeo representativos são apresentados na tabela abaixo, em que para cada surfactante sug na fórmula (III) é um resíduo de glicose.

[0039] Em várias modalidades, um ou mais surfactantes amidoal- quilamina podem ser incluídos para acentuar a estabilidade das composições de concentrado de herbicida aquosas. Os surfactantes de amidoalquilamina têm a estrutura geral da fórmula (IV):

[0040] em que R10é um hidrocarbilo ou hidrocarbilo substituído que tem de 1 a cerca de 22 átomos de carbono, R11 e R12são, cada um, independentemente, hidrocarbilo ou hidrocarbilo substituído que tem de 1 a cerca de 6 átomos de carbono e R13é hidrocarbileno ou hidrocarbileno substituído que tem de 1 a cerca de 6 átomos de carbono.

[0041] Nas modalidades preferidas, R10é, preferencialmente, um alquil ou alquil substituído que tem um valor médio de átomos de carbono entre cerca de 4 a cerca de 20 átomos de carbono, preferencialmente, um valor médio entre cerca de 4 e cerca de 18 átomos de carbono, de cerca de 4 a cerca de 12 átomos de carbono, mais preferencialmente, um valor médio de cerca de 5 a cerca de 12 átomos de car bono, e, ainda mais preferencialmente, um valor médio de cerca de 5 a cerca de 10 átomos de carbono. O grupo alquil R10 pode ser derivado de uma variedade de fontes que forneçam grupos alquil que tem de cerca de 4 a cerca de 18 átomos de carbono, por exemplo, a fonte pode ser ácido butírico, ácido valérico, ácido caprílico, ácido cáprico, coco (que compreende principalmente ácido láurico), ácido mirístico (a partir de, por exemplo, azeite de dendê), soja (que compreende principalmenteácido linoleico, ácido oleico e ácido palmítico), ou sebo (que compreende principalmente ácido palmítico, ácido oleico, e ácido esteárico).Em algumas modalidades, o surfactante de amidoalquilamina pode compreender uma mescla de amidoalquilaminas que têm cadeias alquil de vários comprimentos de cerca de 5 átomos de carbono a cerca de 12 átomos de carbono. Por exemplo, dependendo da fonte do grupo de alquil R10, um surfactante de amidoalquilamina pode compreender uma mescla de surfactantes que têm grupos R10 que são 5 átomos de carbono em comprimento, 6 átomos de carbono em comprimento, 7 átomos de carbono em comprimento, 8 átomos de carbono em comprimento, 9 átomos de carbono em comprimento, 10 átomos de carbono em comprimento, 11 átomos de carbono em comprimento, e 12 átomos de carbono em comprimento, cadeias de carbono mais longas, e combinações dos mesmos. Em outras modalidades, o sur- factante de amidoalquilamina pode compreender uma mescla de sur- factantes que têm grupos R10 que são 5 átomos de carbono em comprimento, 6 átomos de carbono em comprimento, 7 átomos de carbono em comprimento, e 8 átomos de carbono em comprimento. Em algumas modalidades alternativas, o surfactante de amidoalquilamina pode compreender uma mescla de surfactantes que tem grupos R10 que são 6 átomos de carbono em comprimento, 7 átomos de carbono em com-primento, 8 átomos de carbono em comprimento, 9 átomos de carbono em comprimento, e 10 átomos de carbono em comprimento. Em ou-tras modalidades, o surfactante de amidoalquilamina pode compreender uma mescla de surfactantes que têm grupos R10 que são 8 átomos de carbono em comprimento, 9 átomos de carbono em comprimento, 10 átomos de carbono em comprimento, 11 átomos de carbono em comprimento, e 12 átomos de carbono em comprimento.

[0042] Nas modalidades preferidas, R11 e R12são, independentemente, preferencialmente, um alquil ou alquil substituído que tem 1 a cerca de 4 átomos de carbono. R11 e R12são, com máxima preferência, independentemente, um alquil que tem de 1 a cerca de 4 átomos de carbono, e, com máxima preferência, metil. R13é preferencialmente um alquileno ou alquileno substituído que tem 1 a cerca de 4 átomos de carbono. R13é, com máxima preferência, um alquileno que tem de 1 a cerca de 4 átomos de carbono, e, com máxima preferência, n- propileno.

[0043] Em um amidoalquilamina preferencial do surfactante, R10é C5-10, ou seja, um grupo alquil tendo 5 átomos de carbono, 6 átomos de carbono, 7 átomos de carbono, 8 átomos de carbono, 9 átomos de carbono, 10 átomos de carbono ou uma mistura de qualquer um desses, (a partir de cerca de 6 átomos de carbono de cerca de 10 átomos de carbono); R11 e R12são cada metil; e R13 n-propileno (ou seja, C6-10 amidopropildimetilamina).

[0044] A fim de suficientemente compatibilizar e aumentar a quantidade de surfactante incorporado no glifosato aquoso composições concentradas da presente invenção, pode ser útil para utilizar um sistema surfactante composto por uma combinação de surfactantes. Por exemplo, um surfactante de eteramina terciária alcoxilada ou um sur- factante de sal de amônio quaternário pode ser combinado com um surfactante alquilpolisacarídeo não iônico (por exemplo, alquilpoliglu- cosídeo ou APG) para ainda compatibilize e aumentar a quantidade de surfactante incorporada nas composições concentrados de glifosato. Surfactantes alquilpolisacarídeos geralmente são relatados para serem menos eficazes em melhorar atividade herbicida em comparação com surfactantes catiônicos ou anfotéricos quando usado como único sur- factante de formulações concentradas da solução de um sal de glifosa- to. Vantajosamente, no entanto, a inclusão de um surfactante alquilpo- lisacarídeo, conforme descrito acima, permite uma maior concentração de um surfactante de eteramina terciária alcoxilada ou surfactante de sal de amônio quaternário e/ou maior concentração de surfactante total deve ser incorporada nas composições concentradas de glifosato para tirar proveito de sua eficácia melhorada na melhoria da eficácia de herbicidas do glifosato.

[0045] Outra opção para compatibilizar e aumentar a quantidade de um ou mais surfactantes de amina alcoxilados, como um surfactan- te de eteramina terciária alcoxilada ou um surfactante de amônia quaternário alcoxilado, nas composições concentradas de glifosato é incluir um ou mais surfactantes de amidoalquilamina, que são agentes de acoplamento eficiente para estes surfactantes. Empregando uma combinação do surfactante de amidoalquilamina acoplado com pelo menos um outro co-surfactantes (tal como um surfactante de eterami- na terciária alcoxilada ou um surfactante de amônia quaternário alcoxi- lado) não só melhora a eficácia de herbicidas do glifosato, mas também a estabilidade do armazenamento de longo prazo dos concentrados.

[0046] Nas determinadas modalidades, a composição concentrada do glifosato aquoso contém surfactante de sal de amônia quaternário da fórmula (I) e um surfactante alquilpoliglucosídeo da fórmula (III), conforme descrito acima. Em outras modalidades, a composição concentrada do glifosato aquoso contém um sistema surfactante compreendendo um surfactante de eteramina terciária alcoxilada da fórmula (II) e um surfactante de amidoalquilamina da fórmula (IV), como des-crito acima.

[0047] Em geral, a composição concentrada do glifosato aquoso contém pelo menos cerca de 1% em peso, pelo menos cerca de 2% em peso, pelo menos cerca de 3% em peso, pelo menos cerca de 4% em peso ou pelo menos cerca de 5% em peso do surfactante. Em várias modalidades, a composição concentrada do glifosato contém cerca de 1% em peso para cerca de 20% em peso, de cerca de 2,5 % em peso de cerca de 20% em peso, de cerca de 5% em peso a cerca de 20% em peso, de cerca de 2,5% em peso de cerca de 15% em peso, de cerca de 2,5 % em peso de cerca de 10% em peso, de cerca de 5% em peso a cerca de 15% em peso ou de cerca de 5% em peso a cerca de 15% em peso do surfactante.

[0048] As composições concentradas do glifosato aquoso da presente invenção tipicamente são formuladas para apresentar estabilidade de bom armazenamento em temperaturas relativamente baixas, temperaturas relativamente elevadas, e/ou sobre uma ampla gama tal que as composições permanecem relativamente puras sem precipitação ou fase de separação após um armazenamento prolongado. Em várias modalidades, as composições concentradas exibem estabilidade de bom armazenamento à temperatura de menos de cerca de 0° C, menos do que cerca de -10°C, a menos de cerca de -2 0°C, ou menos de cerca de -20°C. Além disso ou, alternativamente, as composições concentradas apresentam estabilidade de bom armazenamento a uma temperatura de pelo menos 25°C, pelo menos cerca de 40°C, pelo menos cerca de 55°C ou pelo menos cerca de 60° C. E m várias modalidades, as composições concentradas exibem estabilidade de bom armazenamento de cerca de -30°C a cerca de 80°C, de cerca de -30°C para cerca de 70°C, de cerca de -30°C a ce rca de 60°C, de cerca de -10°C a cerca de 90°C, de cerca de -10°C a cerca de 70°C, de cerca de -10°C a cerca de 60°C, de cerca de 0°C a 90°C , de cerca de 0°C a 70°C, ou de cerca de 0°C a cerca de 60°C. Nestas modalidades, as composições concentradas exibem estabilidade de bom armazenamento durante o período de pelo menos cerca de uma semana, pelo menos cerca de duas semanas, pelo menos cerca de três semanas ou pelo menos umas quatro semanas.

[0049] As composições concentradas do glifosato podem ainda incluir outros adjuvantes convencionais, excipientes ou aditivos conhecidos por aqueles versados na técnica. Estes aditivos ou outros ingredientes podem ser introduzidos nas composições da presente invenção para fornecerem ou melhorarem certas propriedades desejadas ou características do produto formulado. Logo, a composição concentrada de herbicidas ainda pode compreender um ou mais ingredientes adicionais selecionados, sem limitação, agentes de moderação da espuma, conservantes ou antimicrobianos, agentes anticongelantes, agentes de melhoria de solubilidade, corantes e agentes de espessamento. Por exemplo, em várias modalidades a composição concentrada de herbicida aquoso inclui um agente de moderação da espuma como SAG 1572 (uma emulsão anti-espuma de silicone disponível da Momentive). Normalmente, a concentração do agente de moderação de espuma na composição concentrada de herbicidas aquosos é inferior a cerca de 0,1% em peso ou inferior a cerca de 0,05% em peso (por exemplo, cerca de 0,01% em peso).

[0050] A composição concentrada do glifosato aquoso da presente invenção pode ser preparada por um processo que inclui a adição da base de um concentrado de sal glifosato (ou seja, concentrado de sal monobásico). Alternativamente, os concentrados de sal glifosato podem ser preparados pela adição de base neutralizante diretamente ao ácido glifosato de bolo úmido e em seguida, dissolvendo a mistura do bolo úmido e base em água. Como discutido, a composição concentrada do glifosato contém glifosato que é neutralizado usando um ex-cesso molar de base para neutralizar totalmente o sítio ácido do glifo- sato, tendo o pKa menor e pelo menos uma parte do sítio ácido tendo o segundo pKa menor. Geralmente menos de dois equivalentes molares da base ao glifosato (por exemplo, preparado usando aproximadamente 1,5 molares equivalentes de base para neutralizar 1,5 sítios ácidos do glifosato). Nesse sentido, nas várias modalidades, os concentrados de sal do glifosato podem ser preparados utilizando equivalentes molares da base de neutralização ao glifosato de cerca de 1:1 para cerca de 2:1, de cerca 1:1 a cerca de 1,8:1, de cerca de 1:1 a cerca de 1,5: 1, de cerca de 1,1:1 para cerca de 1,5: 1, de cerca de 1:1 a cerca de 1,4:1, de cerca de 1,2:1 a cerca de 2:1, de cerca de 1,2:1 a cerca de 1,8:1 , de cerca de 1,2:1 para cerca de 1,5: 1, de cerca de 1,2:1 a cerca de 1,4:1, de cerca de 1,25:1 a cerca de 1,5: 1, de cerca de 1,25:1 a cerca de 1,4:1, ou de cerca 1,25:1 a cerca de 1,35:1. Nestas modalidades, a base neutralizante é tipicamente uma base amino- acídica tais como o hidróxido de potássio ou monoetanolamina.

[0051] O concentrado de sal glifosato pode ser preparado pela adicição adicional correspondente da base neutralizante para o sal de glifosato relevante para um concentrado da solução salina aquosa de glifosato existentes. Por exemplo, hidróxido de potássio pode ser usado para neutralizar ainda mais um concentrado contendo potássio de glifosato. Alternativamente, o concentrado de sal do glifosato pode ser preparado adicionando base neutralizante adicional que não corresponde ao sal glifosato relevantes para um concentrado de solução salina aquosa do glifosato existente para preparar um sal de glifosato misturado. Por exemplo, monoetanolamina pode ser usada para neutralizar ainda mais um concentrado contendo potássio de glifosato e vice-versa. Água adicional pode ser adicionada conforme necessário para manter o sal de glifosato em solução.

[0052] Em outro aspecto, a presente invenção é direcionada às composições de mistura de tanque aquoso preparadas usando a composição concentrada aquosa do glifosato descrito acima. Em geral, a composição do tanque de mistura compreende um componente de gli- fosato que compreende uma mistura de sais monobásico e dibásico do glifosato, um componente de dicamba compreendendo um sal dicam- ba, um surfactante e água de diluição.

[0053] O componente de glifosato da mistura de tanque é convenientemente fornecido por diluição de uma composição concentrada do glifosato aquoso descrito acima. Desde que as composições concentradas de glifosato da presente invenção contêm glifosato neutralizado em maior grau (por exemplo, neutralizados usando um excesso molar de base para neutralizar totalmente o sítio do ácido de glifosato, tendo o pKa menor, porém inferior a dois equivalentes molares da base ao glifosato), o resultado da mistura de tanque também contém uma mistura de sais monobásico e dibásico do glifosato. Assim, em várias modalidades, a razão molar do sal monobásico do glifosato ao sal dibásico do glifosato é de cerca de 1:1 para cerca de 10:1, de cerca 1:1 a cerca de 5:1, de cerca 1:1 a cerca de 4:1, de cerca de 1:1 a cerca de 3:1, de cerca de 1:1 a cerca de 2:1 ou de cerca de 1,5: 1 a cerca de 3:1.

[0054] Como observado, a funcionalidade tribásica do glifosato é capaz do tamponamento de misturas de tanque contendo dicamba a um pH que é aproximadamente do pH da solução de glifosato. Por conseguinte, em várias modalidades, a composição da mistura de tanque preparada em conformidade com a presente invenção tem um pH de cerca de 5 a cerca de 6,5, de cerca de 5,2 a cerca de 6,5, de cerca de 5,5 a cerca de 6,5, de cerca de 5 a 6, de cerca de 5,2 a cerca de 6, de cerca de 5,5 para cerca de 6, de cerca de 5,2 a 5,8 ou cerca de 5,2 a cerca de 5,6.

[0055] O componente do dicamba da mistura de tanque pode ser fornecido por um concentrado de sal do dicamba ou diluição respectivas.Vários sais de dicamba são conhecidos na técnica e incluem, por exemplo, os sais de sódio, potássio, monoetanolamina, dietanolamina, isopropilamina, diglicolamina e dimetilamina. Em várias modalidades, a composição da mistura de tanque compreende um sal de dicamba selecionado do grupo constituído de monoetanolamina, sal de diglicola- mina, sal de potássio e suas misturas. Em determinadas modalidades, a composição da mistura de tanque contém o sal de monoetanolamina de dicamba. Em algumas modalidades, a composição da mistura de tanque contém o sal de diglicolamina de dicamba.

[0056] Outros sais de dicamba para uso na prática da presente invenção incluem sais de poliamina como os descritos na Publicação do Pedido de Patente U.S. 2012/0184434, que está incorporada neste documento por referência para todos os efeitos pertinentes. Os sais descritos no U.S. 2012/0184434 incluem um pesticida aniônico, tais como dicamba e uma poliamina catiônica da fórmula (A)

[0057] em que R14, R15, R17, R19 e R20são independentemente H ou C1- C6-alquil, que é substituído opcionalmente com OH, R16 e R18 são independentemente C2- C4- alquileno, X é OH ou NR19R20, e n é de 1 a 20; ou uma poliamina catiônica da fórmula (B)

[0058] em que R21 e R22são independentemente H ou C1-C6- alquil, R23é C1- C12-alquileno, e R24é um sistema de anel alifático C5C8, que compreende também nitrogênio no anel ou que é substituído com pelo menos uma unidade NR21R22. Estes exemplos de poliaminas catiônicas incluem tetraetilenopentamina, trietilenotetramina, dietileno- triamina, pentametildietilenetriamina, N, N, N',N",N"- pentametil- dipropilenotriamina, N,N-bis(3-dimetilaminopropil)-N-isopropanolamina, N'-(3-(dimetilamina)propil)-N,N-dimetil-1,3-propanodiamina, N,N-bis(3- aminopropil)metilamina, N-(3-dimetilaminopropil)-N,N-di- isopropanolamina, N,N,N'-trimetilaminoetil-etanolamina, aminopropil- monometiletanolamina e aminoetiletanolamina. Nesse sentido, em várias modalidades, a composição da mistura de tanque compreende um sal de dicamba compreendendo uma poliamina catiônica da fórmula A ou B acima.

[0059] Como previamente discutido, o movimento para fora do local é um problema conhecido das formulações de pulverização contendo sais de dicamba. Sob certas condições de aplicação, o dicamba pode migrar do local da aplicação até as plantas de colheita adjacentes. Conforme observado acima, a volatilidade do dicamba pode aumentar quando o tanque misturado usa composições concentrados do glifosato convencional. Em conformidade com a presente invenção, foi descoberto que a volatilidade do dicamba da mistura do tanque de di- camba e glifosato podem ser reduzidos quando o componente de gli- fosato da mistura do tanque é fornecido por uma composição concentrada de glifosato aqui descrita. Usando a composição concentrada do glifosato em uma mistura de tanque contendo glifosato e dicamba normalmente fornecem maior que cerca de 40%, 50%, 60% ou até 75% da redução na volatilidade quando comparado à mistura de tanque convencional de potássio ou glifosato de monoetanolamina com sal de diglicolamina de dicamba (por exemplo, uma mistura de tanque de CLAREZA disponível da BASF e ROUNDUP WEATHERMAX disponível a partir de Monsanto).

[0060] A composição da mistura de tanque pode conter várias combinações de sais de glifosato e dicamba. No entanto, em confor- midade com algumas modalidades, certas combinações de sais de glifosato e dicamba são selecionadas para alcançar as composições de herbicidas estáveis e fornecer outras vantagens, conforme descrito neste documento. Em várias modalidades, a composição da mistura de tanque compreende um glifosato no sal de monoetanolamina e sal de dicamba selecionado do grupo consistindo de sal de diglicolamina, sal de monoetanolamina, sal de potássio e suas misturas. Nestas e outras modalidades, a composição da mistura de tanque compreende o sal de monoetanolamina de glifosato e o sal de diglicolamina de di- camba. Em ainda outras modalidades, a composição da mistura de tanque contém um glifosato na forma de sal de potássio e sal de di- camba selecionado do grupo consistindo de sal de diglicolamina, sal de monoetanolamina, sal de potássio e suas misturas. Em determinadas modalidades, o contra-íon do componente do sal de glifosato e o componente do sal de dicamba da composição da mistura de tanque são os mesmos. Por exemplo, a composição da mistura de tanque pode incluir glifosato e dicamba, ambos sob a forma de sal de monoeta- nolamina ou potássio dos ingredientes ativos herbicidos.

[0061] Em geral, as composições da mistura de tanque da presente invenção incluem glifosato e dicamba em proporções relativamente iguais ou excesso de glifosato em um equivalente de ácido (a.e.) base. Em várias modalidades, a proporção de peso do ácido equivalente do sal de glifosato ao sal de dicamba variam de cerca de 1:1 até cerca de 5:1, de cerca de 1:1 a cerca de 3:1, de cerca de 1,5: 1 a cerca de 3:1, de cerca de 1,5: 1 a cerca de 2,5: 1 ou de cerca de 1,5: 1 a cerca de 2:1. Em determinadas modalidades, a relação de peso do ácido equivalente do sal de glifosato ao sal de dicamba é cerca de 1,5:1, a cerca de 1:2, ou cerca de 3:1.

[0062] A composição da mistura de tanque da presente invenção compreende a água de diluição. A quantidade da água de diluição po-de ser ajustada dependendo de vários fatores como o tipo de plantas indesejáveis para serem controladas e a taxa de aplicação. Normalmente, a água de diluição está presente na mistura de tanque tal que o conteúdo total do herbicida (glifosato e dicamba) trata de 0,1 a cerca de 200, de cerca de 0,1 a cerca de 100, ou cerca de 50 para sobre 100 g a.e./l herbicida ativo. Em várias modalidades, a composição da mistura de tanque tem uma concentração de herbicida total (glifosato e dicamba) não superior a cerca de 20%, ou cerca de 10% por peso do ácido equivalente

[0063] Em conformidade com os métodos de usar a composição da mistura de tanque da presente invenção, a composição da mistura de tanque pode ser aplicado à folhagem de plantas indesejáveis como uma solução de formulação do pulverizador por métodos conhecidos na técnica. A mistura de tanque é aplicada à folhagem de uma planta ou de plantas em uma taxa de aplicação suficiente para dar a uma taxa comercialmente aceitável do controle de ervas daninhas. Dependendo das espécies de plantas e condições de cultivo, o período de tempo necessário para atingir uma taxa aceitável comercialmente de controle de ervas daninhas pode ser tão curto quanto uma semana ou contanto que três semanas, quatro semanas ou 30 dias. A taxa de aplicação é normalmente expressa em quantidade de herbicida por unidade da área tratada, por exemplo, de gramas de ácido equivalente por hectare (g a.e./ha) e facilmente pode ser determinada por aqueles versados na técnica.

[0064] A mistura de tanque compreendendo dicamba e diluição da composição concentrada do glifosato aquoso da presente invenção pode ser aplicado no pré-plantio da planta de colheita, tais como de cerca de 2 a cerca de 3 semanas antes do plantio e plantas de colheita ou plantas de colheita suscetíveis ao glifosato e dicamba não tendo uma característica resistente ao dicamba. Espécies vegetais que não são suscetíveis aos herbicidas de glifosato e dicamba, tais como o milho, ou plantas tendo traços tolerante ao glifosato e tolerante ao di- camba têm tipicamente nenhuma restrição de pré-plantação e a mistura de aplicativo podem ser aplicadas imediatamente antes do plantio como colheita. A mistura de tanque pode ser aplicada no plantio ou pós-emergência para plantas de colheita tendo tolerância ao glifosato e traços tolerante ao dicamba para controlar glifosato e/ou ervas daninhassuscetíveis ao dicamba em um campo de plantas da colheita.

EXEMPLOS

[0065] Os exemplos não limitantes a seguir são fornecidos para ilustrar ainda a presente invenção.

Exemplo 1

[0066] Neste exemplo, várias composições de glifosato concentrado contendo misturas de sais de glifosato monobásico e dibásico foram preparadas pela adição da base adicional (por exemplo, monoe- tanolamina (MEA) ou hidróxido de potássio) para estoque concentrados de sal de glifosato. Vários surfactantes listados na Tabela 1 foram adicionados para os concentrados para avaliar a compatibilidade. Os concentrados preparados estão listados na Tabela 2. Além dos ingre-dientes listados na Tabela 2, os concentrados também continham do- pante de citrato de ferro (a partir de cerca de 6,5 a 7 gramas/litro).

[0067] A estabilidade das soluções foi observada após mistura e observou-se qualquer precipitação ou separação de fases. O pH diluído (5% em peso a.e. glifosato), puro pH (pH concentrado sem diluição) e ponto de turvação das soluções estáveis selecionadas foram medidas. As medições de pH foram obtidas imergindo a sonda do medidor de pH calibrado para cada formulação concentrada e/ou diluição respectivas e registrando a leitura digital. As medições de pH foram feitas usando um medidor de pH Mettler Toledo modelo SevenEasy com uma sonda de pH Thermo Scientific ROSS Sure-fluxo. O pH foi cali-brado de acordo com o fabricante do protocolo recomendado o pH 4 e pH 7 usando soluções tampão padrão. A Tabela 2 apresenta essas medições. TABELA 1

TABELA 2

NA: Não é medido ou não observado.

Exemplo 2

[0068] Este exemplo descreve experimentos conduzidos para medir o efeito sobre a concentração de dicamba em fase gasosa (ar) volatilizada de aplicações de pulverização das misturas de tanque preparadas a partir de concentrados de glifosato selecionados preparados de acordo com o Exemplo 1 e soluções de diglicolamina (DGA) dicam- ba. As misturas de tanque foram preparadas diluindo concentrado de dicamba DGA (CLAREZA 39,7% a.e., disponível da BASF) com água. Concentrado de glifosato foi então misturado com a solução diluída de dicamba DGA. Água de diluição suficiente foi adicionada para preparar a mistura de tanque contendo 1,2% em peso a.e. dicamba e o 2,4% em peso a.e. de glifosato. Misturas de tanque convencionais contendo (a) 1,2% em peso a.e. DGA dicamba (CLAREZA) e (b) 1,2% em peso a.e. DGA dicamba (CLAREZA) além de 2,4% em peso a.e. de glifosato potássio (WEATHERMAX disponível a partir de Monsanto) foram preparados para servir como controles para os experimentos. As misturas de tanque foram testadas na volatilidade de dicamba usando o método humidome da seguinte maneira.

[0069] Humidomes (24,25 L) foram obtidos de Hummert Internacional (Parte Nos 14-3850-2 para humidomes e 11-3050-1 para bandeja plana 1020) e modificado pelo corte de um orifício de diâmetro de 2,2 cm em um fim de aproximadamente 5 cm da parte superior para permitir a inserção de um tubo de amostragem de ar de vidro (22 milímetros OD) que contém um filtro de espuma de poliuretano (PUF) que corta a 30 mm de comprimento. O tubo de amostragem foi assegurado com um anel de vedação VITON em cada lado da parede humidome. O tubo de amostragem de ar externo para o humidome foi equipado com tubo que estava conectado a um distribuidor de vácuo imediatamente antes da amostragem.

[0070] Bandeja plana sob o humidome estava preenchida de 1 litro de solo de peneira seca ou úmida 50/50 (50% Redi-Earth e 50% de US 10 de Solo de Campo) a uma profundidade de cerca de 1 cm. O fundo de bandeja plana que contém a formulação de dicamba em solo foi coberto com uma tampa de humidome e a tampa foi fixada com braçadeiras. Os humidomes montados foram colocados em uma temperatura e umidade ambiente controlado e conectado a um distribuidor de vácuo através da amostragem de ar linha. Ar foi desenhado através do humidome e PUF a uma taxa de 2 litros por minuto (LPM) por 24 horas em que a amostragem de ar foi interrompida. Os humidomes foram removidos então do ambiente controlado e o filtro PUF foi removido. O filtro PUF foi extraído com 20 mL de metanol e a solução foi analisada por dicamba usando métodos de LC-MS, conhecidos na técnica.

[0071] Para medir a concentração de dicamba em fase gasosa (ar) volatilizada das aplicações de pulverização da mistura de tanque, as misturas de tanque foram pulverizadas em uma taxa de aplicação de 1,0 lb/acre a.e. a 10 galões/acre. Câmaras de crescimento foram fixadas a 35oC e 40% na RH. Para cada mistura de tanque quatro caixas de humidome separadas foram pulverizadas para ter 4 repetições de medições para cada formulação. Tabela 3 fornece a concentração média de dicamba no ar para cada mistura de tanque. TABELA 3

[0072] Os resultados mostram que as soluções de pulverização preparadas a partir de concentrados de glifosato 12,15, 34 e 35 exibiram volatilidade de dicamba significativamente menor quando comparado com soluções de pulverização do estado da técnica de CLAREZA além de WEATHERMAX.

[0073] Salvo indicação em contrário, o termo "hidrocarbil"descreve partes orgânicas constituídas exclusivamente dos elementos carbono e hidrogênio e de preferência contendo de 1 a 50 átomos de carbono, de preferência 1 a cerca de 30 átomos de carbono e ainda mais, de preferência 1 a cerca de 20 átomos de carbono, incluindo espécies ramificadas ou não ramificadas, saturadas ou insaturadas e cíclicas. Essas frações incluem frações de alquil, alquenil, alquinil e aril opcio-nalmentesubstituídos com outros grupos de hidrocarbonetos alifáticos ou cíclicos, como alcaril, alquenaril e alquinaril.

[0074] A menos que indicado de outra forma, o termo "hidrocarbil substituído"descreve partes de hidrocarbil que são substituídos pelo menos um átomo diferente de carbono, incluindo partes no qual um átomo de carbono da cadeia ou anel é substituído com um átomo de hétero como nitrogênio, oxigênio, silício, fósforo, boro, enxofre ou um átomo de halogênio. Salvo indicação em contrário, estes substituintes incluem halogênio, heterociclo, alcoxi, alquenoxi, alquinoxi, ariloxi, hi- droxi, hidroxi protegido, cetal, acil, aciloxi, nitro, amino, amido, ciano, tiol, acetal, sulfóxido, éster, tioéster, éter, tioéter, hidroxialquil, ureia, guanidina, amidina, fosfato, óxido de amina e sal de amônio quaternário.

[0075] O termpo "aril" conforme usado neste documento sozinho ou como parte de outro grupo, denota opcionalmente um grupo aromático de homocíclico substituído, preferencialmente grupos monocíclico ou bicíclico monovalente contendo de 6 a 12 carbonos na porção do anel, tal como fenil, bifenil, naftil, fenil substituído, bifenil substituído ou naftil substituído.

[0076] Ao introduzir os elementos de introdução da presente invenção ou a(s) modalidade(s) preferida(s) da mesma, os artigos "um", "uma", "o(a)" e "referido(a)" destinam-se a significar que há um ou mais dos elementos. Os termos "compreendendo", "incluindo" e "tendo"estão destinados a ser inclusivos e significar que pode haver elementos adicionais diferentes dos elementos listados.

[0077] Tendo em conta o acima exposto, será visto que os vários objetos da invenção são obtidos e outros resultados vantajosos são alcançados.

[0078] Como várias alterações podem ser feitas nas composições e processos anteriores sem se desviar do escopo da invenção, pretende-se que toda a matéria contida na descrição acima sjea interpretada como ilustrativa e não em um sentido limitante.

Claims

1. Método de preparação de uma composição da mistura de tanque aquosa que compreende um componente de glifosato e um componente de dicamba, caracterizado pelo fato de que compreende: combinar uma composição concentrada de glifosato aquoso, uma composição de dicamba compreendendo um ou mais sais de dicamba e água de diluição para formar a composição de mistura de tanque, em que a composição concentrada de glifosato compreende (a) uma mistura de sais dibásico e monobásico de glifosato, em que a razão molar do sal glifosato monobásico para o sal glifosato dibásico é de 1:1 a 3:1 e os sais dibásico e monobásico de glifosato são selecionados do grupo consistindo em sal de monoetanolamina, sal de potássio e misturas dos mesmos em um carregamento de glifosato de 360 gramas do ácido equivalente por litro para 550 gramas do ácido equivalente por litro (g a.e./l) e (b) um ou mais surfactantes, e em que o pH de uma diluição equivalente do ácido 5% em peso à composição concentrada de glifosato é de 5 a 6,5 e em que a composição da mistura de tanque tem uma concentração herbicida total de não maior que 10% em peso a.e., e em que o surfactante é selecionado do grupo consistindo em: (1) sal de amônio quaternário da fórmula (I):

em que R1é hidrocarbil ou hidrocarbil substituído tendo de 1 a 30 átomos de carbono; R2 em cada um dos grupos (R2O)x e (R2O)y é independentemente alquileno de C2-C4; R3é hidrogênio, ou um grupo alquil linear ou ramificado tendo de 1 a 4 átomos de carbono; R4 é hidrocarbil ou hidrocarbil substituído, tendo de 1 a 30 átomos de carbono; x e y são independentes um número médio de 1 a 40; e X-é um ânion agronomicamente aceitável; (2) uma eteramina terciária alcoxilada da fórmula (II):

em que R5é um hidrocarbil ou hidrocarbil substituído tendo de 4 a 22 átomos de carbono; R6 e R7são independentemente cada um hidrocarbileno tendo 2, 3 ou 4 átomos de carbono; cada R8é independentemente hidrogênio ou alquil C1-6, m é um número médio de 1 a 10; e a soma de x e y é um valor médio variando de 2 a 60; (3) um alquilpolissacarídeo da fórmula (III): R9-O-(sug)u (HI) em que R9é uma cadeia reta ou ramificada substituída ou não substituída por hidrocarbil selecionado de alquil, alquenil, alquilfenil, alquenilfenil que tem de 4 a 22 átomos de carbono; a fração de açúcar é um resíduo de sacarídeo; e u é um número médio de 1 a 10; (4) uma amidoalquilamina da fórmula (IV):

em que R10é um hidrocarbil ou hidrocarbil substituído que tem de 1 a 22 átomos de carbono, R11 e R12são cada um independentemente hidrocarbil ou hidrocarbil substituído que tem de 1 a 6 átomos de carbono e R13é hidrocarbileno ou hidrocarbileno substituído que tem de 1 a 6 átomos de carbono, e combinações dos mesmos.

2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o pH de uma diluição equivalente do ácido 5% em peso da composição concentrada de glifosato é de 5,2 a 5,8.

3. Método, de acordo a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a proporção de peso do ácido equivalente do sal de glifosato para sal de dicamba na composição da mistura de tanque é de 1:1 a 5:1.

4. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o sal de dicamba é selecionado do grupo consistindo em um sal de monoetanolamina, sal de diglicolamina, sal de potássio e suas misturas.

5. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o carregamento de glifosato da composição concentrada de glifosato é de 400 g/l a 540 g/l em uma base equivalente ácida.

6. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que a razão molar da base neutralizante de glifosato para glifosato, usado para preparar a composição do concentrado de glifosato é de 1,25:1 a 1,35:1.

7. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que a composição concentrada de glifosato tem uma razão molar do sal monobásico de glifosato para sal dibásico de glifosato de 1,5:1 a 3:1.

8. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que a composição concentrada de glifosato tem uma relação molar de sal de glifosato monobásico para o sal de glifosato dibásico de 1:1 a 2:1.

9. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que os sais dibásico e monobásico de glifosato são sais de potássio de glifosato.

10. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que os sais dibásico e monobásico de glifosato são sais monoetanolamina de glifosato.

11. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que o surfactante compreende um sal de amônio quaternário da fórmula (I):.

12. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que o surfactante compreende uma eteramina terciária alcoxilada da fórmula (II).

13. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de que o surfactante compreende um alquilpolissacarídeo da fórmula (III).

14. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizado pelo fato de que o surfactante compreende uma amidoalquilamina da fórmula (IV).

15. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de que a composição concentrada de glifosato tem uma concentração de surfactante de 1% em peso a 20% em peso.

16. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, caracterizado pelo fato de que o sal de dicamba é o sal de diglicolamina.

17. Composição de mistura de tanque, caracterizada pelo fato de que compreende: uma mistura de sais monobásicos e dibásicos de glifosato, em que a razão molar do sal glifosato monobásico para o sal glifosato dibásico é de 1:1 a 3:1 e os sais dibásico e monobásico de glifosato são selecionados do grupo consistindo em sais de monoetanolamina, sais de potássio e misturas dos mesmos; um ou mais sais de dicamba; água de diluição; e um surfactante; em que a composição de mistura de tanque tem uma concentração total de herbicida não maior que 10% em peso a.e. e um pH de 5,2 a 5,8, e em que o surfactante é selecionado do grupo consistindo em: (1) sal de amônio quaternário da fórmula (I):

em que R1é hidrocarbil ou hidrocarbil substituído tendo de 1 a 30 átomos de carbono; R2 em cada um dos grupos (R2O)x e (R2O)y é independentemente alquileno C2-C4; R3é hidrogênio, ou um grupo alquil linear ou ramificado tendo de 1 a 4 átomos de carbono; R4é hidrocarbil ou hidrocarbil substituído, tendo de 1 a 30 átomos de carbono; x e y são independentemente um número médio de 1 a 40; e X-é um ânion agronomicamente aceitável; (2) uma eteramina terciária alcoxilada da fórmula (II):

em que R10 é um hidrocarbil ou hidrocarbil substituído que tem de 1 a 22 átomos de carbono, R11 e R12 são cada um independentemente hidrocarbil ou hidrocarbil substituído que tem de 1 a 6 átomos de carbono e R13 é hidrocarbileno ou hidrocarbileno substituído que tem de 1 a 6 átomos de carbono, e combinações dos mesmos.

18. Composição, de acordo com a reivindicação 17, caracterizada pelo fato de que o sal de dicamba é o sal de diglicolamina.

19. Composição, de acordo com a reivindicação 17 ou 18, caracterizado pelo fato de que os sais dibásico e monobásico de glifosato são sais de potássio de glifosato.

20. Composição, de acordo com a reivindicação 17 ou 18, caracterizado pelo fato de que os sais dibásico e monobásico de glifosato são sais de monoetanolamina de glifosato.

21. Composição concentrada de glifosato aquoso, caracteri-zada pelo fato de que compreende: (a) uma mistura de sais monoetanolamina monobásico e dibásico de glifosato, e em que a razão molar do sal glifosato monoetanolamina monobásico para o sal glifosato monoetanolamina dibásico é de 1:1 a 3:1, em que o carregamento de sal glifosato monoetanolamina é de pelo menos 360 gramas de ácido equivalente por litro (g a.e./l.); e (b) um ou mais surfactantes selecionados do grupo que consiste em: (1) um sal de amônio quaternário da fórmula (I):

em que R1é hidrocarbil ou hidrocarbil substituído que tem de 1 a 30 átomos de carbono; R2 em cada um dos grupos (R2O)x e (R2O)y é independentemente alquileno C2-C4; R3é hidrogênio, ou um grupo alquil linear ou ramificado que tem de 1 a 4 átomos de carbono; R4é hidrocarbil ou hidrocarbil substituído, que tem de 1 a 30 átomos de carbono; x e y são independentes um número médio de 1 a 40; e X- é um ânion agronomicamente aceitável; (2) uma eteramina terciária alcoxilada da fórmula (II):

em que R5é um hidrocarbil ou hidrocarbil substituído que tem de 4 a 22 átomos de carbono; R6 e R7são independentemente cada um hidrocarbileno que tem 2, 3 ou 4 átomos de carbono; cada R8 é independentemente hidrogênio ou alquil C1-6, m é um número médio de 1 a 10; e a soma de x e y é um valor médio variando de 2 a 60; (3) um alquilpolissacarídeo da fórmula (III): R9-O-(sug)u (HI) em que R9é uma cadeia reta ou ramificada substituída ou não substituída por hidrocarbil selecionado a partir de alquil, alquenil, alquilfenil, alquenilfenil que tem de 4 a 22 átomos de carbono; a fração de açúcar é um resíduo de sacarídeo; e u é um número médio de 1 a 10; e (4) uma amidoalquilamina da fórmula (IV):

em que R10 é um hidrocarbil ou hidrocarbil substituído que tem de 1 a 22 átomos de carbono, R11 e R12 são cada um independentemente hidrocarbil ou hidrocarbil substituído que tem de 1 a 6 átomos de carbono e R13 é hidrocarbileno ou hidrocarbileno substituído que tem de 1 a 6 átomos de carbono, e em que o pH de uma diluição equivalente do ácido 5% em peso à composição concentrada de glifosato aquoso é de 5 a 6,5.

22. Composição de acordo com a reivindicação 21, caracteri-zada pelo fato de que o carregamento de sal glifosato monoetanolamina é de 360 gramas de ácido equivalente por litro a 550 gramas de ácido equivalente por litro (g a.e./l.).

23. Composição de acordo com a reivindicação 21, caracteri-zada pelo fato de que o carregamento de sal glifosato monoetanolamina é de 400 gramas de ácido equivalente por litro a 540 gramas de ácido equivalente por litro (g a.e./l.).

24. Composição de acordo com qualquer uma das reivindica-ções 21 a 23, caracterizada pelo fato de que a concentração de surfactante é de 1% em peso a 20% em peso.

25. Composição de acordo com qualquer uma das reivindica-ções 21 a 24, caracterizada pelo fato de que o pH de uma diluição equivalente do ácido 5% em peso à composição concentrada de glifosato é de 5,2 a 5,8.

26. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 21 a 25, caracterizada pelo fato de que a razão molar do sal monoetanolamina monobásico de glifosato para sal monoetanolamina dibásico de glifosato de 1,5:1 a 3:1.

27. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindi-cações 21 a 25, caracterizada pelo fato de que a razão molar do sal monoetanolamina monobásico de glifosato para sal monoetanolamina dibásico de glifosato de 1:1 a 2:1.