BR112019002613B1

BR112019002613B1 - Composições sólidas de concentrado de herbicida, seus processos de preparação, e método para preparação de uma mistura aquosa de herbicida

Info

Publication number: BR112019002613B1
Application number: BR112019002613-4A
Authority: BR
Inventors: Andrew D. Dyszlewski; Todd C. Friedman; Phillip K. Lee; Alison MacInnes
Original assignee: Monsanto Technology Llc
Priority date: 2016-08-09
Filing date: 2017-08-09
Publication date: 2023-03-07
Also published as: CA3033440A1; AU2022224806B2; WO2018031610A1; MX2019001649A; MX2022000462A; AU2017308847B2; AR129430A2; ZA201900790B; AR109317A1; UY37356A; CL2019000321A1; US11129388B2; BR112019002613A2; AU2022224806A1; AU2017308847A1; CL2021000860A1; US20190208787A1

Abstract

A presente invenção refere-se, de forma geral, a composições sólidas de concentrado de herbicida que compreendem um ou mais sais de herbicida, particularmente, sais de herbicidas ácidos, tais como sais de glifosato, sais de glufosinato e/ou diversos sais de herbicida de auxina. A presente invenção refere-se ainda a diversos processos para a preparação das composições sólidas de concentrado de herbicida, bem como a métodos de uso das composições sólidas de concentrado de herbicida para preparar misturas de aplicação herbicida.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO

[0001] A presente invenção se refere, de forma geral, a composições sólidas de concentrado de herbicida que compreendem um ou mais sais de herbicida, particularmente, sais de herbicidas ácidos, tais como sais de glifosato, sais de glufosinato e/ou diversos sais de herbicida de auxina. A presente invenção se refere ainda a diversos processos para a preparação das composições sólidas de concentrado de herbicida, bem como a métodos de uso das composições sólidas de concentrado de herbicida para preparar misturas de aplicação herbicida. ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[0002] As composições sólidas de concentrado de herbicida são particularmente vantajosas em regiões geográficas remotas onde o transporte de grandes quantidades de formulações líquidas é um desafio. As composições sólidas de concentrado de herbicidas são também tipicamente mais leves em comparação com as formulações líquidas porque não contêm o peso adicionado de um líquido carreador. Como resultado, as composições sólidas são preferidas em relação aos líquidos quando transportadas por energia humana ou animal. Além disso, as composições sólidas fornecem algumas características de manuseamento superiores aos líquidos, especialmente no que diz respeito ao derrame.

[0003] Para aumentar a eficiência da aplicação de ingredientes ativos herbicidas, é altamente desejável combinar dois ou mais ingredientes ativos em uma única composição. Além disso, a aplicação de uma combinação de ingredientes ativos com diferentes modos de ação pode fornecer um espectro mais amplo de controle de ervas daninhas. Composições concentradas contendo altas cargas de múltiplos ingredientes ativos também são benéficas para evitar ou reduzir erros de mistura ao preparar a mistura de aplicação de herbicida no campo. Assim, composições concentradas herbicidas sólidas contendo uma combinação de ingredientes herbicidas ativos são ainda vantajosas por estas razões.

[0004] Contudo, a preparação de composições sólidas de concentrado herbicida implica a superação de desvantagens inerentes relacionadas com o aumento do custo de produção e complexidade comparativa da composição de uma composição sólida a partir de uma combinação de reagentes líquidos e sólidos em vez de fazer uma formulação líquida a partir dos mesmos reagentes. Também, vários aditivos, tais como tensoativos, são tipicamente adicionados a formulações herbicidas para intensificar ou melhorar uma propriedade da formulação, tais como características de eficácia ou manuseamento. Alguns destes aditivos podem não ser facilmente compatíveis com processos para preparar as composições sólidas ou podem ser sensíveis às condições do processo, incluindo temperaturas elevadas durante a formação do sal de herbicida e vários estágios de secagem.

[0005] Tendo em vista estes probletmas, permanece a necessidade de composições de concentrado herbicida sólido que contenham uma combinação de ingredientes herbicidas ativos bem como composições sólidas de concentrado de herbicida que contenham aditivos que não tenham sido afetados negativamente pelas condições do processo. Também permanece a necessidade de estratégias eficazes para preparar estas composições.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[0006] Brevemente, a presente invenção inclui composições sólidas de concentrado de herbicida. Diversas composições sólidas de concentrado de herbicida compreendem um componente de sal de glifosato e um sal de ácido monocarboxílico, em que o componente de sal de glifosato compreende ânions de glifosato e um cátion formador de sal monovalente, e em que a razão molar entre o cátion formador de sal monovalente e os ânions de glifosato totais é de cerca de 1,2:1 a cerca de 1,75:1, e a concentração do componente de sal de glifosato em uma base de equivalente ácido é de pelo menos cerca de 20% em peso.%. Estas composições sólidas de concentrado de herbicida podem ainda compreender um componente sal de herbicida de auxina.

[0007] Outras composições sólidas de concentrado de herbicida compreendem um componente de sal de herbicida de auxina, um componente de sal de co-herbicida, e um sal de ácido monocarboxílico, em que o componente de sal de co-herbicida compreende um ou mais co-herbicidas ácidos que compreendem um primeiro e um segundo grupo de ácido ionizável e um cátion formador de sal monovalente, e em que a razão molar entre o cátion formador de sal monovalente e o primeiro grupo de ácido ionizável é de pelo menos cerca de 1,1:1, pelo menos cerca de 1,2:1, pelo menos cerca de 1,25:1, ou pelo menos cerca de 1,3:1, e em que a concentração do componente de sal de herbicida de auxina em uma base de equivalente ácido é de pelo menos cerca de 10% em peso.%.

[0008] A presente invenção inclui ainda métodos para a preparação de misturas herbicidas aquosas a partir das composições sólidas de concentrado de herbicida. Vários métodos de preparação de misturas herbicidas aquosas compreendem a mistura de qualquer uma das composições sólidas de concentrado de herbicida descritas neste documento com água. Outros métodos de preparação de misturas herbicidas aquosas compreendem misturar qualquer uma das composições sólidas de concentrado de herbicida descritas neste documento com um sal de herbicida de auxina e água.

[0009] A presente invenção também inclui processos para preparar composições sólidas de concentrado de herbicida. Vários processos compreendem misturar ácido glifosato, uma base e água para formar uma massa reacional, em que a base compreende um cátion monovalente formador de sal e a razão molar entre o cátion formador de sal monovalente e o ácido glifosato na massa reacional é de cerca de 1,2 a cerca de 1,75; reduzir o teor de água da massa reacional para produzir uma pasta herbicida; misturar um sal de ácido monocarboxílico com a pasta herbicida; formar a pasta herbicida compreendendo o sal de glifosato e o sal de ácido monocarboxílico para formar grânulos herbicidas; e secar os grânulos herbicidas para produzir a composição sólida de concentrado de herbicida.

[0010] Outros processos para preparar composições sólidas de concentrado de herbicida compreendem misturar ácido glifosato, um ácido herbicida auxina, uma base e água para formar uma massa reacional, em que a quantidade de base é suficiente para neutralizar completamente o ácido do herbicida auxina e neutralizar de cerca de 1,2 a cerca de 1,75 dos grupos de ácidos ionizáveis do ácido glifosato; reduzir o teor de água da massa reacional para produzir uma pasta herbicida; misturar um sal de ácido monocarboxílico com a pasta herbicida; formar a pasta herbicida compreendendo o sal de glifosato, o sal de herbicida de auxina e o sal de ácido monocarboxílico para formar grânulos herbicidas; e secar os grânulos herbicidas para produzir a composição sólida de concentrado de herbicida.

[0011] Outros processos para preparar composições sólidas de concentrado de herbicida compreendem a mistura de um ácido co- herbicida, uma base e água para formar uma massa reacional compreendendo um sal de co-herbicida, em que o ácido co-herbicida compreende um primeiro e um segundo grupos de ácidos ionizáveis, a base compreende um cátion monovalente formador de sal, e a razão molar do cátion de formação de sais monovalentes ao primeiro grupo de ácido ionizável é de pelo menos cerca de 1,1: 1; pelo menos cerca de 1,2: 1, pelo menos cerca de 1,25: 1, ou pelo menos cerca de 1,3: 1; reduzir o teor de água da massa reacional para produzir uma pasta herbicida; misturar um sal de ácido monocarboxílico e um sal de herbicida de auxina com a pasta herbicida; formar a pasta herbicida compreendendo o sal de co-herbicida, o sal do ácido monocarboxílico e o sal de herbicida de auxina para formar grânulos herbicidas; e secar os grânulos herbicidas para produzir a composição sólida de concentrado de herbicida.

[0012] Processos adicionais para preparar composições sólidas de concentrado de herbicida compreendem misturar um ácido herbicida de auxina, um ácido co-herbicida, uma base e água para formar uma massa reacional, em que o ácido co-herbicida compreende um primeiro e um segundo grupos de ácidos ionizáveis e em que quantidade de base suficiente para neutralizar completamente o ácido herbicida de auxina e neutralizar de cerca de 1,2 a cerca de 1,75 dos grupos de ácidos ionizáveis do ácido co-herbicida; reduzir o teor de água da massa reacional para produzir uma pasta herbicida; misturar um sal de ácido monocarboxílico com a pasta herbicida; formar a pasta herbicida compreendendo o sal de herbicida de auxina, o sal de co-herbicida e o sal de ácido monocarboxílico para formar grânulos herbicidas; e secar os grânulos herbicidas para produzir a composição sólida de concentrado de herbicida.

[0013] Outros objetos e atributos serão ora aparentes, ora salientados deste ponto em diante.

DESCRIÇÃO DAS MODALIDADES PREFERIDAS

[0014] A presente invenção se refere genericamente a composições sólidas de concentrado de herbicida compreendendo um ou mais sais herbicidas, particularmente sais de herbicidas ácidos. A presente invenção se refere ainda a diversos processos para a preparação das composições sólidas de concentrado de herbicida, bem como a métodos de uso das composições sólidas de concentrado de herbicida para preparar misturas aquosas de herbicida.

[0015] Aspectos da presente invenção são dirigidos a composições concentradas herbicidas sólidas compreendendo um componente de sal de glifosato e um aditivo que é útil para reduzir ainda mais a volatilidade de um herbicida auxina quando misturado em solução com a composição sólida de concentrado herbicida (por exemplo, misturado em tanque). Estas composições sólidas de concentrado de herbicida fornecem um meio conveniente de incorporar tanto o herbicida glifosato como o aditivo numa mistura de tanque contendo auxina herbicida. Uma única composição contendo ambos os ingredientes podem reduzir possíveis erros de mistura de tanque em comparação com composições separadas. Além disso, o espaço de armazenamento e o empacotamento associado que seriam necessários para composições separadas são reduzidos.

[0016] Outros aspectos da presente invenção são dirigidos a composições sólidas de concentrado de herbicida compreendendo um componente sal de herbicida de auxina, um componente de sal de co- herbicida e um aditivo que é útil para reduzir ainda mais a volatilidade de um herbicida auxina quando misturado com água para formar uma mistura de aplicação e aplicado. Espera-se que o espaço de armazenamento, empacotamento associado e peso para o transporte sejam menores do que o que seria necessário para composições separadas. As composições sólidas de concentrado de herbicida contendo uma combinação de ingredientes herbicidas ativos também melhoram a eficiência a que os herbicidas são aplicados na área de tratamento, reduzindo assim os custos de produção das culturas. Estas composições também reduzem possíveis erros de mistura de tanque, em comparação com composições separadas de cada ingrediente.

[0017] Outros aspectos da presente invenção são dirigidos a vários processos para a preparação de composições concentradas herbicidas sólidas que incluem um aditivo para reduzir a volatilidade de um herbicida auxina. Vantajosamente, estes processos reduzem ou eliminam a degradação substancial ou a perda do aditivo durante o processamento.

Composições Sólidas de Concentrado de Herbicida

[0018] Geralmente, as composições sólidas de concentrado de herbicida da presente invenção compreendem um componente de sal de herbicida e um aditivo para reduzir a volatilidade de um herbicida de auxina. Tipicamente, o aditivo para reduzir a volatilidade de um herbicida de auxina compreende um sal de ácido monocarboxílico. Exemplos destes aditivos incluindo sais de ácidos monocarboxílicos (monocarboxilatos) são descritos no US 2014/0128264, que é incorporado neste documento por referência. Em várias modalidades, o sal de ácido monocarboxílico tem a fórmula R1-C(O)OM, em que R1 é alquila C1-C20 substituída ou não substituída, alquenila C2-C20 substituída ou não substituída, arila substituída ou não substituída (por exemplo, fenila e hidroxifenila) e arilalquila substituída ou não substituída (por exemplo, benzila); e M é um cátion agricolamente aceitável. Como utilizado neste documento, os termos "alquila" e "alquenila" incluem espécies ramificadas e não ramificadas (de cadeia linear) destes substituintes. Substituintes alquenila incluem pelo menos uma ligação dupla carbono-carbono.

[0019] Em algumas modalidades, R1 é alquila C1-C5 substituída ou não substituída (por exemplo, metila, etila, n-propila, isopropila e butila), alquenila C2-C5 substituída ou não substituída (por exemplo, etenila, n- propenila e isopropenila), fenila substituída ou não substituída ou arila (C1-C4) alquila substituída ou não substituída por exemplo, benzila substituída ou não substituída). Em certas modalidades, R1 é alquila C1- C5, alquenila, fenila e benzila C2-C5. Em modalidades particulares, o sal de ácido monocarboxílico compreende um sal de um ácido selecionado do grupo consistindo de ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido benzoico, ácido fenilacético e misturas dos mesmos.

[0020] Como observado, M é um cátion agricolamente aceitável. Por exemplo, M pode ser um cátion de metal monovalente (por exemplo, cátions de metais álcali tais como cátion de sódio, cátion de potássio e misturas dos mesmos). Em algumas modalidades, o sal de ácido monocarboxílico compreende um cátion de formação de sal que é o mesmo que o cátion de formação de sais monovalentes do componente sal de herbicida. Em certas modalidades, o sal de ácido monocarboxílico compreende acetato de sódio e/ou acetato de potássio.

[0021] A concentração do sal de ácido monocarboxílico na composição de concentrado herbicida sólido pode variar de cerca de 0,25% em peso a cerca de 10% em peso, de cerca de 0,25% em peso a cerca de 7,5% em peso, de cerca de 0,25% em peso a cerca de 5% em peso, de cerca de 0,5% em peso a cerca de 10% em peso, de cerca de 0,5% em peso a cerca de 7,5% em peso, de cerca de 0,5% em peso a cerca de 5% em peso, de cerca de 1% em peso a cerca de 10% em peso, de cerca de 1% em peso a cerca de 7,5% em peso, de cerca de 1% em peso a cerca de 5% em peso, de cerca de 2% em peso a cerca de 10% em peso, de cerca de 2% em peso a cerca de 7,5% em peso, ou de cerca de 2% em peso a cerca de 5% em peso.

Composições Sólidas de Concentrado de Herbicida Compreendendo um Componente de Sal de Glifosato

[0022] Várias composições sólidas de concentrado de herbicida da presente invenção podem ainda compreender um componente sal de glifosato como o componente sal de herbicida. Nestas modalidades, as composições sólidas de concentrado de herbicida compreendem um componente de sal de glifosato e um sal de ácido monocarboxílico, em que o componente de sal de glifosato compreende ânions de glifosato e um cátion formador de sal monovalente, e em que a razão molar entre o cátion formador de sal monovalente e os ânions de glifosato totais é de cerca de 1,2:1 a cerca de 1,75:1, e a concentração do componente de sal de glifosato em uma base de equivalente ácido é de pelo menos cerca de 20% em peso.%.

[0023] O componente sal de glifosato pode incluir um único sal de glifosato ou uma mistura de dois ou mais sais diferentes. Como notado, o componente sal de glifosato pode ser especificado em termos de seus íons constituintes. Assim, o componente sal de glifosato compreende ânions de glifosato e um cátion de formação de sais monovalente. Uma vez que o glifosato é uma molécula poliprótica, o termo "ânions glifosato" inclui os possíveis ânions de glifosato que podem estar presentes incluindo, por exemplo, monoânions e diânions.

[0024] Os cátions de glifosato formadores de sais monovalentes incluem, por exemplo, vários cátions contendo metais alcalinos e amônio tais como potássio (K), sódio (Na), amônio (NH4), isopropilamônio (IPA), monoetanolamônio (MEA), dietanolamônio (DEA), trietanolamônio (TEA), dimetilamônio (DMA) e misturas dos mesmos. Em algumas modalidades, o cátion monovalente de formação de sal do componente sal de glifosato selecionado do grupo consistindo de potássio, sódio, isopropilamônio, monoetanolamônio, trietanolamônio e misturas dos mesmos. Em certas modalidades, o cátion monovalente formador de sal do componente sal de glifosato compreende, ou consiste essencialmente em potássio.

[0025] Em certos casos, verificou-se que os sais de glifosato de amônio são menos preferidos em comparação com outros sais. Consequentemente, nestas modalidades, a composição sólida de concentrado de herbicida pode ser livre ou essencialmente isenta de sais de glifosato de amônio e/ou diamônio. Por exemplo, em algumas modalidades, a composição não contém mais do que cerca de 1% em peso, não mais do que cerca de 0,5% em peso, não mais do que cerca de 0,25% em peso, não mais do que cerca de 0,1% em peso, ou não mais do que cerca de 0,01% em peso de sais de glifosato de amônio e/ou diamônio.

[0026] Durante a preparação da composição sólida de concentrado de herbicida compreendendo um componente de sal de glifosato, verificou-se que o ânion do sal do ácido monocarboxílico podia ser protonado ao seu ácido correspondente. Alguns destes ácidos monocarboxílicos são voláteis, especialmente a temperaturas elevadas, e como resultado podem ser perdidos até certo ponto durante o processamento. Os requerentes constataram que o fornecimento de um sal de glifosato superneutralizado durante este processo elimina ou reduz beneficamente a quantidade de sal de ácido monocarboxílico que de outro modo seria perdido durante a preparação destas composições sólidas de concentrado herbicida. Por conseguinte, nestas modalidades, a razão molar do cátion de formação de sais monovalente para ânions de glifosato total no componente de sal de glifosato da composição sólida de concentrado herbicida é geralmente de cerca de 1,2:1 a cerca de 1,75:1. Por outras palavras, o (s) sal (sais) de glifosato contidos na composição sólida de concentrado herbicida são totalmente neutralizados em relação ao primeiro sítio ácido de glifosato e parcialmente neutralizados em relação ao segundo sítio ácido. Em várias modalidades, a razão molar entre o cátion formador de sal monovalente e os ânions de glifosato totais no componente de sal de glifosato é de cerca de 1,25:1 a cerca de 1,75:1, de cerca de 1,3:1 a cerca de 1,75:1, de cerca de 1,4:1 a cerca de 1,75:1, de cerca de 1,2:1 a cerca de 1,6:1, de cerca de 1,25:1 a cerca de 1,6:1, de cerca de 1,3:1 a cerca de 1,6:1, de cerca de 1,4:1 a cerca de 1,6:1, de cerca de 1,2:1 a cerca de 1,5:1, de cerca de 1,25:1 a cerca de 1,5:1, de cerca de 1,3:1 a cerca de 1,5:1, ou de cerca de 1,4:1 a cerca de 1,5:1.

[0027] Estas composições sólidas de concentrado de herbicida contêm tipicamente uma elevada concentração de glifosato, que é pelo menos cerca de 20% em peso, pelo menos cerca de 30% em peso, pelo menos cerca de 40% em peso, pelo menos cerca de 50% em peso, ou pelo menos cerca de 60% em peso numa base equivalente ao ácido. Como utilizado neste documento, o termo "equivalente ácido" ou "e.a." se refere à quantidade de herbicida presente sem ter em conta o peso do contraíon das espécies de sal presentes. Em várias modalidades, a concentração do componente sal de glifosato numa base equivalente ao ácido é de cerca de 20% em peso a cerca de 80% em peso, de cerca de 20% em peso a cerca de 70% em peso, de cerca de 20% em peso a cerca de 60% em peso, de cerca de 20% em peso a cerca de 50% em peso, de cerca de 30% em peso a cerca de 80% em peso, de cerca de 30% em peso a cerca de 70% em peso, de cerca de 30% em peso a cerca de 60% em peso, de cerca de 30% em peso a cerca de 50% em peso, de cerca de 40% em peso a cerca de 80% em peso, de cerca de 40% em peso a cerca de 70% em peso, de cerca de 40% em peso a cerca de 60% em peso, ou de cerca de 40% em peso a cerca de 50% em peso%.

[0028] A composição sólida de concentrado herbicida compreendendo um componente de sal de glifosato e um sal de ácido monocarboxílico pode ainda compreender um componente de sal de herbicida de auxina. Por exemplo, o componente de sal de herbicida de auxina pode compreender um sal de um ou mais herbicidas de auxina selecionados do grupo consistindo em ácido 3,6-dicloro-2- metoxibenzoico (dicamba); ácido 2,4-diclorofenoxiacético (2,4-D); ácido 4-(2,4-diclorofenoxi)butírico (2,4-DB); dicloroprop; ácido 2-metil-4- clorofenoxiacético (MCPA); ácido 4-(4-cloro-2-metilfenoxi)butanoico (MCPB); ácido 4-clorofenoxiacético; ácido 2,4,5-triclorofenoxiacético (2,4,5-T); aminopiralid; clopiralid; fluroxipir; triclopir; mecoprop; picloram; quinclorac; aminociclopiraclor; e misturas dos mesmos. Em certas modalidades, o componente sal de herbicida de auxina compreende um sal de dicamba e/ou sal de 2,4-D.

[0029] O componente de sal de herbicida de auxina compreende geralmente um cátion agronomicamente aceitável. Em várias modalidades, o componente sal de herbicida de auxina compreende um cátion selecionado do grupo que consiste em potássio (K), sódio (Na), amônio (NH4), isopropilamônio (IPA), monoetanolamônio (MEA), dietanolamônio (DEA), trietanolamônio (TEA), dimetilamônio (DMA), diglicolamônio (DGA) e misturas dos mesmos. Em algumas modalidades, o componente sal de herbicida de auxina compreende um sal de dicamba, que pode ser selecionado do grupo que consiste no sal de sódio de dicamba, o sal de potássio de dicamba, o sal de monoetanolamina de dicamba, o sal de diglicolamina de dicamba, o sal de dimetilamina de dicamba e combinações dos mesmos.

[0030] Outros cátions agronomicamente aceitáveis incluem poliaminas tais como as descritas no US 2012/0184434, que é incorporada neste documento por referência. As poliaminas catiônicas descritas no US 2012/0184434 incluem as da fórmula (A)

na qual R14, R15, R17, R19 e R20 são independentemente H ou alquila C1 C6, que é opcionalmente substituída com OH, R16 e R18 são independentemente alquileno C2-C4, X é OH ou NR19R20, e n é de 1 a 20; e aqueles da fórmula (B)

na qual R21 e R22 são independentemente alquila H ou C1-C6-, R23 é alquileno C1-C12-, e R24 é um sistema de anel alifático C5-C8 , que compreende tanto nitrogênio no anel ou que é substituído com pelo menos uma unidade NR21R22. Exemplos específicos destas poliaminas catiônicas incluem tetraetilenopentamina, trietilenotetramina, dietilenotriamina, pentametildietilenotriamina, N, N, N', N", N" - pentametil-dipropilenotriamina, N, N-bis(3-dimetilaminopropil)-N- isopropanolamina, N'-( 3- (dimetilamino) propil)-N, N-dimetil-1,3- propanodiamina, N, N-bis(3-aminopropil)metilamina, N-(3- dimetilaminopropil)-N, N-di-isopropanolamina, N,N,N'-trimetilaminoetil- etanolamina, aminopropilmonometiletanolamina e aminoetiletanolamina e misturas dos mesmos.

[0031] Em modalidades em que a composição sólida de concentrado de herbicida compreende um componente sal de herbicida de auxina, a concentração do componente sal de herbicida auxina numa base equivalente ácida pode ser pelo menos cerca de 10% em peso, pelo menos cerca de 20% em peso, pelo menos cerca de 30% em peso, pelo menos cerca de 40% em peso, ou pelo menos cerca de 50% em peso.%. A concentração de componente sal de herbicida de auxina numa base equivalente a ácido também pode variar de cerca de 10% em peso a cerca de 60% em peso, de cerca de 10% em peso a cerca de 50% em peso, de cerca de 10% em peso a cerca de 40%, de cerca de 10% em peso a cerca de 30% em peso, de cerca de 15% em peso a cerca de 60% em peso, de cerca de 15% em peso a cerca de 50% em peso, de cerca de 15% em peso a 40% em peso, de cerca de 15% em peso a cerca de 30% em peso, de cerca de 20% em peso a cerca de 60% em peso, de cerca de 20% em peso a cerca de 50% em peso, de cerca de 20% em peso a cerca de 40% em peso, ou de cerca de 20% em peso a cerca de 30% em peso.%. Além disso, nestas e noutras modalidades, a proporção em peso do componente sal de glifosato para o componente de sal de herbicida de auxina numa base equivalente ácida pode ser de cerca de 10:1 a cerca de 1:10, de cerca de 5:1 a cerca de 1: 5, de cerca de 5:1 a cerca de 1:4, de cerca de 5: 1 a cerca de 1:3, de cerca de 5:1 a cerca de 1:2, de cerca de 5:1 a cerca de 1:1, de cerca de 5:1 para cerca de 1,5:1, de cerca de 3:1 a cerca de 1:4, de cerca de 3:1 a cerca de 1:3, de cerca de 3:1 a cerca de 1:2, de cerca de 3:1 a cerca de 1: 1, de cerca de 3:1 a cerca de 1,5:1, de cerca de 2:1 a cerca de 1:4, de cerca de 2:1 a cerca de 1:3, de cerca de 2:1 a cerca de 1:2, de cerca de 2:1 a cerca de 1:1, ou de cerca de 2:1 a cerca de 1,5:1.

Composições Sólidas de Concentrado de Herbicida Compreendendo um Componente de Sal de Herbicida Auxina e Componente de Sal de Co-herbicida

[0032] Outras composições sólidas de concentrado de herbicida da presente invenção compreendem um componente de sal de herbicida de auxina e um componente de sal co-herbicida como componentes do sal de herbicida. Em particular, essas composições sólidas de concentrado de herbicida compreendem um componente de sal de herbicida de auxina, um componente de sal de co-herbicida, e um sal de ácido monocarboxílico, em que o componente de sal de co-herbicida compreende um ou mais co-herbicidas ácidos que compreendem um primeiro e um segundo grupo de ácido ionizável e um cátion formador de sal monovalente, e em que a razão molar entre o cátion formador de sal monovalente e o primeiro grupo de ácido ionizável é de pelo menos cerca de 1,1:1, pelo menos cerca de 1,2:1, pelo menos cerca de 1,25:1, ou pelo menos cerca de 1,3:1, e em que a concentração do componente de sal de herbicida de auxina em uma base de equivalente ácido é de pelo menos cerca de 10% em peso%. Nestas modalidades, o componente sal de herbicida de auxina e o sal do ácido monocarboxílico incluem qualquer um como descrito neste documento.

[0033] Como notado, o componente sal co-herbicida compreende um ou mais sais co-herbicidas ácidos compreendendo um primeiro e um segundo grupos de ácidos ionizáveis e um cátion monovalente formador de sal. Em outras palavras, o co-herbicida ácido é poliprótico. Exemplos de co-herbicidas ácidos polipróticos incluem, por exemplo, glifosato, glufosinato (isômeros resolvidos e misturas racêmicas) e misturas dos mesmos.

[0034] O cátion monovalente de formação de sais do componente sal co-herbicida pode incluir vários cátions contendo metais alcalinos e amônio, tais como potássio, sódio, amônio, isopropilamônio, monoetanolamônio, dietanolamônio, trietanolamônio, dimetilamônio e misturas dos mesmos. Em várias modalidades, o cátion monovalente de formação de sal do componente sal do co-herbicida é selecionado do grupo consistindo de potássio, sódio, isopropilamônio, monoetanolamônio, trietanolamônio e misturas dos mesmos. Em certas modalidades, o cátion monovalente formador de sal do componente de sal do co-herbicida compreende, ou consiste essencialmente em potássio.

[0035] Em certos casos, verificou-se que os sais de co-herbicida de amônio são menos preferidos em comparação com outros sais. Consequentemente, nestas modalidades, a composição sólida de concentrado de herbicida pode ser livre ou essencialmente isenta de amônio e/ou sais de co-herbicida de diamônio. Por exemplo, em algumas modalidades, a composição não contém mais do que cerca de 1% em peso, não mais do que cerca de 0,5% em peso, não mais do que cerca de 0,25% em peso, não mais do que cerca de 0,1% em peso, ou não mais do que cerca de 0,01% em peso de sais de co-herbicida de amônio e/ou diamônio.

[0036] Como na preparação de composições de concentrado herbicida sólido compreendendo um componente de sal de glifosato, os requerentes verificaram de forma semelhante que durante a preparação de uma composição sólida de concentrado herbicida compreendendo um componente sal de herbicida auxina e componente co-herbicida salino, o ânion do sal de ácido monocarboxílico pode ser protonado ao seu ácido correspondente. Conforme observado, alguns destes ácidos monocarboxílicos são voláteis, especialmente a temperaturas elevadas, e como resultado podem ser perdidos até certo ponto durante o processamento. Os requerentes constataram que o fornecimento de um sal de co-herbicida ácido poliprótico superneutralizado durante este processo elimina ou reduz beneficamente a quantidade de sal de ácido monocarboxílico que de outro modo seria perdido durante a preparação destas composições sólidas de concentrado de herbicida. Consequentemente, a razão molar do cátion de formação de sais monovalente do componente sal co-herbicida para o primeiro grupo de ácido ionizável do componente sal co-herbicida é geralmente pelo menos cerca de 1,1:1, pelo menos cerca de 1,2:1, pelo menos cerca de 1,25:1, ou pelo menos cerca de 1,3:1. Em algumas modalidade, a razão molar entre o cátion formador de sal monovalente e o primeiro grupo de ácido ionizável é de cerca de 1,2:1 a cerca de 1,75:1, de cerca de 1,25:1 a cerca de 1,75:1, de cerca de 1,3:1 a cerca de 1,75:1, de cerca de 1,4:1 a cerca de 1,75:1, de cerca de 1,2:1 a cerca de 1,6:1, de cerca de 1,25:1 a cerca de 1,6:1, de cerca de 1,3:1 a cerca de 1,6:1, de cerca de 1,4:1 a cerca de 1,6:1, de cerca de 1,2:1 a cerca de 1,5:1, de cerca de 1,25:1 a cerca de 1,5:1, de cerca de 1,3:1 a cerca de 1,5:1, ou de cerca de 1,4:1 a cerca de 1,5:1. A proporção molar do cátion de formação de sal monovalente para o primeiro grupo de ácido ionizável do componente de sal de co-herbicida não inclui qualquer cátion de formação de sal que possa estar presente a partir do sal de herbicida de auxina. Isto é, a quantidade total de cátion de formação de sal está em excesso molar em relação aos componentes ácidos (co-herbicida ácido poliprótico e herbicida auxina).

[0037] Estas composições sólidas de concentrado herbicida contêm tipicamente uma elevada concentração do herbicida auxina. Por exemplo, em várias modalidades, a concentração do componente sal de herbicida de auxina numa base de ácido equivalente é pelo menos cerca de 10% em peso, pelo menos cerca de 20% em peso, pelo menos cerca de 30% em peso, pelo menos cerca de 40% em peso ou pelo menos cerca de 50% em peso.%. A concentração de componente sal de herbicida de auxina numa base equivalente a ácido também pode variar de cerca de 10% em peso a cerca de 60% em peso, de cerca de 10% em peso a cerca de 50% em peso, de cerca de 10% em peso a cerca de 40%, de cerca de 10% em peso a cerca de 30% em peso, de cerca de 15% em peso a cerca de 60% em peso, de cerca de 15% em peso a cerca de 50% em peso, de cerca de 15% em peso a 40% em peso, de cerca de 15% em peso a cerca de 30% em peso, de cerca de 20% em peso a cerca de 60% em peso, de cerca de 20% em peso a cerca de 50% em peso, de cerca de 20% em peso a cerca de 40% em peso, ou de cerca de 20% em peso a cerca de 30% em peso%.

[0038] Além disso, a concentração do componente sal co-herbicida numa base equivalente ao ácido pode ser de cerca de 20% em peso a cerca de 80% em peso, de cerca de 20% em peso a cerca de 70% em peso, de cerca de 20% em peso a cerca de 60% em peso, de cerca de 20% em peso a cerca de 50% em peso, de cerca de 30% em peso a cerca de 80% em peso, de cerca de 30% em peso a cerca de 70% em peso, de cerca de 30% em peso a cerca de 60% em peso, de cerca de 30% em peso a cerca de 50% em peso, de cerca de 40% em peso a cerca de 80% em peso, de cerca de 40% em peso a cerca de 70% em peso, de cerca de 40% em peso a cerca de 60% em peso, ou de cerca de 40% em peso a cerca de 50% em peso.%. Além disso, nestas e noutras formas de realização, a proporção em peso do componente sal co-herbicida para o componente sal de herbicida auxina numa base equivalente ácida é de cerca de 10:1 a cerca de 1:10, de cerca de 5:1 a cerca de 1:5, de cerca de 5:1 a cerca de 1:4, de cerca de 5:1 a cerca de 1:3, de cerca de 5:1 a cerca de 1:2, de cerca de 5:1 a cerca de 1:1, de cerca de 5:1 a cerca de 1,5:1, de cerca de 3:1 a cerca de 1:4, de cerca de 3:1 a cerca de 1:3, de cerca de 3: 1 a cerca de 1:2, de cerca de 3: 1 a cerca de 1:1, de cerca de 3:1 a cerca de 1,5:1, de cerca de 2:1 a cerca de 1:4, de cerca de 2:1 a cerca de 1:3, de cerca de 2:1 a cerca de 1:2 para cerca de 1:1, ou de cerca de 2:1 para cerca de 1,5:1.

[0039] As composições sólidas de concentradas herbicidas sólidas, como descritas neste documento, podem também incluir outros aditivos, tais como agentes de volume, enchimentos, agentes tensoativos e agentes antiespumantes. Em várias modalidades, as composições sólidas de concentrado de herbicida compreendem ainda um aditivo compreendendo íons sulfato, tal como sulfato de sódio. Em algumas modalidades, as composições sólidas de concentrado de herbicida compreendem ainda um aditivo compreendendo íons sulfito, tal como sulfito de sódio. Nestas e noutras modalidades, as composições concentradas herbicidas sólidas compreendem ainda um agente antiespuma.

[0040] Em várias modalidades, as composições concentradas herbicidas sólidas compreendem ainda um tensoativo. Os agentes tensoativos incluem geralmente tensoativos não iônicos, agentes tensoativos catiônicos, agentes tensoativos aniônicos, agentes tensoativos anfotéricos e misturas dos mesmos.

[0041] Exemplos de tensoativos não iônicos adequados incluem alquilpoliglucosídeos; ésteres de glicerol tais como monolaurato de gliceril e monococoato de gliceril etoxilado; óleo de rícino etoxilado; ésteres de açúcares reduzidos etoxilados tais como monolaurato de polioxietileno sorbitol; ésteres de outros álcoois poli-hídricos tais como monolaurato de sorbitano e monoestearato de sacarose; amidas etoxiladas, tais como cocoamida de polioxietileno; ésteres etoxilados tais como monolaurato de polietilenoglicol 1000 e dilaurato de polietilenoglicol 6000; alquila ou arilfenois etoxilados, tais como etoxilato de nonilfenol, etoxilatos de octilfenol, etoxilatos de dodecilfenol, etoxilatos de dinonilfenol e etoxilatos de tristirilfenol; etoxilatos de álcool tais como etoxilatos de álcool gordo (por exemplo, etoxilato de álcool oleílico), etoxilatos de álcool tridecílico e outros etoxilatos de álcool tais como neodóis e etoxilatos de oxo-álcool; e copolímeros de óxido de etileno/óxido de propileno tais como tipo plurónico, tipo tetrónico ou tipo XH de tergitol.

[0042] Exemplos de tensoativos catiônicos adequados incluem etoxilatos de alquilamina (incluindo eteraminas e diaminas) tais como etoxilato de seboamina, etoxilato de cocoamina, etoxilato de eteramina, sebo etilenodiamina etoxilado e etoxilatos de amidoamina; aminas quaternárias de alquilamina tais como aminas quaternárias alcoxiladas (por exemplo, aminas quaternárias etoxiladas ou aminas quaternárias propoxiladas); acetatos de alquilamina tais como acetato de seboamina ou acetato de octilamina; e óxidos de amina, tais como óxidos de amina etoxilada (por exemplo, óxido de N, N-bis (2-hidroxietil) cocoamina), óxidos de amina não etoxilados (por exemplo, óxido de cetildimetilamina) e óxidos de amidoamina.

[0043] Tensoativos aniônicos adequados são exemplos de sabonetes graxos como seboato de amônio e estearato sódio; sulfatos de alquila comosulfato de álcool C8-10 de sódio, sulfato de oleíla de sódio e lauril sulfato de sódio; óleos sulfatados, como óleo de mamona sulfatado; éter sulfatos como lauril éter sulfato de sódio, amônio lauril éter sulfato de sódio e de amônio nonilfenol éter sulfato; perfluoro- octanossulfonatos como perfluoro-octanossulfonatos de petróleo, alquil perfluoro-octanossulfonatos alquilbenzeno (por exemplo, sulfonato de sódio dodecil benzeno (linear) ou dodecilbenzeno sulfonato de sódio (ramificado)), alquilnaftaleno perfluoro-octanossulfonatos (por exemplo, o sulfonato de sódio dibutilnaftaleno) perfluoro-octanossulfonatos (por exemplo, alfa-olefina perfluoro-octanossulfonatos), sulfossuccinatos como dialquilsulfosuccinatos (por exemplo, dioctilsulfosuccinato de sódio) e monoalquilsulfosuccinato e sucinamidas (por exemplo, laurilsulfosuccinato dissódico e dissódico N-alquillsulfosuccinamato); sulfonado amidas como sódio N-metil N-coco taurato; isotionatos tais como cocoil de sódio; sarcosinatos como N-lauroil sarcosina; e fosfatos como fosfatos etoxilato de alquil-éter e fosfatos de alquil-aril-éter etoxilados.

[0044] Exemplos de tensoativos anfotéricos adequados incluem betaínas tais como betaínas simples (por exemplo, cocodimetilbetaína), sulfobetaínas, amidobetaínas e cocoamidasulfobetaínas; compostos de imidazolínio tais como lauroanfodiacetato de dissódio, cocoanacetato de sódio, coco-anfopropionato de sódio, cocoaminodipropionato dissódico e coco-hidroxipropil-sulfonato de sódio; e outros tensoativos anfotéricos tais como N-alquil, N, -bis (2-hidroxietil) glicina e olivinato de alquilamino.

Métodos de Preparação de Misturas Herbicidas Aquosas a Partir das Composições Sólidas de Concentrado de Herbicida

[0045] A presente invenção inclui também métodos para a preparação de aplicação de misturas herbicidas aquosas usando as composições sólidas de concentrado de herbicida. Geralmente, estes métodos compreendem misturar uma composição concentrada herbicida sólida como descrito neste documento com água para formar a mistura de aplicação herbicida aquosa. Outros métodos compreendem a mistura de uma composição sólida de concentrado de herbicida, tal como a composição compreendendo um componente de sal de glifosato e um sal de ácido monocarboxílico como descrito neste documento, com água e um co-herbicida. Ou seja, as composições sólidas de concentrado de herbicida podem ser misturadas em tanque (misturadas em solução) com um ou mais co-herbicidas adicionais ou soluções de um ou mais destes co-herbicidas. Por exemplo, um método compreende misturar a composição concentrada herbicida sólida compreendendo um componente sal de glifosato e um sal de ácido monocarboxílico como descrito neste documento com água e um sal de herbicida auxina (ou solução do sal de herbicida auxina) para formar uma mistura aquosa de aplicação herbicida.

[0046] Tipicamente, o carregamento de herbicida na mistura de aplicação aquosa não é mais do que cerca de 10% em peso, não mais do que cerca de 5% em peso, ou é de cerca de 1% em peso a cerca de 10% em peso, de cerca de 0,1% em peso a cerca de 5% em peso, de cerca de 2% em peso a cerca de 5% em peso, tal como 5% em peso, 4% em peso, 3% em peso, 2% em peso, 1% em peso., 0,5% em peso ou 0,1% em peso numa base equivalente ao ácido.

[0047] A presente invenção também inclui métodos de aplicação das misturas de aplicação herbicidas aquosas preparadas, pelo menos em parte, utilizando uma composição sólida de concentrado de herbicida descrita neste documento para controlar ervas daninhas, por exemplo, num campo de plantas cultivadas. Plantas de cultura comercialmente importantes incluem, por exemplo, milho, soja, algodão, feijões secos, vagens e batatas. Plantas de cultura incluem híbridos, plantas endogâmicas e plantas transgênicas ou geneticamente modificadas com traços ou combinação de traços específicos que incluem, sem restrição, tolerância herbicida (por exemplo, resistência a glifosato, glufosinato, dicamba, etc.), Bacillus thuringiensis (Bt), óleo elevado, lisina elevada, amido elevado, densidade nutricional, e resistência a secas. Em algumas modalidades, as plantas cultivadas são tolerantes a herbicidas organofosforados, acetolactato sintase (ALS) ou herbicidas inibidores da aceto-hidroxi-ácido sintetase (AHAS), herbicidas auxina e/ou herbicidas inibidores da acetil-CoA carboxilase (ACCase). Noutras modalidades, as plantas cultivadas são tolerantes a glifosato, dicamba, 2,4-D, MCPA, quizalofop, glufosinato e/ou diclofop- metil. Em certas modalidades, a planta de cultura é tolerante a glifosato e/ou dicamba. Em algumas modalidades da presente invenção, as plantas de cultura são tolerantes a glifosato e/ou glufosinato. Em outras modalidades, as plantas de cultura são tolerantes a glifosato, glufosinato e dicamba.

[0048] A mistura de aplicação herbicida pode ser aplicada a uma área de tratamento ou campo ou plantas de cultura de acordo com as práticas conhecidas pelos versados na técnica. A mistura de aplicação herbicida pode ser aplicada em vários estágios, como antes da emergência das ervas daninhas (pré-emergente para as ervas daninhas), após a emergência das ervas daninhas (pós-emergente para as ervas daninhas), antes do plantio das plantas de cultura (pré-planta), após o plantio das plantas de cultura (pós-planta), antes da emergência da planta de cultura (pré-emergência à cultura), e/ou depois da emergência da planta de cultura (pós-emergência à cultura). Em certas modalidades, a mistura de aplicação herbicida é aplicada antes e/ou após a emergência da erva daninha. A quantidade herbicida efetiva da mistura de aplicação herbicida a ser aplicada depende de vários fatores incluindo a identidade dos herbicidas, a cultura a ser tratada e as condições ambientais tais como tipo de solo e teor de umidade.

[0049] As misturas de aplicação herbicida aquosa da presente invenção são úteis para controlar uma grande variedade de ervas daninhas, isto é, plantas que são consideradas um incômodo ou um concorrente de plantas de cultura comercialmente importantes. Exemplos de ervas daninhas que podem ser controlados de acordo com o método da presente invenção incluem, mas não estão limitados a, alopecurus pratensis (Alopecurus pratensis) e outras espécies de erva daninha com o gênero Alopecurus , Capim comum (Echinochloa crus- galli) e outras espécies de erva daninha dentro do Echinochloa gênero, capim-colchão dentro do gênero Digitaria, Trevo-branco (Trifolium repens), Ançarinha-branca (Chenopodium berlandieri), Amaranthus retroflexus (Amaranthus retroflexus) e outras espécies de ervas daninhas dentro do Amaranthus gênero, Beldroega comum (Portulaca oleracea) e outras espécies de ervas daninhas com o Portulaca gênero, Chenopodium album e outras Chenopodium spp., Setaria lutescens e outras Setaria spp., Solanum nigrum e outras Solanum spp., Lolium multiflorum e outras Lolium spp., Brachiaria platyphylla e outras Brachiaria spp., Sorghum halepense e outras Sorghum spp., Conyza Canadensis e outras Conyza spp., e Eleusine indica. Em algumas modalidades, as ervas daninhas compreendem uma ou mais espécies resistentes ao glifosato, espécies resistentes 2,4-D-dicamba, espécies resistentes e/ou espécies resistentes a herbicidas inibidores da ALS. Em algumas modalidades, a espécie de ervas daninhas resistentes ao glifosato é selecionada do grupo que consiste em Amaranthus palmeri, Amaranthus rudis, Ambrosia artemisiifolia, Ambrosia trifida, Conyza bonariensis, Conyza canadensis, Digitaria insularis, Echinochloa colona, Eleusine indica, Euphorbia heterophylla, Lolium multiflorum, Lolium rigidum, Plantago lancelata, Sorghum halepense, e Urochloa panicoides.

Processos para Preparar Composições Sólidas de Concentrado de Herbicida

[0050] A presente invenção é também dirigida a vários processos para preparar as composições sólidas de concentrado de herbicida. Geralmente, os processos envolvem a neutralização excessiva de um herbicida poliprótico, tal como o glifosato, e a mistura do sal do ácido monocarboxílico depois de formado o sal de herbicida superneutralizado e a água ter sido removida até certo ponto.

[0051] Um processo para preparar a composição de concentrado herbicida sólido compreendendo um componente de sal de glifosato e um sal de ácido monocarboxílico inclui as etapas de: misturar ácido de glifosato, uma base e água para formar uma massa de reação, em que a base compreende um cátion formador de sal monovalente e a razão molar entre o cátion formador de sal monovalente e o ácido de glifosato na massa de reação é de cerca de 1,2 a cerca de 1,75; reduzir o teor de água da massa de reação para produzir uma pasta herbicida; misturar um sal de ácido monocarboxílico com a pasta herbicida; formar a pasta herbicida compreendendo o sal de glifosato e o sal de ácido monocarboxílico para formar grânulos de herbicida; e secar os grânulos de herbicida para produzir a composição sólida de concentrado de herbicida.

[0052] Em algumas modalidades, a razão molar do cátion de formação de sal monovalente para ácido glifosato é de cerca de 1,25: 1 a cerca de 1,75: 1, de cerca de 1,3: 1 a cerca de 1,75: 1, de cerca de 1,4: 1 a cerca de 1,75: 1 de cerca de 1,2: 1 a cerca de 1,6: 1, de cerca de 1,25: 1 a cerca de 1,6: 1, de cerca de 1,3: 1 a cerca de 1,6: 1, de cerca de 1,4: 1 a cerca de 1,6: 1, de cerca de 1,2: 1 a cerca de 1,5: 1, de cerca de 1,25: 1 a cerca de 1,5: 1, de cerca de 1,3: 1 a cerca de 1,5: 1, ou de cerca de 1,4: 1 a cerca de 1,5: 1.

[0053] Em várias modalidades, este processo pode ainda compreender a mistura de um sal de herbicida de auxina com a massa reacional e/ou a pasta herbicida. Por conseguinte, nestas modalidades, a composição sólida de concentrado de herbicida compreende um componente de sal de glifosato, um componente de sal de herbicida de auxina e um sal de ácido monocarboxílico.

[0054] Um processo para preparar uma composição sólida de concentrado de herbicida compreendendo um componente de sal de herbicida de auxina, um componente de sal co-herbicida e um sal de ácido monocarboxílico compreende as etapas de: misturar um ácido de co-herbicida, uma base e água para formar uma massa de reação compreendendo um sal de co-herbicida, em que o ácido de co-herbicida compreende um primeiro e um segundo grupo de ácido ionizável, a base compreende um cátion formador de sal monovalente, e a razão molar entre o cátion formador de sal monovalente e o primeiro grupo de ácido ionizável do ácido co-herbicida é de pelo menos cerca de 1,1:1; pelo menos cerca de 1,2:1, pelo menos cerca de 1,25:1, ou pelo menos cerca de 1,3:1; reduzir o teor de água da massa de reação para produzir uma pasta herbicida; misturar um sal de ácido monocarboxílico e um sal de herbicida de auxina com a pasta herbicida; formar a pasta herbicida compreendendo o sal de co- herbicida, sal de ácido monocarboxílico e o sal de herbicida de auxina para formar grânulos de herbicida; e secar os grânulos de herbicida para produzir a composição sólida de concentrado de herbicida.

[0055] Em algumas modalidades desses processos, a razão molar do cátion de formação de sal monovalente para ao primeiro grupo de ácido ionizável do ácido co-herbicida é de cerca de 1,25: 1 a cerca de 1,75: 1, de cerca de 1,3: 1 a cerca de 1,75: 1, de cerca de 1,4: 1 a cerca de 1,75: 1 de cerca de 1,2: 1 a cerca de 1,6: 1, de cerca de 1,25: 1 a cerca de 1,6: 1, de cerca de 1,3: 1 a cerca de 1,6: 1, de cerca de 1,4: 1 a cerca de 1,6: 1, de cerca de 1,2: 1 a cerca de 1,5: 1, de cerca de 1,25: 1 a cerca de 1,5: 1, de cerca de 1,3: 1 a cerca de 1,5: 1, ou de cerca de 1,4: 1 a cerca de 1,5: 1.

[0056] Um processo adicional para preparar uma composição sólida de concentrado de herbicida compreendendo um componente de sal de glifosato, componente de sal de herbicida de auxina e um sal de ácido monocarboxílico envolve a coneutralização do ácido de glifosato e do ácido herbicida de auxina. Este processo geralmente compreende as etapas de: misturar ácido de glifosato, um ácido de herbicida de auxina, uma base e água para formar uma massa de reação, em que a quantidade de base é suficiente para neutralizar completamente o ácido de herbicida de auxina e neutralizar de cerca de 1,2 a cerca de 1,75 dos grupos de ácido ionizável do ácido de glifosato; reduzir o teor de água da massa de reação para produzir uma pasta herbicida; misturar um sal de ácido monocarboxílico com a pasta herbicida; formar a pasta herbicida compreendendo o sal de glifosato, sal de herbicida de auxina, e sal de ácido monocarboxílico para formar grânulos de herbicida; e secar os grânulos de herbicida para produzir a composição sólida de concentrado de herbicida.

[0057] Em várias modalidades deste processo, a quantidade de base é suficiente para neutralizar completamente o ácido de herbicida de auxina e neutralizar de cerca de 1,25 a cerca de 1,75, de cerca de 1,3 a cerca de 1,75, de cerca de 1,4 a cerca de 1,75, de cerca de 1,2 a cerca de 1,6, de cerca de 1,25 a cerca de 1,6, de cerca de 1,3 a cerca de 1,6, de cerca de 1,4 a cerca de 1,6, de cerca de 1,2 a cerca de 1,5, de cerca de 1,25 a cerca de 1,5, de cerca de 1,3 a cerca de 1,5, ou de cerca de 1,4 a cerca de 1,5 dos grupos de ácido ionizável do ácido de glifosato.

[0058] De modo similar, um processo para preparar uma composição sólida de concentrado de herbicida compreendendo um componente de sal de herbicida de auxina, um componente de sal co- herbicida e um sal de ácido monocarboxílico que inclui coneutralização do ácido de auxina e do ácido co-herbicida compreende as etapas de: misturar um ácido de herbicida de auxina, um ácido de co- herbicida, uma base e água para formar uma massa de reação, em que o ácido de co-herbicida compreende um primeiro e um segundo grupo de ácido ionizável e em que a quantidade de base é suficiente para neutralizar completamente o ácido de herbicida de auxina e neutralizar de cerca de 1,2 a cerca de 1,75 dos grupos de ácido ionizável do ácido de co-herbicida; reduzir o teor de água da massa de reação para produzir uma pasta herbicida; misturar um sal de ácido monocarboxílico com a pasta herbicida; formar a pasta herbicida compreendendo o sal de herbicida de auxina, sal de co-herbicida, e sal de ácido monocarboxílico para formar grânulos de herbicida; e secar os grânulos de herbicida para produzir a composição sólida de concentrado de herbicida.

[0059] Em várias modalidades deste processo, a quantidade de base é suficiente para neutralizar completamente o ácido de herbicida de auxina e neutralizar de cerca de 1,25 a cerca de 1,75, de cerca de 1,3 a cerca de 1,75, de cerca de 1,4 a cerca de 1,75, de cerca de 1,2 a cerca de 1,6, de cerca de 1,25 a cerca de 1,6, de cerca de 1,3 a cerca de 1,6, de cerca de 1,4 a cerca de 1,6, de cerca de 1,2 a cerca de 1,5, de cerca de 1,25 a cerca de 1,5, de cerca de 1,3 a cerca de 1,5, ou de cerca de 1,4 a cerca de 1,5 dos grupos de ácido ionizável do ácido co- herbicida.

[0060] A base utilizada para a neutralização em qualquer destes processos pode ser as bases correspondentes aos cátions de formação de sal como mencionados neste documento incluindo, por exemplo, cátions contendo metal alcalino e amônio tais como potássio, sódio, amônio, isopropilamônio, monoetanolamônio, dietanolamônio, trietanolamônio, dimetilamônio, diglicolamônio e misturas dos mesmos.

[0061] Também, como notado, a composição sólida de concentrado de herbicida pode ainda compreender outros aditivos, tais como tensoativos. Por conseguinte, em várias modalidades, os processos podem ainda compreender misturar um agente tensoativo com (a) o ácido herbicida, a base e a água; (b) a massa de reação; e/ou (c) a pasta herbicida.

[0062] Nestes vários processos da presente invenção, a quantidade de água adicionada quando se forma a massa reacional varia, mas é geralmente de cerca de 10% a cerca de 40% em peso de todo o ácido herbicida, base, água e quaisquer outros aditivos adicionados para formar a massa reacional. A reação para formar os sais herbicidas pode gerar calor, o que pode causar alguma evaporação da água. Por conseguinte, a redução do teor de água da massa reacional para produzir uma pasta herbicida pode ser conseguida utilizando o calor da reação. Uma fonte adicional de aquecimento pode ser aplicada para atingir o teor de água desejado para formar uma pasta herbicida. Tipicamente, o teor de água da massa reacional é reduzido na gama de cerca de 2% a cerca de 20% em peso ou de cerca de 5% a cerca de 15% em peso quando se forma a pasta herbicida.

[0063] Em qualquer dos processos acima descritos, a formação da pasta herbicida pode compreender a extrusão da pasta herbicida. Após a formação (por exemplo, extrusão), os grânulos do herbicida são tipicamente úmidos e coerentes, mas não são pegajosos e não se aglomeram. Neste ponto, os grânulos podem, se desejado, ser sujeitos a uma ação de laminagem ou rotação, por exemplo num copo ou esferonizador, para lhes dar uma forma mais arredondada e para torná- los mais uniformes em tamanho.

[0064] Finalmente, os grânulos úmidos são secos para reduzir ainda mais o teor de umidade para formar a composição sólida de concentrado herbicida. Podem ser utilizados métodos de secagem conhecidos, mas um método específico é a secagem em leito fluidizado. Em geral, os grânulos são secos até um teor de umidade inferior a cerca de 5% ou cerca de 2,5% em peso. Em algumas modalidades, por exemplo, os grânulos são preferencialmente secos até um teor de umidade abaixo de cerca de 1%, ou abaixo de cerca de 0,5% em peso.

[0065] Após a secagem, a composição sólida de concentrado herbicida pode ser embalada ou mantida numa tremonha ou outro recipiente de armazenamento até estar pronta para embalagem. Além disso, as composições concentradas herbicidas sólidas descritas neste documento podem ser empacotadas em conjunto ou com outras composições sólidas (isto é, mistura de sólidos). Um sistema de distribuição, tal como o descrito no US 2011/0041952, pode ser usado para preparar estas misturas de sólidos.

[0066] Tendo descrito a invenção em detalhe, será evidente que variações e modificações são possíveis sem nos afastarmos do escopo da invenção definido nas reivindicações anexas.

EXEMPLOS

[0067] Os exemplos não limitantes a seguir são fornecidos para ilustrar adicionalmente a presente invenção.

Exemplo 1: Procedimentos gerais para a preparação de Composições Sólidas de Concentrado de Herbicida

[0068] Os métodos seguintes são procedimentos gerais para a preparação de composições concentradas herbicidas sólidas. A forma do ácido glifosato (por exemplo, bolo úmido), a forma do ácido auxina (por exemplo, bolo úmido) ou um sal de herbicida auxina (por exemplo, forma de sal), tensoativo, cargas (por exemplo, sulfato de sódio e sulfito de sódio), agente de espuma, base, a quantidade de água, e a temperatura pode ser variada durante estes processos de preparação. O sal do ácido monocarboxílico utilizado no Procedimento Geral 1,3 também pode ser variado.

Procedimento Geral 1.1: Preparação da Composição Sólida de Concentrado de Glifosato

[0069] O ácido glifosato (na forma de bolo úmido), o agente antiespuma, o sulfato de sódio e o sulfito de sódio foram misturados num misturador de aço inoxidável equipado com um misturador planetário para se obter uma mistura homogênea (por exemplo, dentro de cerca de 5 minutos de mistura). Enquanto a mistura continuava, as pastilhas de KOH foram adicionadas à mistura homogênea. A quantidade de KOH adicionada à mistura foi calculada com base no grau de neutralização/superneutralização desejada do glifosato.

[0070] A mistura continuou depois dos agregados de KOH terem sido adicionados. Conforme a reação prosseguia, a temperatura da mistura aumentava e a água era gerada. Uma pequena quantidade de água foi adicionada periodicamente para evitar a evaporação rápida da água da reação e assegurar que a mistura foi fluidificada completamente quando a temperatura máxima de reação de 120°C a 130°C foi atingida. A quantidade de água adicional necessária dependia do tamanho do lote e do teor de umidade no ácido glifosato. Por exemplo, foi necessária água que varia de 50 g a 100 g para um tamanho de lote de ácido glifosato desde cerca de 500 g até cerca de 600 g. A mistura começou a esfriar após a conclusão da reação.

[0071] A mistura continuou enquanto a mistura esfriava. Quando a temperatura atingiu aproximadamente 70°C, uma pistola de calor (com a temperatura ajustada em 400°C) foi usada para soprar ar quente sobre a superfície da mistura para evaporar a água e manter a temperatura da mistura entre 60°C a 70°C.

[0072] Enquanto secava, a mistura tornou-se mais viscosa. Neste ponto, o tensoativo foi adicionado. O tensoativo adicionado era uma mistura a 60/40% em peso de (1) ARMOHIB 210 (anteriormente conhecido como WITCAMINE 210), que uma amidoamina de dietilenotriamina de sebo com uma etoxilação média de 18 e (2) ETHYLAN 68-30, que é um álcool C16-18 alcoxilado com uma média de etoxilação de 20. Ambos estes tensoativos estão disponíveis na Akzo Nobel. Estes tensoativos foram fundidos antes da adição à mistura. Adição do tensoativo fornecido para uma mistura homogênea, mantendo o produto fundido antes de mais endurecimento. Outros tensoativos que são líquidos à temperatura ambiente podem ser adicionados posteriormente no processo. Tensoativos líquidos termoestáveis podem ser adicionados em qualquer ponto do processo.

[0073] Como a mistura estava secando, começou a assumir uma textura de pasta ou massa. Após secagem adicional da mistura de pasta, ela começou a desmoronar em pequenos pedaços. Neste ponto, a mistura foi removida do misturador e extrudada através de um crivo (1 mm) para formar grânulos extrudados. Os grânulos extrudados foram então ainda secos num secador de leito fluidizado a 70°C até um teor de água <1% em peso.%.

[0074] Alternativamente, a neutralização de KOH ou neutralização excessiva do bolo úmido de ácido glifosato pode ser conduzida sem outros ingredientes de formulação (por exemplo, agente antiespuma, sulfato de sódio e sulfito de sódio e tensoativo). Uma vez completado, o resto dos ingredientes da formulação foi adicionado e misturado no material parcialmente arrefecido. O material misturado resultante foi seco e extrudado como descrito em detalhe acima.

Procedimento Geral 1.2: Preparação da Composição do Concentrado Herbicida de Glifosato-Auxina Sólido

[0075] Seguiu-se o Procedimento Geral 1,1 com a exceção de que um ou mais ácidos herbicidas de auxina tais como ácido dicamba e/ou ácido 2,4-D foram também adicionados bacia de mistura com o ácido glifosato (na forma de bolo úmido), agente antiespuma, sulfato de sódio e sulfito de sódio. Adicionou-se base adicional (KOH) para assegurar a neutralização completa do(s) ácido(s) de herbicida de auxina. Procedimento Geral 1.3: Preparação de Composições de Concentrado Sólido Compostas por um Sal Ácido Monocarboxílico

[0076] Procedimentos gerais 1,1 e 1,2 foram seguidos, exceto que após a adição do tensoativo, um sal de ácido monocarboxílico (por exemplo, acetato de sódio) foi adicionado à mistura de pasta (isto é, antes da secagem e extrusão).

Exemplo 2: Composições Sólidas de Concentrado de Glifosato de Potássio

[0077] As composições de concentrado sólido de glifosato (grânulos extrudados de 1 mm) listadas na Tabela 1 foram preparadas de acordo com o Procedimento Geral 1,1. Tabela 1: Composições-1, 2 e 3

Exemplo 3: Composições Sólidas de Concentrado de Glifosato de Potássio Compreendendo um sal de ácido monocarboxílico

[0078] As composições de concentrado de glifosato sólido compreendendo acetato de sódio (grânulos extrudados de 1 mm) listados na Tabela 2 foram preparadas de acordo com os Procedimentos Gerais 1,1 e 1,3. Acetato de sódio foi adicionado à mistura de pasta antes da secagem e extrusão. Tabela 2: Composições-4, 5 e 6

a: A quantidade de acetato de sóc Exemplo 4: Retenção de A io adicionada durant cetato/Ácido Ac e o processo. ético em Composições de Concentrado de Glifosato de Potássio Sólido

[0079] O teor total de acetato nas composições de concentrado sólido do Exemplo 3 (por exemplo, Composição-4, Composição-5 e Composição-6) foi medido por um método de cromatografia líquida de alta eficiência de teor de acetato padrão da indústria (HPLC), conhecido na técnica. O teor total de acetato, medido por HPLC, foi responsável pelo ácido acético e/ou acetato. A retenção (%) de ácido acético e/ou acetato é calculada pela fórmula (teor de acetato medido na composição concentrada final/conteúdo de acetato medido adicionado durante o processo) x 100%. Os resultados são apresentados na Tabela 3. A composição 5 e a composição 6 retiveram aproximadamente 30% do acetato adicionado. Nestas composições, a proporção de K + para o total de ânions glifosato foi de 1,3: 1. Tabela 3: Conteúdo de acetato em composições

a: as concentrações de ácido acético e/ou acetato estavam abaixo dos limites de detecção. Exemplo 5: Procedimento Geral para Medição da Volatilidade do Herbicida Auxina

[0080] A volatilidade de um herbicida auxina de uma solução de aplicação é medida de acordo com o procedimento descrito em "A Method to Determine the Relative Volatility of Auxin Herbicide Formulations" na publicação ASTM STP1587 intitulada "Pesticide Formulation and Delivery Systems: 35th Volume, Pesticide Formulations, Adjuvants, and Spray Characterization in 2014", publicado em 2016, que é incorporado neste documento por referência. O procedimento geral é descrito brevemente abaixo.

[0081] Humidomes foram obtidos pela Hummert Internacional (Parte N° s 14-3850-2 para humidomes e 11-3050-1 para bandeja plana 1020) e modificados ao se cortar um furo de 2,2 centímetros (cm) de diâmetro em uma extremidade a aproximadamente 5 cm da parte superior para permitir a inserção do tubo de vidro de amostragem de ar (22 mm de diâmetro externo) contendo um filtro de espuma de poliuretano (PUF). O tubo de amostragem foi protegido com um anel-O VITON em cada lado da parede do humidome. O tubo de amostragem de ar externo ao humidome foi encaixado com tubos que foram conectados a um distribuidor a vácuo imediatamente anterior à amostragem.

[0082] A bandeja plana embaixo do humidome foi preenchida com 1 litro de terra peneirada seca ou úmida 50/50 (50% Redi-Terra e 50% US 10 Solo de Campo) a uma profundidade de cerca de 1 cm. Soluções de pulverização de cada formulação foram preparadas para conter 1,2% a.e. do total de herbicida auxina, o que é equivalente a uma taxa de aplicação de 1,0 lb/A a 10 galões por acre (GPA), e então pulverizado no solo de cada humidome. Quatro caixas de humidome separadas foram pulverizadas para se ter quatro medidas de repetição para cada formulação.

[0083] O fundo da bandeja plana contendo a formulação herbicida auxina no solo foi coberto com a tampa do humidome e a tampa foi segura com grampos. As câmaras de crescimento foram ajustadas a 35° C e 40% de umidade relativa (RH). Os humidomes montados foram postos em ambiente de temperatura e umidade controlados e conectados a um distribuidor a vácuo através da linha de amostragem de ar. O ar foi extraído pelo humidome e PUF a uma taxa de 2 litros por minuto (LPM) durante 24 horas altura, momento em que a amostragem de ar foi interrompida. Os humidomes foram então removidos do ambiente controlado e o filtro PUF foi removido. O filtro de PUF foi extraído com 20 mL de metanol e a solução foi analisada à para a concentração de herbicida auxina usando métodos de LC-MS conhecidos na técnica. Exemplo 6: Medição da Volatilidade do Dicamba a partir de Formulações Mistas em Tanques Preparadas com Composições Sólidas de Concentrado de Glifosato de Potássio

[0084] As misturas de aplicação herbicida (misturas de tanques) listadas nas Tabelas 4-1 e 4-2 foram preparadas usando CLARITY (DGA sal de dicamba da BASF), Roundup POWERMAX) (glifosato de potássio da Monsanto), uma mistura de CLARITY com acetato de sódio/acético ácido (referido como "pré-mistura de CLARITY/acetato") e as composições concentradas sólidas preparadas nos Exemplos 2 e 3. As misturas de aplicação foram preparadas misturando os componentes com água às concentrações de herbicida observadas nas tabelas abaixo.

[0085] A volatilidade do dicamba de cada mistura de aplicação foi medida pelo método descrito no Exemplo 5. As Tabelas 4-1 e 4-2 abaixo fornecem a concentração média de dicamba no ar para estas misturas.

[0086] Uma medição de pH também é fornecida para cada mistura de aplicação. As medições de pH foram obtidas por imersão da sonda de um medidor de pH calibrado em cada mistura de aplicação e gravação da leitura digital. As medições de pH foram feitas usando um medidor de pH SevenEasy modelo Mettler Toledo com uma sonda de pH Thermo Scientific ROSS Sure-flow. O medidor de pH foi calibrado de acordo com o protocolo recomendado pelo fabricante em pH 4 e pH 7 usando soluções padrão. Tabela 4-1: Volatilidade Dicamba de Formulações de Misturas de Tanques (1)

Tabela 4-2: Volatilidade Dicamba de Formu ações de Misturas de Tanques (2)

a: NaOAc (1x) e NaOAc (2x) foram 2,00% em peso e 4,00% em peso, adicionados à mistura da composição durante o processo, respectivamente. b: as concentrações de ácido acético e/ou acetato não foram medidas. a: as concentrações de ácido acético e/ou acetato estavam abaixo dos limites de detecção. Exemplo 7: Composições Sólidas de Concentrado de Pré-Mistura de Glifosato de Potássio-Dicamba

[0087] A composição de concentrado de pré-mistura de glifosato- dicamba sólido (grânulos extrudados de 1 mm) listados na Tabela 5 foi preparada de acordo com o Procedimento Geral 1,2. O ácido dicamba foi totalmente neutralizado com KOH. Adicionou-se uma quantidade suficiente de KOH adicional de tal modo que a razão molar de KOH para os ânions de glifosato totais no componente de glifosato de potássio foi de 1,3: 1 (isto é, para preparar o sal 1,3 de glifosato de potássio). Tabela 5: Composição-7

a: relação molar de K+: ânions totais do glifosato no componente glifosato de potássio. Exemplo 8: Composições sólidas de concentrado de pré-mistura de glifosato de potássio-Dicamba contendo um sal de ácido monocarboxílico

[0088] As composições de concentrado de pré-mistura de glifosato- dicamba sólido compreendendo acetato de sódio (grânulos extrudados de 1 mm) foram preparadas pela neutralização de glifosato e ácidos de dicamba num único vaso, processo de formulação e adição de acetato de sódio de acordo com o Procedimento Geral 1,3. O ácido dicamba foi totalmente neutralizado com KOH. Adicionou-se uma quantidade suficiente de KOH adicional de tal modo que a razão molar de KOH para os ânions glifosato totais no componente de glifosato de potássio foi de 1:1 ou 1,3: 1 (isto é, para preparar o sal de glifosato de monopotássio ou o sal 1,3 de glifosato de potássio). Acetato de sódio foi diretamente adicionado à mistura de pasta antes da secagem e extrusão. As composições são apresentadas na Tabela 6. Tabela 6: Composição-8, 9 e 10

a: relação de K+: ânions totais do glifosato no componente glifosato de potássio. b: A quantidade de acetato de sódio foi adicionada diretamente à pasta da mistura antes da secagem e extrusão. Exemplo 9: Retenção de Acetato/Ácido Acético em Composições Sólidas de Concentrado de Pré-mistura de Glifosato de Potássio- Dicamba

[0089] Como tanto o nível de neutralização como a temperatura do processo podem causar a volatilização do ácido acético, o teor de acetato nas composições sólidas acabadas do Exemplo 8 (por exemplo, Composição-8 e Composição-10) foi medido por um método de HPLC como descrito no Exemplo 4. O teor total de acetato, medido pelo método de HPLC, pode apresentar-se sob a forma de ácido acético e/ou acetato. Os resultados são apresentados na tabela 7. A composição 8 proporcionou o produto acabado contendo um acetato retido de aproximadamente 51%, em que a relação de K+ para o total de ânions de glifosato no componente de glifosato de potássio das composições foi de 1:1. A composição 10 forneceu que o produto acabado continha aproximadamente 60% de acetato retido, em que a proporção de K+ para o total de ânions de glifosato no componente de glifosato de potássio das composições era de 1,3:1. Tabela 7: Conteúdo de acetato em composições

a: relação de K+: ânions totais do glifosato no componente glifosato de potássio. b: Teor em acetato total na forma de ácido acético e/ou acetato, medido pelo HPLC. d: Retido (%) de ácido acético e/ou acetato é calculado por uma fórmula de (teor de acetato medido no produto acabado/teor de acetato medido adicionado durante o processo). Exemplo 10: Medição da Volatilidade de Dicamba a partir de Misturas de Aplicação Preparadas Usando Composições Sólidas de Concentrado de Pré-mistura de Glifosato de Potássio-Dicamba

[0090] As formulações comparativas listadas na Tabela 6 foram preparadas usando CLARITY (DGA sal de dicamba da BASF), Roundup POWERMAX) (glifosato de potássio da Monsanto), ou uma mistura de CLARITY com acetato de sódio/ácido acético (referido como "pré- mistura de CLARITY/acetato") adicionando cada herbicida especificado à água e misturando. A composição de concentrado sólido (Composição-7 como preparada no Exemplo 7) foi misturada com água para obter as concentrações de herbicidas desejadas (% a.e.). A volatilidade do dicamba de cada formulação foi medida pelo método descrito no Exemplo 5. A Tabela 8 fornece a concentração média de dicamba no ar para as formulações testadas.

[0091] Uma medição de pH também é fornecida para cada formulação. As medições de pH foram obtidas usando o procedimento descrito no Exemplo 6. Tabela 8: Volatilidade de Dicamba de Formulações de Pré-mistura

b: as concentrações de ácido acético e/ou acetato não foram medidas. Exemplo 11: Composições sólidas de concentrado de pré-mistura de glifosato de potássio-auxina(s)

[0092] As composições concentradas de pré-mistura herbicida sólida (grânulos extrudados de 1 mm) foram preparadas de acordo com o Procedimento Geral 1,2. As composições são apresentadas na Tabela 9. A composição 11 contém glifosato e 2,4-D, enquanto a composição 12 contém glifosato, 2,4-D e dicamba. Nestas composições, os ácidos 2,4-D e dicamba foram totalmente neutralizados com KOH. Adicionou- se uma quantidade suficiente de KOH adicional de tal modo que a razão molar de KOH para os ânions de glifosato totais no componente de glifosato de potássio foi de 1,3: 1 (isto é, para preparar o sal 1,3 de glifosato de potássio). Tabela 9: Composições-11 e 12 C

a: relação molar de K+: ânions totais do glifosato no componente glifosato de potássio. Exemplo 12: Composições sólidas de concentrado de pré-mistura de glifosato de potássio-auxina(s) compreendendo sal de ácido monocarboxílico

[0093] As composições concentradas de pré-mistura herbicida sólida (grânulos extrudados de 1 mm) foram preparadas de acordo com o Procedimento Geral 1,2 e 1,3. As composições são apresentadas na Tabela 10. A Composição 13 contém glifosato e 2,4-D, enquanto a Composição 14 contém glifosato, 2,4-D e dicamba. Nestas composições, os ácidos 2,4-D e dicamba foram totalmente neutralizados com KOH. Adicionou-se uma quantidade suficiente de KOH adicional de tal modo que a razão molar de KOH para os ânions de glifosato totais no componente de glifosato de potássio foi de 1,3: 1 (isto é, para preparar o sal 1,3 de glifosato de potássio). Acetato de sódio foi adicionado às misturas antes da secagem e extrusão. Tabela 10: Composições-13 e 14

a: relação molar de K+: ânions totais do glifosato no componente glifosato de potássio. b: A quantidade de acetato de sódio adicionada durante o processo. Exemplo 13: Medição da Eficácia Herbicida de Composições de Sólidas de Concentrado (Green House)

[0094] A eficácia herbicida das composições preparadas nos Exemplos anteriores foi avaliada através de testes convencionais em estufa. A eficácia herbicida foi medida como uma percentagem de "controle" seguindo um procedimento padrão na técnica que reflete uma avaliação visual da mortalidade de plantas e redução do crescimento em comparação com plantas não tratadas, feita por técnicos especialmente treinados para fazer e registar tais observações. Em todos os casos, um único técnico faz todas as avaliações de porcentagem de inibição em qualquer experimento ou teste. Tais medições são confiadas e regularmente relatadas pela Monsanto Company no curso de seu negócio de herbicidas, bem como pela indústria agrícola e comunidade acadêmica.

[0095] As misturas de aplicação herbicida listadas nas tabelas abaixo foram preparadas utilizando as composições descritas nos Exemplos precedentes. O XTENDIMAX® (DGA dicamba da Monsanto) foi misturado em tanque com composições selecionadas conforme indicado.

[0096] As sementes de ervas daninhas foram plantadas em vasos de plástico quadrado de 3,5 polegadas preenchidos com terra vermelha (Sun Gro, Bellevue, WA) contendo 100 g/cu ft de fertilizante de liberação lenta Osmocote 14-14-14. Dez a quinze sementes de ervas daninhas foram plantadas a cerca de meia polegada de profundidade e fracamente cobertas com substratos Redi-Earth. Os vasos foram colocados em um ambiente controlado equipado com subirrigação. As condições de crescimento foram 27°C dia e 21°C noite com quatorze horas de luz suplementar (aproximadamente 600 microeinsteins). Após germinação e emergência dos meios de envasamento, as plantas foram afinadas para alcançar uma planta por vaso. Vasos que continham plantas semelhantes em aparência, tamanho e vigor foram selecionados para tratamento. Normalmente, as plantas tinham entre quatro e oito polegadas de altura no momento do tratamento com herbicida. As composições foram aplicadas às plantas com um pulverizador de esteira geralmente usando um bocal de jato plano Teejet 9501E ou bocal similar com pressão de ar ajustada em um mínimo de 24 libras por polegada quadrada. O bocal de pulverização é de 16 polegadas acima do topo das plantas e uma taxa de volume de pulverização de aproximadamente 10 galões por acre (93 L por hectare) foi aplicada. O controle de plantas daninhas das composições para ABUTH (folha de veludo (“Velvetleaf”)) e ELEIN (Goosegrass) nos testes de estufa foi avaliado 21 dias após o tratamento (21 DAT). Os resultados são apresentados nas Tabelas 1113. Tabela 11: Eficácia Herbicida de Misturas de Tanques Contendo XTENDIMAX® e K-glifosato em ABUTH (folha de veludo) e ELEIN (goosegrass)

Tabela 12: Eficácia Herbicida de Pré-misturas de K-glifosato/K-dicamba na ABUTH (folha de veludo) e ELEIN (goosegrass)

Tabela 13: Eficácia herbicida de glifosato de potássio/pré-misturas de potássio-2,4-D/pré-misturas de potássio Dicamba e misturas de tanques contendo XTENDIMAX® na ABUTH (folha de veludo) e ELEIN (goosegrass)

[0102] Quando se introduz os elementos da presente invenção ou a(s) modalidade(s) preferenciai(s) da mesma, os artigos "um", "uma", "o(a)" e "referido(a)" destinam-se a significar que há um ou mais dos elementos. Os termos "compreendendo", "incluindo" e "tendo" destinam-se a ser inclusivos e significam que pode haver elementos adicionais que não sejam os elementos listados.

[0103] Tendo em conta o acima exposto, ver-se-á que os vários objetos da invenção são obtidos e outros resultados vantajosos são alcançados.

[0104] Como várias alterações podem ser feitas nas composições e processos anteriores sem se desviar do escopo da invenção, pretende- se que toda a matéria contida na descrição acima deve ser interpretada como ilustrativa e não em um sentido limitante.

Claims

1. Composição sólida de concentrado de herbicida, caracterizada pelo fato de que compreende: um componente de sal de glifosato, e um sal de ácido monocarboxílico, sendo que o componente de sal de glifosato compreende ânions de glifosato e um cátion formador de sal monovalente, sendo que a razão molar entre o cátion formador de sal monovalente e os ânions de glifosato totais é de cerca de 1,2:1 a cerca de 1,75:1, e sendo que a concentração do componente de sal de glifosato em uma base de equivalente ácido é de pelo menos 20% em peso.

2. Composição sólida de concentrado de herbicida, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a razão molar entre o cátion formador de sal monovalente e os ânions de glifosato totais é de 1,25:1 a 1,75:1, de 1,3:1 a 1,75:1, de 1,4:1 a 1,75:1, de 1,2:1 a 1,6:1, de 1,25:1 a 1,6:1, de 1,3:1 a 1,6:1, de 1,4:1 a 1,6:1, de 1,2:1 a 1,5:1, de 1,25:1 a 1,5:1, de 1,3:1 a 1,5:1, ou de 1,4:1 a 1,5:1.

3. Composição sólida de concentrado de herbicida, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o cátion formador de sal monovalente do componente de sal de glifosato é selecionado do grupo consistindo em potássio, sódio, amônio, isopropilamônio, monoetanolamônio, dietanolamônio, trietanolamônio, dimetilamônio, e misturas dos mesmos.

4. Composição sólida de concentrado de herbicida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o cátion formador de sal monovalente do componente de sal de glifosato consiste essencialmente em potássio.

5. Composição sólida de concentrado de herbicida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que a composição contém não mais que 1% em peso, não mais que 0,5% em peso, não mais que 0,25% em peso, não mais que 0,1% em peso, ou não mais que 0,01% em peso de sais de glifosato amônio e/ou diamônio.

6. Composição sólida de concentrado de herbicida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que a concentração do componente de sal de glifosato em uma base de equivalente ácido é de 20% em peso a 80% em peso, de 20% em peso a 70% em peso, de 20% em peso a 60% em peso, de 20% em peso a 50% em peso a 70% em peso a 50% em peso, de 30% em peso, de 30% em peso, de 40% em peso a 80% em peso a 60% em peso a 80% em peso, de 30% em peso, de 30% em peso, de 40% em peso a 70% em peso, de 40% em peso a 60% em peso, ou de 40% em peso a 50% em peso.

7. Composição sólida de concentrado de herbicida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que o sal de ácido monocarboxílico apresenta a Fórmula R1-C(O)OM, na qual: R1 é C1-C20 alquila substituída ou não substituída, C2-C20 alquenila substituída ou não substituída, arila substituída ou não substituída, e arilalquila substituída ou não substituída, e M é um cátion agricolamente aceitável.

8. Composição sólida de concentrado de herbicida, de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que, na referida fórmula R1-C(O)OM, M é um cátion de metal alcalino selecionado do grupo consistindo em sódio, potássio, e misturas dos mesmos.

9. Composição sólida de concentrado de herbicida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que o sal de ácido monocarboxílico compreende um cátion formador de sal que é igual ao cátion formador de sal monovalente do componente de sal de glifosato.

10. Composição sólida de concentrado de herbicida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que o sal de ácido monocarboxílico compreende um sal de um ácido selecionado do grupo consistindo em ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido benzoico, ácido fenilacético e misturas dos mesmos.

11. Composição sólida de concentrado de herbicida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que o sal de ácido monocarboxílico compreende acetato de sódio e/ou acetato de potássio.

12. Composição sólida de concentrado de herbicida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada pelo fato de que a concentração do sal de ácido monocarboxílico é de 0,25% em peso a 10% em peso, de 0,25% em peso a 7,5% em peso, de 0,25% em peso de 5% em peso, de 0,5% em peso a 10% em peso, de 0,5% em peso a 7,5% em peso, de 0,5% em peso a 5% em peso, de 1% em peso a 10% em peso, de 1% em peso a 7,5% em peso, de 1% em peso a 5% em peso, de 2% em peso a 10% em peso, de 2% em peso a 7,5% em peso, ou de 2% em peso a 5% em peso.

13. Composição sólida de concentrado de herbicida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um componente de sal de herbicida de auxina.

14. Composição sólida de concentrado de herbicida, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelo fato de que o sal de herbicida de auxina compreende um sal de um ou mais herbicidas de auxina selecionados do grupo consistindo em ácido 3,6-dicloro-2- metoxibenzoico (dicamba); ácido 2,4-diclorofenoxiacético (2,4-D); ácido 4-(2,4-diclorofenoxi)butírico (2,4-DB); dicloroprop; ácido 2-metil-4- clorofenoxiacético (MCPA); ácido 4-(4-cloro-2-metilfenoxi)butanoico (MCPB); ácido 4-clorofenoxiacético; ácido 2,4,5-triclorofenoxiacético (2,4,5-T); aminopiralid; clopiralid; fluroxipir; triclopir; mecoprop; picloram; quinclorac; aminociclopiraclor; e misturas dos mesmos.

15. Composição sólida de concentrado de herbicida, de acordo com a reivindicação 13 ou 14, caracterizada pelo fato de que o componente de sal de herbicida de auxina compreende um sal de dicamba.

16. Composição sólida de concentrado de herbicida, de acordo com a reivindicação 15, caracterizada pelo fato de que o sal de dicamba é selecionado do grupo consistindo no sal de sódio de dicamba, no sal de potássio de dicamba, no sal de monoetanolamina de dicamba, no sal de diglicolamina de dicamba, no sal de dimetilamina de dicamba, e em combinações dos mesmos.

17. Composição sólida de concentrado de herbicida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 13 a 16, caracterizada pelo fato de que o sal do componente de herbicida de auxina compreende o sal 2,4-D.

18. Composição sólida de concentrado de herbicida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 13 a 17, caracterizada pelo fato de que a concentração do componente de sal de herbicida de auxina em uma base de equivalente ácido é de pelo menos 10% em peso, pelo menos 20% em peso, pelo menos 30% em peso, pelo menos 40% em peso, ou pelo menos 50% em peso.

19. Composição sólida de concentrado de herbicida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 13 a 17, caracterizada pelo fato de que a concentração do componente de sal de herbicida de auxina em uma base de equivalente ácido é de 10% em peso a 60% em peso, de 10% em peso a 50% em peso, de 10% em peso a 40% em peso, de 10% em peso a 30% em peso, de 15% em peso a 60% em peso, de 15% em peso a 50% em peso, de 15% em peso a 40% em peso, de 15% em peso a 30% em peso, de 20% em peso a 60% em peso, de 20% em peso a 50% em peso, de 20% em peso a 40% em peso, ou de 20% em peso a 30% em peso.

20. Composição sólida de concentrado de herbicida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 13 a 19, caracterizada pelo fato de que a razão de peso entre o componente de sal de glifosato e o componente de sal de herbicida de auxina em uma base de equivalente ácido é de 10:1 a 1:10, de 5:1 a 1:5, de 5:1 a 1:4, de 5:1 a 1:3, de 5:1 a 1:2, de 5:1 a 1:1, de 5:1 a 1,5:1, de 3:1 a 1:4, de 3:1 a 1:3, de 3:1 a 1:2, de 3:1 a 1:1, de 3:1 a 1,5:1, de 2:1 a 1:4, de 2:1 a 1:3, de 2:1 a 1:2, de 2:1 a 1:1, ou de 2:1 a 1,5:1.

21. Composição sólida de concentrado de herbicida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 20, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um aditivo compreendendo íons sulfato e/ou íons sulfito.

22. Composição sólida de concentrado de herbicida, caracterizada pelo fato de que compreende: um componente de sal de herbicida de auxina, um componente de sal de co-herbicida, e um sal de ácido monocarboxílico, sendo que o componente de sal de co-herbicida compreende um ou mais co-herbicidas ácidos, que compreendem um primeiro e um segundo grupo de ácido ionizável e um cátion formador de sal monovalente, sendo que a razão molar entre o cátion formador de sal monovalente e o primeiro grupo de ácido ionizável é de pelo menos 1,1:1, pelo menos 1,2:1, pelo menos 1,25:1, ou pelo menos 1,3:1, e sendo que a concentração do componente de sal de herbicida de auxina em uma base de equivalente ácido é de pelo menos 10% em peso.

23. Método para preparação de uma mistura aquosa de herbicida, pelo fato de que compreende misturar a composição sólida de concentrado de herbicida, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 22, com água.

24. Método para preparação de uma mistura aquosa de herbicida, caracterizado pelo fato de que compreende misturar a composição sólida de concentrado de herbicida, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 21, com um sal de herbicida de auxina e água.

25. Processo para preparação de uma composição sólida de concentrado de herbicida, caracterizado pelo fato de que compreende: misturar ácido de glifosato, uma base e água para formar uma massa de reação, sendo que a base compreende um cátion formador de sal monovalente e a razão molar entre o cátion formador de sal monovalente e o ácido de glifosato na massa de reação é de cerca de 1,2 a cerca de 1,75; reduzir o teor de água da massa de reação para produzir uma pasta herbicida; misturar um sal de ácido monocarboxílico com a pasta herbicida; formar a pasta herbicida compreendendo o sal de glifosato e o sal de ácido monocarboxílico para formar grânulos de herbicida; e secar os grânulos de herbicida para produzir a composição sólida de concentrado de herbicida.

26. Processo para preparação de uma composição sólida de concentrado de herbicida, caracterizado pelo fato de que compreende: misturar ácido de glifosato, um ácido de herbicida de auxina, uma base e água para formar uma massa de reação, sendo que a quantidade de base é suficiente para neutralizar completamente o ácido de herbicida de auxina e neutralizar de 1,2 a 1,75 dos grupos de ácido ionizável do ácido de glifosato; reduzir o teor de água da massa de reação para produzir uma pasta herbicida; misturar um sal de ácido monocarboxílico com a pasta herbicida; formar a pasta herbicida compreendendo o sal de glifosato, sal de herbicida de auxina, e sal de ácido monocarboxílico para formar grânulos de herbicida; e secar os grânulos de herbicida para produzir a composição sólida de concentrado de herbicida.

27. Processo para preparação de uma composição sólida de concentrado de herbicida, caracterizado pelo fato de que compreende: misturar um ácido de co-herbicida, uma base e água para formar uma massa de reação compreendendo um sal de co-herbicida, sendo que o ácido de co-herbicida compreende um primeiro e um segundo grupo de ácido ionizável, a base compreende um cátion formador de sal monovalente, e a razão molar entre o cátion formador de sal monovalente e o primeiro grupo de ácido ionizável é de pelo menos 1,1:1; pelo menos 1,2:1, pelo menos 1,25:1, ou pelo menos 1,3:1; reduzir o teor de água da massa de reação para produzir uma pasta herbicida; misturar um sal de ácido monocarboxílico e um sal de herbicida de auxina com a pasta herbicida; formar a pasta herbicida compreendendo o sal de co- herbicida, sal de ácido monocarboxílico e o sal de herbicida de auxina para formar grânulos de herbicida; e secar os grânulos de herbicida para produzir a composição sólida de concentrado de herbicida.

28. Processo para preparação de uma composição sólida de concentrado de herbicida, caracterizado pelo fato de que compreende: misturar um ácido de herbicida de auxina, um ácido de co- herbicida, uma base e água para formar uma massa de reação, sendo que o ácido de co-herbicida compreende um primeiro e um segundo grupo de ácido ionizável e sendo que a quantidade de base é suficiente para neutralizar completamente o ácido de herbicida de auxina e neutralizar de 1,2 a 1,75 dos grupos de ácido ionizável do ácido de co- herbicida; reduzir o teor de água da massa de reação para produzir uma pasta herbicida; misturar um sal de ácido monocarboxílico com a pasta herbicida; formar a pasta herbicida compreendendo o sal de herbicida de auxina, sal de co-herbicida, e sal de ácido monocarboxílico para formar grânulos de herbicida; e secar os grânulos de herbicida para produzir a composição sólida de concentrado de herbicida.