CN104472532A - 含草甘膦和麦草畏的除草剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及农药技术领域，尤其涉及含草甘膦和麦草畏的除草剂及其制备方法。该除草剂由以下质量份的原料制得：草甘膦40份～65份；麦草畏15份～25份；碱性物质27份～48份；表面活性剂2份～5份；无机填料0份～5份。本发明通过实验证实，当草甘膦和麦草畏的质量比为3:1时能够产生最佳的增效作用。且本发明通过选择适当的表面活性剂及其用量显著提高了药效。实验证实，选择牛酯胺聚氧乙烯醚或烷基糖苷作为表面活性剂，当其质量份为5份时能够起到显著的增效作用，且起泡性不足20mL，且不会影响制剂的溶解。另外，本发明还提供了该除草剂的制备方法，制备采用固固合成工艺，提高了生产效率，节约了生产成本，降低了能耗。

Description

含草甘膦和麦草畏的除草剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及农药技术领域，尤其涉及含草甘膦和麦草畏的除草剂及其制备方法。

背景技术

草甘膦是一种非选择性、无残留灭生性除草剂，对多年生根杂草非常有效，广泛用于橡胶、桑、茶、果园及甘蔗地。草甘膦最初应用于橡胶园防除茅草及其他杂草，可使橡胶树提早1年割胶，老橡胶树增产，现逐步推广用于林业、果园、桑园、茶园，稻麦、水稻和油菜轮作地等地方。各种杂草对草甘膦的敏感程度不同，因而用药量也不同，如稗、狗尾草、看麦娘、牛筋草、马唐、猪殃殃等一年生杂草，用药量以有效成分计为6～10.5g/100m；车前子、小飞蓬、鸭跖草等用药量以有效成分计为11.4～15g/100m；白茅、硬骨草、芦苇等用药量以有效成分计则需18～30g/100m。草甘膦一般兑水使用，对杂草茎叶均匀定向喷雾。

由于草甘膦的大量使用造成部分杂草出现抗药性，截至2010年共有14个国家和地区发现了21种抗性杂草，为提高草甘膦的防除效果，桶混或复配制剂势在必行。

麦草畏为激素类除草剂，属安息香酸系列除草剂，具有内吸传导作用，对一年生和多年生阔叶杂草有显著防除效果。用于苗后喷雾，药剂能很快被杂草的叶、茎吸收，通过韧皮部或木质部向上下传导，多集中于分生组织和代谢活动旺盛的部位，阻碍植物激素的正常活动，从而使其死亡。对一年生和多年生阔叶杂草有显著防除效果，用后一般24h阔叶杂草即会出现畸形卷曲症状，15-20天死亡。对小麦、玉米、谷子、水稻等禾本科作物比较安全，用于防除猪殃殃、荞麦蔓、藜、牛繁缕、大巢菜、播娘蒿、苍耳、薄朔草、田旋花、问荆、鳢肠等。禾本科植物吸收后能很快代谢分解使之失效，表现较强的抗药性，故对小麦、玉米、水稻等禾本科作物比较安全。也用于防除耕作区的木本灌木丛。通常单用或几个苯氧羧酸类除草剂混用，也可与其他类型的除草剂混用。

麦草畏对草甘膦抗性杂草有较好的补充效果，能够有效提高杂草防治效果，目前市场上草甘膦和麦草畏主要以桶混为主要施药方式。但是，桶混的方式却存在着诸多不足之处：

首先，简单的桶混方式无法精确的掌握草甘膦和麦草畏的比例，而对于两种农药复配使用而言，比例的不同会造成药效具有显著性的差异。这就有可能造成混合后的农药不能达到最佳的防治效果。

其次，桶混的方式大部分情况不会添加助剂，即便添加也无法做到精确定量，而助剂的种类和用量对农药的药效也同样有着至关重要的作用。

并且，由于草甘膦和麦草畏都属于酸性物质，且皆不易溶于水，只将二者简单桶混很可能因产生沉淀而使药效大幅下降。目前虽有将二者成盐从而提高溶解度的方法，但是成盐过程却大多在溶剂中进行而后再次结晶获得盐，这就造成了产品的损失。并且，先将草甘膦和麦草畏成盐再去进行混合也增加了操作的复杂性。

因此，研制草甘膦和麦草畏复配的除草剂，提高药效、降低制备成本十分必要。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供含草甘膦和麦草畏的除草剂及其制备方法，本发明提供的除草剂溶解度高、崩解迅速、起泡性弱、药效显著，其制备方法简单、得率高。

本发明提供的含有草甘膦和麦草畏的除草剂，由以下质量份的原料制得：

草甘膦40～65份；

麦草畏15～25份；

碱性物质27份～48份；

表面活性剂2份～5份；

无机填料0份～5份。

在本发明的实施例中，草甘膦的质量份为60份，麦草畏的质量份为20份。

在一些实施例中，本发明提供的含有草甘膦和麦草畏的除草剂，由以下质量份的原料制得：

草甘膦60份；

麦草畏20份；

碱性物质27份～48份；

表面活性剂5份；

无机填料0份～5份。

农药复配时，有效成分的比例对药效产生至关重要的影响，本发明通过实验证实，当草甘膦和麦草畏的质量比为3:1时能够产生最佳的增效作用。

表面活性剂在农药制剂中，用于降低表面张力，能够对原药能够起到润湿、分散、乳化、增溶等作用。表面活性剂选择适当可以显著提高药效。但是，表面活性剂的使用也使农药产生了起泡性，过高的起泡性给农药的使用带来了极大的不便。通常，选择无刺激性、化学性质稳定的物质作为表面活性剂；另外，表面活性剂的作用在一定范围内会用量的增加而增强，但当达到临界点后其作用便不再增强。

在一些实施例中，表面活性剂为烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸、聚乙二醇、甲基环氧乙烷、萘磺酸盐、十二烷基硫酸盐、牛酯胺聚氧乙烯醚和烷基糖苷中一种或两种以上组合物。

作为优选，表面活性剂为牛酯胺聚氧乙烯醚和\或烷基糖苷。

实验证实，当牛酯胺聚氧乙烯醚和\或烷基糖苷质量份为5份时能够起到显著的增效作用，且起泡性不足20ml，不会影响制剂的溶解。

优选的，表面活性剂为牛脂胺聚氧乙烯醚。

在一些实施例中，碱性物质为碳酸氢钠、碳酸氢钾或碳酸氢铵；

对于无机填料而言，应选择水溶性良好，常温下溶解速度快的无机盐，且应当选择无刺激、物化性质稳定、对作物无不良影响或对作物有益的物质。

本发明选择的无机填料为硫酸钠、硫酸铵、氯化钠、氯化铵、三聚磷酸钠、尿素、海藻酸钠、硝酸钠、硫酸钾、硝酸钾、氯化钾中的一种或两种以上组合物。

作为优选，无机填料为硫酸钠和\或硫酸铵。

略过量的碱可保证在制备过程中，草甘膦和麦草畏充分成盐，从而保证其可以充分溶解。在本发明的实施例中，以物质的量计，草甘膦和麦草畏之和与碱性物质的比为1：1.05。

在本发明的实施例中，本发明提供的除草剂的剂型为水溶性粒剂。

本发明提供的除草剂的制备方法，包括：将草甘膦和麦草畏、表面活性剂、碱性物质和无机填料混合，反应后，经造粒、烘干、筛分，得到含有草甘膦和麦草畏的除草剂。

本发明提供的除草剂的制备方法中，碱性物质为碳酸氢钠、碳酸氢钾或碳酸氢铵；

表面活性剂为烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸、聚乙二醇、甲基环氧乙烷、萘磺酸盐、十二烷基硫酸盐、牛酯胺聚氧乙烯醚和烷基糖苷中一种或两种以上组合物。

作为优选，表面活性剂为牛酯胺聚氧乙烯醚和\或烷基糖苷。

优选的，表面活性剂为牛脂胺聚氧乙烯醚。

本发明提供的除草剂的制备方法中，无机填料为硫酸钠、硫酸铵、氯化钠、氯化铵、三聚磷酸钠、尿素、海藻酸钠、硝酸钠、硫酸钾、硝酸钾、氯化钾中的一种或两种以上组合物。

作为优选，无机填料为硫酸钠和\或硫酸铵。

传统的成盐采用湿法合成工艺。一方面，湿法合成需要将草甘膦酸溶解或制成湿粉，增加了合成的步骤，且在酸碱反应中产生的水会使物料变成半流体状态，增加了烘干的成本。而本发明提供的方法仅需升温促进酸碱自身反应，反应完成后物料保持固体状态，从而降低了烘干成本，降低了能耗，且提高了生产效率。

另一方面，湿法合成在反应结束后需要经过降温、结晶的步骤，这不仅造成了能源的浪费，更重要的是降低了收率，且在生产中需要设置用于冷凝的气流循环装置，提高了生产成本。而本发明提供的方法直至反应结束物料仍保持固体状态，产物无需经过结晶过程，简化了合成步骤，提高了收率，降低了能耗，且不再需要气流循环装置，对设备的要求较低，节约了生产成本。

并且，本发明提供的技术方案能连续化生产，无三废排放，无粉尘产生，安全环保性好，对环境污染较小，对生产者和使用者的危害也较小。在本发明的实施例中，反应的温度为40℃～55℃，压强为常压。

在本发明的实施例中，反应的时间为50min～60min。

在一些实施例中，反应的时间为60min。

本发明提供的除草剂的用量为1000g/公顷。

本发明提供了含有草甘膦和麦草畏的除草剂，由以下质量份的原料制得：草甘膦40份～65份；麦草畏15份～25份；碱性物质27份～48份；表面活性剂2份～5份；无机填料0份～5份。本发明通过实验证实，当草甘膦和麦草畏的质量比为3:1时能够产生最佳的增效作用。且本发明通过选择适当的表面活性剂及其用量显著提高了药效。实验证实，选择牛酯胺聚氧乙烯醚或烷基糖苷作为表面活性剂，当其质量份为5份时能够起到显著的增效作用，且起泡性不足20ml，且不会影响制剂的溶解。另外，本发明还提供了该除草剂的制备方法，提高了生产效率，节约了生产成本，降低了能耗。

具体实施方式

本发明提供了含草甘膦和麦草畏的除草剂及其制备方法，本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都被视为包括在本发明。本发明的方法及应用已经通过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文所述的方法和应用进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本发明技术。

本发明采用的原料皆为普通市售品，皆可由市场购得。

下面结合实施例，进一步阐述本发明：

实施例1草甘膦60％和麦草畏20％钠盐水溶性粒剂的制备

将631g草甘膦(95％)和204g麦草畏(98％)、17g硫酸钠和393g碳酸氢钠，投入捏合机中，混合均匀后，升温至50℃常压下，反应40min，加入50g牛酯胺聚氧乙烯醚，制得捏合料，经过造粒、烘干、筛分后制得草甘膦60％和麦草畏20％钠盐水溶性粒剂成品998.4g，收率99.84％。

实施例2草甘膦60％和麦草畏20％钾盐水溶性粒剂的制备

将618g草甘膦(97％)和204g麦草畏(98％)和467g碳酸氢钾，投入捏合机中，混合均匀后，在45℃常压下，反应60min，加入50g烷基糖苷，制得捏合料，经过造粒、烘干、筛分后制得草甘膦60％和麦草畏20％钾盐水溶性粒剂成品1000.8g，收率100.08％。

实施例3草甘膦60％和麦草畏20％铵盐水溶性粒剂的制备

将631g草甘膦(95％)和204g麦草畏(98％)、40g硫酸铵和369g碳酸氢铵，投入捏合机中，混合均匀后，在55℃常压下，反应50min，加入50g牛酯胺聚氧乙烯醚和烷基糖苷混合物，制得捏合料，经过造粒、烘干、筛分后制得草甘膦60％和麦草畏20％铵盐水溶性粒剂成品999.8g，收率99.98％。

实施例4草甘膦65％和麦草畏15％铵盐水溶性粒剂的制备

将684g草甘膦(95％)和153g麦草畏(98％)、30g氯化铵、16.2g硝酸钠和375g碳酸氢铵，投入捏合机中，混合均匀后，升温至40℃常压下，反应65min，加入40g烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚，制得捏合料，经过造粒、烘干、筛分后制得草甘膦65％和麦草畏15％铵盐水溶性粒剂成品987.1g，收率98.71％。

实施例5草甘膦55％和麦草畏20％钠盐水溶性粒剂的制备

将579g草甘膦(95％)和204g麦草畏(98％)、50g氯化钠、37.4g尿素和367g碳酸氢钠，投入捏合机中，混合均匀后，升温至45℃常压下，反应65min，加入10g十二烷基硫酸盐和25g萘磺酸盐，制得捏合料，经过造粒、烘干、筛分后制得草甘膦55％和麦草畏20％铵盐水溶性粒剂成品980.3g，收率98.03％。

实施例6草甘膦50％和麦草畏25％钾盐水溶性粒剂的制备

将526g草甘膦(95％)和225g麦草畏(98％)、30g硝酸钾、44g氯化钾和415g碳酸氢钾，投入捏合机中，混合均匀后，升温至50℃常压下，反应50min，加入25g甲基环氧乙烷，制得捏合料，经过造粒、烘干、筛分后制得草甘膦50％和麦草畏25％铵盐水溶性粒剂成品973.7g，收率97.37％。

实施例7草甘膦45％和麦草畏20％铵盐水溶性粒剂的制备

将474g草甘膦(95％)和204g麦草畏(98％)、100g海藻酸钠、152.2g三聚磷酸钠和296g碳酸氢铵，投入捏合机中，混合均匀后，升温至50℃常压下，反应55min，加入10g聚氧乙烯脂肪酸，制得捏合料，经过造粒、烘干、筛分后制得草甘膦45％和麦草畏20％铵盐水溶性粒剂成品968.5g，收率968.5％。

对比例1草甘膦和麦草畏铵盐水溶性粒剂的制备

将631g草甘膦(95％)和204g麦草畏(98％)、40g硫酸铵和369g碳酸氢铵，投入捏合机中，混合15min，加入100g水，在20-30℃常压下，反应60min，干燥，加入50g牛酯胺聚氧乙烯醚和烷基糖苷混合物，制得捏合料，经过造粒、烘干、筛分后制得草甘膦和麦草畏铵盐水溶性粒剂成品964g，收率96.4％。

对比例2草甘膦和麦草畏铵盐水溶性粒剂的制备

将631g草甘膦(95％)和204g麦草畏(98％)、467g碳酸氢钾，投入捏合机中，混合15min，加入40g水，在20-30℃常压下，反应60min，加入30g牛酯胺聚氧乙烯醚，制得捏合料，经过造粒、烘干、筛分后制得草甘膦和麦草畏铵盐水溶性粒剂成品961g，收率96.1％。

对比例3草甘膦和麦草畏铵盐水溶性粒剂的制备

将631g草甘膦(95％)和204g麦草畏(98％)、467g碳酸氢钾，投入捏合机中，混合15min，加入40g水，在20-30℃常压下，反应60min，加入70g牛酯胺聚氧乙烯醚，制得捏合料，经过造粒、烘干、筛分后制得草甘膦和麦草畏铵盐水溶性粒剂成品955g，收率95.5％。

对比例4草甘膦和麦草畏铵盐水溶性粒剂的制备

将631g草甘膦(95％)和204g麦草畏(98％)、467g碳酸氢钾，投入捏合机中，混合15min，加入40g水，在20-30℃常压下，反应60min，加入50g聚羧酸盐，制得捏合料，经过造粒、烘干、筛分后制得草甘膦和麦草畏铵盐水溶性粒剂成品947g，收率94.7％。

对比例5草甘膦和麦草畏铵盐水溶性粒剂的制备

将631g草甘膦(95％)和204g麦草畏(98％)、17g硫酸钠和393g碳酸氢钠，，投入捏合机中，混合15min，加入30g水，在20-30℃常压下，反应60min，加入50g十二烷基硫酸钠，制得捏合料，经过造粒、烘干、筛分后制得草甘膦和麦草畏铵盐水溶性粒剂成品938g，收率93.8％。

实施例8本发明提供的除草剂质量检测

对实施例1～3和对比例1～3所得产品性能检测结果见下表：

表1对本发明提供的草甘膦和麦草畏水溶性粒剂质量检测结果

如表1所示，实施例1～7与对比例1～5相比，显著(p＜0.05)降低了起泡性和崩解时间。而实施例1～3的崩解时间和起泡性明显优于其他实施例和对比例，说明优选助剂更加合理。

实施例9本发明提供的除草剂除草效果检测

1、所用药物

试验药剂：本发明实施例1～7、对比例1～5。

对照药剂：68％草甘膦铵盐可溶性粒剂，登记号PD20060050，美国孟山都；

480g/L麦草畏水剂，登记证号PD97-89，瑞士先正达作物保护有限公司。

2、实验方法

2.1药剂用量如表2所示：

表2药剂用量

药剂	有效成分用量(克/公顷)
		实施例1	1000
实施例2	1000
		实施例3	1000
实施例4	1000
		实施例5	1000
实施例6	1000
		实施例7	1000
对比例1	1000
		对比例2	1000
对比例3	1000
		对比例4	1000
对比例5	1000
		68％草甘膦铵盐可溶性粒剂	2400
480g/L麦草畏水剂	280
		空白对照(CK)	-----

2.2施药当天天气状况

施药当日少云，平均气温28.5℃，相对湿度70％，无降水过程，施药后2-10天，以多云天气为主，其中2天有降水过程，总降雨量26.9mm，气温27.8-30.5℃，相对湿度53-67％。试验地为红壤土，pH5.5左右。

2.3防除效果

表3本发明提供制剂的防除效果

注：--示未见防除效果

从上表可以看出复配的药效明显优于单剂的药效。实施例1～7与对比例2～5相比，显著(p＜0.05)提高了防除效果。实施例1～3防效明显优于实施例4～7，说明，本发明提供的制剂中采用了合理的辅料，从而起到了显著的增效作用。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种含有草甘膦和麦草畏的除草剂，其特征在于，由以下质量份的原料制得：

草甘膦40～65份；

麦草畏15～25份；

碱性物质27份～48份；

表面活性剂2份～5份；

无机填料0份～5份。

2.根据权利要求1所述的除草剂，其特征在于，所述草甘膦的质量份为60份，所述麦草畏的质量份为20份。

3.根据权利要求1所述的除草剂，其特征在于，以物质的量计，所述草甘膦和麦草畏之和与所述碱性物质的比为1：1.05。

4.根据权利要求1所述的除草剂，其特征在于，所述碱性物质为碳酸氢钠、碳酸氢钾或碳酸氢铵。

5.根据权利要求1所述的除草剂，其特征在于，所述表面活性剂为烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸、聚乙二醇、甲基环氧乙烷、萘磺酸盐、十二烷基硫酸盐、牛酯胺聚氧乙烯醚或烷基糖苷中一种或两种以上组合物。

6.根据权利要求1所述的除草剂，其特征在于，所述无机填料为硫酸钠、硫酸铵、氯化钠、氯化铵、三聚磷酸钠、尿素、海藻酸钠、硝酸钠、硫酸钾、硝酸钾或氯化钾中的一种或两种以上组合物。

7.根据权利要求1所述的除草剂，其特征在于，其剂型为水溶性粒剂。

8.如权利要求1～7任一项所述的除草剂的制备方法，其特征在于，包括：将草甘膦和麦草畏、表面活性剂、碱性物质和无机填料混合，反应后，经造粒、烘干、筛分，得到含有草甘膦和麦草畏的除草剂。

9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述反应的温度为40℃～55℃，压强为常压。

10.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述反应的时间为50min～60min。