CN104478925A - 一种草甘膦钾盐的制备方法、草甘膦钾盐水溶性粒剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及农药化工技术领域，尤其涉及一种草甘膦钾盐的制备方法、草甘膦钾盐水溶性粒剂及其制备方法。该草甘膦钾盐的制备方法，包括：将草甘膦酸与碳酸氢钾混合10min～20min；60℃～75℃反应50min～60min，60℃～90℃烘干，得到草甘膦钾盐。本发明提供的方法，降低了烘干成本，降低了能耗，提高了生产效率。本发明还提供的草甘膦钾盐水溶性粒剂，由以下质量份的原料制备而成：5份～95份草甘膦钾盐、2份～8份表面活性剂和0份～93份水溶性填料；本发明提供的草甘膦钾盐水溶性粒剂通过调整辅料的选择和配比，降低了起泡性，提高了溶解速度，溶解后溶液中无沉淀。

Description

一种草甘膦钾盐的制备方法、草甘膦钾盐水溶性粒剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及农药化工技术领域，尤其涉及一种草甘膦钾盐的制备方法、草甘膦钾盐水溶性粒剂及其制备方法。

背景技术

草甘膦是1971年美国孟山都公司开发的的广谱除草剂，其除草性能优异，属内吸传导型除草剂，极易被植物叶片吸收并传导至植物全身，对一年生及多年生杂草都有很高的活性。植物绿色部分均能很好地吸收草甘膦，但以叶片吸收为主，吸收的药剂从韧皮部很快传导，24小时内大部分转移到地下根和地下茎。杂草中毒症状表现较慢，1年生杂草一般3～4天后开始出现反应，15～20天全株枯死；多年生杂草3～7天后开始出现症状，地上部叶片先逐渐枯黄，继而变褐，最后倒伏，地下部分腐烂，一般30天左右地上部分基本干枯，枯死时间与施药量和气温有关。目前，草甘膦已成为世界上应用最广、产量最大的农药品种，其年销售额一直居农药之首。

草甘膦纯品为非挥发性白色固体，比重为0.5，大约在230℃左右熔化，并伴随分解。25℃时在水中的溶解度为1.2％，不溶于一般有机溶剂。由于草甘膦在水中的溶解度非常低，实际应用中通常需要把草甘膦酸制成水溶性盐类，如钠盐、铵盐、钾盐等。目前，草甘膦成盐的方法通常采用草甘膦原药与碱液反应，反应完成后再进行烘干从而得到草甘膦盐。但这样的生产方法需要经过酸碱反应和烘干两个步骤，工艺复杂且对设备要求很高，而原料的转化率却较低，导致生产成本过高。另一方面，现有技术中草甘膦制剂仍以水剂为主，但水剂中大量的溶剂水给包装、运输及储存造成很多不便，提高了成本，因此，制备高含量的固体剂型草甘膦制剂成为市场的发展越来越迫切的需求。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种草甘膦钾盐的制备方法，该方法工艺简单，转化率高。本发明还提供了崩解迅速且溶解度高，起泡性低的草甘膦钾盐水溶性粒剂及其制备方法。

本发明提供了一种草甘膦钾盐的制备方法，包括：将草甘膦酸与碳酸氢钾混合10min～20min；60℃～75℃反应50min～60min，60℃～90℃烘干，得到草甘膦钾盐；

草甘膦酸与碳酸氢钾的摩尔比为1:(1～1.1)；

在本发明的一些实施例中，草甘膦酸与所述碳酸氢钾的摩尔比为1:1.03。

在本发明的一些实施例中，混合的时间为10min。

草甘膦是三元酸，转化为草甘膦钾盐时需保证仅生成一盐，而不生成二盐，否则会导致部分草甘膦不能转化为钾盐。本发明通过实验证实，温度对成盐质量影响极大，温度高极易造成反应时生成二盐使得部分草甘膦没有转化为钾盐，导致制剂纯度降低，不能达到合格的要求。当温度为60℃～75℃时可保证不生成二盐。作为优选，反应的温度为65℃～70℃。优选的，反应温度为68℃。

传统的草甘膦成盐采用湿法合成工艺。一方面，湿法合成需要将草甘膦酸溶解或制成湿粉，增加了合成的步骤，且在酸碱反应中产生的水会使物料变成半流体状态，增加了烘干的成本。而本发明提供的方法仅添加少量的水启动反应，而后充分利用反应产生的水使反应继续进行，物料仍保持固体状态，从而降低了烘干成本，降低了能耗，且提高了生产效率。

另一方面，湿法合成在反应结束后需要经过降温、结晶的步骤，这不仅造成了能源的浪费，更重要的是降低了收率，且在生产中需要设置用于冷凝的气流循环装置，提高了生产成本。而本发明提供的方法直至反应结束物料仍保持固体状态，产物无需经过结晶过程，简化了合成步骤，提高了收率，降低了能耗，且不再需要气流循环装置，对设备的要求较低，节约了生产成本。

并且，本发明提供的技术方案能连续化生产，无三废排放，无粉尘产生，安全环保性好，对环境污染较小，对生产者和使用者的危害也较小。

本发明还提供了一种草甘膦钾盐水溶性粒剂，由以下质量份的原料制备而成：5份～95份草甘膦钾盐、2份～8份表面活性剂和0份～93份水溶性填料。

本发明中，表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪胺、乙氧基蓖麻油、烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物中的一种或两者以上的混合物。

本发明中，水溶性填料为硫酸盐、硝酸盐、盐酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、磷酸氢二盐、磷酸二氢盐、硼酸盐或硅酸盐中一种或两者以上的混合物。

在本发明的一些实施例中，草甘膦钾盐的质量份为85份。

在本发明的一些实施例中，表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚.

在本发明的一些实施例中，水溶性填料为硫酸盐。

在本发明的实施例中，还包括抗硬水剂。

在一些实施例中，抗硬水剂的质量份为1份。

在本发明的一些实施例中，各组分的质量份为：草甘膦钾盐85份；表面活性剂8份；水溶性填料6份，抗硬水剂1份。

在本发明的一些实施例中，各组分的质量份为：草甘膦钾盐80份；表面活性剂8份；水溶性填料11份，抗硬水剂1份。

在本发明的一些实施例中，各组分的质量份为：草甘膦钾盐70份；表面活性剂8份；水溶性填料21份，抗硬水剂1份。

在本发明的一些实施例中，各组分的质量份为：草甘膦钾盐60份；表面活性剂8份；水溶性填料31份，抗硬水剂1份。

在本发明的一些实施例中，各组分的质量份为：草甘膦钾盐50份；表面活性剂8份；水溶性填料41份，抗硬水剂1份。

抗硬水剂为EDTA、EDTA-2Na、干络素、EDTA-4Na、柠檬酸、三聚磷酸钠。

作为优选，抗硬水剂为三聚磷酸钠。

草甘膦钾盐目前仍以水剂为主要剂型，这是因为将草甘膦钾盐制备成固体剂型往往会导致过高的起泡性、且固体制剂的崩解时间过长或易产生沉淀。而本发明提供的草甘膦钾盐水溶性粒剂通过调整辅料的选择和配比，降低了起泡性，提高了溶解速度，溶解后溶液中无沉淀。

本发明提供的草甘膦钾盐水溶性粒剂的制备方法，包括：将5份～95份草甘膦钾盐、2份～8份表面活性剂和0份～93份水溶性填料混合，40℃～110℃造粒，60℃～90℃烘干，得到草甘膦钾盐水溶性粒剂。

表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪胺、乙氧基蓖麻油、烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物中的一种或两者以上的混合物。

水溶性填料为硫酸盐、硝酸盐、盐酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、磷酸氢二盐、磷酸二氢盐、硼酸盐或硅酸盐中一种或两者以上的混合物。

本发明提供的草甘膦钾盐水溶性粒剂的制备方法中，草甘膦钾盐可为市售也可采用本发明提供的方法制备，本发明对此不作限定，但其实施皆在本发明的保护范围之内。

本发明提供了一种草甘膦钾盐的制备方法，包括：将草甘膦酸与碳酸氢钾混合10min～20min；60℃～75℃反应50min～60min，60℃～90℃烘干，得到草甘膦钾盐。本发明提供的方法充分利用反应产生的水使反应持续进行，物料仍保持固体状态，从而降低了烘干成本，降低了能耗，且提高了生产效率。且产物无需经过结晶过程，简化了合成步骤，提高了收率，降低了能耗，不再需要气流循环装置，对设备的要求较低，节约了生产成本。另外本发明提供的技术方案能连续化生产，无三废排放，无粉尘产生，安全环保性好，对环境污染较小，对生产者和使用者的危害也较小。

本发明还提供了一种草甘膦钾盐水溶性粒剂，由以下质量份的原料制备而成：5份～95份草甘膦钾盐、2份～8份表面活性剂和0份～93份水溶性填料；本发明提供的草甘膦钾盐水溶性粒剂通过调整辅料的选择和配比，降低了起泡性，提高了溶解速度，溶解后溶液中无沉淀。

具体实施方式

本发明提供了一种草甘膦钾盐的制备方法、草甘膦钾盐水溶性粒剂及其制备方法，本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都被视为包括在本发明。本发明的方法及应用已经通过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文所述的方法和应用进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本发明技术。

本发明采用的原料皆为普通市售品，皆可由市场购得。

下面结合实施例，进一步阐述本发明：

实施例1草甘膦钾盐的制备

在带有加热装置的1L捏合机中，将400g草甘膦原药(纯度95％)和234g碳酸氢钾(纯度大于99％)一起投入，在常温、常压条件下混合10分钟，反应放出热量很快升温至32～36℃，20分钟后固定捏合机加热温度为60℃，1小时左右检测物料反应程度，反应体系由不溶于水的草甘膦原药转变为完全溶于水的草甘膦钾盐原药，将制备的草甘膦钾盐原药在60℃下烘干，获得干品483g，经分析含量为95.7％，收率为99.5％。

实施例2草甘膦钾盐的制备

在带有加热装置的1L捏合机中，将400g草甘膦原药(纯度95％)和234g碳酸氢钾(纯度大于99％)一起投入，在常温、常压条件下混合15分钟，反应放出热量很快升温至32～36℃，20分钟后固定捏合机加热温度为65℃，1小时左右检测物料反应程度，反应体系由不溶于水的草甘膦原药转变为完全溶于水的草甘膦钾盐原药，将制备的草甘膦钾盐原药在60℃下烘干，获得干品482g，收率为99.4％。

实施例3草甘膦钾盐的制备

在带有加热装置的1L捏合机中，将400g草甘膦原药(纯度95％)和234g碳酸氢钾(纯度大于99％)一起投入，在常温、常压条件下混合15分钟，反应放出热量很快升温至32～36℃，20分钟后固定捏合机加热温度为68℃，1小时左右检测物料反应程度，反应体系由不溶于水的草甘膦原药转变为完全溶于水的草甘膦钾盐原药，将制备的草甘膦钾盐原药在70℃下烘干，获得干品484g，收率为99.8％。

实施例4草甘膦钾盐的制备

在带有加热装置的1L捏合机中，将400g草甘膦原药(纯度95％)和234g碳酸氢钾(纯度大于99％)一起投入，在常温、常压条件下混合12分钟，反应放出热量很快升温至32～36℃，20分钟后固定捏合机加热温度为70℃，1小时左右检测物料反应程度，反应体系由不溶于水的草甘膦原药转变为完全溶于水的草甘膦钾盐原药，将制备的草甘膦钾盐原药在70℃下烘干，获得干品483g，收率为99.5％。

实施例5草甘膦钾盐的制备

在带有加热装置的1L捏合机中，将400g草甘膦原药(纯度95％)和234g碳酸氢钾(纯度大于99％)一起投入，在常温、常压条件下混合15分钟，反应放出热量很快升温至32～36℃，20分钟后固定捏合机加热温度为75℃，1小时左右检测物料反应程度，反应体系由不溶于水的草甘膦原药转变为完全溶于水的草甘膦钾盐原药，将制备的草甘膦钾盐原药在80℃下烘干，获得干品483g，收率为99.5％。

实施例6草甘膦钾盐的制备

在带有加热装置的1L捏合机中，将416g草甘膦原药(纯度95％)和234g碳酸氢钾(纯度大于99％)一起投入，在常温、常压条件下混合15分钟，反应放出热量很快升温至32℃～36℃，20分钟后固定捏合机加热温度为80℃，50min后检测物料反应程度，反应体系由不溶于水的草甘膦原药转变为完全溶于水的草甘膦钾盐原药，将制备的草甘膦钾盐原药在60℃下烘干，获得干品504g，收率为99.7％。

实施例7草甘膦钾盐的制备

在带有加热装置的1L捏合机中，将457g草甘膦原药(纯度95％)和234g碳酸氢钾(纯度大于99％)一起投入，在常温、常压条件下混合15分钟，反应放出热量很快升温至32～36℃，20分钟后固定捏合机加热温度为68℃，1小时后检测物料反应程度，反应体系由不溶于水的草甘膦原药转变为完全溶于水的草甘膦钾盐原药，将制备的草甘膦钾盐原药在90℃下烘干，获得干品579g，收率为99.8％。

实施例8草甘膦钾盐的制备

在带有加热装置的1L捏合机中，将400g草甘膦原药(纯度95％)和234g碳酸氢钾(纯度大于99％)一起投入，在常温、常压条件下混合12分钟，反应放出热量很快升温至32～36℃，20分钟后固定捏合机加热温度为85℃，1小时后检测物料反应程度，反应体系由不溶于水的草甘膦原药转变为完全溶于水的草甘膦钾盐原药，将制备的草甘膦钾盐原药在70℃下烘干，获得干品484g，收率为99.8％。

实施例9草甘膦钾盐的制备

在带有加热装置的1L捏合机中，将400g草甘膦原药(纯度95％)和234g碳酸氢钾(纯度大于99％)一起投入，在常温、常压条件下混合20分钟，反应放出热量很快升温至32～36℃，20分钟后固定捏合机加热温度为90℃，1.5小时后检测物料反应程度，反应体系由不溶于水的草甘膦原药转变为完全溶于水的草甘膦钾盐原药，将制备的草甘膦钾盐原药在90℃下烘干，获得干品484g，收率为99.7％。

实施例10本发明提供方法制备的草甘膦钾盐的质量鉴定

将实施例1～9所得的草甘膦钾盐进行性能测试，结果见表1。

表1 本发明提供方法制备的草甘膦钾盐的质量鉴定结果

结果表明，本发明提供方法制备的草甘膦钾盐在制备过程中无需采用气流循环装置，整个合成过程仅在固固反应结束后进行烘干，对设备要求低，生产能耗较低。该方法的收率皆高于99％，水分含量在0.1％左右，纯度为95％，可见本发明提供的方法生产效率高，制得产品纯度高，未检测到草甘膦的二盐成分，且水分含量符合标准。经溶解实验验证，本发明提供给的草甘膦钾盐溶解度良好，几乎无沉淀产生。

实施例11草甘膦水溶性粒剂的制备

水溶性粒剂配方为(wt％)：草甘膦钾盐85％，脂肪醇聚氧乙烯醚8％，三聚磷酸钠1％，硫酸盐余量。

制备方法为：取274g市售草甘膦钾盐原药(含量为93％)，加入脂肪醇聚氧乙烯醚24g和抗硬水剂3g，硫酸盐18g，将各组分在捏合机中充分混合均匀，加入混合物总质量3％的水进行捏合，捏合完毕后造粒，65℃条件下烘干，即得到85％草甘膦钾盐水溶性粒剂，所得水溶性粒剂成粒率高，在99％以上，颗粒饱满，光滑，流动性好。

实施例12草甘膦水溶性粒剂的制备

水溶性粒剂配方为(wt％)：草甘膦钾盐80％，聚氧乙烯脂肪胺8％，三聚磷酸钠1％，硝酸盐余量。

制备方法为：取251g实施例3制得的草甘膦钾盐原药(含量为95.8％)，，加入脂肪醇聚氧乙烯醚24g和抗硬水剂3g，硫酸盐33g，将各组分在捏合机中充分混合均匀，加入混合物总质量3％的水进行捏合，捏合完毕在80℃下造粒，65℃条件下烘干，即得到80％草甘膦钾盐水溶性粒剂，所得水溶性粒剂成粒率高，在99％以上，颗粒饱满，光滑，流动性好。

实施例13草甘膦水溶性粒剂的制备

水溶性粒剂配方为(wt％)：草甘膦钾盐70％，乙氧基蓖麻油、烷基酚聚氧乙烯醚8％，三聚磷酸钠1％，盐酸盐余量。

制备方法为：取219g实施例3制得的草甘膦钾盐原药(含量为95.8％)，，加入脂肪醇聚氧乙烯醚24g和抗硬水剂3g，硫酸盐63g，将各组分在捏合机中充分混合均匀，加入混合物总质量3％的水进行捏合，捏合完毕在80℃下造粒，65℃条件下烘干，即得到70％草甘膦钾盐水溶性粒剂，所得水溶性粒剂成粒率高，在99％以上，颗粒饱满，光滑，流动性好。

实施例14草甘膦水溶性粒剂的制备

水溶性粒剂配方为(wt％)：草甘膦钾盐60％，聚氧乙烯聚氧丙烯醚8％，三聚磷酸钠1％，碳酸盐余量。

制备方法为：取188g实施例3制得的草甘膦钾盐原药(含量为95.8％)，，加入脂肪醇聚氧乙烯醚24g和抗硬水剂3g，硫酸盐93g，将各组分在捏合机中充分混合均匀，加入混合物总质量3％的水进行捏合，捏合完毕在80℃下造粒，65℃条件下烘干，即得到60％草甘膦钾盐水溶性粒剂，所得水溶性粒剂成粒率高，在99％以上，颗粒饱满，光滑，流动性好。

实施例15草甘膦水溶性粒剂的制备

水溶性粒剂配方为(wt％)：草甘膦钾盐50％，壬基酚聚氧乙烯醚、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物8％，三聚磷酸钠1％，磷酸盐余量。

制备方法为：取157g实施例3制得的草甘膦钾盐原药(含量为95.8％)，，加入脂肪醇聚氧乙烯醚24g和抗硬水剂3g，硫酸盐123g，将各组分在捏合机中充分混合均匀，加入混合物总质量3％的水进行捏合，捏合完毕在80℃下造粒，65℃条件下烘干，即得到50％草甘膦钾盐水溶性粒剂，所得水溶性粒剂成粒率高，在99％以上，颗粒饱满，光滑，流动性好。

对比例1草甘膦水溶性粒剂的制备

水溶性粒剂配方为(wt％)：草甘膦钾盐85％，烷基氧化胺8％，EDTA1％，硫酸盐余量。

制备方法为：取444g实施例1制得的草甘膦钾盐原药(含量为95.7％)，烷基氧化胺40g和抗硬水剂5g，硫酸盐30g，将各组分在捏合机中充分混合均匀，加入混合物总质量3％的水进行捏合，捏合完毕在80℃下造粒，60℃条件下烘干，即得到85％草甘膦钾盐水溶性粒剂，所得水溶性粒剂成粒率高，在98％以上，颗粒饱满，光滑，流动性好。

对比例2草甘膦水溶性粒剂的制备

水溶性粒剂配方为(wt％)：草甘膦钾盐80％，烷基氧化胺8％，干络素、1％硫酸盐余量。

制备方法为：取418g实施例2制得的草甘膦钾盐原药(含量为95.7％)，烷基氧化胺40g和抗硬水剂5g，硫酸盐55g，将各组分在捏合机中充分混合均匀，加入混合物总质量3％的水进行捏合，捏合完毕在70℃下造粒，70℃条件下烘干，即得到80％草甘膦钾盐水溶性粒剂，所得水溶性粒剂成粒率高，在98％以上，颗粒饱满，光滑，流动性好。

对比例3草甘膦水溶性粒剂的制备

水溶性粒剂配方为(wt％)：草甘膦钾盐70％，烷基氧化胺8％，EDTA-4Na1％硫酸盐余量。

制备方法为：取365g实施例3制得的草甘膦钾盐原药(含量为95.8％)，烷基氧化胺40g和抗硬水剂5g，硫酸盐105g，将各组分在捏合机中充分混合均匀，加入混合物总质量3％的水进行捏合，捏合完毕在60℃下造粒，80℃条件下烘干，即得到70％草甘膦钾盐水溶性粒剂，所得水溶性粒剂成粒率高，在98％以上，颗粒饱满，光滑，流动性好。

对比例4草甘膦水溶性粒剂的制备

水溶性粒剂配方为(wt％)：草甘膦钾盐60％，烷基氧化胺8％，硫酸盐余量。

制备方法为：取314g实施例4制得的草甘膦钾盐原药(含量为95.5％)，烷基氧化胺40g和抗硬水剂5g，硫酸盐155g，将各组分在捏合机中充分混合均匀，加入混合物总质量3％的水进行捏合，捏合完毕在50℃下造粒，75℃条件下烘干，即得到60％草甘膦钾盐水溶性粒剂，所得水溶性粒剂成粒率高，在98％以上，颗粒饱满，光滑，流动性好。

对比例5草甘膦水溶性粒剂的制备

水溶性粒剂配方为(wt％)：草甘膦钾盐50％，烷基氧化胺8％，硫酸盐余量。

制备方法为：取262g实施例5制得的草甘膦钾盐原药(含量为95.5％)，烷基氧化胺40g和抗硬水剂5g，硫酸盐205g，将各组分在捏合机中充分混合均匀，加入混合物总质量3％的水进行捏合，捏合完毕在80℃下造粒，65℃条件下烘干，即得到50％草甘膦钾盐水溶性粒剂，所得水溶性粒剂成粒率高，在98％以上，颗粒饱满，光滑，流动性好。

实施例16本发明提供的草甘膦水溶性粒剂质量鉴定

将实施例11～15及对比例1～5所得草甘膦钾盐水溶性粒剂进行性能测试，结果见表2。

表2 产品性能测试结果

可见实施例11～15与对比例1～5相比所得草甘膦钾盐水溶性粒剂起泡性较低，溶解速度较快，未见水不溶物。

实施例17本发明提供的草甘膦钾盐水溶性粒剂药效检测

1、所用药物

试验药剂：本发明实施例11所得草甘膦钾盐水溶性粒剂。

对照药剂：35％草甘膦钾水剂，登记号LS20122095，先正达南通作物保护有限公司。

2、试验场地

试验场地为海南省海口市云龙镇柑桔园，该柑桔园种植四年，已投产，品种为红江橙，杂草覆盖度65％左右，草高为4-6cm，生长旺盛，幼嫩。杂草主要有：马唐(Digitavia dscenders)、牛筋草(E leusine indicacc L.)、胜红蓟(Ageratam conyzoides L.)、龙葵(Solanam nigrum L.)、旱稗(Echinochloacrusgalli(L.)Beauv.Var.)等。

3、实验方法

3.1药物用量

表3 药剂及药物用量情况

3.2试验区域的划分

将试验区按照下表划分为20个试验小区，每个试验小区的面积为30m²，每个试验小区按标记组别分别施用上述表4中所述的药剂。试验区情况见表4。

表4 试验区设计

1	2	3	4	5
					4	5	1	2	3
5	1	2	3	4
					3	4	5	1	2

3.3施药当天天气状况

施药当日少云，平均气温29.9℃，相对湿度72％，无降水过程，施药后2-10天，以多云天气为主，其中2天有降水过程，总降雨量46.9mm，气温29.8-31.1℃，相对湿度66-72％。试验地为红壤土，pH5.8左右。

3.4施药方法

杂草叶面喷雾法施药，使用新加坡Jacto HD400型手动背负喷雾器，每公顷兑药液675升。

4、药效计算方法

分别于药后15天、30天各调查一次杂草株数，药后30天加测杂草鲜重。药效计算公式如下：

并用邓肯氏新复极差(DMRT)法分析差异显著性。

5、结果

每天对试验区内的杂草进行定点观察，药后4-5天有的杂草心叶开始失绿，6-7天停止生长，之后开始萎蔫、枯黄直至死亡，施药后致杂草苦死为7-20天。药后15天、30天后杂草株数防除情况见表5、表6，对杂草鲜重的防除效果见表7。

表5 对杂草株数防除效果(％)—药后15天

表6 对杂草株数防除效果(％)—药后30天

表7 对杂草鲜重防除效果(％)—药后30天

用邓肯氏新复极差(DMRT)法进行统计分析防效的差异显著性。从试验结果看，本发明85％草甘膦钾盐水溶性粒剂对马唐、牛筋草、胜红蓟、龙葵、旱稗等杂草除草效果好，表现为高剂量防效显著好于低剂量处理的防效。

对药后30天的株数总防效进行分析可知，低剂量与中剂量、高剂量防效之间两两比较差异极显著；对药后30天的鲜重总防效进行分析可知，低剂量、中剂量、高剂量防效之间两两比较差异极显著。

实施例18本发明提供的草甘膦钾盐水溶性粒剂药效检测

按照实施例17中所述方法，对实施例11至15和对比例1至5所提供的草甘膦钾盐水溶性粒剂进行药效研究，有效成分用量均为2000克/公顷，具体如下表8：

表8 对杂草株数防除效果(％)—药后30天

药剂	总杂草防效(％)
		实施例11制得	99.68
实施例12制得	97.19
		实施例13制得	96.54
实施例14制得	95.02
		实施例15制得	94.67
对比例1制得	93.82
		对比例2制得	92.75
对比例3制得	90.39
		对比例4制得	87.61
对比例5制得	84.58

从上述数据可以看出，各个制剂按照有效成分2000克/公顷用量可以有效防除田间各类杂草。本发明通过表面活性剂的选择，所得的水溶性粒剂药物效果优异。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种草甘膦钾盐的制备方法，其特征在于，包括：将草甘膦酸与碳酸氢钾混合10min～20min；60℃～75℃反应50min～60min，60℃～90℃烘干，得到草甘膦钾盐；所述草甘膦酸与所述碳酸氢钾的摩尔比为1:(1～1.1)。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述草甘膦酸与所述碳酸氢钾的摩尔比为1:1.03。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述混合的时间为10min。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述反应的温度为65℃～70℃。

5.一种草甘膦钾盐水溶性粒剂，其特征在于，由以下质量份的原料制备而成：5份～95份草甘膦钾盐、2份～8份表面活性剂和0份～93份水溶性填料。

6.根据权利要求5所述的草甘膦钾盐水溶性粒剂，其特征在于，所述草甘膦钾盐的质量份为85份。

7.根据权利要求5所述的草甘膦钾盐水溶性粒剂，其特征在于，所述表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪胺、乙氧基蓖麻油、烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚或环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物中的一种或两者以上的混合物。

8.根据权利要求5所述的草甘膦钾盐水溶性粒剂，其特征在于，所述水溶性填料为硫酸盐、硝酸盐、盐酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、磷酸氢二盐、磷酸二氢盐、硼酸盐或硅酸盐中一种或两者以上的混合物。

9.如权利要求6所述的草甘膦钾盐水溶性粒剂，其特征在于，还包括抗硬水剂。

10.一种草甘膦钾盐水溶性粒剂的制备方法，其特征在于，包括：将5份～95份草甘膦钾盐、2份～8份表面活性剂和0份～93份水溶性填料混合，造粒后，60℃～90℃烘干，得到草甘膦钾盐水溶性粒剂。