CN105875632A - 一种除草组合物及其在草甘膦抗性杂草上的应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种防除小飞蓬、香附子及其它棉田、甘蔗田、果园、茶园、桑园、剑麻园、橡胶园中的难除杂草及抗性杂草的除草组合物及其施用方法。其特征在于，除草组合物含有草甘膦酸或盐以及磺酰脲类化合物两种活性组分，具有杀草谱广、除草活性高、作物安全性高、见效快且抗性风险很高的优点。除草组合物施用方式简单方便，一次喷药可解决大部分草害，具有省时、省力、省成本的特点。

Description

一种除草组合物及其在草甘膦抗性杂草上的应用

技术领域

本发明涉及一种防除小飞蓬、香附子及其它棉田、甘蔗田、果园、茶园、桑园、剑麻园、橡胶园中的难除杂草及抗性杂草的除草组合物及其施用方法，属于农药除草剂制备方法及应用技术领域。

背景技术

草甘膦(glyphosate)，学名为N-(膦醜基甲基)氨基乙酸或N-(膦酷基甲基)甘氨酸，是一种有机膦类内吸传导型广谱灭生性除草剂，自进入农药市场以来，由于对杂草防效显著、作用方式新颖、对人畜安全等特点成为全球除草剂市场上销售量最大的除草剂品种。近年来，随着抗除草剂转基因作物在全球范围内的推广，特别是抗草甘膦转基因作物如抗草甘膦大豆、玉米等的大面积种植，对草甘膦的需求量更是达到了一个新的高度。

但随着免耕技术的长期使用，杂草群落逐渐产生了变化，由此产生了两个新的问题：

一、对部分草甘膦防效较差的杂草成为优势群落，需要进一步提高除草剂的用药量，如香附子。

香附子又可称为回头青、胡子青、香胡子、莎草、地贡子、三棱草、野韭菜等，莎草科多年生草本，长匍匐根状茎和块茎，以种子、根茎、块茎等繁殖，繁殖能力极强、繁殖速度快。在生长期内，香附子能在短时间内以数倍甚至是数十倍的数量快速繁育生长，迅速占领地面，对果园及作物的争肥争水能力极强，是极难防除的恶性杂草。

二、部分杂草的抗药性逐渐增强，即使提高草甘膦用量仍难以达到满意的防治效果，如小飞蓬。

小飞蓬别名小蓬草、小白酒草、祁州一枝蒿。拉丁文名：Conyza canadensis(L.)Cronq.为菊科植物小白酒草的全草或鲜叶，是一种越年生或一年生草本植物，原产于北美洲，现已广泛分布于世界及中国各地。

小飞蓬较易入侵河滩、渠旁、铁路、公路边、抛荒地、住宅四周等区域，是一种恶性农田杂草，几乎可以入侵所有农田，对农作物的产量影响极大。荒废的农田、退化的森林等场所也是小飞蓬容易侵占的场所。小飞蓬因为生物量大，种子产生量大，因此很容易在局部区域形成绝对的优势种群，破坏当地的生物多样性和遗传多样性，影响土壤肥力，并通过分泌化感物质抑制邻近植物的生长。小飞蓬还是多种农田害虫如牧草盲赌等的中间寄主。

由于上述草甘膦难除性杂草及抗性杂草的存在，使得用草甘膦的防效大为降低，在应用中农民不得不增加草甘膦用量，而大幅增加草甘膦用量不仅对防效增加作用有限，更是大幅增加了农用成本、且增大了对环境的污染，并有可能增加药害的风险。同时采用其他灭生性除草剂又难以满足免耕技术的要求，如使用百草枯等药剂，虽可杀死一部分杂草，但仍有大部根部未死，而再次萌发侧枝。又如使用草铵膦等药剂，一方面需要较大的用量，亩用成本代价很高，另一方面在抗性小飞蓬等杂草上的防效也不尽如人意。

因此，通过研发草甘膦新型复配药剂，既能杀死难除或抗性杂草，同时又能将用药成本控制在合理范围之内，还能同时防治其它杂草，达到一次性防治，又能彻底根除杂草。

发明内容

为了实现以上目的，本发明提供了一种除草剂的用途，主要用于防除小飞蓬和香附子以及及其它棉田、甘蔗田、果园、茶园、桑园、剑麻园、橡胶园中的难处杂草及抗性杂草及其除草剂施用方法。

所述的除草组合物，由草甘膦或草甘膦盐和磺酰脲类化合物以及辅料组成。其中所述的草甘膦或草甘膦盐与磺酰脲类化合物重量比为2000∶1～1∶50，优选为600∶1～15∶1，活性组分的重量为组合物总重量的5％～95％，优选为10％～90％。

所述的施用方法为将除草组合物稀释后，在作物种植之前，采用喷雾法均匀喷洒于杂草茎叶；或在植物种植之后，采取行间喷雾的方式喷洒。每公顷使用活性组分的量为50～5000g，优选为70～210g。

所述的草甘膦盐包括草甘膦酸的有机胺盐、草甘膦酸的碱金属盐、草甘膦酸的铵盐、草甘膦酸的三甲基硫盐中至少一种，优选为草甘膦酸的有机胺盐、草甘膦酸的碱金属盐、草甘膦酸的铵盐中至少一种。

其中草铵膦酸的有机铵盐包括草甘膦酸的异丙胺盐、草甘膦酸的三乙胺盐、草甘膦酸的一甲胺盐、草甘膦酸的二甲胺盐、草甘膦酸的三甲胺盐、草甘膦酸的胆碱盐、草甘膦酸的乙醇胺盐中的至少一种，优选为草甘膦的异丙胺盐、二甲胺盐、三甲胺盐中的至少一种。

草甘膦酸的碱金属盐为草甘膦酸的钠盐或草甘膦酸的钾盐，优选为草甘膦酸的钾盐。

所述的磺酰脲类化合物包括甲磺隆、氯磺隆、苯磺隆、胺苯磺隆、醚苯磺隆、氟磺隆、醚磺隆、环丙嘧磺隆、氯嘧磺隆、苄嘧磺隆、吡嘧磺隆、氟嘧磺隆、烟嘧磺隆、氟胺磺隆、啶嘧磺隆、酰嘧磺隆、四唑嘧磺隆、乙氧嘧磺隆、氟酮磺隆、氟啶嘧磺隆、甲酰胺磺隆、氯吡嘧磺隆、唑吡嘧磺隆、碘甲磺隆钠盐、环氧嘧磺隆、丙苯磺隆、砜嘧磺隆、甲嘧磺隆、磺酰磺隆、噻吩磺隆、三氟啶磺隆、三氟甲磺隆中的至少一种，优选为三氟啶磺隆、氯吡嘧磺隆、噻吩磺隆中的至少一种

所述的辅料包括但不限于稳定剂、分散剂、湿润剂、载体、增效剂、渗透剂、pH调节剂、展着剂中的两种以上的混合物。

所述的润湿剂包括十二烷基硫酸盐、丁基萘磺酸盐、十二烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、脂肪酸或脂肪酸酯硫酸盐、烷基联苯醚磺酸钠、聚合羧酸盐、木质素磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、山梨糖醇酐脂肪酸聚氧乙烯醚及其改性物中的一种或两种以上；优选为十二烷基硫酸盐、丁基萘磺酸盐、十二烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基联苯醚磺酸钠中的一种或多种。其中润湿剂重量为组合物总重量的0～15％，优选为：0～5％。

所述的分散剂包括聚丙烯酸酯类、脂肪醇硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、聚合羧酸盐、烷基联苯醚磺酸钠、烷基萘磺酸盐、亚甲基萘磺酸盐、木质素磺酸盐、石油磺酸盐、磷酸盐类、蓖麻油环氧乙烷加成物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物及其改性物中的一种或两种以上；优选为聚丙烯酸酯类、聚合羧酸盐、烷基联苯醚磺酸钠、烷基萘磺酸盐、亚甲基萘磺酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物及其改性物中的一种或多种。其中分散剂重量为组合物总重量的0～25％，优选为：0～15％。

所述载体包括膨润土、硅藻土、高岭土、滑石、凹凸棒土、陶土、粘土、云母、沸石、叶腊石、硅胶、焦磷酸钠、氯化铵、碳酸钠、碳酸铵、硫酸钠、硫胺、白炭黑和轻质碳酸钙中的一种或多种。优选为膨润土、硅藻土、高岭土、焦磷酸钠、氯化铵、碳酸钠、碳酸铵、硫酸钠、白炭黑、轻质碳酸钙中的一种或多种。更优选为膨润土、高岭土、硫酸铵、硫酸钠、白炭黑中的一种或多种。

所述增效剂包括糖苷类、牛酯胺类、双子类、有机硅类增效剂等中的一种或多种。

所述渗透剂包括氮酮、噻酮和有机硅等中的一种或多种。

所述pH调节剂包括但不限于柠檬酸、酒石酸、碳酸氢钾、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、碳酸钾中的一种或多种。

所述的展着剂为有机硅类展着剂。

本发明所述的除草组合物可采用常规技术，制备成现有的常规剂型，其中优选为可湿性粉剂、可溶性粉剂、可溶性粒剂、水分散粒剂及大粒剂。

本发明所提供的除草组合物可用于防除棉田、甘蔗田、果园、茶园、桑园、剑麻园、橡胶园中的难处杂草及抗性杂草。

本发明与现有的技术相比，具有以下优点：

1、杀草谱广、除草活性高

组合物防除小飞蓬、香附子的效果理想，同时也可用于棉田、甘蔗田、果园、茶园、桑园、剑麻园、橡胶园中的其它难处杂草及抗性杂草的防除。杀草效果明显优于草甘膦单剂和磺隆类除草剂单剂，能彻底杀灭杂草植株，特别是对根部的优良效果。二种有效成分组合产生协同增效作用，有效提高杀草谱和防除效果。

2、作物安全性高

本发明选择的有效成分草甘膦及其盐和磺隆类除草剂都是高效或超高效、低毒、环境友好的的除草剤，复配后的产品经大量试验和应用，表明对有农林作物安全。通过组合复配，降低了草甘膦及其盐和磺隆类除草剂的用量，避免了草甘膦及其盐大量使用对作物移栽后的生长抑制作用。

3、作用特性的互补

草甘膦类内吸传导型灭生除草剂，主要通过竞争性抑制植物体内烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶，从而抑制莽草素向苯丙氨酸、酪氨酸及色氨酸的转化，使蛋白质的合成受到干扰，导致植物死亡，其作用较慢但效果彻底。磺隆类除草剂则是植物体内支链氨基酸(如缬氨酸、亮氨酸与异亮氨酸)合成酶乙酰乳酸合成酶(ALS)或乙酰羟酸合成酶(AHS)的抑制剂，从而抑制植物体内支链氨基酸蛋白的合成使杂草死亡。该除草剂见效快且抗性风险很高。两者组合后可以提高组合物的除草同时降低抗性风险。

4、适合免耕技术的应用

该组合物一次喷药可解决大部分草害，具有省时、省力、省成本的特点，尤其适合目前免耕种植作物。

5、转基因作物应用前景广阔

目前，全球转基因作物种植面积逐年扩大，一部分转基因作物已经实现产业化应用。本组合物适合在抗草甘膦转基因作物种植过程中的除草应用，前景广阔。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

实施例1

一种除草剂，准确称取95％草甘膦钾盐原药810.5kg，90％三氟啶磺隆钠盐原药35kg，木质素磺酸钠100kg，硫酸铵54.5kg，混合均匀，将混合均匀的混合物进行超微粉碎即得所需制剂除草剂；

在甘蔗种植之前，按80％三氟啶磺隆·草甘膦钾盐可溶性粉剂100克/亩，兑30kg水均匀喷雾于杂草叶面。

实施例2

一种除草剂，准确称取95.5％草甘膦铵盐原药314.1kg，95％三氟啶磺隆钠盐原药5.3kg，Adsee 150助剂50kg，硫酸铵630.6kg，混合均匀，将混合均匀的混合物进行超微粉碎，然后加入物料量2～20％的水，搅拌混合均匀，用旋流流化床造粒法造粒，90℃干燥，经过筛分即得所需粒径的制剂除草剂；

在棉田棉花移栽前，按30.5％三氟啶磺隆·草甘膦铵盐可溶粒剂300克/亩，兑30kg水均匀喷雾于杂草叶面。

实施例3

一种除草剂，准确称取95％草甘膦异丙胺盐原药431.6kg，95％氯吡嘧磺隆原药26.5kg，分散剂萘磺酸甲醛缩合物20kg，润湿剂月桂醇聚氧乙烯基醚磺酸钠10kg，硫酸钠511.9Kg，混合均匀后进行气流粉碎，粉碎后的物料加水进行造粒、烘干后即得所需的除草剂水分散粒剂；

在田棉花移栽之前，按46％氯吡嘧磺隆·草甘膦异丙胺盐水分散粒剂200克/亩，兑45kg水均匀喷雾于杂草叶面。

实施例4

一种除草剂，准确称取95％草甘膦二甲胺盐原药789.5kg，95％氯吡嘧磺隆原药21.1kg，Adsee 150助剂130kg，硫酸铵59.4kg，混合均匀，将混合均匀的混合物进行超微粉碎，然后加入物料量2～20％的水，搅拌混合均匀，用螺杆挤压造粒法造粒，95℃干燥，经过筛分即得所需粒径的制剂除草剂；

在橡胶园内，香附子大量萌芽时，按77％氯吡嘧磺隆·草甘膦二甲胺盐可溶粒剂200克/亩，兑30kg水均匀喷雾于杂草叶面。

实施例5

一种除草剂，准确称取95％草甘膦异丙胺盐原药642.2kg，95％噻吩磺隆原药10.5kg，Adsee 150助剂90kg，硫酸铵257.3kg，混合均匀，将混合均匀的混合物进行超微粉碎，即得所需粒径的制剂除草剂；

在甘蔗种植之前，按63％噻吩磺隆·草甘膦异丙胺盐可湿性粉剂200克/亩，兑45kg水均匀喷雾于杂草叶面。

实施例6

一种除草剂，准确称取95.5％草甘膦铵盐原药314.1kg，90％三氟啶磺隆钠盐原药10.5kg，Adsee 150助剂30kg，硫酸铵645.4kg，混合均匀，将混合均匀的混合物进行超微粉碎，然后加入物料量2～20％的水，搅拌混合均匀，用旋流流化床造粒法造粒，90℃干燥，经过筛分即得所需粒径的制剂除草剂；

在棉花种植之前，按30.5％噻吩磺隆·草甘膦铵盐可溶粒剂200克/亩，兑45kg水均匀喷雾于杂草叶面。

应用实施例1

将实施例1～6进行热贮稳定性验证，结果见表1。

表1热贮稳定性实验结果

应用实施例2

为验证草甘膦与三氟啶磺隆、氯吡嘧磺隆、噻吩磺隆复配后的效果，对实施例2、3、6的除草剂组合物进行了田间药效试验，在此挑选棉田作为实验对象，同时以市售的30％草甘膦铵盐水剂和75％三氟啶磺隆钠盐水分散粒剂、75％氯吡嘧磺隆水分散粒剂、75％噻吩磺隆水分散粒剂进行对比。土质为壤土，主要杂草为小飞蓬、香附子、马齿苋和繁缕。各药剂用量为大田推荐用量，共设5个处理，每处理4次重复，共20个处理小区，随机区组排列，每小区面积20m2，在棉花长播种前进行喷药，药后30天后调查各处理的杂草种类、株数，计算防效。按Gowing法进行评价，试验结果见表2。

Gowing法计算公式为：E0＝X+Y(100-X)/100，其中式中E0为除草剂A、B混用后的理论防效，X为除草剂A单用时的百分防效，Y为除草剂B单用时的百分防效。设E为A、B混用后的实测防效，则当E＞E0时为增效作用，E＜E0时为拮抗作用，E＝E0时为相加作用。

表2田间药效试验结果

如表2所示，含有草甘膦盐的组合物或农药制剂，草甘膦盐的活性成分以草甘膦酸计。

按照Gowing方法计算，三氟啶磺隆钠盐和草甘膦铵盐复配后，对小飞蓬、香附子、马齿苋和繁缕的除草活性均高于单独使用两种单剂时的活性，具有增效作用。另复配后杀草谱得到了扩大，施用剂量也大大降低。

试验中除草剂对棉花安全。

Claims (7)

1.一种除草剂的用途，其特征是，用于防除棉田、甘蔗田、果园、茶园、桑园、剑麻园、橡胶园中的难除杂草及抗性杂草，所述杂草是小飞蓬、香附子，所述除草剂由草甘膦或草甘膦盐，和磺酰脲类化合物以及辅料组成。

2.如权利要求1所述用途，其特征在于所述草甘膦或其草甘膦和磺酰脲类化合物的重量比为2000∶1～1∶50，优选为600∶1～15∶1，其活性成分总量占除草剂总量的5％～95％，优选为10％～90％。

3.如权利要求1所述的除草组合物，其特征在于，所述的草甘膦盐包括草甘膦酸的有机胺盐、草甘膦酸的碱金属盐、草甘膦酸的铵盐、草甘膦酸的三甲基硫盐中至少一种。

4.如权利要求1所述的除草组合物，其特正在于，所述的磺酰脲类化合物包括甲磺隆、氯磺隆、苯磺隆、胺苯磺隆、醚苯磺隆、氟磺隆、醚磺隆、环丙嘧磺隆、氯嘧磺隆、苄嘧磺隆、吡嘧磺隆、氟嘧磺隆、烟嘧磺隆、氟胺磺隆、啶嘧磺隆、酰嘧磺隆、四唑嘧磺隆、乙氧嘧磺隆、氟酮磺隆、氟啶嘧磺隆、甲酰胺磺隆、氯吡嘧磺隆、唑吡嘧磺隆、碘甲磺隆钠盐、环氧嘧磺隆、丙苯磺隆、砜嘧磺隆、甲嘧磺隆、磺酰磺隆、噻吩磺隆、三氟啶磺隆、三氟甲磺隆中的至少一种，优选为三氟啶磺隆、氯吡嘧磺隆、噻吩磺隆中的至少一种。

5.如权利要求1所述的除草组合物，其特征在于，所述的辅料包括但不限于稳定剂、分散剂、湿润剂、载体、增效剂、渗透剂、pH调节剂、展着剂中的两种以上的混合物。

6.如权利要求1-4任意一项所述的除草组合物，其特征在于，组合物的剂型可为水分散粒剂、可溶粉剂、可湿性粉剂、可溶粒剂、大粒剂。

7.如权利要求1所述用途，其施用方法为，将除草组合物稀释后，在作物种植之前，采用喷雾法均匀喷洒于杂草茎叶；或在植物种植之后，采取行间喷雾的方式喷洒；每公顷使用活性组分的量为50～5000g，优选为70～210g。