CN105638710A - 复配除草组合物 - Google Patents
复配除草组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105638710A CN105638710A CN201610119686.5A CN201610119686A CN105638710A CN 105638710 A CN105638710 A CN 105638710A CN 201610119686 A CN201610119686 A CN 201610119686A CN 105638710 A CN105638710 A CN 105638710A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pretilachlor
- herbicidal composition
- ethoxysulfuron
- composition according
- penoxsuam
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 238000009333 weeding Methods 0.000 title abstract description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title abstract description 7
- YLPGTOIOYRQOHV-UHFFFAOYSA-N Pretilachlor Chemical compound CCCOCCN(C(=O)CCl)C1=C(CC)C=CC=C1CC YLPGTOIOYRQOHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- UWVKRNOCDUPIDM-UHFFFAOYSA-N Ethoxysulfuron Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1OS(=O)(=O)NC(=O)NC1=NC(OC)=CC(OC)=N1 UWVKRNOCDUPIDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 13
- -1 penoxsuam Chemical compound 0.000 claims description 11
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 claims description 7
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 6
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000002552 dosage form Substances 0.000 claims description 4
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 3
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 claims description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000004141 Sodium laurylsulphate Substances 0.000 claims description 3
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 3
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 claims description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims description 3
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 claims description 3
- YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L disodium;(2r)-3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].COC1=CC=CC(C[C@H](CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L 0.000 claims description 3
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims description 3
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims description 3
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 claims description 3
- 229940051841 polyoxyethylene ether Drugs 0.000 claims description 3
- 229920000056 polyoxyethylene ether Polymers 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 3
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 claims description 3
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 claims description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 abstract description 38
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 10
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 abstract description 4
- 239000005592 Penoxsulam Substances 0.000 abstract description 3
- SYJGKVOENHZYMQ-UHFFFAOYSA-N Penoxsulam Chemical compound N1=C2C(OC)=CN=C(OC)N2N=C1NS(=O)(=O)C1=C(OCC(F)F)C=CC=C1C(F)(F)F SYJGKVOENHZYMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 abstract 1
- 230000012865 response to insecticide Effects 0.000 abstract 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 35
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 35
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 28
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 22
- 241000192043 Echinochloa Species 0.000 description 21
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 21
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 15
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 13
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 12
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 10
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 10
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 10
- 230000008485 antagonism Effects 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 6
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 6
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 210000000582 semen Anatomy 0.000 description 5
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 4
- LPXYXBZAXFTFKH-UHFFFAOYSA-N ClC=1C(=C(C(=NC1)C(=O)O)C(=O)O)Cl Chemical compound ClC=1C(=C(C(=NC1)C(=O)O)C(=O)O)Cl LPXYXBZAXFTFKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 4
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 4
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 4
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 4
- 206010059866 Drug resistance Diseases 0.000 description 3
- 241000209504 Poaceae Species 0.000 description 3
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 3
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 3
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 3
- 239000005502 Cyhalofop-butyl Substances 0.000 description 2
- TYIYMOAHACZAMQ-CQSZACIVSA-N Cyhalofop-butyl Chemical group C1=CC(O[C@H](C)C(=O)OCCCC)=CC=C1OC1=CC=C(C#N)C=C1F TYIYMOAHACZAMQ-CQSZACIVSA-N 0.000 description 2
- 241000218922 Magnoliophyta Species 0.000 description 2
- 229940100389 Sulfonylurea Drugs 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 244000037666 field crops Species 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 2
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 2
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 2
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 2
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 2
- YROXIXLRRCOBKF-UHFFFAOYSA-N sulfonylurea Chemical class OC(=N)N=S(=O)=O YROXIXLRRCOBKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001018 virulence Effects 0.000 description 2
- MOMFXATYAINJML-UHFFFAOYSA-N 2-Acetylthiazole Chemical group CC(=O)C1=NC=CS1 MOMFXATYAINJML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTLNOANVTIKPEE-UHFFFAOYSA-N 2-acetyloxypropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC(C)=O WTLNOANVTIKPEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- 241000272525 Anas platyrhynchos Species 0.000 description 1
- 239000005472 Bensulfuron methyl Substances 0.000 description 1
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- 240000004230 Cyperus compressus Species 0.000 description 1
- 241000238557 Decapoda Species 0.000 description 1
- 244000058871 Echinochloa crus-galli Species 0.000 description 1
- AGPKZVBTJJNPAG-WHFBIAKZSA-N L-isoleucine Chemical compound CC[C@H](C)[C@H](N)C(O)=O AGPKZVBTJJNPAG-WHFBIAKZSA-N 0.000 description 1
- KZSNJWFQEVHDMF-BYPYZUCNSA-N L-valine Chemical compound CC(C)[C@H](N)C(O)=O KZSNJWFQEVHDMF-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- 241000254158 Lampyridae Species 0.000 description 1
- 241000169076 Monochoria korsakowii Species 0.000 description 1
- 235000011999 Panicum crusgalli Nutrition 0.000 description 1
- KZSNJWFQEVHDMF-UHFFFAOYSA-N Valine Natural products CC(C)C(N)C(O)=O KZSNJWFQEVHDMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 1
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 229940024606 amino acid Drugs 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- FUHMZYWBSHTEDZ-UHFFFAOYSA-M bispyribac-sodium Chemical compound [Na+].COC1=CC(OC)=NC(OC=2C(=C(OC=3N=C(OC)C=C(OC)N=3)C=CC=2)C([O-])=O)=N1 FUHMZYWBSHTEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 150000005693 branched-chain amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000032823 cell division Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000004069 differentiation Effects 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000035558 fertility Effects 0.000 description 1
- 239000000745 gonadal hormone Substances 0.000 description 1
- 239000003688 hormone derivative Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 1
- 229960000310 isoleucine Drugs 0.000 description 1
- AGPKZVBTJJNPAG-UHFFFAOYSA-N isoleucine Natural products CCC(C)C(N)C(O)=O AGPKZVBTJJNPAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000003211 malignant effect Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 230000003020 moisturizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 description 1
- TZBAVQKIEKDGFH-UHFFFAOYSA-N n-[2-(diethylamino)ethyl]-1-benzothiophene-2-carboxamide;hydrochloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=C2SC(C(=O)NCC[NH+](CC)CC)=CC2=C1 TZBAVQKIEKDGFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 230000029553 photosynthesis Effects 0.000 description 1
- 238000010672 photosynthesis Methods 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 1
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 description 1
- 238000005381 potential energy Methods 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- WJJBIYLGJUVNJX-UHFFFAOYSA-N pyrimidine-2-sulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C1=NC=CC=N1 WJJBIYLGJUVNJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000004474 valine Substances 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
- A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
本发明公开了一种复配除草组合物，包括以下有效组分：乙氧磺隆、五氟磺草胺和丙草胺，所述乙氧磺隆、五氟磺草胺和丙草胺的重量比为（0.5-2）:？1:（15-45）。本发明施用方便，成本低，能有效降低使用量，减少用药次数，杀草谱广，能有效延缓杂草抗药性，除草效果理想。
Description
技术领域
本发明属于化学农药领域，尤其是涉及一种针对水稻田间一年生杂草和抗性生物型杂草的复配除草组合物。
背景技术
乙氧磺隆(ethoxysulfuron)属于支链氨基酸合成(ALS或AHAS)抑制剂，通过阻断基本氨基酸缬氨酸和异亮氨酸的生物合成，从而阻止细胞的分裂和植物生长。具有很好的选择性，用于防治水稻田莎草和一年生阔叶杂草，对禾本科防效差。
五氟磺草胺(penoxsulam)是三唑丙嘧啶磺酰胺苗后用除草剂，通过抑制乙酰乳酸合成酶(ALS)而起作用。五氟磺草胺为稻田用广谱除草剂，可以防除稗草(包括对敌稗、二氯喹啉酸以及抗乙酰辅酶A羧化酶具有抗性的稗草)以及一年生莎草科杂草，并对部分抗苄嘧磺隆阔叶草有效，且持效期较长。但是对水稻田千金子防除效果差。
丙草胺(Pretilachlor)属于2-氯化乙酰替苯胺类除草剂，为选择性芽前除草剂，细胞分裂抑制剂。杂草通过中下胚轴和胚芽鞘吸收药剂，干扰蛋白质合成，对杂草的光合作用和呼吸作用也有间接影响。可以防除水稻田稗草、鸭叶草、异型莎草、母草、牛毛毡、慈藻、萤蔺等杂草，但对抗酰胺类生物型杂草、香附子和野荸荠等多年生杂草防效较差。
生物型(Biotype)是指在种群内或种群间表现有不同生理生态特性的类群。由于其他自然的或人为的条件差异所引起的不同类群间的季节活动、生物节律、体型大小、颜色、抗药性、迁飞势能、性激素、同工酶谱、基因型频率等的差异。所有这些种下分化的类群，除亚种外都可以归纳为生物型。本发明中所涉及到的抗性生物型杂草产生主要原因是人为的长期使用同一类作用机理的化学除草剂，而导致本来对该除草剂敏感的杂草产生的抗药性，在种群间形成了抗性生物型杂草。
稗草(Echinochloacrusgalli(L.)Beauv.)被子植物门(Angiospermae)禾本科(Gramineae)是一种一年生草本植物，与水稻有共同的祖先，因此外形、生活习性与水稻极为相似，一直以来都是稻田主要恶性杂草之一。在20世纪70-80年代化学除草剂进入中国，给中国的农田杂草防除工作带来了福音，大量的劳动力得以从人工除草中解脱出来。但事物的发展均具有两面性，在过去25年间，磺酰脲类、酰胺类及合成激素类等同类作用机理的选择性除草剂的迅速推广和连年使用，在这些除草剂的选择作用和压力下，一些对诸类药剂本不敏感的耐药性植株由于基因选择作用而产生的抗药性生物型开始迅速上升蔓延。截至目前杂草群落中出现了二氯喹啉酸抗性生物型稗草、磺酰脲类抗性生物型雨久花、五氟磺草胺抗性生物型稗草、氰氟草酯抗性生物型千金子等等。其中，以稗草种群中西来稗(Echinochloacrusgallivar.zelayemis)抗性尤为突出，防治工作最为艰巨。报道上海市松江区新兵镇抗性生物型西来稗对二氯喹啉酸抗性指数为123.07。这种高抗生物性西来稗与普通西来稗有相似的外形，不同的本质，对于农民朋友来说它还是同一种草，但是这种抗性生物型杂草采用常用的杀稗剂如二氯喹啉酸、双草醚、五氟磺草胺、丙草胺等却很难达到防除的目的，一般仍会发展成强势群落，与水稻争水争肥，密度大时严重影响水稻生长，造成水稻不同程度的减产，威胁到我国水稻生产的稳定和发展。
颗粒剂(Granule)是由原药、润湿剂、分散剂、粘结剂、载体等填料加工而成粒状制剂。与传统可湿性粉剂、乳油等剂型比较，具有药物通过根系吸收，对作物叶片无损伤；施药过程中无粉尘等接触和吸入毒性；颗粒剂可以有效的控制有效成分的释放速度，减少施药次数，延长持效期。
本发明对含有乙氧磺隆、五氟磺草胺和丙草胺的复配除草组合物使用技术进行了深入研究，经过大量试验，发现各化学品之间的协同增效作用，使之组合物能够有效防除水稻田间一年生杂草和抗性生物型杂草。
发明内容
为了克服现有技术的不足，本发明提供一种对作物安全性较高、低毒、低残留、杀草谱广、能有效延缓杂草抗药性的复配除草组合物。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：一种复配除草组合物，包括以下有效组分：乙氧磺隆、五氟磺草胺和丙草胺，所述乙氧磺隆、五氟磺草胺和丙草胺的重量比为(0.5-2):1:(15-45)。
作为优选，所述乙氧磺隆、五氟磺草胺和丙草胺的重量比为2:1:30。
作为优选，所述乙氧磺隆、五氟磺草胺和丙草胺的重量占组合物总重量的10～20％。
作为优选，所述有效组分与填料混合加工成颗粒剂型，所述填料包括润湿剂、分散剂、粘接剂、载体。
作为优选，所述润湿剂占组合物总重量的1-5％；所述分散剂占组合物总重量的5-15％；所述粘接剂占组合物总重量的1-5％；所述载体占组合物总重量的80-90％。
作为优选，所述润湿剂为a-烯基磺酸钠、十二烷基硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或几种。
作为优选，所述分散剂为木质素磺酸钠、萘磺酸盐分散剂、烷基萘磺酸盐分散剂、聚羧酸盐分散剂中的一种或几种。
作为优选，所述粘结剂为葡萄糖、聚乙二醇、玉米淀粉、羧甲基纤维素钠中的一种或几种。
作为优选，所述载体为白炭黑、高岭土、凹凸棒土、硅藻土、轻钙中的一种或几种。
本发明的复配除草组合物的使用频率和使用量随着作物生长、杂草发生、天气变化而有少量的变化，可以通过使用适当的剂量达到有效防治的目的。
本发明的复配除草组合物其活性成分乙氧磺隆、五氟磺草胺和丙草胺按一定比例复配后共同施用，获得了明显的协同增效作用，克服了含单一活性组分除草剂的不足，降低了单一活性成分的用量，可有效防除水稻田一年生杂草，特别是水稻田抗性生物型异型莎草，具有超高防效。
本发明所加工的剂型是颗粒剂，具有有效成分释放的可控性、制剂施用的便捷性和安全性等优点。本发明中所用助剂属环保类型，低毒、低残留，对水稻安全，在使用过程中给作物、鱼虾和水体不会产生毒害。
综上所述，本发明的有益效果是，施用方便，成本低，能有效降低使用量，减少用药次数，杀草谱广，能有效延缓杂草抗药性，除草效果理想。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好的理解本发明方案，下面将对发明实施例中的技术方案进行清楚、完整的描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本发明保护的范围。
下列各实施例中有效成分采用98％乙氧磺隆、95％五氟磺草胺、95％丙草胺原药原药和填料成分均为市售。
实施例1
乙氧磺隆1％、五氟磺草胺0.5％、丙草胺15％、a-烯基磺酸钠(AOS)1％，木质素磺酸钠(REAX82P)5％，葡萄糖5％，白炭黑10％，高岭土余量。预先按照上述比例称取丙草胺用白炭黑吸附静置24小时后，将上述其他成分按所述比例混合均匀，经过气流粉碎，使物料平均粒径小于5微米，并加水捏合均匀，移至造粒设备中造粒，45摄氏度烘干后即可得16.5％乙氧磺隆·五氟磺草胺·丙草胺颗粒剂。
实施例2
乙氧磺隆1％、五氟磺草胺0.5％、丙草胺15％、十二烷基硫酸钠1％，萘磺酸盐分散剂(MORWETD425)5％，聚乙二醇40005％，白炭黑10％，凹凸棒土余量。预先按照上述比例称取丙草胺用白炭黑吸附静置24小时后，将其他成分按所述比例混合均匀，经过气流粉碎，使物料平均粒径小于5微米，并加水捏合均匀，移至造粒设备中造粒，45摄氏度烘干后后即可得16.5％乙氧磺隆·五氟磺草胺·丙草胺颗粒剂。
实施例3
乙氧磺隆1％、五氟磺草胺0.5％、丙草胺15％、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠1％，聚羧酸盐分散剂(TERSPERSE2700)5％，玉米淀粉5％，白炭黑10％，硅藻土余量。预先按照上述比例称取丙草胺用白炭黑吸附静置24小时后，将其他成分按所述比例混合均匀，经过气流粉碎，使物料平均粒径小于5微米，并加水捏合均匀，移至造粒设备中造粒，烘干后即可得16.5％乙氧磺隆·五氟磺草胺·丙草胺颗粒剂。
实施例4
乙氧磺隆1％、五氟磺草胺0.5％、丙草胺15％、脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-51％，烷基萘磺酸盐分散剂TERSPERSE202010％，羧甲基纤维素钠3％，白炭黑10％，轻钙余量。预先将丙草胺按照上述比例用白炭黑吸附静置24小时后，将上述其他成分按所述比例混合均匀，经过气流粉碎，使物料平均粒径小于5微米，并加水捏合均匀，移至造粒设备中造粒，45摄氏度烘干后即可得16.5％乙氧磺隆·五氟磺草胺·丙草胺颗粒剂。
实施例5
为了验证复配除草组合物的效果，本发明采用室内生测的方式评价乙氧磺隆、五氟磺草胺、丙草胺不同比例联合毒力实验。
1.供试药剂
98％乙氧磺隆、95％五氟磺草胺、95％丙草胺原药。
2.试验靶标
抗性生物型西来稗种子采集于2013年9月上海市松江区，晾干，4摄氏度恒温保存待用。
3.试验设备
烧杯、电子天平、移液枪、喷雾塔(农业部南京农业机械化研究所，3WPSH-500D，喷雾压力3.0kg/cm3)
4.实验步骤
采用盆栽土壤喷雾处理法：在塑料钵(9cm*9cm)内装定量风干细土，将供试靶标种子播种在塑料钵体内，播后细土覆盖厚0.2cm。放置于温室内培养，采用底部灌溉的方式补水，保持土壤湿润，播种后尚未出苗前采用土壤喷雾处理。处理后试材放置于温室大棚培养，定期观察靶标受害情况，7日后测定靶标萌发数量，计算各处理对靶标的萌发抑制率。
5.药剂配置与设计
先称取一定重量的乙氧磺隆、五氟磺草胺、丙草胺原药加入DMF溶剂充分溶解后用0.1％吐温80水溶液稀释，配置成单剂母液，根据混配目的设置系列配比，每个配比设置6-9个浓度梯度。
表1药剂浓度梯度设计表
6.数据统计与分析：
6.1根据调查统计、计算鲜重抑制率(％)
萌发抑制率(％)＝(对照萌发数-处理萌发数)/对照萌发数*100％
6.2共毒系数法
采用DPS数据处理软件根据萌发抑制率求出单剂乙氧磺隆、五氟磺草胺、丙草胺及9组三元混配制剂的毒力回归方程，计算ED50值、95％置信度以及用孙云沛法计算共毒系数。
实际毒力指数ATI＝标准药剂的ED50/混配药剂的ED50*100
理论毒力指数TTI＝标准药剂毒力指数*标准药剂在混合组配中所占百分比+供试药剂毒力指数1*供试药剂1在混合组配中所占百分比+供试药剂毒力指数2*供试药剂2在混合组配中所占百分比
共毒系数(CTC)＝ATI/TTI*100％
用孙云沛法计算共毒系数。共毒系数大于120表示为增效作用，小于80表示为拮抗作用，80-120之间表示为相加作用。
6.3试验结果与分析
表2复配除草组合物对抗性生物型西来稗的联合作用
根据孙云沛共毒系数法，共毒系数大于120，具有协同增效作用，系数值越大，协同增效作用越显著。如表2，乙氧磺隆、五氟磺草胺、丙草胺三元混配组合对抗性生物型西来稗的0-2叶期具有明显的抑制作用，9个配比中0.5:1:15；0.5:1:30；0.5:1:45；1:1:15；1:1:30；1:1:45；2:1:15；2:1:30；2:1:45的共毒系数分别为123.3082、84.26805、121.6506、133.7299、107.8000、137.6529、81.56706、139.0355、138.7179。依据共毒系数原理，乙氧磺隆：五氟磺草胺：丙草胺的重量比为(0.5-2)：1：(15-45)配比范围内对抗性生物型西来稗的防效具有相加和协同增效作用，其中三种有效成分的比值为1:1:45；2:1:30；2:1:45，共毒系数值分别为137.6529、139.0355、138.7179，在以上配比范围中共毒系数值最大，对抗性生物型西来稗协同增效作用最明显。
大田安全性实例
实施例6
为了更好的体现该发明的优越性。比较16.5％乙氧·五氟·丙草胺颗粒剂(1:1:45)、16.5％乙氧·五氟·丙草胺颗粒剂(2:1:30)、16.5％乙氧·五氟·丙草胺颗粒剂(2:1:45)三组配方的安全性及除草效果。试验地选择湖南长沙，水稻种植方式为水稻移栽田。田间主要有稗草、千金子、稗草、异性莎草、香附子。于水稻移栽5天后以拌土撒施的方式用药。用药后3天-7天观察水稻的安全性情况以及除草效果。
表3田间试验情况
16.5％乙氧·五氟·丙草胺颗粒剂(1:1:45)、16.5％乙氧·五氟·丙草胺颗粒剂(2:1:30)、16.5％乙氧·五氟·丙草胺颗粒剂(2:1:45)三组配方对水稻安全，用药量200g-300g/亩田间防效90％以上，对千金子、香附子、莎草等杂草防除效果较优。
三组复配比例中以16.5％乙氧·五氟·丙草胺颗粒剂(2:1:30)对香附子的防除效果较好，其他杂草防除无差异。
本发明从人本的角度考虑，在保证除草效果的同时，尽量减少化学除草剂在使用过程，对作物的伤害，增加作物的产量。
实施例7
田间药效试验防除水稻移栽田杂草
试验选择在湖南长沙望城县，该区域水稻田使用除草剂历史达数十年之久，杂草抗性强难防；土壤肥力一致中等；试验地水稻品种：杂交稻；种植方式：水稻移栽田，田间主要杂草有千金子、鸭舌草、异型莎草等抗性生物型杂草。试验共设9个处理，每个处理设3个重复。处理1为16.5％乙氧·五氟·丙草胺颗粒剂(2:1:30)；处理2为5％乙氧磺隆·五氟磺草胺·氰氟草酯颗粒剂；处理3为10％五氟磺草胺·丙草胺颗粒剂；处理4为对照(不施用除草剂)。水稻移栽后5天开始施药处理，具体方法，采用田间撒施的方法处理；以上药剂均由浙江天丰生物科学有限公司研发部提供。
调查对象及方法：用药后7天观察各处理药剂对水稻生长情况影响和杂草的受害情况。用药后30天，目测稗草、鸭舌草、异型莎草以及田间杂草群落总防效。
表4各方法处理水稻移栽田用药30天田间药效试验结果
根据调查情况，水稻用药后7天，本发明16.5％乙氧·五氟·丙草胺颗粒剂(2:1:30)在试验剂量范围内对水稻安全性很好，水稻生长正常，未见叶片灼伤、发黄、枯萎等异常现象。由此可见本发明在一定用药剂量范围内对水稻安全。
从表4的大田用药后30天试验结果中可以看出，其一，本发明16.5％乙氧·五氟·丙草胺颗粒剂(2:1:30)在试验剂量范围内对抗性生物型稗草、鸭舌草、异型莎草等抗性生物型杂草防效为95％以上，田间总防效在98％以上，达到防除抗性生物型杂草的目的。其二，本发明16.5％乙氧·五氟·丙草胺颗粒剂(2:1:30)在试验剂量范围内其除草效果均要明显高于对照药剂除草效果。其三，16.5％乙氧·五氟·丙草胺颗粒剂(2:1:30)在水稻移栽5天后分别用药剂量为200-300ga.i./667m2，持效期可以45天以上，可在水稻整个生育期内有效控制草情发生，达到一次用药，一季无忧的目的。然而，对照药剂对水稻田抗性生物型杂草及其整体防除效果而言均有不足之处，不能对田间杂草总群落起到有效的防除效果，还需要根据草情再次除草。
在该发明的过程中，还有许多实施例在此不一一列举。
综上毒力试验和大田试验结果证实，本发明含有乙氧磺隆、五氟磺隆、丙草胺的复配除草组合物，主要用于防除水稻田一年生杂草，对田间抗性生物型杂草均有很好的防效效果，而且对水稻安全。本发明复配除草组合物具有作用机理独特，使用剂量低，杀草谱广，持效期长等优点。所以，本发明含有乙氧磺隆、五氟磺草胺、丙草胺复配除草组合物的研发及推广有着巨大的经济和社会效益。
Claims (8)
1.一种复配除草组合物，其特征在于：包括以下有效组分：乙氧磺隆、五氟磺草胺、丙草胺，所述乙氧磺隆、五氟磺草胺、丙草胺的重量比为（0.5-2）:1:（15-45）。
2.根据权利要求1所述的复配除草组合物，其特征在于：所述乙氧磺隆、五氟磺草胺和丙草胺的重量占组合物总重量的10-20%。
3.根据权利要求1所述的复配除草组合物，其特征在于：所述有效组分与填料混合加工成颗粒剂型，所述填料包括润湿剂、分散剂、粘接剂、载体。
4.根据权利要求4所述的复配除草组合物，其特征在于：所述润湿剂占组合物总重量的1-5%；所述分散剂占组合物总重量的5-15%；所述粘接剂占组合物总重量的1-5%；所述载体占组合物总重量的80-90%。
5.根据权利要求4所述的复配除草组合物，其特征在于：所述润湿剂为a-烯基磺酸钠、十二烷基硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或几种。
6.根据权利要求4所述的复配除草组合物，其特征在于：所述分散剂为木质素磺酸钠、萘磺酸盐分散剂、烷基萘磺酸盐分散剂、聚羧酸盐分散剂中的一种或几种。
7.根据权利要求4所述的复配除草组合物，其特征在于：所述粘结剂为葡萄糖、聚乙二醇、玉米淀粉、羧甲基纤维素钠中的一种或几种。
8.根据权利要求4所述的复配除草组合物，其特征在于：所述载体为白炭黑、高岭土、凹凸棒土、硅藻土、轻钙中的一种或几种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610119686.5A CN105638710B (zh) | 2016-03-03 | 2016-03-03 | 复配除草组合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610119686.5A CN105638710B (zh) | 2016-03-03 | 2016-03-03 | 复配除草组合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105638710A true CN105638710A (zh) | 2016-06-08 |
| CN105638710B CN105638710B (zh) | 2019-01-29 |
Family
ID=56492147
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610119686.5A Active CN105638710B (zh) | 2016-03-03 | 2016-03-03 | 复配除草组合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105638710B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110521722A (zh) * | 2019-08-08 | 2019-12-03 | 李玉洁 | 一种含五氟磺草胺、硝磺草酮和乙氧磺隆的除草颗粒剂 |
| CN111134131A (zh) * | 2019-12-26 | 2020-05-12 | 浙江泰达作物科技有限公司 | 一种含有乙氧磺隆的除草剂组合物 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102415393A (zh) * | 2011-10-28 | 2012-04-18 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种含乙氧磺隆与五氟磺草胺的除草组合物 |
| CN103906432A (zh) * | 2011-09-14 | 2014-07-02 | 陶氏益农公司 | 包含五氟磺草胺和丙草胺的协同除草组合物 |
| CN104970035A (zh) * | 2015-06-17 | 2015-10-14 | 广东中迅农科股份有限公司 | 含有五氟磺草胺和氯吡嘧磺隆以及丙草胺的除草组合物 |
-
2016
- 2016-03-03 CN CN201610119686.5A patent/CN105638710B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103906432A (zh) * | 2011-09-14 | 2014-07-02 | 陶氏益农公司 | 包含五氟磺草胺和丙草胺的协同除草组合物 |
| CN102415393A (zh) * | 2011-10-28 | 2012-04-18 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种含乙氧磺隆与五氟磺草胺的除草组合物 |
| CN104970035A (zh) * | 2015-06-17 | 2015-10-14 | 广东中迅农科股份有限公司 | 含有五氟磺草胺和氯吡嘧磺隆以及丙草胺的除草组合物 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110521722A (zh) * | 2019-08-08 | 2019-12-03 | 李玉洁 | 一种含五氟磺草胺、硝磺草酮和乙氧磺隆的除草颗粒剂 |
| CN111134131A (zh) * | 2019-12-26 | 2020-05-12 | 浙江泰达作物科技有限公司 | 一种含有乙氧磺隆的除草剂组合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105638710B (zh) | 2019-01-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105211072B (zh) | 除草组合物 | |
| CN105875632A (zh) | 一种除草组合物及其在草甘膦抗性杂草上的应用 | |
| CN106818780B (zh) | 三元除草剂组合物及其制剂和应用 | |
| CN104757011B (zh) | 一种含五氟磺草胺、苯噻酰草胺和吡嘧磺隆的可湿性粉剂 | |
| CN109180362A (zh) | 一种对作物具有抗逆潜能调动和根冠促压功能的组合物 | |
| CN105638710A (zh) | 复配除草组合物 | |
| CN106259368B (zh) | 一种含异噁唑草酮的玉米田复配除草剂 | |
| CN106879608A (zh) | 含双环磺草酮、丙草胺和五氟磺草胺的除草组合物 | |
| CN106719752A (zh) | 除草组合物 | |
| CN106259357A (zh) | 具有增效作用的除草组合物 | |
| CN105580825A (zh) | 一种含有氟氯吡啶酯和氯吡嘧磺隆的除草剂组合物 | |
| CN108576032A (zh) | 一种复配除草组合物及其颗粒剂 | |
| CN104904735B (zh) | 一种含唑啉草酯的除草剂组合物及其应用 | |
| CN104542695B (zh) | 一种含甲磺酰菌唑和毒氟磷的复配组合物及制剂 | |
| CN106879618A (zh) | 含双环磺草酮、吡嘧磺隆、丙草胺的除草组合物 | |
| CN103125511A (zh) | 一种环嗪酮、敌草隆、莠灭净复配除草剂 | |
| CN103340208B (zh) | 一种含有噁嗪草酮和吡嘧磺隆的除草组合物 | |
| CN100366155C (zh) | 复配除草剂 | |
| CN102986706B (zh) | 一种水稻田除草组合物 | |
| CN102283231A (zh) | 含烟嘧磺隆和氯氟吡氧乙酸的油悬浮剂组合物 | |
| CN111264540A (zh) | 一种含有丙炔噁草酮的除草组合物 | |
| CN105248441B (zh) | 一种玉米田除草剂组合物 | |
| CN115104624B (zh) | 一种精草铵膦与甲咪唑烟酸的复配组合物 | |
| CN106577695A (zh) | 除草组合物 | |
| CN108124877A (zh) | 一种含甲氧咪草烟的除草剂组合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Compound weeding composition Effective date of registration: 20201203 Granted publication date: 20190129 Pledgee: Agricultural Bank of China Limited by Share Ltd. Jinhua Economic Development Zone Branch Pledgor: ZHEJIANG TIANFENG BIOLOGICAL SCIENCE Co.,Ltd. Registration number: Y2020330001101 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20220120 Granted publication date: 20190129 Pledgee: Agricultural Bank of China Limited by Share Ltd. Jinhua Economic Development Zone Branch Pledgor: ZHEJIANG TIANFENG BIOLOGICAL SCIENCE Co.,Ltd. Registration number: Y2020330001101 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Compound weeding composition Effective date of registration: 20221127 Granted publication date: 20190129 Pledgee: Agricultural Bank of China Limited by Share Ltd. Jinhua Economic Development Zone Branch Pledgor: ZHEJIANG TIANFENG BIOLOGICAL SCIENCE Co.,Ltd. Registration number: Y2022330003210 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20231214 Granted publication date: 20190129 Pledgee: Agricultural Bank of China Limited by Share Ltd. Jinhua Economic Development Zone Branch Pledgor: ZHEJIANG TIANFENG BIOLOGICAL SCIENCE Co.,Ltd. Registration number: Y2022330003210 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |