CN104277071B - 一种草甘膦胆碱原药、制剂及其制备方法 - Google Patents
一种草甘膦胆碱原药、制剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104277071B CN104277071B CN201310744711.5A CN201310744711A CN104277071B CN 104277071 B CN104277071 B CN 104277071B CN 201310744711 A CN201310744711 A CN 201310744711A CN 104277071 B CN104277071 B CN 104277071B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- choline
- glyphosate
- preparation
- water
- preparation methods
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000005562 Glyphosate Substances 0.000 title claims abstract description 114
- 229960001231 choline Drugs 0.000 title claims abstract description 114
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 114
- 229940097068 glyphosate Drugs 0.000 title claims abstract description 114
- OEYIOHPDSNJKLS-UHFFFAOYSA-N choline Chemical compound C[N+](C)(C)CCO OEYIOHPDSNJKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 113
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 73
- 239000003814 drug Substances 0.000 title claims abstract description 61
- 229940079593 drug Drugs 0.000 title claims abstract description 38
- 239000004549 water soluble granule Substances 0.000 claims abstract description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 14
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 13
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 11
- -1 polyoxyethylene Polymers 0.000 claims description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 9
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 9
- 230000001404 mediated effect Effects 0.000 claims description 9
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 241001272567 Hominoidea Species 0.000 claims description 5
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 5
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 5
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- 229940051841 polyoxyethylene ether Drugs 0.000 claims description 5
- 229920000056 polyoxyethylene ether Polymers 0.000 claims description 5
- 229920002503 polyoxyethylene-polyoxypropylene Polymers 0.000 claims description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 5
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 4
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims description 4
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 4
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- RCEAADKTGXTDOA-UHFFFAOYSA-N OS(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCC[Na] Chemical compound OS(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCC[Na] RCEAADKTGXTDOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 3
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 3
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZCILODAAHLISPY-UHFFFAOYSA-N biphenyl ether Natural products C1=C(CC=C)C(O)=CC(OC=2C(=CC(CC=C)=CC=2)O)=C1 ZCILODAAHLISPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 claims description 3
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 claims description 3
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 3
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 claims description 3
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 3
- 229940104261 taurate Drugs 0.000 claims description 3
- XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N taurine Chemical compound NCCS(O)(=O)=O XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Substances OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000003248 quinolines Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 15
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 6
- 238000009472 formulation Methods 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 17
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 244000058871 Echinochloa crus-galli Species 0.000 description 4
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- 239000002420 orchard Substances 0.000 description 4
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 244000025670 Eleusine indica Species 0.000 description 3
- 235000014716 Eleusine indica Nutrition 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 3
- 230000000857 drug effect Effects 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 3
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 3
- 244000296912 Ageratum conyzoides Species 0.000 description 2
- 235000004405 Ageratum conyzoides Nutrition 0.000 description 2
- 241000207199 Citrus Species 0.000 description 2
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 2
- 240000007171 Imperata cylindrica Species 0.000 description 2
- 240000000249 Morus alba Species 0.000 description 2
- 235000008708 Morus alba Nutrition 0.000 description 2
- 235000002594 Solanum nigrum Nutrition 0.000 description 2
- 240000002307 Solanum ptychanthum Species 0.000 description 2
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 2
- ABUGVBRDFWGJRD-CHOYNLESSA-N [9-[(2r,3r,4s,5r)-3,4-dihydroxy-5-methyloxolan-2-yl]-2-(2,4-dinitrophenyl)sulfanylpurin-6-yl] [hydroxy(phosphonooxy)phosphoryl] hydrogen phosphate Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](C)O[C@H]1N1C2=NC(SC=3C(=CC(=CC=3)[N+]([O-])=O)[N+]([O-])=O)=NC(OP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(O)=O)=C2N=C1 ABUGVBRDFWGJRD-CHOYNLESSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000020971 citrus fruits Nutrition 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 2
- 230000005405 multipole Effects 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 241000233838 Commelina Species 0.000 description 1
- 244000242024 Conyza bonariensis Species 0.000 description 1
- 235000004385 Conyza canadensis Nutrition 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- PDYXIVPKOMYDOK-UHFFFAOYSA-N Glyphosate-monoammonium Chemical compound [NH4+].OC(=O)CNCP(O)([O-])=O PDYXIVPKOMYDOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001582888 Lobus Species 0.000 description 1
- 235000003805 Musa ABB Group Nutrition 0.000 description 1
- 240000005561 Musa balbisiana Species 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000011999 Panicum crusgalli Nutrition 0.000 description 1
- 235000014676 Phragmites communis Nutrition 0.000 description 1
- 235000015266 Plantago major Nutrition 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- 235000010086 Setaria viridis var. viridis Nutrition 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 240000000359 Triticum dicoccon Species 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000005030 aluminium foil Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000205 computational method Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 244000230342 green foxtail Species 0.000 description 1
- 208000006278 hypochromic anemia Diseases 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000012797 qualification Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000007619 statistical method Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000009333 weeding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/12—Powders or granules
- A01N25/14—Powders or granules wettable
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C213/08—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions not involving the formation of amino groups, hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
本发明公开了一种草甘膦胆碱原药、制剂及其制备方法,剂型可以为水剂和水溶性粒剂,制剂中草甘磷胆碱的含量为5~95wt%,优选为15~90wt%,进一步优选为35~90wt%,最优选为55~90wt%,最最优选为55‑90wt%,最佳为80wt%。本发明工艺简易、经济、安全,原料易得,环保性好,制备出的草甘膦胆碱原药具有与草甘膦相同的效力和环保优势,原药纯度高,可用于配置不同类型的制剂,尤其可以配置高药物含量的制剂。原药和制剂物化性质稳定,水溶性高,可以配置药物高药物含量的制剂,制剂受热和挤压不变质变形,稳定性强。
Description
技术领域
本发明涉及一种农药除草剂及其制备方法,具体地说是涉及一种草甘膦胆碱原药、水剂和可溶性粒剂以及它们的制备方法。
背景技术
草甘磷是一种非选择性、无残留灭生性除草剂,对多年生根杂草非常有效,广泛用于橡胶、桑、茶、果园及甘蔗地。草甘膦最初应用于橡胶园防除茅草及其他杂草,可使橡胶树提早1年割胶,老橡胶树增产,现逐步推广用于林业、果园、桑园、茶园,稻麦、水稻和油菜轮作地等地方。各种杂草对草甘膦的敏感程度不同,因而用药量也不同,如稗、狗尾草、看麦娘、牛筋草、马唐、猪殃殃等一年生杂草,用药量以有效成分计为6~10.5 g/100m;车前子、小飞蓬、鸭跖草等用药量以有效成分计为11.4~15g/100m;白茅、硬骨草、芦苇等用药量以有效成分计则需18~30g/100m。草甘膦一般对水使用,对杂草茎叶均匀定向喷雾。
目前草甘磷主要剂型为其水剂,水剂虽然属于环境友好型剂型,但是普遍含量偏低,增加了运输、包装成本。如今市场需求日益丰富,产品竞争日益剧烈,开发出其更好的剂型势在必得。据了解,有关草甘膦胆碱原药及其制剂的技术目前还未见报道。
发明内容
本发明针对现今草甘膦制剂较少的不足,提供一种草甘膦胆碱原药,该原药与草甘膦药效相当,比草甘膦更加环保,挥发性低,扩散飘移较少,易于操作和混配。
本发明还提供了该草甘膦胆碱原药的制备方法,该方法步骤简单,便于操作。
本发明还提供了该草甘膦胆碱的水溶性粒剂和水剂。
本发明还提供了草甘膦胆碱的水溶性粒剂和水剂的制备方法。
本发明是通过以下技术方案实现:
一种草甘膦胆碱,其特征是结构式为:
。
一种草甘膦胆碱制剂,其特征是:包括药物有效成分和辅料,剂型为水剂或水溶性粒剂,药物有效成分为上述草甘磷胆碱,草甘磷胆碱的含量为5~95wt%,优选为15~90wt%,进一步优选为35~90wt%,最优选为55~90wt%,最最优选为55-90wt%,最佳为80wt%。
水溶性粒剂时,所用辅料为助剂和水溶性填料,助剂含量2.0~15.0wt%,优选为5-10wt%,水溶性填料补足100wt%。
水剂时,所用辅料为助剂和水,助剂含量5.0~25.0wt%,优选为10-15wt%,水补足100wt%。
所述助剂为烷酰胺基牛磺酸盐、聚氧乙烯脂肪酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪胺、乙氧基蓖麻油、脂肪酸聚乙二醇酯、烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯醚(PO-EO)、脂肪胺聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯羧酸盐、壬基酚聚氧乙烯醚、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、壬基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐和三乙醇胺盐中的一种或多种,优选为脂肪醇聚氧乙烯醚。
所述的水溶性填料为水溶性无机盐,包括硫酸盐、硝酸盐、盐酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、磷酸氢二盐、磷酸二氢盐、硼酸盐和硅酸盐中一种或多种,优选为硫酸盐。
本发明草甘膦胆碱原药的制备方法,步骤为:将草甘膦和胆碱在碱性水环境下反应,反应液经过减压浓缩、降温结晶、洗涤烘干,得草甘磷胆碱原药。
上述方法中,反应温度为45~55℃。
上述方法中,草甘膦与胆碱的摩尔比为1:0.95~1.5,优选为1:1.1-1.3,进一步优选为1:1.0-1.05。
上述方法中,胆碱以胆碱水溶液的形式加入,胆碱水溶液中胆碱的质量百分含量为40-80%。
上述方法中,草甘膦与胆碱的反应时间为15~65min,优选为15~45min。
上述方法中,减压浓缩时,在-0.08~-0.09Mpa的压力下将水剂浓缩至沸点为125-135℃。
上述方法中,降温结晶时,温度降至40-50℃进行结晶。
本发明草甘膦胆碱水溶性粒剂的制备方法为:首先按照上述方法制得草甘磷胆碱原药,然后将草甘膦胆碱原药和辅料在捏合机中充分混合,混合后加入混合物总质量的0-30%的水进行捏合,捏合完毕后在40-110℃下造粒、20-90℃下烘干,即得草甘膦胆碱水溶性粒剂;
本发明草甘膦胆碱水剂的制备方法为:首先按照上述方法制得草甘磷胆碱原药,然后将草甘膦胆碱原药和辅料混合,加水补至100%,然后在50-60℃下搅拌30-60min,降温即得草甘膦胆碱水剂。
本发明草甘膦胆碱制成制剂时,加入一定的助剂作为辅料除草效果更好,如果药物含量过高例如95%以上,助剂加入量很少,会影响除草效果。
上述草甘膦胆碱制剂的制备方法中,所用的水溶性无机盐可以按照任意比例混合。
与现有技术相比,本发明的草甘膦胆碱原药及其制剂的制备方法具有如下优点:
1、该方法工艺简易、经济、安全,原料易得,整个生产过程不使用危化品,无需有机溶剂,无三废排放,环保性好,易于控制和操作,安全系数高,规模化应用价值高。
2、本方法制备出的草甘膦胆碱原药具有与草甘膦相同的效力和环保优势,但是还具有更多其它优势,比如低挥发性,扩散飘移较少,易于操作和混配,应用时机更广泛。制备原药纯度高,可用于配置不同类型的制剂,尤其可以配置高药物含量的制剂。
3、本方法制备出的草甘膦胆碱原药及其制剂不仅物化性质稳定,原药和制剂水溶性高,可以配置药物高药物含量的制剂,制剂受热和挤压不变质变形,稳定性强。
4、本方法制备出的草甘膦胆碱原药及其制剂在加工、生产和使用过程中无粉尘,对环境污染较小,对生产者和使用者的危害也较小。
5、本方法制备出的草甘膦胆碱原药及其制剂流动性好,不粘壁,减小了环境污染,流动性好,易于包装和计量。
6、本方法制备出的草甘膦胆碱原药及其制剂对包装物要求简单,水剂一般都采用质地较为普通的PE桶作为包装材料即可,原药及水溶性粒剂只需较普通的铝箔袋或二合一塑编袋包装,然后封口就可以,包装袋价格相对便宜,同时包装袋易于处理,只需集中收集到有资质单位处理即可,所以在包装物成本相对较低。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明,但不限制本发明。如无特别说明,下述实施例中的百分含量均为重量百分数。
原药制备
实施例1-1
在装有搅拌、冷却和减压蒸馏装置的1L反应器中加入1389g胆碱水溶液(胆碱含量为50%)和1000g草甘膦原药(含量97%),搅拌使其反应,反应过程中放出热量,反应温度很快升至45℃,继续搅拌并46~50℃恒温反应30min,所得水溶液可作为草甘膦胆碱水剂,但因为草甘膦胆碱在不加助剂的情况下除草效果不佳,所以一般将此反应液经过处理制备草甘磷胆碱原药,反应液处理过程为:将反应液在-0.08~-0.09Mpa的压力下进行浓缩,浓缩至沸点为125℃时停止,然后将温度降至40℃进行结晶,结晶后过滤、洗涤、60℃烘干,得草甘磷胆碱原药1591g,原药中草甘磷胆碱含量为98.1%。
实施例1-2
在装有搅拌、冷却和减压蒸馏装置的1L反应器中加入1192g胆碱水溶液(胆碱含量为60%)和1000g草甘膦原药(含量97%),搅拌使其反应,反应过程中放出热量,反应温度很快升至45℃,继续搅拌并47~51℃恒温反应35min,所得水溶液可作为草甘膦胆碱水剂,由于草甘膦胆碱在不加助剂的情况下除草效果不佳,所以一般将此反应液经过处理制备草甘磷胆碱原药,反应液处理过程为:将反应液在-0.08~-0.09Mpa的压力下进行浓缩,浓缩至沸点为130℃时停止,然后将温度降至45℃进行结晶,结晶后过滤、洗涤、60℃烘干,得草甘磷胆碱原药1609g,原药中草甘磷胆碱含量为98.0%。
实施例1-3
在装有搅拌、冷却和减压蒸馏装置的1L反应器中加入1041g胆碱水溶液(胆碱含量为70%)和1000g草甘膦原药(含量97%),搅拌使其反应,反应过程中放出热量,反应温度很快升至45℃,继续搅拌并48~52℃恒温反应45min,所得水溶液可作为草甘膦胆碱水剂,由于草甘膦胆碱在不加助剂的情况下除草效果不佳,所以一般将此反应液经过处理制备草甘磷胆碱原药,反应液处理过程为:将反应液在-0.08~-0.09Mpa的压力下进行浓缩,浓缩至沸点为130℃时停止,然后将温度降至50℃进行结晶,结晶后过滤、洗涤、60℃烘干,得草甘磷胆碱原药1625g,原药中草甘磷胆碱含量为97.8%。
实施例
按照实施例1-2的方法进行处理制备草甘膦胆碱原药,各反应参数按照下表进行添加,所得草甘膦原药情况见下表:
水溶性粒剂制备
实施例2-1
水溶性粒剂配方为(wt%):草甘磷胆碱80%,脂肪醇聚氧乙烯醚5%,硫酸盐余量。
制备方法为:取815g实施例1-1制得的草甘磷胆碱原药(含量为98.1%),按照配比加入脂肪醇聚氧乙烯醚,用硫酸盐补足至100%,将各组分在捏合机中充分均匀混合后,加入混合物总和质量的20%的水进行捏合,捏合完毕在80℃下造粒,60℃条件下烘干,即得到80%草甘膦胆碱水溶性粒剂,所得水溶性粒剂成粒率高,在99%以上,颗粒圆整、饱满、不易松散。
实施例2-2
水溶性粒剂配方为(wt%):草甘磷胆碱55%,脂肪醇聚氧乙烯醚10%,硫酸盐余量。
制备方法为:取561g实施例1-1制得的草甘磷胆碱原药(含量为98.1%),按照配比加入脂肪醇聚氧乙烯醚,用硫酸盐补足至100%,将各组分在捏合机中充分均匀混合后,加入混合物总和质量的30%的水进行捏合,捏合完毕在60℃下造粒,75℃条件下烘干,即得到55%草甘膦胆碱水溶性粒剂,所得水溶性粒剂成粒率高,在99%以上,颗粒圆整、饱满、不易松散。
实施例2-3
水溶性粒剂配方为(wt%):草甘磷胆碱65%,脂肪醇聚氧乙烯醚7.5%,硫酸盐余量。
制备方法为:取663g实施例1-1制得的草甘磷胆碱原药(含量为98.1%),按照配比加入脂肪醇聚氧乙烯醚,用硫酸盐补足至100%,将各组分在捏合机中充分均匀混合后,加入混合物总和质量的1%的水进行捏合,捏合完毕在95℃下造粒,55℃条件下烘干,即得到65%草甘膦胆碱水溶性粒剂,所得水溶性粒剂成粒率高,在99%以上,颗粒圆整、饱满、不易松散。
实施例
按照实施例2-1的方法制备水溶性粒剂,各反应参数按照下表进行添加:
水剂的制备
实施例3-1
水溶性粒剂配方为(wt%):草甘磷胆碱80%,脂肪醇聚氧乙烯醚12.5%,水余量。
制备方法为:取815g实施例1-1的草甘磷胆碱原药(含量为98.1%),按配比加入脂肪醇聚氧乙烯醚,用水补足至100%,将各组分在52-58℃保温搅拌45min,降温后放料制得80%草甘膦胆碱水剂。
实施例3-2
水溶性粒剂配方为(wt%):草甘磷胆碱55%,脂肪醇聚氧乙烯醚10.0%,水余量。
制备方法为:取561g实施例1-1的草甘磷胆碱原药(含量为98.1%),按配比加入脂肪醇聚氧乙烯醚,用水补足至100%,将各组分在53-57℃保温搅拌20min,降温后放料制得55%草甘膦胆碱水剂。
实施例3-3
水溶性粒剂配方为(wt%):草甘磷胆碱60%,脂肪醇聚氧乙烯醚15%,水余量。
制备方法为:取612g 实施例1-1的草甘磷胆碱原药(含量为98.1%),按配比加入脂肪醇聚氧乙烯醚,用水补足至100%,将各组分在54-58℃保温搅拌40min,降温后放料制得60%草甘膦胆碱水剂。
实施例
按照实施例3-1的方法制备水剂,各反应参数按照下表进行添加:
一、以上实施例所得产品性能检测结果见下表。
1、将实施例1-1至1-9所得的草甘磷胆碱原药进行性能测试,结果见表1。
2、将实施例2-1至2-11所得的水溶性粒剂进行性能测试,结果见表2。
3、将实施例3-1至3-10所得的水剂进行性能测试,结果见表3。
二、以实施例2-1所得80%草甘膦胆碱水溶性粒剂为例,研究本发明产品的除草效果。
1、所用药物
试验药剂:本发明实施例2-1所得80%草甘膦胆碱水溶性粒剂。
对照药剂:74.7%草甘膦铵盐可溶性粒剂,登记号PD20097137,山东潍坊润丰化工有限公司生产。
2、试验场地
选择海南省海口市云龙镇试验柑桔园为试验区,该柑桔园种植四年,已投产,品种为红江橙,杂草覆盖度65%左右,草高为4-6cm,生长旺盛,幼嫩。杂草主要有:马唐(Digitavia dscenders)、牛筋草(E leusine indicacc L.)、胜红蓟(Ageratamconyzoides L.)、龙葵(Solanam nigrum L.)、旱稗(Echinochloacrusgalli (L.) Beauv.Var.)。
3、实验方法
3.1药物用量
3.2试验区域的划分
将试验区按照下表划分为20个试验小区,每个试验小区的面积为40m2,每个试验小区按标记组别分别施用上述表4中所述的药剂。试验区情况见表5。
3.3施药当天天气状况
施药当日少云,平均气温29.9℃,相对湿度72%,无降水过程,施药后2-10天,以多云天气为主,其中2天有降水过程,总降雨量46.9mm,气温29.8-31.1℃,相对湿度66-72%。试验地为红壤土,pH5.8左右。
3.4施药方法
杂草叶面喷雾法施药,使用新加坡Jacto HD400型手动背负喷雾器,每公顷兑药液675升。
4、药效计算方法
分别于药后15天、30天各调查一次杂草株数,药后30天加测杂草鲜重。药效计算公式如下:
并用邓肯氏新复极差( DMRT )法分析差异显著性。
5、结果
每天对试验区内的杂草进行定点观察,药后4-5天有的杂草心叶开始失绿,6-7天停止生长,之后开始萎蔫、枯黄直至死亡,施药后致杂草苦死为7-20天。药后15天、30天后杂草防除情况见下表6-8。下表6-8中,药剂1表示80%草甘膦胆碱水溶性粒剂600克/公顷,药剂2表示80%草甘膦胆碱水溶性粒剂1200克/公顷,药剂3表示80%草甘膦胆碱水溶性粒剂 1800克/公顷,药剂4表示80%草甘膦胆碱水溶性粒剂2000克/公顷,药剂5表示74.7%草甘膦铵盐可溶性粒剂2241克/公顷。
用邓肯氏新复极差( DMRT )法进行统计分析防效的差异显著性。从试验结果看,本发明80%草甘膦胆碱水溶性粒剂对马唐、牛筋草、胜红蓟、龙葵、旱稗等杂草比较敏感,随着用药剂量的增加,对杂草的防除效果提高。
对药后30天的株数总防效进行分析可知,低剂量与中剂量、高剂量防效之间两两比较差异极显著;对药后30天的鲜重总防效进行分析可知,低剂量、中剂量、高剂量防效之间两两比较差异极显著。
三、按照上述二中所述方法,对上述实施例2-1至2-11和3-1至3-10的制剂进行药效研究,有效成分用量均为2000克/公顷,具体如下表9:
从上述数据可以看出,各个制剂按照有效成分2000克/公顷用量可以有效防除田间各类杂草。本发明通过助剂的选择,所得的水溶性粒剂药物效果优异。
Claims (29)
1.一种草甘膦胆碱原药的制备方法,其特征是:将草甘膦和胆碱在碱性水环境下反应,反应液经过减压浓缩、降温结晶、洗涤烘干,得草甘磷胆碱原药;
减压浓缩时,在-0.08~-0.09Mpa的相对压力下将水剂浓缩至沸点为125-135℃;降温结晶时,温度降至40-50℃进行结晶。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征是:反应温度为45~55℃。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征是:草甘膦与胆碱的摩尔比为1:0.95~1.5。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征是:草甘膦与胆碱的摩尔比为1:1.1-1.3。
5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征是:草甘膦与胆碱的摩尔比为1:1.0-1.05。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征是:胆碱以胆碱水溶液的形式加入,胆碱水溶液中胆碱的质量百分含量为40-80%;草甘膦与胆碱的反应时间为15~65min。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征是:草甘膦与胆碱的反应时间为15~45min。
8.一种草甘膦胆碱水溶性粒剂的制备方法,其特征是:按照权利要求1-6中任一项所述的方法制得草甘磷胆碱原药,然后将草甘膦胆碱原药和辅料在捏合机中充分混合,混合后加入混合物总质量的0-30%的水进行捏合,捏合完毕后在40-110℃下造粒、20-90℃下烘干,即得草甘膦胆碱水溶性粒剂。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征是:草甘磷胆碱的含量为5~95wt%。
10.根据权利要求8所述的制备方法,其特征是:草甘磷胆碱的含量为15~90wt%。
11.根据权利要求8所述的制备方法,其特征是:草甘磷胆碱的含量为35~90wt%。
12.根据权利要求8所述的制备方法,其特征是:草甘磷胆碱的含量为55~90wt%。
13.根据权利要求8所述的制备方法,其特征是:草甘磷胆碱的含量为80wt%。
14.根据权利要求8-13中任一项所述的制备方法,其特征是:所用辅料为助剂和水溶性填料,助剂含量为2.0~15.0wt%,水溶性填料补足100wt%。
15.根据权利要求8-13中任一项所述的制备方法,其特征是:所用辅料为助剂和水溶性填料,助剂含量为5-10wt%,水溶性填料补足100wt%。
16.根据权利要求14所述的制备方法,其特征是:所述助剂为烷酰胺基牛磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、乙氧基蓖麻油、脂肪酸聚乙二醇酯、烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯羧酸盐、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、壬基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐和三乙醇胺盐中的一种或多种;所述的水溶性填料为水溶性无机盐。
17.根据权利要求16所述的制备方法,其特征是:所述烷基酚聚氧乙烯醚为壬基酚聚氧乙烯醚。
18.根据权利要求16所述的制备方法,其特征是:所述水溶性无机盐选自硫酸盐、硝酸盐、盐酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、磷酸氢二盐、磷酸二氢盐、硼酸盐和硅酸盐中一种或多种。
19.根据权利要求16所述的制备方法,其特征是:所述助剂为脂肪醇聚氧乙烯醚,所述的水溶性填料为硫酸盐。
20.一种草甘膦胆碱水剂的制备方法,其特征是:按照权利要求1-7中任一项所述的草甘膦胆碱原药的制备方法制得草甘磷胆碱原药,然后将草甘膦胆碱原药和辅料混合,加水补至100%,然后在50-60℃下搅拌30-60min,降温即得草甘膦胆碱水剂。
21.根据权利要求20所述的制备方法,其特征是:草甘磷胆碱的含量为15~90wt%。
22.根据权利要求20所述的制备方法,其特征是:草甘磷胆碱的含量为35~90wt%。
23.根据权利要求20所述的制备方法,其特征是:草甘磷胆碱的含量为55~90wt%。
24.根据权利要求20所述的制备方法,其特征是:草甘磷胆碱的含量为80wt%。
25.根据权利要求20、21、22或23所述的制备方法,其特征是:所用辅料为助剂和水,助剂含量为5.0~25.0wt%,水补足100wt%。
26.根据权利要求20、21、22、23或24所述的制备方法,其特征是:所用辅料为助剂和水,助剂含量为10-15wt%,水补足100wt%。
27.根据权利要求25所述的制备方法,其特征是:所述助剂为烷酰胺基牛磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、乙氧基蓖麻油、脂肪酸聚乙二醇酯、烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯羧酸盐、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、壬基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐和三乙醇胺盐中的一种或多种。
28.根据权利要求27所述的制备方法,其特征是:所述烷基酚聚氧乙烯醚为壬基酚聚氧乙烯醚。
29.根据权利要求27所述的制备方法,其特征是:所述助剂为脂肪醇聚氧乙烯醚。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310744711.5A CN104277071B (zh) | 2013-12-30 | 2013-12-30 | 一种草甘膦胆碱原药、制剂及其制备方法 |
PCT/CN2014/000396 WO2015100686A1 (zh) | 2013-12-30 | 2014-04-14 | 一种草甘膦胆碱原药、制剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310744711.5A CN104277071B (zh) | 2013-12-30 | 2013-12-30 | 一种草甘膦胆碱原药、制剂及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104277071A CN104277071A (zh) | 2015-01-14 |
CN104277071B true CN104277071B (zh) | 2017-03-08 |
Family
ID=52252465
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201310744711.5A Active CN104277071B (zh) | 2013-12-30 | 2013-12-30 | 一种草甘膦胆碱原药、制剂及其制备方法 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104277071B (zh) |
WO (1) | WO2015100686A1 (zh) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3331360A4 (en) * | 2015-08-07 | 2019-01-09 | Rhodia Operations | CHOLIN SALT AND AMMONIUM-FREE ADJUVANTIES FOR WATER TREATMENT AND AGRICULTURAL FORMULATIONS |
CN106631838A (zh) * | 2016-12-27 | 2017-05-10 | 四川福思达生物技术开发有限责任公司 | 一种异壬酸胆碱原药、制剂及其制备方法 |
CN109757485A (zh) * | 2017-11-09 | 2019-05-17 | 山东润博生物科技有限公司 | 一种羧酸类胆碱固体制剂及其制备方法 |
CN110818577B (zh) * | 2019-11-07 | 2022-12-06 | 南京威尔生物化学有限公司 | 一种高药效草甘膦颗粒剂助剂的制备方法和应用 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101796963A (zh) * | 2010-01-29 | 2010-08-11 | 深圳诺普信农化股份有限公司 | 一种含有硫酸根或硫酸氢根离子的草甘膦组合物的制备方法 |
CN102413699A (zh) * | 2009-04-22 | 2012-04-11 | 陶氏益农公司 | 草甘膦和2,4-滴盐的高强度除草组合物 |
CN103461378A (zh) * | 2013-10-08 | 2013-12-25 | 山东潍坊润丰化工有限公司 | 一种草铵膦制剂及其制备方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
PT2445337T (pt) * | 2009-06-25 | 2018-07-25 | Dow Agrosciences Llc | Composições herbicidas concentradas contendo sais de glifosato e dicamba |
WO2012006313A2 (en) * | 2010-07-06 | 2012-01-12 | The Board Of Trustees Of The University Of Alabama | Herbicidal compositions and methods of use |
CN102180804B (zh) * | 2011-03-25 | 2013-02-13 | 山东潍坊润丰化工有限公司 | 一种2,4-d胆碱胺盐的制备方法 |
PL2704561T3 (pl) * | 2011-05-05 | 2017-05-31 | Dow Agrosciences Llc | Stabilne emulsje olej-w-wodzie o dużej mocy |
-
2013
- 2013-12-30 CN CN201310744711.5A patent/CN104277071B/zh active Active
-
2014
- 2014-04-14 WO PCT/CN2014/000396 patent/WO2015100686A1/zh active Application Filing
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102413699A (zh) * | 2009-04-22 | 2012-04-11 | 陶氏益农公司 | 草甘膦和2,4-滴盐的高强度除草组合物 |
CN101796963A (zh) * | 2010-01-29 | 2010-08-11 | 深圳诺普信农化股份有限公司 | 一种含有硫酸根或硫酸氢根离子的草甘膦组合物的制备方法 |
CN103461378A (zh) * | 2013-10-08 | 2013-12-25 | 山东潍坊润丰化工有限公司 | 一种草铵膦制剂及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2015100686A1 (zh) | 2015-07-09 |
CN104277071A (zh) | 2015-01-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104277071B (zh) | 一种草甘膦胆碱原药、制剂及其制备方法 | |
CN103626790A (zh) | 液体螯合钙及其制备方法和用途 | |
CN109438071A (zh) | 一种可控制释放的药肥组合物及其制备方法 | |
CN102396449B (zh) | 一种草甘膦铵盐水剂增效助剂 | |
CN104151081B (zh) | 高氮清液型叶面肥及其制备方法和应用 | |
CN102696612B (zh) | 一种含2,4-滴与毒莠定的除草组合物及其制备方法和应用 | |
CN102986725A (zh) | 一种草甘膦水溶性片剂及其制备方法 | |
CN102919266A (zh) | 一种高含量草甘膦铵盐水溶性粒剂 | |
CN102715157B (zh) | 一种含mcpa与麦草畏的除草组合物及其制备方法和应用 | |
CN105175324A (zh) | 一种二氯吡啶酸盐原药及其水溶性粒剂的制备方法和应用 | |
CN104705301A (zh) | 一种二甲四氯盐水溶性粒剂及其制备方法 | |
US5744424A (en) | Plant growth promoter composition comprising N-6-benzyladenine, an alcohol, and a metal hydroxide | |
CN104478925A (zh) | 一种草甘膦钾盐的制备方法、草甘膦钾盐水溶性粒剂及其制备方法 | |
CN105028444A (zh) | 一种除草剂组合物及其应用 | |
CN111406748A (zh) | 一种含植物源壬酸的除草剂及其制备方法和应用 | |
CN102515962B (zh) | 铜基营养多功能叶面肥及其制备方法 | |
CN103392701A (zh) | 一种含2,4-滴与麦草畏的水剂及其制备方法和应用 | |
CN103081909A (zh) | 一种2,4-d胆碱水溶性粒剂及其制备方法 | |
CN105660688A (zh) | 一种精草铵膦可溶性制剂及其制备方法 | |
CN103947672A (zh) | 一种2,4-d胆碱和草甘膦二甲胺盐的水溶性粒剂及其制备方法 | |
CN102626106A (zh) | 一种包含黄腐酸的农药增效组合物及其用途 | |
CN104222088B (zh) | 一种含百草枯的水溶性粒剂及其制备方法 | |
CN105076177B (zh) | 一种除草剂组合物及其应用 | |
CN102696611A (zh) | 一种含2,4-滴与二氯吡啶酸的除草组合物及其制备方法和应用 | |
CN106259324B (zh) | 一种草甘膦二甲胺盐水溶性粒剂及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CP02 | Change in the address of a patent holder |
Address after: No. 03001, chlor alkali Road, Binhai Economic Development Zone, Jinan City, Shandong Province Patentee after: Shandong Weifang Rainbow Chemical Co.,Ltd. Address before: Haiyuan Binhai Economic and Technological Development Zone in Shandong province Weifang city 262737 Street No. 600 Patentee before: Shandong Weifang Rainbow Chemical Co.,Ltd. |
|
CP02 | Change in the address of a patent holder |