CN105175324A - 一种二氯吡啶酸盐原药及其水溶性粒剂的制备方法和应用 - Google Patents

一种二氯吡啶酸盐原药及其水溶性粒剂的制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种二氯吡啶酸盐原药及其水溶性粒剂的制备方法和应用，该原药由固体二氯吡啶酸与固体碱性物质直接反应得到。本发明制备过程中物料保持固体状态，产物无需经过结晶过程，简化了合成步骤，提高了收率，降低了能耗，无三废排放，无粉尘产生，安全环保性好，对环境污染较小。制备的二氯吡啶酸水溶性粒剂通过调整辅料的选择和配比，降低了起泡性，提高了崩解速度和溶解度，溶解后溶液中无沉淀，与水剂相比包装、运输、储存方便，成本低，便于应用。

Description

一种二氯吡啶酸盐原药及其水溶性粒剂的制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种二氯吡啶酸盐原药的制备方法，还涉及以该方法制得的二氯吡啶酸盐原药制备水溶性粒剂的方法及所得的水溶性粒剂，属于农药化工技术领域。
背景技术
二氯吡啶酸，化学名3,6-二氯吡啶-2-羧酸，是1977年美国道化公司开发的的除草剂，其纯品为无色结晶，是一种人工合成的植物生长激素。它的化学结构和许多天然的植物生长激素类似，但在植物的组织内具有更好的持久性，它主要通过植物的根和叶进行吸收然后在植物体内进行传导，所以其传导性能较强。对杂草施药后，它被植物的叶片或根部吸收，在植物体中上下移动并迅速传导到整个植株。低浓度的二氯吡啶酸能够刺激植物的DNA、RNA和蛋白质的合成从而导致细胞分裂的失控和无序生长，最后导致管束被破坏；高浓度的二氯吡啶酸则能够抑制细胞的分裂和生长，可防除油菜、玉米、草坪等田间一年生阔叶杂草和深根多年生阔叶杂草，对豆科和菊科多年生杂草有特效。目前，二氯吡啶酸主要用于防除油菜田产区的恶性阔叶杂草，如大巢菜、卷茎蓼、稻槎菜、鬼针草等，对小蓟、大蓟、苣荬菜等，防治效果好。
二氯吡啶酸主要的剂型有以下几类：水剂、水分散粒剂、可分散油悬浮剂、可溶性粉剂、可溶性粒剂，实际应用中通常需要把二氯吡啶酸酸制成水溶性盐类。上述剂型中，水剂和可分散油悬浮剂属于含有溶剂的剂型，水剂中含有大量水对包装、运输及储存造成很多不便，同时提高了成本，可分散油悬浮剂含有大量有机溶剂对环境及人体有较大的危害作用，水分散粒剂虽然不含溶剂但是利用率较低，可溶性粉剂在使用时易于扬尘，对人体有一定危害，只有可溶性粒剂克服了以上诸多缺点。
发明内容
本发明的目的是提供一种二氯吡啶酸盐的制备方法，该方法工艺简单，转化率高。
本发明的另一目的是提供了一种二氯吡啶酸盐水溶性粒剂及其制备方法，该方法简便易行，所得水溶性粒剂崩解迅速、溶解度高、起泡性低，性能良好。
本发明具体技术方案如下：
一种二氯吡啶酸盐的制备方法，包括将固体二氯吡啶酸与固体碱性物质直接进行反应得到二氯吡啶酸盐的步骤。
本发明以固体的二氯吡啶酸和碱性物质为原料，通过不断的搅拌混合使它们反应。反应可以在捏合机中进行。此反应为固固反应，产物无需结晶过程，减少了废水的排放，具有很好的环保价值。
上述制备方法中，二氯吡啶酸与碱性物质的摩尔比为1:1～1.1，优选为1:1.02。
上述制备方法中，所述碱性物质为氢氧化钾、碳酸钾、碳酸氢钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、一甲胺、二甲胺、三甲胺、异丙胺、异丙醇胺或碳酸氢铵。各碱性物质的成盐效果基本一致，优选为二甲胺或碳酸钾。
上述制备方法中，固体二氯吡啶酸与碱性物质在30～70℃下进行反应，优选在50～60℃下进行反应。
上述制备方法中，固体二氯吡啶酸与碱性物质先预先混合10min～20min（优选10min），然后再升至反应温度、在混合搅拌下进行反应。此预混处理可以使反应原料充分接触，加速反应的进行，也能提高产品的纯度和收率。
上述制备方法中，在反应前，固体二氯吡啶酸与固体碱性物质的预混在常温下进行，优选在较高的搅拌速度下进行，不仅使物料充分接触混合，还能通过高速的搅拌碰撞还能使部分酸和碱通过接触形成盐，加速反应的进行。优选的，在60-100rpm的速度下进行预混。
上述制备方法中，反应也需要在搅拌下进行，预混升至反应温度后优选在30-50rpm的速度下混合搅拌进行反应。
上述制备方法中，在30～70℃下的反应时间为50～60min，优选60min。
上述制备方法中，反应后在60～90℃下烘干，得到二氯吡啶酸盐，优选80℃。
本发明还提供了一种二氯吡啶酸水溶性粒剂，该水溶性粒剂由以下质量百分含量的成分组成：二氯吡啶酸盐5-95%、表面活性剂2-5%、抗硬水剂0-1%、水溶性填料余量。
优选的，上述二氯吡啶酸水溶性粒剂由以下质量百分含量的成分组成：二氯吡啶酸盐5-90%、表面活性剂5%、抗硬水剂1%、水溶性填料余量。
更优选的，上述二氯吡啶酸水溶性粒剂由以下质量百分含量的成分组成：二氯吡啶酸盐80-90%、表面活性剂5%、抗硬水剂1%、水溶性填料余量。
进一步的，上述二氯吡啶酸水溶性粒剂所用的二氯吡啶酸盐是按照本发明上述方法制得的。
上述二氯吡啶酸水溶性粒剂中，所述表面活性剂为烷基氧化胺、烷基甜菜碱、烷基多糖苷、聚氧乙烯脂肪胺、乙氧基蓖麻油、烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚和环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物中的至少一种，优选为质量比为3:2的烷基甜菜碱和烷基多聚糖苷的混合物。
上述二氯吡啶酸盐水溶性粒剂中，所述抗硬水剂为EDTA、EDTA二钠、干络素、EDTA四钠、柠檬酸或三聚磷酸钠，优选为EDTA二钠。
上述二氯吡啶酸盐水溶性粒剂中，所述水溶性填料为水溶性无机盐，例如可以为：硫酸盐、硝酸盐、盐酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、磷酸氢二盐、磷酸二氢盐、硼酸盐和硅酸盐中的至少一种，优选为硫酸盐。水溶性无机盐的阳离子可以为钾盐、钠盐或铵盐，各水溶性无机盐效果基本一致，优选钠盐。
本发明上述二氯吡啶酸盐水溶性粒剂的制备方法，包括以下步骤：首先，按照上述二氯吡啶酸盐的制备方法制得二氯吡啶酸盐，然后将二氯吡啶酸盐、表面活性剂、抗硬水剂（如果有的话）和水溶性填料混合均匀，造粒，烘干，即可得二氯吡啶酸水溶性粒剂。
上述制备方法中，在40-100℃下造粒。
上述制备方法中，所得颗粒在60-90℃下烘干。
本发明二氯吡啶酸盐的制备方法，反应过程中物料保持固体状态，产物无需经过结晶过程，简化了合成步骤，提高了收率，降低了能耗，对设备的要求较低，节约了生产成本。并且本发明能连续化生产二氯吡啶酸盐，无三废排放，无粉尘产生，安全环保性好，对环境污染较小，对生产者和使用者的危害也较小。
目前，二氯吡啶酸盐仍以水剂为主要剂型，这是因为将二氯吡啶酸盐制备成固体剂型往往会导致过高的起泡性、崩解时间过长或易产生沉淀。本发明的二氯吡啶酸水溶性粒剂通过调整辅料的选择和配比，降低了起泡性，提高了崩解速度和溶解度，溶解后溶液中无沉淀，克服了这些缺陷，且与水剂相比包装、运输、储存方便，成本低，便于应用。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步的阐述，下述实施例仅为示例性，并不对本发明起到限制作用。
下述实施例中，采用的原料皆为普通市售品，皆可由市场购得。
实施例1二氯吡啶酸钾盐的制备
在带有加热装置的1L捏合机中，将400g二氯吡啶酸原药(纯度95%)和202g碳酸氢钾（纯度99%）一起投入，在常温常压条件下、60rpm的速度下混合搅拌10分钟，然后升温至60℃，控制搅拌速度为40rpm，在此温度和搅拌速度下继续混合，1小时左右检测物料反应程度，显示反应体系由不溶于水的二氯吡啶酸原药转变为完全溶于水的二氯吡啶酸钾盐原药，将制备的二氯吡啶酸钾盐原药在80℃下烘干，获得干品475g，经分析含量为95.8%，收率为99.8%。
实施例2二氯吡啶酸钾盐的制备
在带有加热装置的1L捏合机中，将430g二氯吡啶酸原药(纯度95%)和121g氢氧化钾（纯度99%）一起投入，在常温常压条件下、80rpm的速度下混合搅拌15分钟，然后升温至70℃，控制搅拌速度为40rpm，在此温度和搅拌速度下继续混合，1小时左右检测物料反应程度，显示反应体系由不溶于水的二氯吡啶酸原药转变为完全溶于水的二氯吡啶酸钾盐原药，将制备的二氯吡啶酸钾盐原药在85℃下烘干，获得干品510g，经分析含量为95.7%，收率为99.9%。
实施例3二氯吡啶酸钾盐的制备
在带有加热装置的1L捏合机中，将450g二氯吡啶酸原药(纯度95%)和158g碳酸钾（纯度99%）一起投入，在常温常压条件下、70rpm的速度下混合搅拌12分钟，然后升温至60℃，控制搅拌速度为50rpm，在此温度和搅拌速度下继续混合，1小时左右检测物料反应程度，显示反应体系由不溶于水的二氯吡啶酸原药转变为完全溶于水的二氯吡啶酸钾盐原药，将制备的二氯吡啶酸钾盐原药在80℃下烘干，获得干品535g，经分析含量为95.5%，收率为99.8%。
实施例4二氯吡啶酸钠盐的制备
在带有加热装置的1L捏合机中，将450g二氯吡啶酸原药(纯度95%)和189g碳酸氢钠（纯度99%）一起投入，在常温常压条件下、60rpm的速度下混合搅拌10分钟，然后升温至45℃，控制搅拌速度为30rpm，在此温度和搅拌速度下继续混合，1小时左右检测物料反应程度，显示反应体系由不溶于水的二氯吡啶酸原药转变为完全溶于水的二氯吡啶酸钠盐原药，将制备的二氯吡啶酸钠盐原药在90℃下烘干，获得干品498g，经分析含量为95.3%，收率为99.7%。
实施例5二氯吡啶酸钠盐的制备
在带有加热装置的1L捏合机中，将430g二氯吡啶酸原药(纯度95%)和115g碳酸钠（纯度99%）一起投入，在常温常压条件下、70rpm的速度下混合搅拌14分钟，然后升温至55℃，控制搅拌速度为50rpm，在此温度和搅拌速度下继续混合，1小时左右检测物料反应程度，显示反应体系由不溶于水的二氯吡啶酸原药转变为完全溶于水的二氯吡啶酸钠盐原药，将制备的二氯吡啶酸钠盐原药在90℃下烘干，获得干品476g，经分析含量为95.7%，收率为99.8%。
实施例6二氯吡啶酸钠盐的制备
在带有加热装置的1L捏合机中，将400g二氯吡啶酸原药(纯度95%)和81g氢氧化钠（纯度99%）一起投入，在常温常压条件下、60rpm的速度下混合搅拌15分钟，然后升温至60℃，控制搅拌速度为50rpm，在此温度和搅拌速度下继续混合，1小时左右检测物料反应程度，显示反应体系由不溶于水的二氯吡啶酸原药转变为完全溶于水的二氯吡啶酸钠盐原药，将制备的二氯吡啶酸钠盐原药在90℃下烘干，获得干品444g，经分析含量为95.2%，收率为99.8%。
实施例7二氯吡啶酸铵盐的制备
在带有加热装置的1L捏合机中，将400g二氯吡啶酸原药(纯度95%)和159g碳酸氢铵一起投入，在常温常压条件下、80rpm的速度下混合搅拌10分钟，然后升温至30℃，控制搅拌速度为50rpm，在此温度和搅拌速度下继续混合，1小时左右检测物料反应程度，显示反应体系由不溶于水的二氯吡啶酸原药转变为完全溶于水的二氯吡啶酸铵盐原药，将制备的二氯吡啶酸铵盐原药在80℃下烘干，获得干品432g，经分析含量为95.4%，收率为99.7%。
实施例8二氯吡啶酸一甲胺盐的制备
在带有加热装置的1L捏合机中，加入420g二氯吡啶酸原药(纯度95%)，在常温常压及密封条件下逐渐加入66g一甲胺，然后在70rpm的速度下混合搅拌15分钟，然后升温至50℃，控制搅拌速度为50rpm，在此温度和搅拌速度下继续混合，1小时左右检测物料反应程度，显示反应体系由不溶于水的二氯吡啶酸原药转变为完全溶于水的二氯吡啶酸一甲胺盐原药，将制备的二氯吡啶酸一甲胺盐原药在60℃下烘干，获得干品483g，经分析含量为95.4%，收率为99.4%。
实施例9二氯吡啶酸二甲胺盐的制备
在带有加热装置的1L捏合机中，加入450g二氯吡啶酸原药(纯度95%)，在常温、常压及密封条件下逐渐加入102g二甲胺，然后在90rpm的速度下混合搅拌15分钟，然后升温至70℃，控制搅拌速度为50rpm，在此温度和搅拌速度下继续混合，1小时左右检测物料反应程度，显示反应体系由不溶于水的二氯吡啶酸原药转变为完全溶于水的二氯吡啶酸二甲胺盐原药，将制备的二氯吡啶酸二甲胺盐原药在65℃下烘干，获得干品550g，经分析含量为95.9%，收率为99.8%。
实施例10二氯吡啶酸三甲胺盐的制备
在带有加热装置的1L捏合机中，加入400g二氯吡啶酸原药(纯度95%)，在常温、常压及密封条件下逐渐加入119g三甲胺，然后在90rpm的速度下混合搅拌15分钟，然后升温至55℃，控制搅拌速度为50rpm，在此温度和搅拌速度下继续混合，1小时左右检测物料反应程度，显示反应体系由不溶于水的二氯吡啶酸原药转变为完全溶于水的二氯吡啶酸三甲胺盐原药，将制备的二氯吡啶酸三甲胺盐原药在70℃下烘干，获得干品515g，经分析含量为96.2%，收率为99.8%。
实施例11二氯吡啶酸异丙胺盐的制备
在带有加热装置的1L捏合机中，加入450g二氯吡啶酸原药(纯度95%)，在常温、常压及密封条件下逐渐加入134g异丙胺，然后在80rpm的速度下混合搅拌15分钟，然后升温至50℃，控制搅拌速度为50rpm，在此温度和搅拌速度下继续混合，1小时左右检测物料反应程度，显示反应体系由不溶于水的二氯吡啶酸原药转变为完全溶于水的二氯吡啶酸异丙胺盐原药，将制备的二氯吡啶酸异丙胺盐原药在80℃下烘干，获得干品581g，经分析含量为96.1%，收率为99.7%。
实施例12二氯吡啶酸异丙醇胺盐的制备
在带有加热装置的1L捏合机中，加入400g二氯吡啶酸原药(纯度95%)，在常温、常压及密封条件下逐渐加入151g异丙醇胺，然后在100rpm的速度下混合搅拌15分钟，然后升温至60℃，控制搅拌速度为50rpm，在此温度和搅拌速度下继续混合，1小时左右检测物料反应程度，显示反应体系由不溶于水的二氯吡啶酸原药转变为完全溶于水的二氯吡啶酸异丙醇胺盐原药，将制备的二氯吡啶酸异丙醇胺盐原药在80℃下烘干，获得干品547g，经分析含量为96.4%，收率为99.8%。
对比例
在带有加热装置的1L捏合机中，将400g二氯吡啶酸原药(纯度95%)和202g碳酸氢钾（纯度99%）一起投入，投入后直接升温至60℃，然后控制搅拌速度为40rpm，在此温度和搅拌速度下不断混合搅拌，1小时后检测物料反应程度，显示反应体系中二氯吡啶酸钾盐原药的含量为50%，继续搅拌反应，再反应2h后检测物料反应程度，显示反应完全，将制备的产物在80℃下烘干，获得干品466.9g，经分析含量为91.0%，收率为97.5%。
实施例13
将实施例1～12所得的二氯吡啶酸盐进行性能测试，结果见表1。
本发明反应时间短，生产效率高，制备的二氯吡啶酸盐收率皆高于99%，水分含量在0.1%左右，纯度为95%以上，转化率高，纯度高，水分含量符合标准。经溶解实验验证，本发明制备的二氯吡啶酸盐溶解度良好，几乎无沉淀产生。
下面，例举二氯吡啶酸盐水溶性粒剂的优选实施例。下述实施例中，水溶性粒剂所用的二氯吡啶酸盐为上述实施例1-12制备所得的二氯吡啶酸盐。
实施例14二氯吡啶酸钾盐水溶性粒剂的制备
水溶性粒剂配方为(wt%)：二氯吡啶酸钾盐90%，烷基甜菜碱3%和烷基多糖苷2%，EDTA二钠1%，硫酸钠余量。
制备方法为：取250g实施例1制得的二氯吡啶酸钾盐原药（含量为95.8%），加入表面活性剂烷基甜菜碱8g和烷基多糖苷5.3g,抗硬水剂EDTA二钠2.7g，加入硫酸钠0.1g，将各组分在捏合机中混合均匀，混合完毕在50℃下造粒，80℃条件下烘干，即得到90%二氯吡啶酸钾盐水溶性粒剂，所得水溶性粒剂成粒率高，在99%以上，颗粒饱满，光滑，流动性好。
实施例15二氯吡啶酸钠盐水溶性粒剂的制备
水溶性粒剂配方为(wt%)：二氯吡啶酸钠盐80%，脂肪醇聚氧乙烯醚3%，三聚磷酸钠1%，硝酸钠余量。
制备方法为：取200g实施例4制得的二氯吡啶酸钠盐原药（含量为95.3%），按照配比加入表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚7.1g、抗硬水剂三聚磷酸钠2.3g，水溶性填料硝酸钠28.9g，将各组分在捏合机中混合均匀，混合完毕在60℃下造粒，90℃条件下烘干，即得到80%二氯吡啶酸钠盐水溶性粒剂，所得水溶性粒剂成粒率高，在99%以上，颗粒饱满，光滑，流动性好。
实施例16二氯吡啶酸铵盐水溶性粒剂的制备
水溶性粒剂配方为(wt%)：二氯吡啶酸铵盐80%，壬基酚聚氧乙烯醚3%、乙氧基蓖麻油2%，EDTA二钠0.5%，氯化铵余量。
制备方法为：取200g实施例7制得的二氯吡啶酸铵盐原药（含量为95.4%），加入表面活性剂壬基酚聚氧乙烯醚7.1g、乙氧基蓖麻油4.7g，抗硬水剂EDTA二钠1.2g，水溶性填料氯化铵25.5g，将各组分在捏合机中充分混合均匀，混合完毕在65℃下造粒，80℃条件下烘干，即得到80%二氯吡啶酸铵盐水溶性粒剂，所得水溶性粒剂成粒率高，在99%以上，颗粒饱满，光滑，流动性好。
实施例17二氯吡啶酸一甲胺盐水溶性粒剂的制备
水溶性粒剂配方为(wt%)：二氯吡啶酸一甲胺盐60%，聚氧乙烯脂肪胺5%，EDTA二钠1%，磷酸钠余量。
制备方法为：取250g实施例8制得的二氯吡啶酸一甲胺盐原药（含量95.4%），加入表面活性剂聚氧乙烯脂肪胺19.9g，抗硬水剂EDTA二钠3.9g，水溶性填料磷酸钠123.7g，将各组分充分混合均匀，混合完毕在50℃下造粒，80℃条件下烘干，即得到60%二氯吡啶酸一甲胺盐水溶性粒剂，所得水溶性粒剂成粒率高，在99%以上，颗粒饱满，光滑，流动性好。
实施例18二氯吡啶酸二甲胺盐水溶性粒剂的制备
水溶性粒剂配方为(wt%)：二氯吡啶酸二甲胺盐50%，烷基氧化胺5%，磷酸氢二铵余量。
制备方法为：取300g实施例9制得的二氯吡啶酸二甲胺盐原药（含量为95.9%），加入表面活性剂烷基氧化胺28.8g，水溶性填料磷酸氢二铵246.6g，将各组分在捏合机中充分混合均匀，混合完毕在60℃下造粒，80℃条件下烘干，即得到88%二氯吡啶酸二甲胺盐水溶性粒剂，所得水溶性粒剂成粒率高，在99%以上，颗粒饱满，光滑，流动性好。
实施例19二氯吡啶酸三甲胺盐水溶性粒剂的制备
水溶性粒剂配方为(wt%)：二氯吡啶酸三甲胺盐5%，烷基多聚糖苷3%，EDTA四钠0.5%，硫酸钾余量。
制备方法为：取20g实施例10制得的二氯吡啶酸三甲胺盐原药（含量为96.2%），加入表面活性剂烷基多聚糖苷11.5g，抗硬水剂EDTA四钠1.9g，水溶性填料硫酸钾351.4g，将各组分在捏合机中充分混合均匀，混合完毕在50℃下造粒，80℃条件下烘干，即得到5%二氯吡啶酸三甲胺盐水溶性粒剂，所得水溶性粒剂成粒率高，在99%以上，颗粒饱满，光滑，流动性好。
实施例20二氯吡啶酸异丙胺盐水溶性粒剂的制备
水溶性粒剂配方为(wt%)：二氯吡啶酸异丙胺盐70%，壬基酚聚氧乙烯醚2%，干酪素1%，碳酸钠余量。
制备方法为：取200g实施例11制得的二氯吡啶酸异丙胺盐原药（含量为96.1%），加入表面活性剂壬基酚聚氧乙烯醚5.5g，抗硬水剂干酪素2.7g，水溶性填料碳酸钠66.4g，将各组分在捏合机中充分混合均匀，混合完毕在70℃下造粒，80℃条件下烘干，即得到70%二氯吡啶酸异丙胺盐水溶性粒剂，所得水溶性粒剂成粒率高，在99%以上，颗粒饱满，光滑，流动性好。
实施例21二氯吡啶酸异丙醇胺盐水溶性粒剂的制备
水溶性粒剂配方为(wt%)：二氯吡啶酸异丙醇胺盐80%，脂肪醇聚氧乙烯醚2%、壬基酚聚氧乙烯醚2%，柠檬酸1%，碳酸氢钠余量。
制备方法为：取280g实施例12制得的二氯吡啶酸异丙醇胺盐原药（含量为96.4%），加入表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚6.7g、壬基酚聚氧乙烯醚6.7g，抗硬水剂柠檬酸3.4g，水溶性填料碳酸氢钠40.6g，将各组分在捏合机中充分混合均匀，混合完毕在60℃下造粒，80℃条件下烘干，即得到80%二氯吡啶酸异丙醇胺盐水溶性粒剂，所得水溶性粒剂成粒率高，在99%以上，颗粒饱满，光滑，流动性好。
实施例22
水溶性粒剂配方为(wt%)：二氯吡啶酸铵盐80%，烷基甜菜碱3%和烷基多糖苷2%，EDTA二钠1%，硫酸钠余量。
制备方法参照实施例14，所用二氯吡啶酸铵盐为实施例7制备得到的二氯吡啶酸铵盐。
实施例23
水溶性粒剂配方为(wt%)：二氯吡啶酸二甲胺盐40%，烷基甜菜碱3%和烷基多糖苷2%，EDTA二钠1%，硫酸钠余量。
制备方法参照实施例14，所用二氯吡啶酸铵盐为实施例9制备得到的二氯吡啶酸二甲胺盐。
实施例24
水溶性粒剂配方为(wt%)：二氯吡啶酸异丙胺盐5%，烷基甜菜碱3%和烷基多糖苷2%，EDTA二钠1%，硫酸钠余量。
制备方法参照实施例14，所用二氯吡啶酸铵盐为实施例11制备得到的二氯吡啶酸异丙胺盐。
实施例25
水溶性粒剂配方为(wt%)：二氯吡啶酸异丙醇胺盐90%，烷基甜菜碱3%和烷基多糖苷2%，EDTA二钠1%，硫酸钠余量。
制备方法参照实施例14，所用二氯吡啶酸铵盐为实施例12制备得到的二氯吡啶酸异丙醇胺盐。
实施例22
对实施例14~25所得产品的性能进行检测，测试结果见下表2：
通过实施例14-25产品性能测定可以看出：本发明二氯吡啶酸盐水溶性粒剂起泡性低，溶解速度快，PH比较稳定，未见水不溶物。其中实施例14、22-25为优选实施例，起泡性与溶解速度明显低于实施例15-21。
实施例23
按照以下方法对上述实施例制备的二氯吡啶酸水溶性粒剂进行药效检测：
1、所用药剂
试验药剂：本发明实施例14~25所得的产品。
对照药剂：75%二氯吡啶酸可溶粒剂，登记号PD20081118，美国陶氏益农公司生产；30%二氯吡啶酸水剂，登记号PD20085963，利尔化学股份有限公司生产。
2、实验方法及结果
2.1、实验方法：选择14块油菜田进行实验，作为药剂处理区，分别按照表3喷施不同的药剂。各处理区使用新加坡JactoHD400型手动背负喷雾器、采用杂草叶面喷雾法施药，每公顷兑药液600升。同时选择一块油菜田作为对照区，对照区喷洒清水。
2.2各药剂用量如表3所示。
2.3施药当天天气状况
施药当日少云，平均气温23.6℃，相对湿度60%，无降水过程，施药后2-10天，以多云天气为主，气温21.4℃-25.8℃，相对湿度55-72%。试验地为红壤土，pH5.6左右。
2.4药效计算方法
于药后15天和30天各调查杂草株数，并计算株数防效，计算公式如下：
株数防效=（对照区株数-处理区株数）/对照区株数×100
2.5防除效果
从上述数据可以看出，本发明实施例制备各药剂按照有效成分180克/公顷用量可以有效防除田间阔叶杂草，其防效优于对照组药剂。此外，通过辅料的优选，所得的水溶性粒剂表现出显著的增效作用，除草效果进一步提升。

Claims (10)

1.一种二氯吡啶酸盐的制备方法，其特征是：包括将固体二氯吡啶酸与固体碱性物质直接进行反应得到二氯吡啶酸盐的步骤。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：固体二氯吡啶酸与固体碱性物质在30～70℃下进行反应，优选在50～60℃下进行反应。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：固体二氯吡啶酸与固体碱性物质先预先混合10min～20min，然后再升至反应温度、在混合搅拌下进行反应。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征是：固体二氯吡啶酸与固体碱性物质在常温、60-100rpm的速度下先预混合10min～20min，然后升至反应温度在30-50rpm的速度下混合搅拌进行反应。
5.根据权利要求1或4所述的制备方法，其特征是：反应时间为50～60min；反应后在60～90℃下烘干，得到二氯吡啶酸盐。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的制备方法，其特征是：二氯吡啶酸与碱性物质的摩尔比为1:1～1.1，优选为1:1.02。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的制备方法，其特征是：所述碱性物质为氢氧化钾、碳酸钾、碳酸氢钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、一甲胺、二甲胺、三甲胺、异丙胺、异丙醇胺或碳酸氢铵，优选为二甲胺或碳酸氢钾。
8.一种二氯吡啶酸盐水溶性粒剂，其特征是：由以下质量百分含量的成分组成：二氯吡啶酸盐5-95%、表面活性剂2-5%、抗硬水剂0-1%、水溶性填料余量。
9.根据权利要求8所述的二氯吡啶酸盐水溶性粒剂，其特征是：所述表面活性剂为烷基氧化胺、烷基甜菜碱、烷基多糖苷、聚氧乙烯脂肪胺、乙氧基蓖麻油、烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物，优选为质量比为3:2的烷基甜菜碱和烷基多聚糖苷的混合物；
所述抗硬水剂为EDTA、EDTA二钠、干络素、EDTA四钠、柠檬酸或三聚磷酸钠，优选为EDTA二钠；
所述水溶性填料为硫酸盐、硝酸盐、盐酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、磷酸氢二盐、磷酸二氢盐、硼酸盐和硅酸盐中的至少一种，优选为硫酸盐。
10.一种二氯吡啶酸盐水溶性粒剂的制备方法，其特征是：按照权利要求1-7中任一项所述的二氯吡啶酸盐的制备方法制得二氯吡啶酸盐，将二氯吡啶酸盐、表面活性剂、抗硬水剂和水溶性填料混合均匀，造粒，烘干，得二氯吡啶酸盐水溶性粒剂。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105820115A (zh) * 2016-06-01 2016-08-03 山东润博生物科技有限公司 一种环境友好型氨氯吡啶酸盐的制备方法
CN106035337A (zh) * 2016-06-01 2016-10-26 山东润博生物科技有限公司 一种氨氯吡啶酸盐的水溶性粒剂及其制备方法
CN107494546A (zh) * 2017-07-05 2017-12-22 四川利尔作物科学有限公司 一种球状实心二氯吡啶酸盐水溶性粒剂及其制备方法
CN112602716A (zh) * 2020-12-25 2021-04-06 山东埃森化学有限公司 一种氯氨吡啶酸可溶粒剂的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101326912A (zh) * 2007-11-30 2008-12-24 北京颖新泰康科技有限公司 除草剂组合物及其应用
CN101695298A (zh) * 2009-09-30 2010-04-21 四川省乐山市福华通达农药科技有限公司 一种草甘膦钾盐粒剂的制备方法
CN102715164A (zh) * 2012-07-09 2012-10-10 山东潍坊润丰化工有限公司 一种含mcpa与二氯吡啶酸的除草组合物及其制备方法和应用
CN104705301A (zh) * 2015-04-07 2015-06-17 山东潍坊润丰化工股份有限公司 一种二甲四氯盐水溶性粒剂及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101326912A (zh) * 2007-11-30 2008-12-24 北京颖新泰康科技有限公司 除草剂组合物及其应用
CN101695298A (zh) * 2009-09-30 2010-04-21 四川省乐山市福华通达农药科技有限公司 一种草甘膦钾盐粒剂的制备方法
CN102715164A (zh) * 2012-07-09 2012-10-10 山东潍坊润丰化工有限公司 一种含mcpa与二氯吡啶酸的除草组合物及其制备方法和应用
CN104705301A (zh) * 2015-04-07 2015-06-17 山东潍坊润丰化工股份有限公司 一种二甲四氯盐水溶性粒剂及其制备方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105820115A (zh) * 2016-06-01 2016-08-03 山东润博生物科技有限公司 一种环境友好型氨氯吡啶酸盐的制备方法
CN106035337A (zh) * 2016-06-01 2016-10-26 山东润博生物科技有限公司 一种氨氯吡啶酸盐的水溶性粒剂及其制备方法
CN106035337B (zh) * 2016-06-01 2019-06-11 山东润博生物科技有限公司 一种氨氯吡啶酸盐的水溶性粒剂及其制备方法
CN107494546A (zh) * 2017-07-05 2017-12-22 四川利尔作物科学有限公司 一种球状实心二氯吡啶酸盐水溶性粒剂及其制备方法
CN107494546B (zh) * 2017-07-05 2018-09-28 四川利尔作物科学有限公司 一种球状实心二氯吡啶酸盐水溶性粒剂及其制备方法
CN112602716A (zh) * 2020-12-25 2021-04-06 山东埃森化学有限公司 一种氯氨吡啶酸可溶粒剂的制备方法

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