CN102301997A

CN102301997A - 一种2,4-d类除草化合物的颗粒（片）剂及其制备方法

Info

Publication number: CN102301997A
Application number: CN201110185938A
Authority: CN
Inventors: 王伟; 周曙光; 秦龙; 刘韬; 钱志刚; 章玉胜; 王安勇; 陈根良
Original assignee: Zhejiang Xinan Chemical Industrial Group Co Ltd
Current assignee: Zhejiang Xinan Chemical Industrial Group Co Ltd
Priority date: 2011-07-04
Filing date: 2011-07-04
Publication date: 2012-01-04

Abstract

本发明公开了一种新型2，4-D类除草化合物的颗粒(片)剂，所述除草剂颗粒(片)剂由2，4-D类除草化合物作为活性组分，添加助剂、填料等其他组分经混合、粉碎、造粒(压片)等制得，其中各组分所占重量配比如下：

Description

一种2,4-D类除草化合物的颗粒(片)剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种农业上使用的除草剂颗粒(片)剂及其制备方法，具体地说是一种以2，4-D类除草化合物为活性组分的颗粒(片)剂及其制备方法。

背景技术

2，4-滴(2，4-D)属于苯氧羧酸类，是一种具有选择性的内吸传导激素型除草剂，在低浓度时能抑制植物生长发育，严重时出现畸形甚至死亡，主要用于苗后茎叶处理，对核酸和蛋白质的合成产生不同影响，使生长点停止生长，幼嫩叶片不能伸展，抑制光合作用的正常进行，传导到植株下部的药剂，促进细胞分裂异常，根尖膨大，丧失吸收能力，造成茎秆扭曲、畸形、筛管堵塞，韧皮部破坏，有机物运输受阻，导致植物死亡。

2，4-滴化学名称：2，4-D

结构式为：

2，4-D类除草化合物可用于防除小麦、大麦、玉米、谷子、高粱等禾本科作物的播娘蒿、荠菜、藜、蓼、猪殃殃、葎草、苦荬菜、刺儿菜、田旋花等阔叶杂草。

从目前2，4-D类单剂产品的登记来看，主要剂型有水剂、可溶粉剂、乳油，其中乳油占整个2，4-D类单剂登记产品的72％以上，乳油中的苯类、醇类、极性溶剂较多，易对人畜、水源、作物等产生毒害作用且不易分离，因此，高污染乳油目前已逐步被淘汰或被颗粒(片)剂等环保剂型所取代；而目前登记的2，4-D水剂，受2，4-D盐的溶解度影响，很难做到高含量，低温易结晶，影响产品质量，目前登记的2，4-D二甲胺盐水剂最高含量仅为54％左右(以2，4-D酸计)，而本发明2，4-D类的颗粒(片)剂含量可做到90％以上；2，4-D的可溶粉剂目前有3家登记，主要为85％2，4-D钠盐可溶粉剂，众所周知，粉剂在田间配药过程中，流动性差且粉尘大，如操作不当，会对施药人员造成损伤，同样不符合安全用药要求。因此，针对上述剂型存在的不足，将2，4-D加工为颗粒(片)剂等剂型已迫在眉睫。颗粒(片)剂作为一个新型的剂型，其优点是：无粉尘、无有机溶剂、含量更高且物理性能稳定、对环境友好等。该类剂型在国外发展迅速，目前，一些跨国公司的产品已陆续进入中国，多以水性化、固体化的环保剂型为主。因此，随着人们环保意识的增强，环保型的农药制剂产品将备受欢迎，未来颗粒(片)剂的研究与开发将成为2，4-D类单剂产品的一个发展方向。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种2，4-D类除草化合物的颗粒(片)剂及其制备方法。

本发明提供一种2，4-D类除草化合物的颗粒(片)剂，所述除草剂颗粒(片)剂由2，4-D类除草化合物作为活性组分，添加助剂、填料等其他组分经混合、粉碎、造粒(压片)等制得，主要包括如下组份：

具体所述的活性组分2，4-D类除草化合物为2，4-D的有机酯类、2，4-D及其盐类。包括但不限于2，4-D、2，4-D异辛酯、2，4-D丁酯、2，4-D丙酸、2，4-D丁酸、2，4-D铵盐、2，4-D异丙胺盐、2，4-D钠盐、2，4-D钾盐、2，4-D二甲胺盐和2，4-D乙醇胺盐中的一种或几种的组合。

本发明中所述的2，4-D类除草化合物的颗粒(片)剂，除了上述组分外，还可以包括吸附剂、分散剂和/或崩解剂。如其中活性组分2，4-D类除草化合物如采用2，4-D的有机酯类，由于该酯类活性物常温呈液态，需添加吸附剂；如采用2，4-D及其盐类，其一般呈固态可不添加吸附剂。如其中活性组分2，4-D类除草化合物如采用2，4-D酸或酯等不溶性或溶解性较差组分时，需添加分散剂；如采用2，4-D的盐类，其溶解性较好，可不添加分散剂。其中崩解剂根据实际需要是否添加，在制备片剂、粒剂等剂型中添加崩解剂可以进一步提升制剂的分散性。

所述的吸附剂和活性组份的加入比例为1∶0.2～10、分散剂和活性组份的加入比例为1∶0.2～10、崩解剂和活性组份的加入比例为1∶0.05～4。

所述的润湿剂选自十二烷基硫酸盐、十二烷基苯磺酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、月桂醇硫酸钠、烷基萘磺酸盐、渗透剂T、渗透剂JFC、茶枯、拉开粉、皂角、甲基环氧乙烷与有机胺和环氧乙烷的聚合物、牛酯胺聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基多糖苷中的一种或几种的组合。

所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、亚甲基双萘磺酸钠(NNO)、亚甲基双甲基萘磺酸钠、萘磺酸盐、索伯SOPA、聚丙烯酸中的一种或几种的组合。

所述的液体吸附剂选自白炭黑、膨润土、硅藻土、高岭土、羧甲基纤维素及其盐、羧甲基淀粉钠中的一种或几种的组合。

所述的粘结剂选自阿拉伯胶、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、糊精、羧甲基纤维素、羧甲基淀粉钠、松香、葡萄糖、乳糖、蔗糖、果糖、甲基纤维素中的一种或几种的组合。

所述的崩解剂选自碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸铵、碳酸氢铵中的一种或几种与柠檬酸、酒石酸中的一种或几种的组合。

所述的消泡剂选自有机硅类、醇类，如Si18、SF818、异辛醇中的一种或几种的组合。

所述的填料选自硅藻土、高岭土、陶土、轻质碳酸钙、滑石粉、白炭黑、粘土、硫酸铵、氯化铵、氢氧化钠、氢氧化钾、硫酸钾、硫酸钠、尿素、葡萄糖、乳糖、蔗糖、果糖、EDTA二钠、硬脂酸镁中的一种或几种的组合。

所述颗粒(片)剂包括所有颗粒(片)状剂型产品，如可溶粒剂(SG)、水分散粒剂(WG)、片剂等。

所述水分散粒剂(WG)，是指在使用浓度下，颗粒能迅速崩解分散于水中的剂型，制备时，可经常规方式由所说的有效活性组分及上述的润湿剂、分散剂、粘结剂、崩解剂、填料等辅助成分组成，需进行造粒，以达到减少粉尘的目的。而可溶粉剂(SP)是由活性组分、润湿剂及填料组合而成，以粉末状存在，粉尘大。WG与SP相比，创新之处在于，WG加入了粘结剂与崩解剂，粘结剂的作用是促进颗粒成型，而崩解剂的作用是在使用过程中使颗粒迅速瓦解分散；WG对2，4-D类除草化合物的要求降低，即不要求活性组分一定是可溶的，对不可溶的2，4-D类除草化合物通过加入润湿分散剂，使其以较高的悬浮率分散于水中，而SP要求活性组分必须为水溶性的。

所述可溶粒剂(SG)，是指在使用浓度下，颗粒能迅速崩解溶解于水中的剂型，制备时，可经常规方式由所说的有效活性组分及上述的润湿剂、粘结剂、崩解剂、填料等辅助成分组成，需进行造粒，以达到减少了粉尘的目的，而SP以粉末状存在，粉尘大。SG与SP相比，创新之处在于，SG加入了粘结剂与崩解剂，粘结剂的作用是促进颗粒成型，而崩解剂的作用是在使用过程中使颗粒迅速瓦解并溶解。

所述片剂，是指在使用浓度下，药片能在水中迅速崩解分散于水中的剂型，制备时，可经常规方式由所说的有效活性组分及上述的润湿剂、分散剂、液体吸附剂、粘结剂、崩解剂、填料等辅助成分组成，需进行压片，以达到减少了粉尘的目的，而SP以粉末状存在，粉尘大。片剂通常包括可溶片剂(WT)、可分散片剂(WTP)、可溶性片剂(WTX)、水分散片剂(WZ)，片剂与可溶粉剂相比，创新之处在于，片剂加入了液体吸附剂、粘结剂、崩解剂，液体吸附剂的作用主要是针对液体状的2，4-D类除草化合物，粘结剂的作用是促进药片成型，而崩解剂的作用是在使用过程中使药片迅速瓦解并分散。片剂的另一个创新点在于，改善了可溶粉剂在使用时无法准确计量的问题，片剂可以通过使用片剂的个数来达到准确计量的目的，从而避免了盲目用药，提高了农民的用药水平。

本发明2，4-D类除草化合物颗粒(片)剂的制备方法是：

1)采用将2，4-D酸与碱性物质反应得到2，4-D的可溶性盐，之后加入助剂混合均匀经造粒或压片得到2，4-D类除草化合物的颗粒(片)剂。

2)将2，4-D类除草化合物、助剂、填料直接混合均匀，经过机械粉碎或气流粉碎，将粉料进行造粒或压片得到2，4-D类除草化合物的颗粒(片)剂。

本发明的优势在于：

1、市面上可见2，4-D相关产品主要剂型为乳油，众所周知，乳油对环境污染大、对人畜毒性高，不符合未来农药制剂的发展趋势，而市面上2，4-D的可溶粉剂，由于粉末容易漂移，对使用者不安全，也逐渐面临被淘汰的境地。2，4-D的水剂虽然相对环保，但存在含量低，低温不稳定的问题。本发明2，4-D类除草颗粒(片)剂为颗粒(或片)状产品，无有机溶剂、无粉尘、无漂移、无废水废气和废渣、对环境友好，同时可加工的含量更高，可达90％以上，物理性能更稳定，体积更小，携带方便，便于包装、贮藏和运输。

2)在同等有效成分用量下，本发明2，4-D类除草颗粒(片)剂，防除阔叶杂草效果优于黑龙江省佳木斯黑龙农药化工股份有限公司的85％2，4-D钠盐可溶粉剂，与山东潍坊润丰化工有限公司的720g/L 2，4-滴二甲胺盐水剂相当。如表1所示。

表1本发明2，4-D类除草颗粒(片)剂的药效试验除草活性

具体实施方式

以下实施例仅为了进一步说明本发明内容，但本发明绝非仅限于以下这些实施例。配方中百分比均为重量百分比。

实施例1

将2，4-滴丁酯原药30kg、气相法白炭黑4kg、NNO 2kg、拉开粉2kg、木质素磺酸钙6kg、硬脂酸镁2kg、玉米淀粉10kg、轻质碳酸钙44kg投入混合机，在密闭条件下混合50min后投入压片机进行压片，筛分后得30％2，4-滴丁酯片剂。

实施例2

将2，4-滴原药32kg、NNO 2kg、拉开粉2kg、木质素磺酸钙7kg、硬脂酸镁2kg、玉米淀粉10kg、轻质碳酸钙45kg投入混合机，在密闭条件下混合50min后投入压片机进行压片，筛分后得32％2，4-滴片剂。

实施例3

将2.4-D原粉40kg、烷基萘磺酸盐1.5kg、木质素磺酸钠4.5kg，羧甲基纤维素钠1kg、硅藻土53kg投入混合机，加入适量水，在密闭条件下混合30min后投入挤压造粒机进行造粒，烘干，筛分后得40％2，4-D水分散粒剂。

实施例4

将2.4-D原粉45kg、碳酸氢铵46kg投入混合机，加入适量水，在密闭条件下混合反应40min后，继续加入烷基多糖苷8kg、乳糖1kg，混合20min后投入挤压造粒机进行造粒，烘干，筛分后得45％2，4-D(铵盐)水分散粒剂。

实施例5

将2.4-D原粉50kg、碳酸钠42.5kg投入混合机，加入适量水，在密闭条件下混合反应40min后，继续加入十二烷基苯磺酸钠2kg、木质素磺酸钙4kg、乳糖1.5kg，混合20min后投入挤压造粒机进行造粒，烘干，筛分后得50％2，4-D(钠盐)水分散粒剂。

实施例6

将2.4-D原粉52kg、碳酸钾40.5kg投入混合机，加入适量水，在密闭条件下混合反应40min后，继续加入烷基多糖苷2kg、聚羧酸盐4.5kg、乳糖1kg，混合20min后投入挤压造粒机进行造粒，烘干，筛分后得52％2，4-D(钾盐)水分散粒剂。

实施例7

将2.4-D钠盐原粉88kg、烷基多糖苷6kg、羧甲基纤维素钠1kg、硫酸钠5kg投入混合机，加入适量水，在密闭条件下混合30min后投入挤压造粒机进行造粒，烘干，筛分后得88％2，4-D钠盐可溶粒剂。

实施例8

将2.4-D钾盐原粉61kg、烷基多糖苷14kg、羧甲基纤维素钠1kg、硫酸钠24kg投入混合机，加入适量水，在密闭条件下混合30min后投入挤压造粒机进行造粒，烘干，筛分后得61％2，4-D钾盐可溶粒剂。

实施例9

将2.4-D二甲胺盐原粉65kg、烷基多糖苷15kg、羧甲基纤维素钠1kg、硫酸钠19kg投入混合机，加入适量水，在密闭条件下混合30min后投入挤压造粒机进行造粒，烘干，筛分后得65％2，4-D二甲胺盐可溶粒剂。

实施例10

将2.4-D异丙胺盐原粉68kg、牛酯胺聚氧乙烯醚15kg、碳酸铵17kg投入混合机，加入适量水，在密闭条件下混合30min后投入挤压造粒机进行造粒，烘干，筛分后得68％2，4-D异丙胺盐可溶粒剂。

实施例11

将2.4-D铵盐原粉70kg、牛酯胺聚氧乙烯醚15kg、碳酸氢铵15kg投入混合机，加入适量水，在密闭条件下混合30min后投入挤压造粒机进行造粒，烘干，筛分后得70％2，4-D铵盐可溶粒剂。

实施例12

将2，4-滴异辛酯原药71kg、沉淀法白炭黑5kg，十二烷基硫酸钠2.5kg、聚羧酸盐5kg、硫酸铵15kg投入混合机，加入适量水，在密闭条件下混合30min后投入挤压造粒机进行造粒，烘干，筛分后得71％2，4-滴异辛酯水分散粒剂。

实施例13

将2，4-滴丁酯原药75kg、沉淀法白炭黑6kg，拉开粉3kg、聚羧酸盐5kg、硫酸铵11kg投入混合机，加入适量水，在密闭条件下混合30min后投入挤压造粒机进行造粒，烘干，筛分后得75％2，4-滴丁酯水分散粒剂。

Claims

1.一种2，4-D类除草化合物的颗粒(片)剂，其特征在于主要包括如下组份：

2.根据权利要求1所述的2，4-D类除草化合物的颗粒(片)剂，其特征在于：所述活性组分2，4-D类除草化合物为2，4-D的有机酯类、2，4-D及其盐类。

3.根据权利要求1所述的2，4-D类除草化合物的颗粒(片)剂，其特征在于：所述2，4-D类除草化合物为2，4-D、2，4-D异辛酯、2，4-D丁酯、2，4-D丙酸、2，4-D丁酸、2，4-D铵盐、2，4-D异丙胺盐、2，4-D钠盐、2，4-D钾盐、2，4-D二甲胺盐和2，4-D乙醇胺盐中的一种或几种的组合。

4.根据权利要求1或2或3所述的2，4-D类除草化合物的颗粒(片)剂，其特征在于：其组份还包括吸附剂、分散剂和/或崩解剂。

5.根据权利要求4所述的2，4-D类除草化合物的颗粒(片)剂，其特征在于：所述吸附剂和活性组份的加入比例为1∶0.2～10、分散剂和活性组份的加入比例为1∶0.2～10、崩解剂和活性组份的加入比例为1∶0.05～4。

6.根据权利要求1所述的2，4-D类除草化合物颗粒(片)剂，其特征在于：所述的润湿剂选自十二烷基硫酸盐、十二烷基苯磺酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、月桂醇硫酸钠、烷基萘磺酸盐、渗透剂T、渗透剂JFC、茶枯、拉开粉、皂角、甲基环氧乙烷与有机胺和环氧乙烷的聚合物、牛酯胺聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基多糖苷中的一种或几种的组合。

7.根据权利要求1所述的2，4-D类除草化合物颗粒(片)剂，其特征在于：所述的粘结剂选自阿拉伯胶、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、糊精、羧甲基纤维素、羧甲基淀粉钠、松香、葡萄糖、乳糖、蔗糖、果糖、甲基纤维素中的一种或几种的组合。

8.根据权利要求1所述的2，4-D类除草化合物颗粒(片)剂，其特征在于：所述的消泡剂选自有机硅类、醇类，如Si18、SF818、异辛醇中的一种或几种的组合。

9.根据权利要求1所述的2，4-D类除草化合物颗粒(片)剂，其特征在于：所述的填料选自硅藻土、高岭土、陶土、轻质碳酸钙、滑石粉、白炭黑、粘土、硫酸铵、氯化铵、氢氧化钠、氢氧化钾、硫酸钾、硫酸钠、尿素、葡萄糖、乳糖、蔗糖、果糖、EDTA二钠、硬脂酸镁中的一种或几种的组合。

10.根据权利要求1所述的2，4-D类除草化合物颗粒(片)剂，其特征在于：所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、亚甲基双萘磺酸钠(NNO)、亚甲基双甲基萘磺酸钠、萘磺酸盐、索伯SOPA、聚丙烯酸中的一种或几种的组合。

11.根据权利要求1所述的2，4-D类除草化合物颗粒(片)剂，其特征在于：所述的液体吸附剂选自白炭黑、膨润土、硅藻土、高岭土、羧甲基纤维素及其盐、羧甲基淀粉钠中的一种或几种的组合。

12.根据权利要求1所述的2，4-D类除草化合物颗粒(片)剂，其特征在于：所述的崩解剂选自碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸铵、碳酸氢铵中的一种或几种与柠檬酸、酒石酸中的一种或几种的组合。

13.根据权利要求1所述的2，4-D类除草化合物颗粒(片)剂，其特征在于：所述颗粒(片)剂为可溶粒剂或水分散粒剂或片剂。

14.一种制备权利要求1至13中任意一项所述的2，4-D类除草化合物颗粒(片)剂的方法，其特征在于采用将2，4-D酸与碱性物质反应得到2，4-D的可溶性盐，之后加入助剂和填料混合均匀经造粒或压片得到2，4-D类除草化合物的颗粒(片)剂。

15.一种制备权利要求1至13中任意一项所述的2，4-D类除草化合物颗粒(片)剂的方法，其特征在将2，4-D类除草化合物、助剂、填料直接混合均匀，经过机械粉碎或气流粉碎，将粉料进行造粒或压片得到2，4-D类除草化合物的颗粒(片)剂。

16.根据权利要求14或15所述的制备2，4-D类除草化合物颗粒(片)剂的方法，其特征在于所述的助剂包括润湿剂、粘结剂、消泡剂，更进一步可以包括吸附剂、分散剂和/或崩解剂。