CN111789116A - 一种2,4-d二甲胺盐水溶性颗粒剂及其制备方法 - Google Patents

一种2,4-d二甲胺盐水溶性颗粒剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种2,4‑D二甲胺盐水溶性颗粒剂及其制备方法，其中各组分原料包括2,4‑D二甲胺盐、表面活性剂、抗粘结剂和填料，2,4‑D二甲胺盐是由2,4‑D、二甲胺水溶液在有机溶剂中发生化学反应制备得到，在制备过程中利用负压下回流脱水的方式，控制好二甲胺水溶液与有机溶剂所对应的沸点处温度值，进行脱水，再将反应完成后未参加反应的二甲胺水溶液与有机溶剂汽化，得到脱水处理的二甲胺盐固体，在二甲胺盐固体中加入表面活性剂、填料和抗粘结剂，充分搅拌混合并烘干，过筛得到2,4‑D二甲胺盐水溶性颗粒剂。本申请制得的颗粒剂流动性好，储存效果更优异，运输过程中不容易结块，实用性较高。

Description

一种2,4-D二甲胺盐水溶性颗粒剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及农药技术领域，具体是一种2,4-D二甲胺盐水溶性颗粒剂及其制备方法。
背景技术
2,4-D除草剂具有价格低廉，除草速度较快、除草谱较宽、无残留等优点；被广泛使用；近些年来，农药剂型向绿色、低毒、低残留、无溶剂或者少溶剂剂型方向发展。
目前，2,4-D制剂大都是其酯类乳油制剂形式，或者其钠盐、胺盐类的水剂形式；而乳油剂型的2,4-D，对植物的药剂残留时间长，易飘移，溶剂对环境不友好，使用不当会造成药害、人畜中毒事故等缺点；胺盐相比较于钠盐，铵盐适用温度更宽，安全性高，低温情况下，不易产生药害，药效稳定；2,4-D的胺盐水剂及水溶性颗粒剂都属于环境友好型剂型，但水剂由于受溶解度影响，低温容易析出固体，不能配高浓度剂型，包装和运输成本比较高。
美国专利描述了一种干燥的水溶性盐组合物及其制造方法，该方法具有高能耗需求，为了减少盐产物的分解，需要复杂设备来在低温下除去水；润丰化工专利中2,4-D胺盐及其水溶性颗粒剂的制备方法中都描述了以水为溶剂，减压脱水后结晶离心，制备胺盐，该方法采用减压直接脱水，由于胺盐高温不稳定，水很难脱除干净，在过滤的时候会很困难，现有技术中都采用传统的直接加热搅拌混合并在常压下脱出水分的方式，这种工艺模式所需加热温度高、工艺时间长、耗费的能耗大，而且因脱水后期物料粘度大，长时间加热脱水过程物料局部过热，会使产品发生分解；澳大利亚妞法姆有限公司专利和润丰化工专利中在有机溶剂中用无水二甲胺成盐，制可溶性盐，但无水二甲胺使用不方便，且无水二甲胺使用比二甲胺水溶液更不安全。
此外，常规的二甲胺水溶性颗粒剂(片剂)制备方法需要2,4-D二甲胺盐加水、粘结剂、助剂、填充剂后混合均匀、捏合、挤压、烘干等工序制备而成。复杂的造粒制备过程，导致造粒加工费昂贵，特别对于2,4-D二甲胺盐这种低单价农药，降低制剂造价尤为重要。
所以人们需要一种2,4-D二甲胺盐水溶性颗粒剂及其制备方法来解决上述问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种2,4-D二甲胺盐水溶性颗粒剂及其制备方法，以解决现有技术中的问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种2,4-D二甲胺盐水溶性颗粒剂，所述水溶性颗粒剂各组分原料包括：以质量百分比计，2,4-D二甲胺盐为70-98％、表面活性剂为0.1-10％、抗粘结剂为0.05-1.5％，余量为填料。
较优化的方案，所述2,4-D二甲胺盐由2,4-D原药、二甲胺水溶液在有机溶剂中反应得到。
较优化的方案，所述抗粘结剂为无机抗粘结剂或有机抗粘结剂；所述填料为硫酸钠、硫酸钾、氯化钠、尿素、可溶性淀粉中的一种或多种混合。
较优化的方案，所述无机抗粘结剂为硅藻土、膨润土、凹凸棒土、滑石粉、碳酸钙、合成二氧化硅、硅酸铝盐中的一种或多种混合；所述有机抗粘结剂为聚乙烯蜡、硅油、聚甲基丙烯酸甲酯一种或多种混合。
本申请中抗粘结剂可以为无机抗粘结剂和有机抗粘结剂，具体选用时包括但不仅限于提到的滑石粉、聚乙烯蜡等物质，优先的抗粘结剂采用有机抗粘结剂，实际操作时机抗粘结剂优选为硅油及其乳液，其中硅油及其乳液包括甲基硅油及其乳液、乙基硅油及其乳液、苯基硅油及其乳液、甲基含氢硅油及其乳液、甲基苯基硅油及其乳液、甲基氯苯硅油及其乳液、甲基乙氧基硅油及其乳液、甲基三氟丙基硅油及其乳液、甲基乙烯基硅油及其乳液、甲基羟基硅油及其乳液、乙基含氢硅油及其乳液、羟基含氢硅油及其乳液；上述各物质根据需要进行任意配比混合后作为有机抗粘结剂使用。
在实际施用有机抗粘结剂时，由于其为油性物质，可以对颗粒剂起到抗结块作用，还能减少粉尘，提高颗粒剂的施用效果。
较优化的方案，所述表面活性剂为木质素磺酸盐、十二烷基苯磺酸盐、十二烷基萘磺酸盐、聚氧乙烯基烷基芳基醚、聚氧乙烯基烷基醚中一种或多种混合。
2,4-D二甲胺盐与表面活性剂、抗粘结剂、填料需充分混合均匀。混合方法可以是本领域技术人员熟知的喷混、搅拌、震荡等混合、覆涂技术。
较优化的方案，所述2,4-D原药与二甲胺水溶液的摩尔比为1：(1-1.5)；所述2,4-D原药与有机溶剂的重量比为1：(1-5)。
本方案在实际操作中，2,4-D原药和有机溶剂的质量比例可优选为1：(2-3)，在反应开始时2,4-D原药并不必要全部溶于溶剂，只要在反应过程中存在一个完全溶解的过程，可时溶剂施用量得到最小化，降低成本。
较优化的方案，所述2,4-D原药为2，4-二氯苯氧乙酸原药；所述有机溶剂为烃类溶剂、醚类溶剂中的一种或多种混合。
较优化的方案，所述烃类溶剂为环己烷、二甲苯、甲苯中的一种或多种混合；所述醚类溶剂为二异丙醚、二异丁基醚、苯甲醚中的一种或多种混合。
本申请中公开了一种2,4-D二甲胺盐水溶性颗粒剂，其中各组分原料包括2,4-D二甲胺盐、表面活性剂、抗粘结剂和填料，2,4-D二甲胺盐是由2,4-D、二甲胺水溶液在有机溶剂中发生化学反应制备得到。
在制备水溶性颗粒剂时，常规工艺中为了避免农药在运输过程中成团结块，一般会在农药中加水、粘结剂、助剂、填充剂后混合均匀、捏合、挤压、烘干等工序进行造粒，但该加工工艺成本非常昂贵，在实际应用中大大增加了成本，因此为了降低工艺成本，本申请中并未通过造粒工艺进行操作，而是制备2,4-D二甲胺盐结晶粒，再在该2,4-D二甲胺盐结晶粒中添加抗粘结剂，由于结晶粒的颗粒较小易团聚，抗粘结剂的添加可防止颗粒粘结，有效保证颗粒制剂的流动性，提高颗粒制剂的存储性能，运输过程中不容易结块；该工艺中采用的原料简单易得，大大降低了工艺成本。
较优化的方案，一种2,4-D二甲胺盐水溶性颗粒剂的制备方法，包括以下步骤：
1)2,4-D二甲胺盐的制备；
2)取步骤1)制备的2,4-D二甲胺盐、表面活性剂、填料和抗粘结剂，50-60℃下混合搅拌均匀，再将混合物置于烘箱中，50-60℃下烘干，过筛，得到水溶性颗粒剂。
较优化的方案，步骤1)中，2,4-D二甲胺盐的制备步骤具体为：
a)取2,4-D原药，置于反应釜中，加入有机溶剂，温度升至20-60℃，再滴加20-50％二甲胺水溶液，45-60℃温度下保温反应1h，调节pH值为8-10，并保持该pH值1h；
b)控制真空度在(-0.1)-(-0.02)MPa上，脱水温度升到40-80℃，进行负压下回流脱水，至无水脱出，再降温至40-45℃，析出晶体，搅拌1-2h，再降温至0-30℃，收集沉淀物，烘干，得到2,4-D二甲胺盐。本方案中二甲胺水溶液的浓度为所述二甲胺水溶液浓度为20-50％，更优选的，所述二甲胺水溶液浓度为40％，该浓度时有助于提高二甲胺水溶液中的胺的含量，使得2,4-D原药与二甲胺水溶液充分反应得到含量更多的二甲胺盐；
上述技术方案的技术原理是利用2,4-D原药(2，4-二氯苯氧乙酸原药)这一种酸性物质与二甲胺水碱性溶液在有机溶剂中反应生成二甲胺盐，在该过程中调节pH为8-10，控制pH值的目的在于将混合溶液处于强碱性环境下，将未参与反应的2,4-D原药中和反应殆尽，同时使二甲胺水溶液使用量尽可能的少；然后，步骤b)中利用负压下回流脱水的方式，控制好二甲胺水溶液与有机溶剂所对应的沸点处温度值，进行脱水环节，将反应完成后未参加反应的二甲胺水溶液与有机溶剂汽化，汽化后再通过降温回流得到原液；最后，经过脱水处理的二甲胺盐固体通过结晶析出固体，再进行离心或过滤分离，加入表面活性剂、填料和抗粘结剂，在50-60℃搅拌下充分混合并烘干，过筛得到2,4-D二甲胺盐水溶性颗粒剂。
在制备2,4-D二甲胺盐过程中，获得的母液将用于继续进行下次的套用实验，母液重复使用次数至少10次，在实际工业生产中极大地降低了成本；制备过程中进行负压脱水，真空度要求-0.1～-0.02MPa下进行，不同溶剂真空度不是固定的，根据不同的溶剂沸点适当调整真空度，可以保证二甲胺水溶液和有机溶剂的沸点保持在上述权利要求限定的范围内，使它们在真空中达到沸点后直接发生汽化。
本发明制备得到颗粒剂后可进行过筛，过筛是先后过74微米、297微米筛，收集74～297微米颗粒作为2,4-D二甲胺盐水溶性颗粒剂产品，颗粒大于74微米或小于297微米物料可以返回到下一批投料，不影响总的收率。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
1、本发明制备2,4-D二甲胺盐时选用二甲胺水溶液，相比较使用二甲胺气体，二甲胺水溶液，物理特性相对安全，反应终点容易控制，降低了生产风险，提高反应安全性。
2、在制备2,4-D二甲胺盐时，常规工艺会直接采用负压蒸水，得到的物料的粘稠度较高，操作较为困难；因此本申请采用负压回流脱水，脱水容易脱完，分离提纯方便，收率高，得到的物料分解少，在水中溶解度好，溶液稳定性高。
3、本法明中2,4-D二甲胺盐中加入了抗粘结剂，所制得的颗粒剂流动性好，储存效果更优异，运输过程中不容易结块，还能有效减少粉尘。
4、在使用效果相仿情况下，本法明中所制得的2,4-D二甲胺盐颗粒剂制备简单，具有成本优势。
具体实施方式
下面将对本发明实例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实例仅仅是本发明一部分实例，而不是全部的实例。基于本发明中的实例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实例，都属于本发明保护的范围。
实例1：
(1)取400Kg、98％的2,4-D原药，置于装有pH计的3000L反应釜中，加入有机溶剂甲苯1200L，滴加温度升至60℃，滴加50％二甲胺水溶液，滴加完后保温反应1h，保温至60℃，将PH值控制在10，并保持该pH值1h；
(2)使用负压下回流脱水技术，控制真空度在-0.086MPa，脱水温度55℃，至无水脱出，再降温至45℃，析出晶体，搅拌2h，再降温至30℃，过滤分离，得到2,4-D二甲胺盐湿品，回收母液1140L，全部套用到实例2。
(3)取本批2,4-D二甲胺盐湿品全部、有机抗粘结剂为甲基硅油9Kg、表面活性剂为木质素磺酸钠65Kg、填料为硫酸钠124Kg，在50℃搅拌下下充分混合并烘干，过筛得到2,4-D二甲胺盐水溶性颗粒剂647Kg，颗粒大于74微米和小于297微米的物料15Kg。
实例2：
(1)取400Kg、98％的2,4-D原药，置于装有pH计的3000L反应釜中，加入有机溶剂(实例1回收母液全部，新甲苯60L)，滴加温度升至60℃，滴加40％二甲胺水溶液，滴加完后保温反应1h，保温至60℃，将PH值控制在10，并保持该PH值1h；
(2)使用负压下回流脱水技术，控制真空度在-0.087MPa，脱水温度58℃，至无水脱出，再降温至45℃，析出晶体，搅拌2h，再降温至30℃，过滤分离，滤饼烘干温度为60℃，得到2,4-D二甲胺盐湿品，回收母液1150L，全部套用到实例3。
(3)取本批2,4-D二甲胺盐湿品全部、有机抗粘结剂为甲基硅油9Kg、表面活性剂为木质素磺酸钠50Kg、填料为硫酸钠88Kg，在55℃搅拌下充分混合并烘干，过筛得到2,4-D二甲胺盐水溶性颗粒剂600Kg，颗粒大于74微米和小于297微米的物料15Kg。
实例3：
(1)取400Kg、98％的2,4-D原药，置于装有pH计的3000L反应釜中，加入有机溶剂(实例2回收母液全部，新甲苯50L)；滴加温度升至50℃，滴加40％二甲胺水溶液，滴加完后保温反应1h，保温至45℃，将PH值控制在9，并保持该PH值1h；
(2)使用负压下回流脱水技术，控制真空度在-0.088MPa，脱水温度58℃至无水脱出，再降温至45℃，析出晶体，搅拌2h，再降温至20℃，过滤分离，收集沉淀物，烘干，烘干温度为60℃，得到2,4-D二甲胺盐湿品，回收母液1150L,全部套用到实例4。
(3)取本批2,4-D二甲胺盐湿品全部、有机抗粘结剂为苯基硅油7Kg、表面活性剂为木质素磺酸钠35Kg、填料为硫酸钠75Kg，在60℃搅拌下下充分混合并烘干，过筛得到2,4-D二甲胺盐水溶性颗粒剂567Kg，颗粒大于74微米或小于297微米的物料13Kg。
实例4：
(1)取400Kg、98％的2,4-D原药，置于装有pH计的2000L反应釜中，加入有机溶剂(实例3回收母液全部，新甲苯50L)；滴加温度升至40℃，滴加35％二甲胺水溶液，滴加完后保温反应1h，保温至45℃，将PH值控制在8，并保持该PH值1h；
(2)使用负压下回流脱水技术，控制真空度在-0.088MPa，脱水温度58℃，至无水脱出，再降温至40℃，析出晶体，搅拌2h，再降温至20℃，过滤分离，收集沉淀物，烘干，烘干温度为60℃，得到2,4-D二甲胺盐湿品，回收母液1140L，全部套用到实例5。
(3)取本批2,4-D二甲胺盐湿品全部、有机抗粘结剂为乙基硅油7Kg、表面活性剂为木质素磺酸钠20Kg、填料为硫酸铵52Kg，在50-60℃搅拌下充分混合并烘干，过筛得到2,4-D二甲胺盐水溶性颗粒剂630Kg。颗粒大于74微米和小于297微米的物料12Kg。
实例5
(1)取400Kg、98％的2,4-D原药，置于装有PH计的2000L反应釜中，加入有机溶剂(实例4回收母液全部，新甲苯60L)；滴加温度升至20℃，滴加20％二甲胺水溶液，滴加完后保温反应1小时，保温至45℃，将PH值控制在8，并保持该PH值1小时；
(2)使用负压下回流脱水技术，控制真空度在-0.086MPa，脱水温度55℃至无水脱出，再降温至40℃，析出晶体，搅拌1小时，再降温至0℃，离心分离，收集沉淀物，烘干，烘干温度为60℃，得到2,4-D二甲胺盐湿品，回收母液1140L,全部套用到实例6。
(3)取本批2,4-D二甲胺盐湿品全部、有机抗粘结剂为甲基含氢硅油5Kg、表面活性剂为木质素磺酸钠5Kg、填料为硫酸铵41Kg，在50℃搅拌下充分混合并烘干，过筛得到2,4-D二甲胺盐水溶性颗粒剂506Kg。颗粒大于74微米和小于297微米的物料10Kg。
实例6
(1)取400Kg98％的2,4-D原药，置于装有PH计的2000L反应釜中，加入实施例12回收母液全部，新甲苯60L；滴加温度升至20℃，滴加20％二甲胺水溶液，滴加完后保温反应1小时，保温至45℃，将PH值控制在8，并保持该PH值1小时；
(2)使用负压下回流脱水技术，控制真空度在-0.086～-0.088MPa，脱水温度55～60℃，至无水脱出，再降温至40℃，析出晶体，搅拌1小时，再降温至0℃，离心分离，收集沉淀物，烘干，烘干温度为60℃，得到2,4-DDMA盐，回收母液1140L,全部套用到实施例7。
(3)取本批2,4-D二甲胺盐湿品全部、甲基硅油3Kg、木质素磺酸钠2Kg、硫酸铵5Kg。在50-60℃搅拌下烘干，过筛得到2,4-D二甲胺盐水溶性颗粒剂463Kg。颗粒大于74微米和小于297微米的物料9Kg。含量98.05％，收率98.05％。
实例7
实例7中有机溶剂包括实例6回收母液全部和新甲苯60L，以实例6公共的参数进行制备，得到2,4-D二甲胺盐湿品，回收母液1140L，全部套用到实例8。
取本批2,4-D二甲胺盐湿品全部与其他组分制备得到2,4-D二甲胺盐水溶性颗粒剂464Kg，颗粒大于74微米和小于297微米的物料10Kg。
实例8
实例8中有机溶剂包括实例7回收母液全部和新甲苯60L，以实例6公共的参数进行制备，得到2,4-D二甲胺盐湿品，回收母液1140L，全部套用到实例9。
取本批2,4-D二甲胺盐湿品全部与其他组分制备得到2,4-D二甲胺盐水溶性颗粒剂468Kg，颗粒大于74微米和小于297微米的物料8Kg。
实例9
实例9中有机溶剂包括实例8回收母液全部和新甲苯60L，以实例6公共的参数进行制备，得到2,4-D二甲胺盐湿品，回收母液1140L，全部套用到实例10。
再取2,4-D二甲胺盐湿品与其他组分制备得到2,4-D二甲胺盐水溶性颗粒剂470Kg，颗粒大于74微米和小于297微米的物料8Kg。
实例10
实例10中有机溶剂包括实例9回收母液全部和新甲苯60L，以实例6公共的参数进行制备，得到2,4-D二甲胺盐湿品，回收母液1140L，全部套用到实例11。
取本批2,4-D二甲胺盐湿品全部与其他组分制备得到2,4-D二甲胺盐水溶性颗粒剂469Kg，颗粒大于74微米和小于297微米的物料9Kg。
实例11
实例11中有机溶剂包括实例10回收母液全部和新甲苯60L，以实例6公共的参数进行制备，得到2,4-D二甲胺盐湿品，回收母液1140L。
取本批2,4-D二甲胺盐湿品全部与其他组分制备得到2,4-D二甲胺盐水溶性颗粒剂470Kg，颗粒大于74微米和小于297微米的物料10Kg。
对比例1：
对比例1中合成2,4-D二甲胺盐所有步骤参数与实例1完全相同，但在制备2,4-D二甲胺盐水溶性颗粒剂时未添加抗粘结剂。
取本批2,4-D二甲胺盐湿品全部、表面活性剂为木质素磺酸钠65Kg、填料为硫酸钠124Kg，在50℃搅拌下充分混合并烘干，过筛得到2,4-D二甲胺盐水溶性颗粒剂642Kg，颗粒大于74微米和小于297微米的物料12Kg。
对比例2：
对比例2中所有步骤参数与实例1完全相同，但在制备2,4-D二甲胺盐水溶性颗粒剂时添加2％的有机抗粘结剂。
(3)取本批2,4-D二甲胺盐湿品全部、有机抗粘结剂为甲基硅油13Kg、表面活性剂为木质素磺酸钠65Kg、填料为硫酸钠124Kg，在50℃搅拌下下充分混合并烘干，过筛得到2,4-D二甲胺盐水溶性颗粒剂648Kg，颗粒大于74微米和小于297微米的物料17Kg。
对比例3：
对比例3中所有步骤参数与实例1完全相同，但在制备2,4-D二甲胺盐水溶性颗粒剂时添加0.03％的有机抗粘结剂。
取本批2,4-D二甲胺盐湿品全部、有机抗粘结剂为甲基硅油0.2Kg，表面活性剂为木质素磺酸钠65Kg、填料为硫酸钠124Kg，在50℃搅拌下充分混合并烘干，过筛得到2,4-D二甲胺盐水溶性颗粒剂642Kg，颗粒大于74微米和小于297微米的物料12Kg。
对比例4：
对比例4中所有步骤参数与实例1完全相同，但在制备2,4-D二甲胺盐时真空度控制-0.02MPa，负压回流脱水温度为90℃。离心得到的湿品，取样在实验室50℃恒温烘干后，配3％水溶液，发现底部有絮状固体不溶。定量101.3％。
由实验说明对比例4中负压回流脱水温度在90℃，会导致部分2,4-D二甲胺盐分解。
由于2,4-D二甲胺盐不合格，未进行颗粒剂制备。
对比例5：
制备2,4-D二甲胺盐采用负压蒸水获取物料，具体步骤如下：
(1)取400Kg、98％的2,4-D原药，置于装有pH计的1000L反应釜中，40℃开始滴加40％二甲胺水溶液，滴加完后保温反应1h，保温至60℃，将PH值控制在10，并保持该pH值1h；
(2)使用负压蒸水技术，开真空，升温脱水，脱水到60℃，脱出67kg水，物料变得粘稠，降温到45℃；加1Kg2,4-DDMA盐晶种，搅拌2小时，析出大量晶体；再降温到5℃，收集沉淀物，在50℃时烘干得到2,4-DDMA盐309.6Kg。含量82.7％(以2,4-D酸计；
(3)取本批2,4-D二甲胺盐湿品全部、有机抗粘结剂为甲基硅油9Kg，表面活性剂为木质素磺酸钠65Kg、填料为硫酸钠124Kg，在50℃搅拌下充分混合并烘干，过筛得到2,4-D二甲胺盐水溶性颗粒剂470Kg，颗粒大于74微米和小于297微米的物料37Kg。
检测实验：
1、2,4-D二甲胺盐含量是HPLC通用方法测得，得到2，4-D酸含量后，按以下公式则算
X＝266.12*X1/221.04
式中：X——2,4-D二甲胺盐含量％；
X1——2,4-D酸含量％；
常数266.12——2,4-D二甲胺盐摩尔质量g/mol；
常数221.04——2,4-D酸摩尔质量g/mol；
2、溶解度和溶液稳定性MT197.1进行；
3、pH值测定按GB/T1601-93进行。
4、结块性测试实验参照CIPACMT172进行。在内经5cm聚乙烯圆桶内，均匀铺上50g样品，将聚乙烯冲压模块压于样品上，使样品受到25g/厘米2压力，放入54℃恒温烘箱中14天，放入干燥器中冷却2小时，小心转移到750微米筛上，参照GB/T16150-1995干筛测试。
热贮后外观评价：无结块：制剂保持松散状态。
轻度结块：结块比较轻，轻微撞击就能恢复流动性。
部分结块：部分颗粒物团聚成小块。
严重结块：整袋颗粒剂结成粘结在一起，形成巨大块状，很难破碎。
取实施例1-11、对比例1-5制备的2,4-D二甲胺盐颗粒剂进行含量、PH值、溶解度和溶液稳定性、结块性，热稳定性测试实验，测试结果见附表(1)、附表(2)：
附表(1)2,4-D二甲胺盐颗粒剂制备收率一览表
Figure BDA0002566864950000171
附表(2)2,4-D二甲胺盐颗粒剂pH值、溶解度和溶液稳定性、结块性、热稳定性测试实验
Figure BDA0002566864950000172
Figure BDA0002566864950000181
结论：由上表可知，对比例1中没有添加抗粘结剂，颗粒剂结块严重。此方法不可行。
对比例2中虽然收率、pH值、溶解度和溶液稳定性、结块性、热稳定性测试实验都合格，但做溶解度和溶液稳定性时，分析时溶液比较混，不透明，这是因为有机抗粘结剂加太多，导致乳化，效果不佳。
对比例3中抗粘结剂添加量为0.03％，抗粘结剂添加量较少，颗粒剂会部分结块。
对比例4中由于回流脱水温度太高，导致2,4-D二甲胺盐分解。
对比例5中虽然pH值、溶解度和溶液稳定性、结块性、热稳定性测试实验都合格。但收率低，需要从母液中反复回收。且物料比较粘，过滤困难。
综上可知：本申请采用负压回流脱水，脱水容易脱完，分离提纯方便，收率高，得到的物料分解少，在水中溶解度好，溶液稳定性高；本申请制得的颗粒剂流动性好，储存效果更优异，运输过程中不容易结块。
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。

Claims (10)

1.一种2,4-D二甲胺盐水溶性颗粒剂，其特征在于：所述水溶性颗粒剂各组分原料包括：以质量百分比计，2,4-D二甲胺盐为70-98％、表面活性剂为0.1-10％、抗粘结剂为0.05-1.5％，余量为填料。
2.根据权利要求1所述的一种2,4-D二甲胺盐水溶性颗粒剂，其特征在于：所述2,4-D二甲胺盐由2,4-D原药、二甲胺水溶液在有机溶剂中反应制得。
3.根据权利要求1所述的一种2,4-D二甲胺盐水溶性颗粒剂，其特征在于：所述抗粘结剂为无机抗粘结剂或有机抗粘结剂；所述填料为硫酸钠、硫酸钾、氯化钠、尿素、可溶性淀粉中的一种或多种混合；所述表面活性剂为木质素磺酸盐、十二烷基苯磺酸盐、十二烷基萘磺酸盐、聚氧乙烯基烷基芳基醚、聚氧乙烯基烷基醚中的一种或多种混合。
4.根据权利要求3所述的一种2,4-D二甲胺盐水溶性颗粒剂，其特征在于：所述无机抗粘结剂为硅藻土、膨润土、凹凸棒土、滑石粉、碳酸钙、合成二氧化硅、硅酸铝盐中的一种或多种混合；所述有机抗粘结剂为聚乙烯蜡、硅油、聚甲基丙烯酸甲酯一种或多种混合。
5.根据权利要求4所述的一种2,4-D二甲胺盐水溶性颗粒剂，其特征在于：所述硅油为甲基硅油、乙基硅油、苯基硅油、甲基含氢硅油、甲基苯基硅油、甲基氯苯基硅油、甲基乙氧基硅油、甲基三氟丙基硅油、甲基乙烯基硅油、甲基羟基硅油、乙基含氢硅油、羟基含氢硅油中的任意一种或多种混合。
6.根据权利要求2所述的一种2,4-D二甲胺盐水溶性颗粒剂，其特征在于：所述2,4-D原药与二甲胺水溶液的摩尔比为1：(1-1.5)；所述2,4-D原药与有机溶剂的质量比为1：(1-5)。
7.根据权利要求2所述的一种2,4-D二甲胺盐水溶性颗粒剂，其特征在于：所述2,4-D原药为2，4-二氯苯氧乙酸原药；所述有机溶剂为烃类溶剂、醚类溶剂中的一种或多种混合。
8.根据权利要求7所述的一种2,4-D二甲胺盐水溶性颗粒剂，其特征在于：所述烃类溶剂为环己烷、二甲苯、甲苯中的一种或多种混合；所述醚类溶剂为二异丙醚、二异丁基醚、苯甲醚中的一种或多种混合。
9.一种2,4-D二甲胺盐水溶性颗粒剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
1)2,4-D二甲胺盐的制备；
2)取步骤1)制备的2,4-D二甲胺盐、抗粘结剂、表面活性剂和填料，50-60℃下混合搅拌均匀，再将混合物置于烘箱中，50-60℃下烘干，过筛，得到水溶性颗粒剂。
10.根据权利要求9所述的一种2,4-D二甲胺盐水溶性颗粒剂的制备方法，其特征在于：步骤1)中，2,4-D二甲胺盐的制备步骤具体为：
a)取2,4-D原药，置于反应釜中，加入有机溶剂，温度升至20-60℃，再滴加20-50％的二甲胺水溶液，45-60℃温度下保温反应1h，调节pH值为8-10，并保持该pH值1h；
b)控制真空度在(-0.1)-(-0.02)MPa上，脱水温度升到40-80℃，进行负压下回流脱水，至无水脱出，再降温至40-45℃，析出晶体，搅拌1-2h，再降温至0-30℃，收集沉淀物，烘干，得到2,4-D二甲胺盐。
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