WO2013056655A1 - 百草枯固体制剂及其制备方法 - Google Patents

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WO2013056655A1
WO2013056655A1 PCT/CN2012/083125 CN2012083125W WO2013056655A1 WO 2013056655 A1 WO2013056655 A1 WO 2013056655A1 CN 2012083125 W CN2012083125 W CN 2012083125W WO 2013056655 A1 WO2013056655 A1 WO 2013056655A1
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paraquat
agent
solid
surfactant
solid preparation
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王伟
周曙光
钱志刚
秦龙
黄海燕
杨旭
陈根良
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浙江新安化工集团股份有限公司
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Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings

Definitions

  • the present invention relates to a pesticide dosage form, and more particularly to a solid preparation of paraquat and a preparation method thereof. Background technique
  • Paraquat is a fast-acting, non-selective herbicide that kills chloroplast-like plants. Its effective components have a strong destructive effect on the chloroplast membrane, which makes photosynthesis and chloroplast synthesis stop quickly. Paraquat can prevent all kinds of annual weeds and has a strong killing effect on perennial weeds, but other shoots and roots can erupt new shoots, which have no effect on lignified stems and trunks. It can be used to control weeds in fruit trees, mulberry trees, rubber gardens and forest belts. It can also be used to control weeds in grasslands, fields and roadsides. For wide crops such as corn, sugar cane, soybeans and nurseries, we can use directional spray to control weeds.
  • Structural Formula I is:
  • the paraquat preparations registered in China are all aqueous products, and the conventional dosage form is a water agent of 200 G/L, and the paraquat cation content is 18.5%.
  • the reason is that paraquat itself is insoluble in water, so it is used in the form of dichloride and monoterpene disulfate, in which the dichloride (i.e., chloride salt) of paraquat is the most used variety.
  • the paraquat product used in China is mainly dichloride.
  • the solubility of this product in water is as high as 700g/L (20°C), which makes the crystallization difficult and it is not easy to obtain a stable solid drug.
  • paraquat dichloride solution having a dichlorinated dichlorin content of about 42% is generally obtained (the content of paraquat cation (structure I) is about 30.5%, It is commonly referred to as a paraquat parent drug product, and is further transported to the formulation preparation production device with the solution to prepare a 200 g/L paraquat aqueous product for agricultural use.
  • Paraquat water is usually formulated with paraquat parent drug, adjuvant, vomiting agent and water. According to different cation content of paraquat, different weights of paraquat parent drug can be added.
  • the auxiliary agent can also be adjusted according to requirements. Below 10%, the amount of vomiting agent is the mass ratio of paraquat cation to vomiting agent (400 ⁇ 50): 1, and the remaining components are water.
  • paraquat Although paraquat has the above-mentioned significant advantages, it has long been entangled in whether or not to continue to license the use of paraquat. The reason is that paraquat has a strong toxic effect on humans and animals, and there is no corresponding special detoxification agent. According to incomplete statistics, there are more than 5,000 cases of death from paraquat poisoning in China each year due to misuse or suicide. In addition to the toxicity of paraquat itself and the lack of specific detoxification agents, the liquid preparation of paraquat is prone to cause misuse by users and is convenient for suicides to take, which is also a major factor contributing to this adverse effect.
  • the water-based paraquat product has a large amount of water, which brings inconvenience to the packaging, transportation and storage of the product, and increases the corresponding cost.
  • paraquat is prepared as a solid dosage form, the risk of mistaking and suicidal use will be greatly reduced, thereby maximizing the herbicidal advantages of paraquat and reducing adverse factors. As a result, the need for paraquat solid dosage form technology is becoming more and more urgent.
  • Chinese Patent Application No. 991 19405.5 discloses a solid preparation of paraquat and a preparation method thereof for a semi-solid preparation, which is prepared from a paraquat dichloride powder original drug, a surfactant, an extender, and a vomiting agent, a odor agent, and an increase
  • the composition of any one or more of the thickener, the pigment and the antifreeze is prepared by adding the paraquat dichloride solution to the original drug by decompression, drying, or adding the viscous liquid to the adsorbent.
  • the mixture is pulverized into a powder and then added with a surfactant, an extender, and a mixture of any one or more of a vomiting agent, a odor agent, a thickener, a coloring matter, and an antifreezing agent to prepare a solid or semi-solid paraquat preparation.
  • the technology mainly uses decompression and heat drying to remove the water of the paraquat dichloride solution, which is complicated in process, high in equipment requirements, and high in energy consumption.
  • the process requires pulverization of the prepared paraquat drug, which is liable to cause a large amount of paraquat dust, which leads to an increase in the possibility of inhalation and a safety risk. Due to the complicated process, the technology is not feasible and difficult to realize. This can be proved that the registration and production of paraquat solid preparations have not been obtained for nearly 10 years since the publication of the patent. Summary of the invention
  • the invention provides a solid paraquat dosage form which is more compact, safer and safer, and a preparation method thereof.
  • the solid paraquat preparation comprises a paraquat solution (or a concentrate or a crystal), an adsorbent, a surfactant, a filler, and a vomiting agent, and the surfactant described in the preparation may be a wetting agent, a dispersing agent or a disintegrating agent. a mixture of one or more of a binder, a stabilizer, an antifoaming agent, and the like. Its composition range is as follows, its content is weight percentage:
  • the paraquat solid preparation of the present invention may further add an odorant, and the paraquat solid preparation has the following composition range, and the content thereof is a weight percentage:
  • the paraquat content is based on the weight percent of the paraquat cation.
  • the paraquat may be a paraquat dichloride and a monodecyl disulfate salt, preferably a paraquat dichloride salt solution or a crystal wet product.
  • the paraquat solution is a paraquat cation obtained by a cyanamide production process.
  • a paraquat dichloride solution having a content of about 30.5% (the tube is called a paraquat parent drug);
  • the amount of vomiting agent the ratio of the quality of the paraquat cation to the mass of the vomiting agent is (400 ⁇ 50): 1.
  • the amount of the odor agent is: ⁇ 0.3% of the mass fraction of the paraquat cation or the standard required amount for the future preparation of the solid preparation of paraquat in the country.
  • the adsorbent is a solid adsorbent such as one or more of white carbon black, activated alumina, soluble resin, inorganic salt, etc., and white carbon black and inorganic salts are preferred.
  • the solution of the invention also includes a preparation method of the solid dosage form:
  • Method 1 The paraquat solution is adsorbed by a solid adsorbent (pre-pulverized if necessary) and mixed with the pre-pulverized filler to form a solid, and then added with an auxiliary agent such as a surfactant or a vomiting agent, uniformly mixed and granulated or pressed.
  • a solid adsorbent pre-pulverized if necessary
  • an auxiliary agent such as a surfactant or a vomiting agent
  • Method 2 adding a water-absorbing treatment agent to the paraquat solution to remove part of the water in the solution, and separating the water-absorbing treatment agent to obtain a concentrated solution of paraquat (paraquat cation concentration higher than 30.5 %, liquid paraquat under operating conditions) Solution) or crystal wet product (paraquat solid obtained by separation operation, which contains a certain amount of free water), recycled after the water absorption treatment agent is recycled, and then used as a raw material through a concentrated solution of paraquat or a crystal wet product.
  • a concentrated solution of paraquat paraquat cation concentration higher than 30.5 %, liquid paraquat under operating conditions
  • crystal wet product paraquat solid obtained by separation operation, which contains a certain amount of free water
  • the pre-pulverized filler is uniformly mixed to become a solid, and then an auxiliary agent such as a surfactant or a vomiting agent is added, and uniformly mixed or granulated to obtain the solid preparation of paraquat.
  • an auxiliary agent such as a surfactant or a vomiting agent
  • Method 3 The paraquat solution is concentrated or concentrated under reduced pressure to remove a part of the water in the solution to obtain a concentrated liquid or a crystal wet product of paraquat; and the solid solution of the paraquat or the crystal wet product is used as a raw material ( If necessary, it can be pre-pulverized. After the adsorption, the pre-pulverized filler is uniformly mixed to become a solid, and then an auxiliary agent such as a surfactant or a vomiting agent is added, and the mixture is uniformly granulated or tableted to obtain the solid preparation of paraquat.
  • an auxiliary agent such as a surfactant or a vomiting agent
  • Method 4 A method of obtaining a paraquat concentrate or a crystal wet product by a combination of the method 2 and the method 3.
  • the existing paraquat solution parent drug
  • paraquat concentrate or paraquat crystal wet product is directly prepared into the solid dosage form, without directly obtaining the paraquat original drug, and the operation is more convenient.
  • Energy-saving and environmentally friendly, cost-saving at the same time directly using a solid adsorbent, and / or pre-mixing the filler powder to prepare a solid preparation, thereby avoiding the preparation of paraquat first and then processing the powder in the later stage, producing a large amount of paraquat Dust, which reduces the possibility of inhalation and eliminates the safety risks.
  • the paraquat solution of the present invention is a solution of paraquat dichloride salt and monoterpene disulfate salt having a cation content of paraquat of 1-36%, preferably in a content of 15-34%, preferably using a paraquat parent drug.
  • the surfactant especially the silicone agricultural exhibiting agent (such as polyether modified silicone oil L-77, SILWET408, etc.) and the vomiting agent and the odor agent can be directly added during the material mixing process, or alternatively After obtaining the solid preparation of paraquat, it is attached to the surface of the solid preparation by spraying or the like.
  • silicone agricultural exhibiting agent such as polyether modified silicone oil L-77, SILWET408, etc.
  • the adsorbent described above is a solid adsorbent, for example, one or more selected from the group consisting of white carbon black, activated alumina, soluble resin, and inorganic salt, and white carbon black and inorganic salts are preferred.
  • the inorganic salt adsorbent includes one or more of pyrophosphate, polyphosphate, sulfate, phosphate, phosphite, and inorganic complex salt.
  • the above inorganic salt can adsorb the water in the paraquat solution to become a relatively stable inorganic salt crystal containing crystal water, thereby facilitating the preparation of the solid preparation.
  • the water absorbing treatment agent refers to one or more of a polymer water absorbing resin, a molecular sieve, a silica gel, and the like.
  • the vomiting agent is selected from the group consisting of motherwort, berberine bark, triazolyl pyridone and the like.
  • the odorant is selected from the group consisting of 4,4,-bipyridyl and the like.
  • the wetting agent is selected from the group consisting of lauryl sulfate, dodecyl benzoate, lignosulfonate, alkyl phenolphthalein polyoxyethylene ether, phenethyl phenol polyoxyethylene ether, hydrazine Phenolic polyoxyethylene ether, sodium lauryl sulfate, alkyl sulphate, penetrant T, penetrant JFC, tea dry, pull-up powder, saponin, alkyl glycoside and silicone agricultural exhibiting agent (eg Polyether modified silicone oil One or several of L-77, SILWET408, etc.).
  • silicone agricultural exhibiting agent eg Polyether modified silicone oil One or several of L-77, SILWET408, etc.
  • the dispersing agent is selected from one or more of a polycarboxylate, a lignosulfonate, a sodium sulfonium bis-indenylnaphthalenesulfonate, a tracer acid salt, a Sauber SOPA, a NNO, and a polyacrylic acid.
  • the binder is selected from the group consisting of gum arabic, polyethylene glycol, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, dextrin, carboxymethyl cellulose, sodium carboxymethyl starch, rosin, sodium sulfate, glucose, lactose, sucrose, One or more of fructose and sulfhydryl cellulose.
  • the disintegrating agent is selected from one or more of sodium sulfate, ammonium sulfate, ammonium chloride, calcium chloride bentonite, starch, cellulose, urea, sodium carbonate, sodium hydrogencarbonate, citric acid, and tartaric acid.
  • the stabilizer is selected from the group consisting of disodium hydrogen phosphate, oxalic acid, succinic acid, adipic acid, borax, 2,6-di-tert-butyl-p-nonylphenol, oleic acid triethanolamine or epoxidized vegetable oil or Several.
  • the antifoaming agent is selected from the group consisting of silicones, alcohols, such as one or more of Sil8, SF818, and isooctanol.
  • the filler is selected from the group consisting of diatomaceous earth, kaolin, clay, light carbonic acid 4 bow, talc powder, clay, ammonium sulfate, ammonium chloride, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogencarbonate, potassium hydrogencarbonate, potassium sulfate, urea.
  • the solid preparation includes a formulation containing a herbicide such as a wettable powder, a water-dispersible granule, a soluble powder, a soluble granule, a tablet or the like.
  • a herbicide such as a wettable powder, a water-dispersible granule, a soluble powder, a soluble granule, a tablet or the like.
  • Paraquat is made into a solid preparation, which greatly reduces the water content in the preparation, is easy to store, transport, carry, and reduces the packaging cost. At the same time, solid preparations are easy to use in bag-type packaging, which facilitates the recycling of pesticide packaging materials and improves environmental protection; 3.
  • the preparation process of the solid preparation of the invention has the advantages of energy saving, environmental protection, cost reduction and easy operation. detailed description
  • the invention discloses a solid preparation of paraquat and a preparation method thereof, and those skilled in the art can learn from the contents of the paper and appropriately improve the process parameters. It is to be understood that all such alternatives and modifications are obvious to those skilled in the art and are considered to be included in the present invention.
  • the method and the application of the present invention have been described by the preferred embodiments, and it is obvious that the method and application described herein may be modified or appropriately modified and combined without departing from the scope of the present invention. The technique of the present invention is applied.
  • This example is to prepare 10% paraquat (paraquat cation) water dispersible granules
  • This example is to prepare 26% paraquat wettable powder (cation meter)
  • paraquat sodium salt solution (paraquat dichloride salt) 59.4g, white carbon black 15g, powdered sodium pyrophosphate 10g, aminopropyl triazolyl pyrimidinone 0.05g, sodium lauryl sulfate 1.5 g, N 0 3g, made up to 100 g with kaolin.
  • This example is the preparation of 32% paraquat (cation meter) water dispersible granules
  • Formulation 76% paraquat dichloride concentrate (paraquat dichloride salt) 52.6g, white carbon black 10g, powdered sodium pyrophosphate 15g aminopropyl triazolyl pyrimidinone 0.05g, sodium lauryl sulfate 1.5 g, 5 g of sodium lignosulfonate, made up to 100 g with kaolin.
  • Preparation Mixing white carbon black and powdered sodium pyrophosphate, adding to paraquat concentrate, stirring evenly, adding pre-pulverized filler kaolin, vomiting agent, aminopropyltriazolylpyrimidone and surfactant dodecane Sodium sulphate, sodium lignosulfonate, homogeneously mixed, granulated.
  • Formulation 42% paraquat dichloride (paraquat dichloride salt) solution 14.1g, white carbon black 2g, powdered sodium pyrophosphate 20g, aminopropyl triazolyl pyrimidinone 0.02g, NN0 1.5g, lignin Sodium sulfonate 3 g, bentonite 10 g, carboxymethyl starch sodium 10 g, talc powder 12 g, ammonium sulfate supplement to 100 g.
  • paraquat dichloride (paraquat dichloride salt) solution 14.1g
  • white carbon black 2g
  • powdered sodium pyrophosphate 20g aminopropyl triazolyl pyrimidinone 0.02g, NN0 1.5g
  • lignin Sodium sulfonate 3 g bentonite 10 g, carboxymethyl starch sodium 10 g, talc powder 12 g, ammonium sulfate supplement to 100 g.
  • Formulation 76% paraquat dichloride (paraquat dichloride salt) Concentrate 89.5g, white carbon black 5g, aminopropyl triazolyl pyrimidinone 0.5g, sodium lauryl sulfate 1.5g, lignin sulfonate 2 g of sodium, ammonium sulfate supplemented to 100 g.
  • Formulation 76% paraquat dichloride concentrate (paraquat dichloride salt) 18.2g, powdered anhydrous sodium pyrophosphate 15g, powdered sodium tripolyphosphate 10g faced aminopropyl triazolylpyrimidinone O.lg , sodium lauryl sulfate 2g, lignin cross-acid 4 bow 3g, with ammonium sulfate to 100g.
  • Preparation Add powdered sodium tripolyphosphate and sodium pyrophosphate to paraquat concentrate, stir evenly, then add Pre-pulverized filler ammonium sulfate, vomiting agent aminopropyl triazolyl pyrimidinone and surfactant sodium lauryl sulfate, sodium lignosulfonate, uniformly mixed, granulated, dried.
  • Example 10 This example Preparation of 65% paraquat (cation) dispersible granule formulation: 76% paraquat dichloride concentrate (paraquat dichloride salt) 118.2g, powdered anhydrous sodium pyrophosphate 8g, aminopropyltriazolyl Pyrimidone O.
  • This example is to prepare 12% paraquat water dispersible granules.
  • This example is to prepare 20% paraquat wettable powder
  • Formula: 47% paraquat concentrate 37.7g, white carbon black 15g, sodium pyrophosphate 10g, aminopropyl triazolyl pyrimidinone 0.05g, 4,4,-bipyridyl 0.06g, sodium lauryl sulfate 1.5g , NN0 3g, made up to 100g with kaolin.
  • This example is to prepare 40% paraquat water dispersible granules.
  • the silicone oil exhibiting agent was 0.4 g, and it was made up to 100 g with ammonium sulfate.
  • Formulation 30% paraquat solution 20.9g, white carbon black 2g, sodium pyrophosphate 20g, aminopropyltriazolylpyrimidin 0.02g, 4,4,-bipyridyl 0.02g, NO 1.5g, sodium lignosulfonate 3g, 10g of bentonite, 10g of sodium carboxymethyl starch, 12g of talc, and 100g of ammonium sulfate.
  • Formulation 61.5% paraquat crystal wet product 72.5g, white carbon black 5g, aminopropyl triazolyl pyrimidinone 0.5g, 4,4,-bipyridyl O.lg, sodium lauryl sulfate 1.5g, lignin Sodium sulfonate 2g, ammonium sulfate supplemented to 100g.
  • Formulation 47% paraquat concentrate 20.0g, sodium sulfate heptahydrate 50g, aminopropyl triazolyl pyrimidinone O.lg, 4,4,-bipyridyl 0.03g, sodium lauryl sulfate 2g, lignin Calcium acid 3g, made up to 100g with ammonium sulfate.
  • Formulation 47% paraquat concentrate 29.1g, sodium pyrophosphate 10g, sodium sulfate 20g, aminopropyl triazolyl pyrimidinone O.lg, 4,4,-bipyridyl 0.04g, sodium lauryl sulfate 3g, Make up to 100g with ammonium sulfate.

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Abstract

一种百草枯的固体制剂及其制备方法。该制剂包括百草枯盐溶液、吸附剂、表面活性剂以及填料，通过固体吸附剂将百草枯溶液吸附后，加入粉碎好的填料制备为固体，然后加入表面活性剂以及呕吐剂等其他助剂，制备为固体。更进一步包括通过吸水性处理剂将百草枯溶液浓度提高，减少水分，然后再按照上述方法制备固体制剂。

Description

百草枯固体制剂及其制备方法
本申请要求于 2011年 10月 21 日提交中国专利局、 申请号为
201110337744.9、 发明名称为"百草枯固体制剂"以及 2012年 08月 02 日 提交中国专利局、 申请号为 201210277622.X、 发明名称为"百草枯固体制 剂及其制备方法 "中国专利申请的优先权， 其全部内容通过引用结合在本 申请中。 技术领域
本发明涉及一种农药剂型，具体地说是一种百草枯的固体制剂及其制 备方法。 背景技术
百草枯是速效触杀型非选择性除草剂， 能杀灭有叶绿体的植物。其有 效成分对叶绿体层膜破坏力极强，使光合作用和叶绿体合成很快中止。百 草枯可防除各种一年生杂草，对多年生杂草有强烈的杀伤作用，但其它地 下茎和根能萌出新枝，对木质化的茎和树干无影响。用于防除果树、桑树、 胶园及林带的杂草， 也可用于防除耕地、 田埂、 路边的杂草， 对玉米、 甘 蔗、 大豆以及苗圃等宽行作物， 可采取定向喷雾防除杂草。
百草枯化学名称： 1-1-二曱基 -4-4-联吡啶阳离子 （盐）
结构式 I为：
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百草枯喷至杂草叶片后在一个小时之内就能确认药效的程度；喷药后 1小时下雨，对药效无影响；百草枯与土壤接触会失去活性，在播种前 1-2 天就化除， 对作物安全； 正是由于百草枯液剂具有起效快、 用量低、 药效 高等特点， 且价格比较便宜。 因此深受广大农户的欢迎。 该产品于 1984 年首次引进中国市场。 1994年， 湖北沙隆达天门农化有限责任公司开始 使用金属钠合成法生产百草枯产品，截止到 2003年年底，取得农业部登记 的百草枯原药合成厂家共 15家，制剂生产厂家已近 40家。我国现已成为 全世界最大的百草枯生产国家。 目前，在我国登记的百草枯制剂均为水 剂产品， 常规剂型为 200G/L的水剂， 其百草枯阳离子含量为 18.5%。 其原因是百草枯本身不溶于水， 所以将其制成二氯化物和双硫酸单曱 酯盐形式使用， 其中百草枯的二氯化物 （即氯盐） 为使用量最大的品 种。 在我国使用的百草枯产品主要为二氯化物， 该产品在水中的溶解 度大， 达到 700g/L ( 20°C ), 造成结晶难度大， 不容易获取稳定的固 体原药。 在我国现有百草枯的生产中一般采用氰氨法生产工艺， 得到 百草枯二氯盐含量一般为 42%左右的百草枯二氯化物溶液（百草枯阳 离子含量 (结构式 I)为 30.5%左右， 通常称为百草枯母药）产品， 并以 该溶液进一步输送至制剂配制生产装置中配制成 200G/L的百草枯水 剂产品在农业上应用。 百草枯水剂通常是用百草枯母药、 助剂、 呕吐 剂和水配制而成， 根据百草枯阳离子含量不同， 添加不同重量的百草 枯母药， 助剂也可根据要求进行调整， 一般在 10 %以下， 呕吐剂用量 为百草枯阳离子质量与呕吐剂质量比是 (400士 50):1 , 其余组分为水。
虽然百草枯具有上述显著优点， 但长期以来人们就是否继续许可 百草枯的使用而纠结。其原因在于百草枯对人、畜有很强的毒性作用， 且没有相应的特效解毒药剂。 据不完全统计， 仅我国每年因误服或自 杀服用百草枯中毒死亡的病例就在 5000人以上。 除却百草枯本身的毒性及无特效解毒药剂的因素外， 百草枯的液 体制剂容易造成使用者误服且便于自杀者服用也是造成这一不利后 果的主要因素。
此外， 水剂型百草枯产品由于包含有大量水， 对产品的包装、 运 输以及储存等多方面均带来了不便， 增加了相应的成本。
如能将百草枯制备成为固体剂型， 则在误服及自杀者服用方面的 风险将大大降低， 从而最大发挥百草枯的除草优点， 减少不利因素。 由此， 百草枯固体剂型技术的需求显得越来越迫切。
中国专利申请 991 19405.5公开了一种百草枯固体制剂及其半固 体制剂制备方法，其制剂是由百草枯二氯化物粉末原药、表面活性剂、 增量剂及在呕吐剂、 恶臭剂、 增稠剂、 色素及防冻剂中任意的一种以 上成分组成， 其制备方法主要是通过将百草枯二氯盐溶液通过减压、 烘干成原药， 或粘稠液体加入吸附剂混合附着后， 粉碎成粉末状然后 再添加表面活性剂、 增量剂及在呕吐剂、 恶臭剂、 增稠剂、 色素及防 冻剂中任意的一种以上成分混合配制成固体或半固体百草枯制剂。 该 技术主要采用减压和加热烘干的方法除去百草枯二氯盐溶液水分， 工 艺复杂， 对设备要求高， 同时能耗高。 另外， 该工艺需对制得的百草 枯原药进行粉碎， 易造成大量百草枯粉尘， 导致吸入可能性的增加， 存在安全风险。该技术由于工艺复杂，产业化可行性不高，难以实现， 这可以从该专利公开至今近 10年仍未有百草枯固体制剂的登记和生产， 可以得到证明。 发明内容
本发明提供一种操作更筒单，成本低、安全性更高的固体百草枯剂型 以及制备方法。 所述固体百草枯制剂包含百草枯溶液（或浓液或结晶体）、 吸附剂、 表面活性剂、 填料、 呕吐剂， 该制剂所述的表面活性剂可以为润湿剂、 分 散剂、 崩解剂、 粘结剂、 稳定剂、 消泡剂等中的一种或几种组分的混合组 成。 其组成范围如下， 其含量为重量百分含量：
百草枯 1%~70%
吸附剂 2% ~ 30%
表面活性剂 1%~25%
填料 5% ~ 85%
呕吐剂 0.01%-0.5%
本发明所述的百草枯固体制剂，还可以增加臭味剂，所述百草枯固体 制剂其组成范围如下， 其含量为重量百分含量：
百草枯 1%~67%
吸附剂 1%~70%
表面活性剂 1%~25%
填料 1%~85%
呕吐剂
臭味剂
所述的百草枯含量以百草枯阳离子重量百分含量计。
所述的百草枯可以是百草枯二氯化物和双硫酸单曱酯盐，优选为百 草枯二氯盐溶液或结晶湿品， 优选百草枯溶液为通过氰氨法生产工艺， 得到的百草枯阳离子含量为 30.5%左右的百草枯二氯化物溶液（筒称 百草枯母药）；
所述的呕吐剂用量： 百草枯阳离子质量与呕吐剂质量比为 (400士 50): 1。 所述的臭味剂用量：≤百草枯阳离子质量分数的 0.3%或满足以后国家 对百草枯固体制剂制定的标准要求用量。
所述的吸附剂为固体吸附剂， 如白炭黑、 活性氧化铝、 可溶性树脂、 无机盐等中的一种或两种以上， 优选白炭黑及无机盐类。
本发明方案还包括该固体剂型的制备方法：
方法一： 将百草枯溶液用固体吸附剂（如有需要可预先粉碎）吸附后 和预先粉碎的填料混合均匀成为固体，再加入表面活性剂、呕吐剂等助剂， 混合均匀经造粒或压片， 即得所述百草枯固体制剂。
方法二： 将吸水处理剂加入百草枯溶液中以去除溶液中的部分水分， 分离吸水处理剂后得到百草枯的浓液（百草枯阳离子浓度高于 30.5 % ,在 操作条件下为液态的百草枯溶液）或结晶湿品（通过分离操作获得的百草 枯固体， 其中含有一定含量的游离水）， 吸水处理剂再生后循环使用， 再 以百草枯的浓液或结晶湿品为原料经固体吸附剂 （如有需要可预先粉碎 ) 吸附后和预先粉碎的填料混合均匀成为固体，再加入表面活性剂、呕吐剂 等助剂， 混合均匀经造粒或压片， 即得所述百草枯固体制剂。
方法三：将百草枯溶液进行减压浓缩或浓缩，去除溶液中的部分水分 后得到百草枯的浓液或结晶湿品；再以百草枯的浓液或结晶湿品为原料经 固体吸附剂（如有需要可预先粉碎 )吸附后和预先粉碎的填料混合均匀成 为固体， 再加入表面活性剂、 呕吐剂等助剂， 混合均匀经造粒或压片， 即 得所述百草枯固体制剂。
方法四：可以通过利用方法二和方法三的组合方法获得百草枯浓液或 结晶湿品的方法。
本发明中利用现有的百草枯溶液（母药）、 百草枯浓液或百草枯结晶 湿品直接制备其固体剂型，而不需要直接得到百草枯原药，操作更加筒便， 节能环保， 节约成本， 同时直接采用了固体吸附剂， 和 /或提前将填料粉 粹进行混合制备固体制剂，从而避免将百草枯先制成原药然后在后期加工 粉粹， 产生大量百草枯的粉尘，从而减少了吸入的可能， 杜绝存在的安全 风险。
本发明所述百草枯溶液为百草枯阳离子含量为 1-36%的百草枯二氯 盐和双硫酸单曱酯盐溶液，优选其含量为 15-34%,优选采用百草枯母药。
本发明中表面活性剂，尤其是有机硅类农用展着剂（如聚醚改性硅油 L-77,SILWET408等 )和呕吐剂、 臭味剂可在物料混合过程中直接加入， 也可选择在获得百草枯固体制剂后通过喷淋等其他方式以附着在固体制 剂表面。
本发明中上述所述的吸附剂， 为固体吸附剂， 如选自白炭黑、 活性氧 化铝、 可溶性树脂、 无机盐等中的一种或两种以上， 优选白炭黑及无机盐 类。
所述无机盐吸附剂包括焦磷酸盐、 聚磷酸盐、硫酸盐、磷酸盐、 亚磷 酸盐及无机复合盐等中的一种或几种。利用上述无机盐可吸附百草枯溶液 中的水成为较稳定的含结晶水的无机盐晶体， 从而利于固体制剂的制备。
所述的吸水处理剂是指高分子吸水树脂、分子筛、硅胶等中的一种或 几种。
所述的呕吐剂选自益母草、 黄连树皮、 三氮唑嘧啶酮等。
所述的臭味剂选自 4,4，-联吡啶等。
所述的润湿剂选自十二烷基硫酸盐、十二烷基苯蹟酸盐、木质素磺酸 盐、烷基酚曱 树脂聚氧乙烯醚、 苯乙基酚聚氧乙烯醚、 壬基酚聚氧乙烯 醚、 月桂醇硫酸钠、 烷基蔡橫酸盐、 渗透剂 T、 渗透剂 JFC、 茶枯、 拉开 粉、 皂角、 烷基糖苷及有机硅类农用展着剂 （如聚醚改性硅油 L-77,SILWET408等） 中的一种或几种。
所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、亚曱基双曱基萘磺酸钠、 蔡蹟酸盐、 索伯 SOPA、 NNO、 聚丙烯酸中的一种或几种。
所述的粘结剂选自阿拉伯胶、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、 糊精、 羧曱基纤维素、 羧曱基淀粉钠、 松香、 硫酸钠、 葡萄糖、 乳糖、 蔗 糖、 果糖、 曱基纤维素中的一种或几种。
所述的崩解剂选自硫酸钠、 硫酸铵、 氯化铵、 氯化钙膨润土、 淀粉、 纤维素、 尿素、 碳酸钠、 碳酸氢钠、 柠檬酸、 酒石酸中的一种或几种。
所述的稳定剂选自磷酸氢二钠、 草酸、 丁二酸、 己二酸、 硼砂、 2, 6-二叔丁基对曱酚、 油酸三乙醇胺或环氧化植物油中的一种或几种。
所述的消泡剂选自有机硅类、 醇类， 如 Sil8、 SF818、 异辛醇中的一 种或几种。
所述的填料选自硅藻土、 高岭土、 陶土、轻质碳酸 4弓、滑石粉、粘土、 硫酸铵、 氯化铵、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、硫酸钾、尿素、 葡萄糖、 乳糖、 蔗糖、 果糖中的一种或几种。
所述固体制剂包括可湿性粉剂、 水分散粒剂、可溶性粉剂、可溶性粒 剂、 片剂等包含百草枯的制剂。
本发明的优势在于：
1. 显著提高了百草枯的安全性。 一方面大大降低了因误服百草枯死 亡的危险性及降低了自杀者服用的可能性；另一方面提高了固体百草枯制 剂加工过程的安全性；
2.将百草枯制成固体制剂， 大大降低了制剂中的含水量， 易于贮存、 运输、 携带， 降低包装成本。 同时固体制剂易采用袋式等包装， 便于农药 包装物的回收处理， 提升了环保性； 3.本发明所述的固体制剂制备工艺筒单， 节能环保， 降低成本， 易于 操作。 具体实施方式
本发明公开了一种百草枯固体制剂及其制备方法，本领域技术人员可 以借鉴本文内容， 适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是， 所有类似 的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都被视为包括在 本发明。本发明的方法及应用已经通过较佳实施例进行了描述，相关人员 明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文所述的方法和应用进行 改动或适当变更与组合， 来实现和应用本发明技术。
为了使本领域的技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面结合具 体实施例对本发明作进一步的详细说明。以下实施例仅为了进一步说明本 发明内容，但本发明绝非仅限于以下这些实施例。配方中百分比均为重量 百分比。 原药的制造例 1 : 浓缩液状百草枯制剂的制造
取 42%百草枯二氯化物溶液（百草枯二氯盐计浓度 ) 50g,加入 80g的 4A分子筛， 搅拌后静置半小时， 过滤除去分子筛， 得滤液为 32.3g, 检测 其含量为 62.0%的百草枯二氯化物（百草枯二氯盐计浓度）浓缩液。 分子 筛经烘干后回用。 原药的制造例 2: 浓缩液状百草枯制剂的制造
取 42%百草枯二氯化物溶液（百草枯二氯盐计浓度） 100g,加入 10g 的高分子吸水树脂， 搅拌后静置半小时， 过滤除去高分子吸水树脂， 得滤 液为 52.0g, 检测其含量为 76.0%的百草枯二氯化物浓缩液（百草枯二氯 盐计浓度）。 高分子吸水树脂经烘干后回用。 原药的制造例 3: 浓缩液状百草枯制剂的制造
取 42%百草枯二氯化物溶液（百草枯二氯盐计浓度 ) 100g,减压浓缩， 去除部分水分后， 加入 10g的高分子吸水树脂， 搅拌后静置半小时， 过滤 除去高分子吸水树脂， 得到含量为 76.0%的百草枯二氯化物浓缩液（百草 枯二氯盐计浓度）或结晶湿品。 高分子吸水树脂经烘干后回用。 实施例 1
本实例是制备 10%百草枯 （百草枯阳离子计）水分散粒剂
配方： 42%百草枯二氯化物溶液（百草枯二氯盐计浓度） 28.6g,吸附 剂白炭黑 10g, 淀粉 20g, 烷基磺酸钠盐 7g,木质素钠 1.8g,硫酸铵 3.5g, 氨丙基三唑基嘧啶酮 0.05g, 用高岭土补足至 100g。 制备： 将白炭黑混合 后加入到百草枯溶液中搅拌均匀，再加入预粉碎后的填料高岭土、硫酸铵， 呕吐剂氨丙基三唑基嘧啶酮及表面活性剂烷基橫酸钠盐、 木质素钠及淀 粉， 混合均匀后， 造粒。 实施例 2
本实例是制备 26%百草枯可湿性粉剂 （阳离子计）
配方： 42%百草枯钠盐溶液（百草枯二氯盐计） 59.4g, 白炭黑 15g, 粉末状焦磷酸钠 10g, 氨丙基三唑基嘧啶酮 0.05g, 十二烷基硫酸钠 1.5g, N 0 3g, 用高岭土补足至 100g。 制备： 将白炭黑和粉末状焦磷酸钠混合 后加入到百草枯溶液中搅拌均勾，再加入预粉碎后的填料高岭土，呕吐剂 氨丙基三唑基嘧啶酮及表面活性剂十二烷基硫酸钠、 N O, 混合均匀，即 可。 实施例 3
本实例是制备 32%百草枯 （阳离子计） 水分散粒剂
配方： 76%百草枯二氯化物浓缩液（百草枯二氯盐计） 52.6g, 白炭 黑 10g,粉末状焦磷酸钠 15g氨丙基三唑基嘧啶酮 0.05g,十二烷基硫酸钠 1.5g, 木质素磺酸钠 5g, 用高岭土补足至 100g。 制备： 将白炭黑和粉末 状焦磷酸钠混合后加入到百草枯浓缩液中搅拌均匀，再加入预粉碎后的填 料高岭土，呕吐剂氨丙基三唑基嘧啶酮及表面活性剂十二烷基硫酸钠、木 质素磺酸钠， 混合均匀， 造粒。 实施例 4
本实例制备 25%百草枯（阳离子计）可溶粒剂
配方： 76%百草枯二氯化物 （百草枯二氯盐计） 浓缩液 39.5g, 粉末 状焦磷酸钠 25g, 氨丙基三唑基嘧啶酮 O.lg, 十二烷基硫酸钠 2g, 木质素 橫酸 4弓 3g, 用硫铵补足至 100g。 制备： 将粉末状焦磷酸钠加入到百草枯 浓缩液中搅拌均匀后，再加入预粉碎后的填料硫铵，呕吐剂氨丙基三唑基 嘧啶酮及表面活性剂十二烷基硫酸钠、 木质素磺酸钠， 混合均匀， 造粒。 实施例 5
本实例制备 4.5%百草枯（阳离子计） 片剂
配方： 42%百草枯二氯化物 （百草枯二氯盐计）溶液 14.1g, 白炭黑 2g, 粉末状焦磷酸钠 20g, 氨丙基三唑基嘧啶酮 0.02g, NN0 1.5g,木质素 磺酸钠 3g,膨润土 10g,羧曱基淀粉钠 10g,滑石粉 12g,硫铵补足至 100g。 制备： 将白炭黑和粉末状焦磷酸钠混合后加入到百草枯溶液中搅拌均匀， 再加入预粉碎后的填料硫铵、 滑石粉、膨润土， 呕吐剂氨丙基三唑基嘧啶 酮， 表面活性剂 NNO、 木质素磺酸钠混合均匀， 加入粘结剂淀粉浆混合 均匀后， 压片。 实施例 6
本实例制备 60%百草枯（阳离子计）可湿性粉剂
配方： 76%百草枯二氯化物 （百草枯二氯盐计） 浓缩液 89.5g, 白炭 黑 5g, 氨丙基三唑基嘧啶酮 0.5g, 十二烷基硫酸钠 1.5g, 木质素磺酸钠 2g, 硫铵补足至 100g。 制备： 将白炭黑加入到百草枯浓缩液中搅拌均匀 后，再加入预粉碎后的填料硫铵， 呕吐剂氨丙基三唑基嘧啶酮，表面活性 剂十二烷基硫酸钠、 木质素磺酸钠， 混合均匀， 烘干即可。 实施例 7
本实例制备 10%百草枯（阳离子计）可溶粉剂
配方： 76%百草枯二氯化物浓缩液（百草枯二氯盐计） 18.2g, 粉末 状无水硫酸钠 25g,氨丙基三唑基嘧啶酮 O.lg, 十二烷基硫酸钠 2g, 木质 素磺酸钙 3g, 用硫铵补足至 100g。 制备： 将粉末状无水硫酸钠加入到百 草枯浓缩液中搅拌均匀后，再加入预粉碎后的填料硫铵，呕吐剂氨丙基三 唑基嘧啶酮及表面活性剂十二烷基硫酸钠、木质素磺酸钠， 混合均匀、 烘 干。 实施例 8
本实例制备 15%百草枯（阳离子计）可溶粉剂
配方： 76%百草枯二氯化物浓缩液（百草枯二氯盐计） 27.3g, 粉末 状无水焦磷酸钠 10g、粉末状无水硫酸钠 20g„ 氨丙基三唑基嘧啶酮 O.lg, 十二烷基硫酸钠 3g, 用硫铵补足至 100g。 制备： 将粉末状无水硫酸钠及 焦磷酸钠加入到百草枯浓缩液中搅拌均匀后， 再加入预粉碎后的填料硫 铵，呕吐剂氨丙基三唑基嘧啶酮及表面活性剂十二烷基硫酸钠，混合均匀， 烘干。 实施例 9
本实例制备 10%百草枯（阳离子计）可分散粒剂
配方： 76%百草枯二氯化物浓缩液（百草枯二氯盐计） 18.2g, 粉末 状无水焦磷酸钠 15g、粉末状三聚磷酸钠 10g„ 氨丙基三唑基嘧啶酮 O.lg, 十二烷基硫酸钠 2g, 木质素橫酸 4弓 3g, 用硫铵补足至 100g。 制备： 将粉 末状三聚磷酸钠及焦磷酸钠加入到百草枯浓缩液中搅拌均匀后，再加入预 粉碎后的填料硫铵，呕吐剂氨丙基三唑基嘧啶酮及表面活性剂十二烷基硫 酸钠、 木质素磺酸钠， 混合均匀， 造粒， 烘干。 实施例 10: 本实例制备 65%百草枯 （阳离子计）可分散粒剂 配方： 76%百草枯二氯化物浓缩液（百草枯二氯盐计） 118.2g, 粉末 状无水焦磷酸钠 8g,氨丙基三唑基嘧啶酮 O. lg, 十二烷基硫酸钠 lg, 用 高岭土补足至 100g。 制备： 将粉末状无水及焦磷酸钠加入到百草枯浓缩 液中搅拌均匀后，再加入预粉碎后的填料硫铵，呕吐剂氨丙基三唑基嘧啶 酮及表面活性剂十二烷基硫酸钠、木质素磺酸钠，混合均匀，造粒，烘干。 实施例 11
本实例是制备 12%百草枯水分散粒剂
配方： 30%百草枯溶液 33.3g,吸附剂白炭黑 10g, 淀粉 20g, 烷基橫 酸钠盐 7g,木质素钠 1.8g,硫酸铵 3.5g,氨丙基三唑基嘧啶酮 0.05g, 4,4，- 联吡啶 0.03g, 用高岭土补足至 100g。 制备： 将白炭黑混合后加入到百草 枯溶液中搅拌均勾， 再加入预粉碎后的填料高岭土、硫酸铵， 呕吐剂氨丙 基三唑基嘧啶酮， 臭味剂 4,4，-联吡啶及表面活性剂烷基橫酸钠盐、 木质 素钠及淀粉， 混合均匀后, 造粒。 实施例 12
本实例是制备 20%百草枯可湿性粉剂
配方： 47%百草枯浓液 37.7g, 白炭黑 15g, 焦磷酸钠 10g, 氨丙基三 唑基嘧啶酮 0.05g, 4,4，-联吡啶 0.06g, 十二烷基硫酸钠 1.5g, NN0 3g, 用高岭土补足至 100g。 制备:将白炭黑和焦磷酸钠混合后加入到百草枯浓 液中搅拌均匀，再加入预粉碎后的填料高岭土，呕吐剂氨丙基三唑基嘧啶 酮， 臭味剂 4,4，-联吡啶及表面活性剂十二烷基硫酸钠、 N O, 混合均匀, 即可。 实施例 13
本实例是制备 40%百草枯水分散粒剂
配方： 47%百草枯浓液 67.8g, 白炭黑 10g,—水合磷酸三钠 15g, 氨 丙基三唑基嘧啶酮 0.05g, 4,4，-联吡啶 0.06g, 十二烷基硫酸钠 1.5g, 木质 素磺酸钠 5g, 用高岭土补足至 100g。 制备： 将白炭黑和一水合磷酸三钠 混合后加入到百草枯浓液中搅拌均匀，再加入预粉碎后的填料高岭土，呕 吐剂氨丙基三唑基嘧啶酮， 臭味剂 4,4，-联吡啶及表面活性剂十二烷基硫 酸钠、 木质素磺酸钠， 混合均匀， 造粒。 实施例 14
本实例制备 20%百草枯可溶粒剂
配方： 30%百草枯溶液 50.0g, 磷酸三钠 25g, 氨丙基三唑基嘧啶酮 O.lg, 4,4，-联吡啶 0.06g, 十二烷基硫酸钠 2g, 木质素磺酸钙 3g, 聚乙二 醇 6g, 用硫铵补足至 100g。 制备： 将磷酸三钠加入到百草枯溶液中搅拌 均匀后， 再加入预粉碎后的填料硫铵， 呕吐剂氨丙基三唑基嘧啶酮， 臭味 剂 4,4，-联吡啶及表面活性剂十二烷基硫酸钠、 木质素磺酸钠， 混合均匀， 造粒。 实施例 15
本实例制备 40%百草枯可溶粒剂
配方： 47%百草枯浓液 67.8g, 焦磷酸钠 18g, 氨丙基三唑基嘧啶酮 O.lg, 4,4，-联吡啶 O.lg, 木质素橫酸 4弓 3g, 聚醚改性硅油展着剂 0.4g, 用 硫铵补足至 100g。 制备： 将焦磷酸钠加入到百草枯浓液中搅拌均匀后， 再加入预粉碎后的填料硫铵及表面活性剂十二烷基硫酸钠、 木质素磺酸 钠， 混合均匀， 造粒， 再将预先混合均匀的呕吐剂氨丙基三唑基嘧啶酮， 臭味剂 4,4，-联吡啶和聚醚改性硅油展着剂定量喷淋至颗粒表面， 得到产 口口 o 实施例 16
本实例制备 60%百草枯可溶粒剂
配方： 61.5%百草枯结晶湿品 85. lg, 焦磷酸钠 2g, 氨丙基三唑基嘧 啶酮 O.lg, 4,4，-联吡啶 0.15g, 十二烷基硫酸钠 0.5g, 烷基糖苷 2g, 用硫 铵补足至 100g。 制备： 将焦磷酸钠加入到百草枯结晶湿品中搅拌均匀后， 再加入预粉碎后的填料硫铵， 呕吐剂氨丙基三唑基嘧啶酮， 臭味剂 4,4，- 联吡啶及表面活性剂十二烷基硫酸钠、 木质素磺酸钠， 混合均匀， 造粒。 实施例 17 本实例制备 7%百草枯片剂
配方： 30%百草枯溶液 20.9g, 白炭黑 2g, 焦磷酸钠 20g, 氨丙基三 唑基嘧啶酮 0.02g, 4,4，-联吡啶 0.02g, N O 1.5g,木质素磺酸钠 3g, 膨润 土 10g, 羧曱基淀粉钠 10g, 滑石粉 12g, 硫铵补足至 100g。 制备： 将白 炭黑和焦磷酸钠混合后加入到百草枯溶液中搅拌均匀，再加入预粉碎后的 填料硫铵、 滑石粉、 膨润土， 呕吐剂氨丙基三唑基嘧啶酮， 臭味剂 4,4，- 联吡啶， 表面活性剂 NNO、 木质素橫酸钠混合均匀， 加入粘结剂淀粉浆 混合均匀后， 压片。 实施例 18
本实例制备 50%百草枯可湿性粉剂
配方： 61.5%百草枯结晶湿品 72.5g, 白炭黑 5g, 氨丙基三唑基嘧啶 酮 0.5g, 4,4，-联吡啶 O.lg, 十二烷基硫酸钠 1.5g, 木质素磺酸钠 2g, 硫 铵补足至 100g。 制备： 将白炭黑加入到百草枯结晶湿品中搅拌均匀后， 再加入预粉碎后的填料硫铵， 呕吐剂氨丙基三唑基嘧啶酮，， 臭味剂 4,4，- 联吡啶， 表面活性剂十二烷基硫酸钠、 木质素磺酸钠， 混合均匀， 烘干即 可。 实施例 19
本实例制备 10%百草枯可溶粉剂
配方： 47%百草枯浓液 20.0g, 七水合硫酸钠 50g, 氨丙基三唑基嘧 啶酮 O.lg, 4,4，-联吡啶 0.03g, 十二烷基硫酸钠 2g, 木质素磺酸钙 3g, 用 硫铵补足至 100g。 制备： 将七水合硫酸钠加入到百草枯浓液中搅拌均匀 后， 再加入预粉碎后的填料硫铵， 呕吐剂氨丙基三唑基嘧啶酮， 臭味剂 4,4，-联吡啶及表面活性剂十二烷基硫酸钠、木质素磺酸钠， 混合均匀、 烘 干。 实施例 20
本实例制备 15%百草枯可溶粉剂
配方： 47%百草枯浓液 29.1g, 焦磷酸钠 10g、 硫酸钠 20g, 氨丙基三 唑基嘧啶酮 O.lg, 4,4，-联吡啶 0.04g, 十二烷基硫酸钠 3g, 用硫铵补足至 100g。 制备： 将硫酸钠及焦磷酸钠加入到百草枯浓液中搅拌均匀后， 再加 入预粉碎后的填料硫铵， 呕吐剂氨丙基三唑基嘧啶酮， 臭味剂 4,4，-联吡 啶及表面活性剂十二烷基硫酸钠， 混合均匀， 烘干。 实施例 21
本实例制备 10%百草枯可分散粒剂
配方： 30%百草枯溶液 28.6g, 焦磷酸钠 15g、 三聚磷酸钠 10g, 氨丙 基三唑基嘧啶酮 O.lg, 4,4，-联吡啶 0.03g, 十二烷基硫酸钠 2g, 木质素磺 酸钙 3g, 用硫铵补足至 100g。 制备： 将三聚磷酸钠及焦磷酸钠加入到百 草枯溶液中搅拌均匀后，再加入预粉碎后的填料硫铵，呕吐剂氨丙基三唑 基嘧啶酮， 臭味剂 4,4，-联吡啶及表面活性剂十二烷基硫酸钠、 木质素磺 酸钠， 混合均匀， 造粒， 烘干。 实施例 22
本实例制备 65%百草枯可分散粒剂
配方： 61.5%百草枯结晶湿品 91.2g, 焦磷酸钠 8g, 氨丙基三唑基嘧 啶酮 O.lg, 4,4，-联吡啶 0.18g,十二烷基硫酸钠 lg,用高岭土补足至 100g。 制备：将焦磷酸钠加入到百草枯结晶湿品中搅拌均匀后，再加入预粉碎后 的填料硫铵， 呕吐剂氨丙基三唑基嘧啶酮， 臭味剂 4,4，-联吡啶及表面活 性剂十二烷基硫酸钠、 木质素磺酸钠， 混合均匀， 造粒， 烘干。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的 普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进 和润饰， 这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims

权 利 要 求
1、 一种百草枯固体制剂， 其特征在于该固体制剂含有百草枯溶液、 吸附剂、 表面活性剂、 呕吐剂和填料。
2、根据权利要求 1所述的固体制剂，其特征在于还可以包括臭味剂。
3、 根据权利要求 1所述的固体制剂， 其特征在于所述固体制剂为可 湿性粉剂、 可分散粒剂、 可溶性粉剂、 可溶性粒剂以及片剂。
4、 根据权利要求 1所述的固体制剂， 其特征在于包含如下组成： 百草枯 1%~70%
吸附剂 2% ~ 30%
呕吐剂 0.01% ~ 0.5%
表面活性剂 1%~25%
填料 5% ~ 85%
5、 如权利要求 1-3所述的固体制剂， 其特征在于包含如下组成： 百草枯 1%~67%
吸附剂 1%~70%
呕吐剂 0.01% ~0.5%
表面活性剂 1%~25%
填料 5% ~ 85%
臭味剂 ≤百草枯阳离子质量分数的 0.3%或满足国 家及相关部门的标准要求用量
6、 根据权利要求 1所述的固体制剂， 其特征在于所述的表面活性剂 包括润湿剂、 分散机、 崩解剂、 粘结剂、 稳定剂、 消泡剂等中的一种或两 种及以上的混合。
7、 一种权利要求 1-6所述的固体制剂的制备方法， 其特征在于将百 草枯母液用粉末状固体吸附剂吸附后，加入粉粹好的填料混合均匀成为固 体， 加入表面活性剂、 呕吐剂， （或臭味剂）， 经造粒或压片、 烘干， 制得
固体制剂。
8、 根据权利要求 7所述的方法， 其特征在于进一步包括将百草枯母
药利用吸水处理剂除去部分水分， 过滤分离吸水处理剂得到百草枯浓缩
液，然后加入粉末状固体吸附剂吸附后，加入粉粹好的填料混合均匀成为
固体， 加入表面活性剂、 呕吐剂、 （或臭味剂）， 经造粒或压片后烘干， 制
得固体制剂。
9、 根据权利要求 7所述的方法， 其特征在于进一步包括将百草枯母
液通过减压浓缩去除部分水分得到百草枯浓液或结晶湿品，然后加入固体
吸附剂吸附后和预先粉粹的填料混合均匀成为固体， 再加入表面活性剂、 呕吐剂， （或臭味剂）， 经造粒或压片、 烘干， 制得固体制剂。
10、根据权利要求 1-9所述的方法， 其特征在于所述的吸附剂为白炭
黑、 活性氧化铝、 无水无机盐中的一种或两种及以上的混合。
11、 根据要求要求 10所述的方法， 其特征在于所述的无水无机盐包
括焦磷酸盐、 聚磷酸盐、 （硫酸盐、 磷酸盐、 亚磷酸盐）、 无水硫酸钠等中
的一种或两种及以上的混合。
12、根据权利要求 8所述的方法，其特征在于所述的吸水处理剂为高
分子吸水树脂、 分子筛和硅胶等中的一种或两种及以上的混合。
13、 根据权利要求 7-9所述方法， 其特征在于所述臭味剂可以为 4,
4 -联 ¾匕11定。
-I-
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