CN102578099A

CN102578099A - 含百草枯二氯化物水溶性颗粒剂及其制备方法

Info

Publication number: CN102578099A
Application number: CN2012100153703A
Authority: CN
Inventors: 郭崇友; 沈海峰; 甘华军; 朱有智; 刘德友; 彭永强
Original assignee: Nanjing Huazhou Pharmaceutical Co Ltd
Current assignee: Nanjing Huazhou Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 2012-01-18
Filing date: 2012-01-18
Publication date: 2012-07-18

Abstract

本发明属于农药领域，公开了一种含百草枯二氯化物水溶性颗粒剂及其制备方法。该水溶性颗粒剂包括如下组分：0.1-95重量份的百草枯二氯化物，1-30重量份的表面活性剂，0.001-0.1重量份的苦味剂，0.05重量份色素，0.1重量份臭味剂以及相当于百草枯二氯化物0.18wt％的催吐剂；其中，所述的表面活性剂为磺酸类化合物、硫酸类化合物、阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂；将上述各组份混合组成浆液，并通过沸腾造粒方法制成颗粒。制备得到的水溶性颗粒剂可以防止使用常规可溶性浓缩物或可湿性粉末时因接触或摄入引起的中毒危险，并且在长期贮藏之后保持其除草效果。

Description

含百草枯二氯化物水溶性颗粒剂及其制备方法

技术领域

本发明属于农药领域，涉及含百草枯二氯化物水溶性颗粒剂及其制备方法。

背景技术

目前在市场上销售的200克/升和250克/升百草枯水剂，在实际使用过程中存在一定的安全隐患，如其稀释液与皮肤接触时可以通过皮肤吸收，在喷雾雾化时可以通过呼吸器官吸入引起中毒。而且，偶然或故意地摄入可以致死，除非摄入后马上进行急救措施，但往往因误服误用等造成的伤害和损失较大。

为解决其安全性问题，有许多尝试，有通过鳌合方法来解决，但安全性问题终不能完全解决，也有将稀释剂用粘土等可钝化百草枯活性的方法，但终因其失去杀草活性而受到限制，更有国外专利报道将其与别的除草剂一起混用并制成固体剂型来使用，但也受到种种因素的限制，总体效果终究不理想。

因此，需要制备一种解决前述问题并具有优异除草效果，安全且成本低的制剂类型，而且实现安全的清洁化生产流程。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术的上述缺陷，提供含百草枯二氯化物的水溶性颗粒剂。

本发明的另一目的是提供该水溶性颗粒剂的制备方法。

本发明的目的可通过如下技术方案实现：

一种含有百草枯二氯化物的水溶性颗粒剂，其特征在于包括如下组分：0.1～95重量份的百草枯二氯化物，1～30重量份的表面活性剂，0.001～0.1重量份的苦味剂，0.05重量份色素，0.1重量份臭味剂以及相当于百草枯二氯化物0.18wt％的催吐剂；其中，所述的表面活性剂为磺酸类化合物、硫酸类化合物、阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂；将上述各组份混合组成浆液，使用沸腾造粒法制成颗粒，包括以下步骤：热空气混合，升温至≥45℃，保温45～50℃，喷母液造粒，每次喷1000～1200ml/60～75秒，停歇10秒，共喷8～10次，压缩空气气压：6kg/cm²，真空排气控制：进口：20～30mmH₂O出口：350～400mmH₂O。

上述配方中还含有98重量份以下的稀释剂，稀释剂为氯化铵、氯化钾、硫酸铵、硝酸铵和硫酸钠中的一种或两种。所述的催吐剂为三氮唑嘧啶酮。

其中所述的有效成分百草枯二氯化物的含量优选10～90重量份，进一步优选20～75重量份。

所述的表面活性剂优选自以下物质中的一种或一种以上：烷基芳基磺酸盐、二烷基芳基磺酸盐、二烷基芳磺基琥珀酸盐、木素磺酸钠盐或钾盐或钙盐、萘磺酸甲醛缩合物、烷基化萘磺酸甲醛缩合物、聚氧化亚乙基烷基苯磺酸的钠盐或钙盐；烷基硫酸盐、烷基芳基硫酸盐、聚氧化亚乙基烷基硫酸、聚氧化亚乙基烷基苯硫酸的钠盐或钙盐；聚氧化亚烷基琥珀酸的钠盐或钙盐；苯甲酸钠、烷基羧酸钠；聚氧化亚乙基烷基醚、聚氧化亚乙基烷基苯基醚、聚氧化亚乙基烷基苯基聚合物、环氧乙烷环氧丙烷共聚物。

所述的苦味剂选自苯甲地钠铵或糖精苄铵酰胺中的至少一种物质，所述的色素选自亮蓝(酸性蓝9#)，所述的臭味剂选自吡啶，正丁醇中的一种或多种。

所述的水溶性颗粒剂的制备方法是将百草枯二氯化物含原粉，母液和合成液等二氯化物的存在形式的表现方式，并将所述的组份进行混合，或加入水或不加，形成浆液，使用沸腾法造粒方式制成颗粒，具体步骤包括：将百草枯二氯化物，表面活性剂，苦味剂，色素，臭味剂以及催吐剂或加入水或不加，混合形成浆液；使用沸腾法造粒方式制成颗粒，包括以下步骤：热空气混合，升温至≥45℃，保温45～50℃，喷母液造粒，每次喷1000～1200ml/60～75秒，停歇10秒，共喷8～10次，压缩空气气压：6kg/cm²，真空排气控制：进口：20～30mmH₂O出口：350～400mmH₂O。降温后，可装袋包装。本发明在整个流程内完成造粒和干燥步骤，形成颗粒。

上述含百草枯二氯化合物的水溶性颗粒剂的制备方法，具体包括如下步骤：

上述混合成浆液过程中，若加水，加水量是上述所有混合组份重量的1％～80％，优选1％～30％；沸腾法造粒方式制成颗粒，粒径小于5mm，优选在1微米至5mm之间，最优选1～2mm的颗粒。

本发明在沸腾法造粒的过程中将造粒和干燥在同一流程中完成，并形成生产-包装一体化操作流程，实现安全的清洁化生产。

该方法中所述的百草枯二氯化物的含量为10～90重量份，优选20～75重量份；所述的表面活性剂选自以下物质中的一种或一种以上：烷基芳基磺酸盐、二烷基芳基磺酸盐、二烷基芳磺基琥珀酸盐、木素磺酸钠盐或钾盐或钙盐、萘磺酸甲醛缩合物、烷基化萘磺酸甲醛缩合物、聚氧化亚乙基烷基苯磺酸的钠盐或钙盐；烷基硫酸盐、烷基芳基硫酸盐、聚氧化亚乙基烷基硫酸、聚氧化亚乙基烷基苯硫酸的钠盐或钙盐；聚氧化亚烷基琥珀酸的钠盐或钙盐；苯甲酸钠、烷基羧酸钠；聚氧化亚乙基烷基醚、聚氧化亚乙基烷基苯基醚、聚氧化亚乙基烷基苯基聚合物、环氧乙烷环氧丙烷共聚物；所述的苦味剂选自苯甲地钠铵或糖精苄铵酰胺中的至少一种物质；所述的色素选自亮蓝(酸性蓝9#)；所述的臭味剂选自吡啶，正丁醇中的一种或多种。

与现有技术比较本发明的有益效果：

本发明以百草枯二氯化物为有效成分，将其制备成水溶性颗粒剂，降低了因接触或摄入引起的中毒并防止了偶然或故意摄入的危险。与其它增强其安全性的方法相比，本发明的水溶性颗粒剂对非耕地或山地、林地、陂地等的显示出优异的除草效果。

表面活性剂是表面活性大且为两亲化合物的化合物，在其分子内既有亲水基团又有亲油基团。其特征在于它的优异的洗涤能力，分散能力、乳化能力、增溶能力、湿润能力、杀菌能力、起泡能力和渗滤能力。它起湿润、破裂和分散化合物的作用以便百草枯能够有效显示其活性。

稀释剂起本发明水溶性颗粒剂填充剂的作用。它保持了水溶性颗粒剂的形状并支持呈现所述农业化学活性组份的效果。

所述的有效成分百草枯二氯化物表现形式可以为原粉，母液或是合成液等存在形式，并且可以根据百草枯的供应商或制剂类型适当地进行选择。

在整个工艺流程过程中，有效地规避了百草枯二氯化物对环境和人员的接触危害，大大降低了意外中毒事件的发生概率。

本发明采用沸腾法造粒所形成的颗粒是因小粒子间的相互吸附，水分不断蒸发后形成的小颗粒，内部结构相对疏松，入水后极易分散溶解，远优于因挤压造粒所形成的颗粒(挤压造粒形成的颗粒较为紧实，入水后慢慢才分散，其实颗粒比较大，相对溶解时间较长)。

使用方法：

用本发明的水溶性颗粒剂30～100克，溶于30KG的水中，轻轻搅拌直至颗粒完全溶解后，对目标杂草进行茎叶喷雾处理。

具体实施方式

下面使用实施例和对比实施例详细地描述本发明的水溶性颗粒剂。以下实施例仅是用于解释说明本发明，不应理解为对本发明保护范围的限制。以下实施例中出现的“％”均表示重量百分含量。

实施例1：

将75％百草枯二氯化物、5％萘磺酸钠甲醛缩合物、2％环氧乙烷环氧丙烷共聚物(分子量1500～2000，以下相同)、相当于百草枯二氯化物质量0.18％的三氮唑嘧啶酮，0.03％苯甲地钠铵，0.05％亮蓝(酸性蓝9#)，0.1％吡啶，剩余用硫酸铵和硫酸钠(质量比1∶1)混合盐补足至100％。然后，在室温下将该混合物与基于该混合物重量的15％的水一起混合形成浆液，使用沸腾造粒法：热空气混合，升温至≥45℃，保温45～50℃，喷母液造粒，每次喷1000～1200ml/60～75秒，停歇10秒，共喷8～10次，压缩空气气压：6kg/cm²，真空排气控制：进口：20～30mmH₂O出口：350～400mmH₂O，降至室温，将浆液形成粒径为0.8～1.2mm颗粒。使用时将其配制成水溶液后对杂草进行喷雾处理。

实施例2：

60％百草枯二氯化物、5％辛基萘磺酸钠、2％环氧乙烷环氧丙烷共聚物、相当于百草枯二氯化物质量0.18％的三氮唑嘧啶酮，0.03％糖精苄铵酰胺，0.05％亮蓝(酸性蓝9#)，0.1％正丁醇，剩余用硫酸铵和硫酸钠(质量比1∶1)混合盐补足至100％。然后，在室温下将该混合物与基于该混合物重量的20％的水一起混合成浆液，使用沸腾造粒法：热空气混合，升温至≥45℃，保温45～50℃，喷母液造粒，每次喷1000～1200ml/60～75秒，停歇10秒，共喷8～10次，压缩空气气压：6kg/cm²，真空排气控制：进口：20～30mmH₂O出口：350～400mmH₂O，降至室温，将浆液形成粒径为0.8～1.2mm颗粒。形成粒径为0.8～1.2mm颗粒。使用时将其配制成水溶液后对杂草进行喷雾处理。

实施例3：

将60％百草枯二氯化物、5％萘磺酸钠甲醛缩合物、2％环氧乙烷环氧丙烷共聚物、相当于百草枯二氯化物质量0.18％的三氮唑嘧啶酮，0.03％苯甲地钠铵，0.05％亮蓝(酸性蓝9#)，0.1％吡啶，剩余用硫酸铵和硫酸钠(质量比1∶1)混合盐补足至100％。然后，在室温下将该混合物与基于该混合物重量的20％的水一起混合形成浆液，使用沸腾造粒法：热空气混合，升温至≥45℃，保温45～50℃，喷母液造粒，每次喷1000～1200ml/60～75秒，停歇10秒，共喷8～10次，压缩空气气压：6kg/cm²，真空排气控制：进口：20～30mmH₂O出口：350～400mmH₂O，降至室温，形成粒径为0.8～1.2mm颗粒。使用时将其配制成水溶液后对杂草进行喷雾处理。

实施例4：

50％百草枯二氯化物、5％辛基萘磺酸钠、2％环氧乙烷丙烷共聚物、相当于百草枯二氯化物质量0.18％的三氮唑嘧啶酮，0.03％苯甲地钠铵，0.05％亮蓝(酸性蓝9#)，0.1％正丁醇，剩余用硝酸铵补足至100％。然后，在室温下将该混合物与基于该混合物重量的15％的水一起混合形成浆液，使用沸腾造粒法：热空气混合，升温至≥45℃，保温45～50℃，喷母液造粒，每次喷1000～1200ml/60～75秒，停歇10秒，共喷8～10次，压缩空气气压：6kg/cm²，真空排气控制：进口：20～30mmH₂O出口：350～400mmH₂O，降至室温，形成颗粒。使用时将其配制成水溶液后对杂草进行喷雾处理。

实施例5：

20％百草枯二氯化物、5％辛基萘磺酸钠、2％环氧乙烷丙烷共聚物、相当于百草枯二氯化物质量0.18％的三氮唑嘧啶酮，0.03％苯甲地钠铵，0.05％亮蓝(酸性蓝9#)，0.1％正丁醇，剩余用氯化铵和氯化钾(质量比1∶1)混合盐补足至100％。然后，在室温下将该混合物与基于该混合物重量的5％的水一起混合形成浆液，使用沸腾造粒法：热空气混合，升温至≥45℃，保温45～50℃，喷母液造粒，每次喷1000～1200ml/60～75秒，停歇10秒，共喷8～10次，压缩空气气压：6kg/cm²，真空排气控制：进口：20～30mmH₂O出口：350～400mmH₂O，降至室温，形成颗粒。使用时将其配制成水溶液后对杂草进行喷雾处理。

实施例6生物活性测定

为了与本发明的实施例比较，采购商品250克/升的百草枯水剂和88.8％草甘膦铵盐可溶性粒剂为对照药剂用于生物试验。使用时将其配制成水溶液后对杂草进行喷雾处理。

1、对荒地杂草农业化学效果试验

用实施例1～5和对照药稀释成水溶液后处理杂草，分别在处理之后的1、3、7和15天检查其农业化学效果。

处理长度为30CM的杂草并将其结果记载在表1中。

表1

如上所示，当用参照量和双倍量处理时，与对比药剂中的百草枯水剂相比，根据每个实施例制备的水溶性颗粒剂显示出优异的防除效果，对比药剂2的草甘膦的可溶性粒剂相比，还显示出优异的效果连续性，即7天后再生比低，并显示更优异的起始效果。

2、长期贮藏后的农业化学效果试验

为了检查该效果的降低，测定贮藏预定时间的水溶性颗粒剂的农业化学效果。

将实施例和对比例制备的产品分别在制备之后即刻、贮藏1、2、3、6、和12个月之后按实施例6生物活性测定方法进行测定。在按照表2处理的第二天检查其农业化学效果。

表2

如上所示，长期贮藏之后实施例的水溶性颗粒剂对杂草的影响与对比实施例的产品的影响相同，差别不明显，因此，长期贮藏没有问题。

3、贮藏稳定性试验

为了证实实施例的产品的贮藏稳定性，在0℃和54℃下进行，结果见下表3.

表3

如上所示，在54℃的苛刻条件下即使贮藏32周之后本发明制备的水溶性颗粒剂中的有效成份分解低于1％，所以，组合物在长期贮藏之后是稳定的。

4、颗粒外观及颗粒大小等相关物理指标比较

检测指标	常规挤压造粒	本发明沸腾法造粒
			大小	0.8mm～1.5mm不等	1～2mm甚至更小
光滑度	表面粗糙	表面光滑
			长度	长短不一	颗粒大小均匀一致
形状	条状	球状
			溶解时间	10～30S	＜10S
流动性	一般	非常易流动

5、工业实用性

它可以防止使用常规可溶性浓缩物或可湿性粉末时因接触或摄入引起的中毒危险，并且可以防止因偶然或故意摄入引起的中毒危险。

而且，本发明的水溶性颗粒剂在长期贮藏之后保持其效果。所以，它能够有效地除去非耕地或山地、林地、陂地等的杂草。而且，它与百草枯水剂一样作用快，所以在处理之后仅3天能够除去杂草。

本发明对常规生产工艺和过程不做详细描述，详细的具体方法和过程可结合上述生产方法和常规方法进行实施，所属技术领域的技术人员完全能够重复实现。

Claims

1.一种含有百草枯二氯化物的水溶性颗粒剂，其特征在于包括如下组分：0.1-95重量份的百草枯二氯化物，1-30重量份的表面活性剂，0.001-0.1重量份的苦味剂，0.05重量份色素，0.1重量份臭味剂以及相当于百草枯二氯化物0.18wt％的催吐剂；其中，所述的表面活性剂为磺酸类化合物、硫酸类化合物、阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂；将上述各组份混合组成浆液，使用沸腾造粒法制成颗粒，包括以下步骤：热空气混合，升温至≥45℃，保温45-50℃，喷母液造粒，每次喷1000-1200ml/60-75秒，停歇10秒，共喷8-10次，压缩空气气压：6kg/cm²，真空排气控制：进口：20-30mmH₂O出口：350-400mmH₂O。

2.根据权利要求1所述的含有百草枯二氯化物的水溶性颗粒剂，其特征在于还含有98重量份以下的稀释剂，稀释剂为氯化铵、氯化钾、硫酸铵、硝酸铵和硫酸钠中的一种或两种。

3.根据权利要求1所述的含有百草枯二氯化物的水溶性颗粒剂，其特征在于所述的催吐剂为三氮唑嘧啶酮。

4.根据权利要求1所述的含有百草枯二氯化物的水溶性颗粒剂，其特征在于所述的有效成分百草枯二氯化物的含量为10～90重量份。

5.根据权利要求1所述的含有百草枯二氯化物的水溶性颗粒剂，其特征在于所述的有效成分百草枯二氯化物的含量为20～75重量份。

6.根据权利要求1所述的含有百草枯二氯化物的水溶性颗粒剂，其特征在于所述的表面活性剂选自以下物质中的一种或一种以上：烷基芳基磺酸盐、二烷基芳基磺酸盐、二烷基芳磺基琥珀酸盐、木素磺酸钠盐或钾盐或钙盐、萘磺酸甲醛缩合物、烷基化萘磺酸甲醛缩合物、聚氧化亚乙基烷基苯磺酸的钠盐或钙盐；烷基硫酸盐、烷基芳基硫酸盐、聚氧化亚乙基烷基硫酸、聚氧化亚乙基烷基苯硫酸的钠盐或钙盐；聚氧化亚烷基琥珀酸的钠盐或钙盐；苯甲酸钠、烷基羧酸钠；聚氧化亚乙基烷基醚、聚氧化亚乙基烷基苯基醚、聚氧化亚乙基烷基苯基聚合物、环氧乙烷环氧丙烷共聚物。

7.根据权利要求1所述的含有百草枯二氯化物的水溶性颗粒剂，其特征在于所述的苦味剂选自苯甲地钠铵或糖精苄铵酰胺中的至少一种，所述的色素选自亮蓝，所述的臭味剂选自吡啶，正丁醇中的一种或多种。

8.一种权利要求1所述的含百草枯二氯化合物的水溶性颗粒剂的制备方法，其特征在于包括：

将百草枯二氯化物，表面活性剂，苦味剂，色素，臭味剂以及催吐剂进行混合，将所得混合物加入水或不加混合成浆液；使用沸腾法造粒方式制成颗粒，包括以下步骤：热空气混合，升温至≥45℃，保温45-50℃，喷母液造粒，每次喷1000-1200ml/60-75秒，停歇10秒，共喷8-10次，压缩空气气压：6kg/cm²，真空排气控制：进口：20-30mmH₂O出口：350-400mmH₂O。

9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于所述的有效成分百草枯二氯化物的含量为10～90重量份，优选20～75重量份；所述的表面活性剂选自以下物质中的一种或一种以上：烷基芳磺酸、二烷基芳磺酸、二烷基芳磺基琥珀酸、木素磺酸、萘磺酸缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、烷基萘磺酸甲醛缩合物和聚氧化亚乙基烷基苯磺酸的钠盐或钙盐；烷基硫酸、烷基芳硫酸、聚氧化亚乙基烷基硫酸、聚氧化亚乙基烷基苯硫酸的钠盐或钙盐；琥珀酸如聚氧化亚烷基琥珀酸的钠盐或钙盐；苯甲酸钠、烷基羧酸钠；聚氧化亚乙基烷基醚、聚氧化亚乙基烷基苯基醚、聚氧化亚乙基烷基苯基聚合物、环氧乙烷环氧丙烷共聚物；所述的苦味剂选自苯甲地钠铵或糖精苄铵酰胺中的至少一种物质；所述的色素选自亮蓝；所述的臭味剂选自吡啶，正丁醇中的一种或多种。

10.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于所述的使用沸腾法制成的颗粒，粒径小于5mm，优选粒径1-2mm。