CN101856032A - 咪鲜胺异菌脲悬浮剂的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开一种咪鲜胺异菌脲悬浮剂的制备方法，该方法是采用热熔分散法制备咪鲜胺异菌脲悬浮剂，首先将咪鲜胺和异菌脲两种原药加热形成熔融混合物，然后将熔融混合物、助剂在高速搅拌和防止空气进入的条件下加入到水相中，加完后，慢慢降温冷却至室温，即得到本发明的咪鲜胺异菌脲悬浮剂。本发明采用热熔分散法制备咪鲜胺异菌脲悬浮剂，与惯用的超微粉碎法相比，本法不使用任何粉碎工序，其制备方法简单、制备时不产生泡沫、耗能少且制造成本低，制备所得咪鲜胺异菌脲悬浮剂因为粒径小所以药效发挥效果好，而且咪鲜胺和异菌脲原药的混配使得药物增效毒性小且制剂流动性能及低温稳定性良好。

Description

咪鲜胺异菌脲悬浮剂的制备方法

技术领域

本发明属于农药悬浮剂制备领域，具体涉及一种咪鲜胺异菌脲悬浮剂的制备方法。

背景技术

近年来，随着人们对农药公害问题认识的不断深化，农药水基制剂日益受到高度重视。在农药制剂加工中，一般将难溶于有机溶剂和水的固体原药制成固体剂型或悬浮剂。从应用角度评价，悬浮剂的药效要优于固体剂型。

悬浮剂主要由农药原药、助剂和水组成，助剂通常包括润湿剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、pH调整剂和消泡剂等，具有成本低、生产、贮运和使用安全等特点，而且可与水以任意比例混合，不受水质、水温影响，使用方便，此外还具有对环境影响小和药害轻等优点。

国外已有数百种悬浮剂产品生产，我国自从1977年开始研制悬浮剂以来，其制剂品种已达近百种，已经成为我国农药制剂的主要剂型之一。

国内外的农药悬浮剂加工方法有两种，一种是超微粉碎法(亦称湿磨法)，另一种是热熔分散法(亦称凝聚法)，而农药悬浮剂的加工基本都采用超微粉碎法。超微粉碎法的所用设备包括球磨机、砂磨机、过滤器、均质混合器等，设备成本高且耗能大，而且常常会因为设备自身的欠缺导致被粉碎物料粒径的不均匀性，并容易在超微粉碎过程中产生大量泡沫，影响后期加工。

而另外一种加工悬浮剂的方法一热熔分散法加工农药悬浮剂则被人们忽略了，该方法是熔融状态的溶液遇到高速搅拌的较冷的液体，立即形成晶体微粒分散于该液体中，若该液体中同时有各种不同性能的表面活性剂和助剂存在，就可以制成悬浮剂。

热熔分散法制备的悬浮剂悬浮粒子粒径小、耐贮存性能好，粒径小于1um的粒子可占50％左右，有的可高达90％以上，由于粒径小所以药效可以得到充分发挥，而且热熔分散法所用设备简单，耗能少，具有生产成本低、生产环境好、操作人员安全等优点。

咪鲜胺是一种广谱杀菌剂，对多种作物由子囊菌和半知菌引起的病害具有明显的防效，也可以与大多数杀菌剂、杀菌剂、杀虫剂、除草剂混用，均有较好的防治效果，对大田作物、水果蔬菜、草皮及观赏植物上的多种病害具有治疗和铲除作用。

异菌脲为保护性杀菌剂，它广泛用于葡萄、果树、花卉、蔬菜、谷物、马铃薯及水果的贮藏，防治灰霉病、冠腐病等多种病害。

咪鲜胺与异菌脲组成混配制剂，可用于水果保鲜杀菌防腐及防治病害等，扩大了使用作物和防治对象，目前尚未见有采用热熔分散法制备咪鲜胺异菌脲悬浮剂的相关报道。

发明内容

本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种可制备流动性能好、低温稳定性好，且悬浮粒子粒径小的咪鲜胺异菌脲悬浮剂的方法。

本发明的上述目的是通过如下方案予以实现的：

一种咪鲜胺异菌脲悬浮剂的制备方法，该方法是采用热熔分散法制备咪鲜胺异菌脲悬浮剂，具体包括如下步骤：

(1)将咪鲜胺和异菌脲两种原药加热形成熔融混合物；

(2)在高速搅拌和防止空气进入的条件下，将上述熔融混合物和助剂加入到水相中，所述助剂包括润湿分散剂、增稠剂和溶剂，加完后，慢慢降温冷却至室温，即得到本发明的咪鲜胺异菌脲悬浮剂。

上述步骤(1)中，咪鲜胺和异菌脲构成本发明悬浮剂的原药，起到杀菌防治病害防腐烂的作用，咪鲜胺和异菌脲的混配任意配比均能实现本发明，起到杀菌防治病害防腐烂的目的，当咪鲜胺和异菌脲混配配比为1∶1(质量比)时，能获得最佳的杀菌防治病害防腐烂效果。

上述步骤(2)中，润湿分散剂的作用是通过吸附、粒子表面电荷或位阻障碍，保障药剂粒子的分散悬浮，润湿分散剂因具有润湿和分散双重作用，润湿分散剂可选择任何一种本领域制备悬浮剂时常用的材料，一般大多选择阴离子表面活性剂，如木质素盐、聚羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯甲醛缩合物硫酸盐或磷酸盐、AEO系列、烷基酚(或脂肪醇)聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸盐(或磷酸脂)等；润湿分散剂作为一种助剂其用量为咪鲜胺异菌脲悬浮剂总质量的3～7％。

上述步骤(2)中，增稠剂是农药悬浮剂不可缺少的主要成分之一，增稠剂可选择任何一种本领域制备悬浮剂时常用的材料，如羧甲基纤维素、黄原酸胶、聚乙烯醇、阿拉伯胶或膨润土等，增稠剂的用量为咪鲜胺异菌脲悬浮剂总质量的0.1～0.5％。

上述步骤(2)中，溶剂为有效成分助溶剂，本发明的溶剂可选择任何一种本领域制备农药制剂时常用的材料，如二甲基甲酰胺或二甲基亚砜等强极性溶剂，溶剂的用量为咪鲜胺异菌脲悬浮剂总质量的5～10％。

上述步骤(2)中，如果所制备的农药悬浮剂需要在低温环境中贮存，助剂中还可以包括一定量的防冻剂，防冻剂要求选择防冻性能好、挥发性低、对有效成分不溶解的，如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、CaCl₂或NaCl等，防冻剂的用量为5～10％。

上述步骤(2)中，助剂还可以包括防腐剂(如山梨酸钾、苯甲酸钠、甲醛等)。

上述步骤(2)中，水相的温度比熔融物温度要至少低20℃并尽量保持稳定。

上述步骤(2)中，当热的熔融状态的溶液加入到高速搅拌的较冷的水相液体中，立即形成晶体微粒分散于该水相中，形成分散液，当熔融状态的溶液加完后，慢慢降低正在高速搅拌着的分散液的温度，冷却至室温，形成稳定的悬浮液，即得到本发明所要的悬浮剂。

上述步骤(2)中，当熔融状态的液体加入到较冷的水相中时，不但要求水相是在高速搅拌状态下的，还要求防止空气进入，从而防止农药原料的高温氧化。

与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：

1.本发明方法制备的咪鲜胺异菌脲悬浮剂，其原药采用咪鲜胺和异菌脲混配，并给出了这两种有效成分的配比，从而使得这两种原药增效不增毒且稳定性好；

2.本发明采用热熔分散法制备咪鲜胺异菌脲悬浮剂，制备方法简单，设备要求不高，而且耗能少，制造成本低，以较低的费用就可以较大规模地生产；

3.本发明在制备的时候可通过对助剂的不同调配，从而控制在制备中形成特殊要求的结晶体；

4.本发明采用热熔分散法制备咪鲜胺异菌脲悬浮剂，可获得粒径小，农药药效发挥效果好，且流动性能好及低温稳定性好的悬浮剂。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明做进一步地描述，但具体实施例并不对本发明做任何限定。

实施例1  咪鲜胺异菌脲悬浮剂的制备

本实施例采用热熔分散法制备咪鲜胺异菌脲悬浮剂。

本实施例的原料及其质量百分数如下所示：

咪鲜胺                                          18％；

异菌脲                                          18％；

三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚(润湿分散剂)              6％；

聚乙烯醇(增稠剂)                                0.3％；

二甲基甲酰胺(溶剂)                              8％；

乙二醇(防冻剂)                                  5％；

余量为水。

(1)将咪鲜胺和异菌脲两种原药加热形成熔融混合物；

(2)将上述熔融混合物(温度大约为136℃)、助剂在高速搅拌和防止空气进入的条件下加入到30℃水中，加完后，慢慢降温冷却至室温，即得到本实施例的咪鲜胺异菌脲悬浮剂。

将本实施例的咪鲜胺异菌脲悬浮剂稀释900倍浸泡香蕉，香蕉可保鲜至少1个星期，由此说明本实施例的农药悬浮剂具有很好防止水果腐烂作用。

实施例2  咪鲜胺异菌脲悬浮剂的制备

本实施例采用热熔分散法制备咪鲜胺异菌脲悬浮剂。

本实施例的原料及其质量百分数如下所示：

咪鲜胺                                        8％；

异菌脲                                        8％；

烷基酚聚氧乙烯醚(润湿分散剂)                  3％；

黄原酸胶(增稠剂)                              0.2％；

二甲基亚砜(溶剂)                              5％；

乙二醇(防冻剂)                                5％；

余量为水。

(1)将咪鲜胺和异菌脲两种原药加热形成熔融混合物；

(2)将上述熔融混合物(温度大约为136℃)、助剂在高速搅拌和防止空气进入的条件下加入到30℃水中，加完后，慢慢降温冷却至室温，即得到本实施例的咪鲜胺异菌脲悬浮剂。

将本实施例的咪鲜胺异菌脲悬浮剂稀释400倍喷洒到红提上，红提可保鲜至少1个星期，由此说明本实施例的农药悬浮剂具有很好防止水果腐烂作用。

Claims (8)

1.一种咪鲜胺异菌脲悬浮剂的制备方法，该方法是采用热熔分散法制备咪鲜胺异菌脲悬浮剂，具体包括如下步骤：

(1)将咪鲜胺和异菌脲两种原药加热形成熔融混合物；

(2)在高速搅拌和防止空气进入的条件下，将上述熔融混合物和助剂加入到水相中，所述助剂包括润湿分散剂、增稠剂和溶剂，加完后，慢慢降温冷却至室温，即得到本发明的咪鲜胺异菌脲悬浮剂。

2.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于步骤(1)中所述咪鲜胺和异菌脲的质量比为1∶1。

3.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于步骤(1)中所述润湿分散剂为木质素盐、聚羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯甲醛缩合物硫酸盐或磷酸盐、AEO系列、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚或其硫酸盐或其磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚或其硫酸盐或其磷酸酯，润湿分散剂的用量为咪鲜胺异菌脲悬浮剂总质量的3～7％。

4.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于步骤(1)中所述增稠剂为羧甲基纤维素、黄原酸胶、聚乙烯醇、阿拉伯胶或膨润土，增稠剂的用量为咪鲜胺异菌脲悬浮剂总质量的0.1～0.5％。

5.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于步骤(1)中所述溶剂为二甲基甲酰胺或二甲基亚砜，溶剂的用量为咪鲜胺异菌脲悬浮剂总质量的5～10％。

6.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于步骤(1)中所述助剂还包括防冻剂或防腐剂。

7.根据权利要求6所述制备方法，其特征在于所述防冻剂的质量百分比为5～10％，所述防冻剂为乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、CaCl₂或NaCl。

8.根据权利要求6所述制备方法，其特征在于所述防腐剂为山梨酸钾、苯甲酸钠或甲醛。