CN111328800A - 一种低泡增粘型草甘膦水剂助剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本申请公开了一种低泡增粘型草甘膦水剂专用助剂，其特征在于，包括按质量百分比计的下列物质：二氯炔戊菊脂8％～15％、表面活性剂5％～9％、全氟辛基磺酸四乙基铵3％～7％、月桂酰基肌氨酸钠、4％～7％聚乙二醇10％～14％、N‑甲基吡咯烷酮2％～8％、三硅氧烷聚氧乙烯醚磷酸酯1％～5％。本申请还公开了所述低泡增粘型草甘膦水剂专用助剂的制备方法。

Description

一种低泡增粘型草甘膦水剂助剂及其制备方法
技术领域
本发明属于农药技术，具体的说是一种低泡增粘型草甘膦水剂助剂及其制备方法。
背景技术
草甘膦是一种有机磷除草剂。纯品为非挥发性白色固体，不溶于一般有机溶剂，其异丙胺盐完全溶解于水。可燃，不爆炸，常温贮存稳定。通常使用时一般将其制成异丙胺盐或钠盐。草甘膦属低毒除草剂，对人畜毒性低。
草甘膦为内吸传导型广谱灭生性除草剂。主要通过抑制植物体内烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶，从而抑制莽草素向苯丙氨酸、酪氨酸及色氨酸的转化，使蛋白质的合成受到干扰导致植物死亡。草甘磷入土后很快与铁、铝等金属离子结合而失去活性，对土壤中潜藏的种子和土壤微生物无不良影响。
尽管草甘膦有很多优点，但并不十分完美，也面临着许多问题。一、草甘膦的死草速度，正常情况下需要7天左右。二、豆科和百合科一些植物对草甘磷的抗性较强。三、温度低时作用速度更慢，效果不明显。四、草甘膦产生的泡沫会降低草甘膦的分散均匀度；泡沫里充斥的空气会影响产品的使用效果；泡沫甚至会影响喷雾的操作，使得喷雾喷洒不均匀；还会因为草甘膦封装时，因为泡沫的缘故会使得封装的用量达不到原本的预期，使自身产品信誉下降。
就目前来讲，国内尚未出现几种满足经济、环保、高效的低泡增粘型草甘膦专用助剂，草甘膦低泡增粘型专用助剂的研究任重而道远。
鉴于以上原因，创新研发出新型低泡增粘型草甘膦水剂专用助剂是目前十分必要的工作，本专利就是基于上述的背景而为国内草甘膦水剂研发出配套使用的新型低泡增粘型草甘膦水剂专用助剂及其制备方法。
发明内容
本申请的目的之一在于提供一种低泡增粘型草甘膦水剂专用助剂，以解决现有技术中的问题。
本申请的一个方面提供一种低泡增粘型草甘膦水剂专用助剂，包括按质量百分比计的下列物质：
Figure BDA0002448762440000021
优选地，包括按质量百分比计的下列物质：
Figure BDA0002448762440000022
优选地，由按质量百分比计的下列物质组成：
Figure BDA0002448762440000023
Figure BDA0002448762440000031
优选地，所述表面活性剂是鲸蜡醇聚氧乙烯醚。
与现有技术相比，鲸蜡醇聚氧乙烯醚是一种非离子表面活性剂，它能在溶液表面不形成紧密的吸附膜，形成膜的表面弹性不会过高或过低，吸附分子的分子间力小，具有良好的抑泡性能。本发明提供的草甘膦水剂在喷洒后，草甘膦水剂中含有的二氯炔戊菊脂可作为增粘剂且具有强效吸附力，使草甘膦原液吸附在植物表面，提高除草能力，含有三硅氧烷聚氧乙烯醚磷酸酯、月桂酰基肌氨酸钠、全氟辛基磺酸四乙基铵和N-甲基吡咯烷酮使草甘膦具有极强的亲和力，使草甘膦原液更易进入植物的内部，见效快，除草能力强且渗透性较强。聚乙二醇是良好的溶剂和助溶剂，具有良好的溶解性和药物相容性。
本申请的另一个方面提供所述低泡增粘型草甘膦水剂专用助剂的制备方法，包括以下步骤：
1)将二氯炔戊菊脂和三硅氧烷聚氧乙烯醚磷酸酯原料混合并加热，搅拌；
2)对反应体系降温，然后向容器内依次添加表面活性剂、月桂酰基肌氨酸钠和N-甲基吡咯烷酮，搅拌均匀；
3)将反应体系的温度降低，然后添加全氟辛基磺酸四乙基铵和聚乙二醇，搅拌均匀；
4)过滤反应体系，去除杂质。
优选地，所述步骤1)中加热至55-60℃，搅拌时间为15-20分钟。
优选地，所述步骤2)中，降温至35-40℃，搅拌时间为15-20分钟；
优选地，所述步骤2)中加入的表面活性剂为鲸蜡醇聚氧乙烯醚。
优选地，所述步骤3)中，降温至15-20℃，搅拌时间为15-20分钟。
本申请具有以下优点：
1)本发明的助剂可显著降低溶液表面张力，增强药液与植物叶面的附着力，加快植物对药剂的吸收，促进药剂在植物体内的传导，达到快速消灭杂草的效果。
2)本发明的助剂增粘效果明显，能够显著的提高水剂的的粘度，而且可以显著提高草甘膦的附着性能，可提高药剂的有效利用率
3)本发明的助剂适用于草甘膦含量20％-40％,所制水剂的粘度稳定，耐温性能好冷贮热贮均能存放30天以上。
4)本发明通过助剂的种类和计量的选择，使得草甘膦能够发挥更好的药效且降低了农药的使用剂量，减少了用药次数，降低了用药成本，减少了农药对生态环境的不利影响
5)本发明选用助剂有优异的生物降解性对环境和生物具有高度安全性，安全性更高，环境兼容性更好。
6)以本发明助剂制备的农药水剂起泡性低，稀释200倍后，起泡性不足5mL。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好地理解本申请方案，下面将结合本申请实施例对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本申请一部分的实施例，而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本申请保护的范围。
实施例1
取下列重量的物质：将计量的10％二氯炔戊菊脂、2％三硅氧烷聚氧乙烯醚磷酸酯混合加入反应釜，搅拌均匀后加入称量好的8％鲸蜡醇聚氧乙烯醚，在50℃下搅拌5分钟，然后将5％月桂酰基肌氨酸钠以及水加入其中，搅拌溶解后加入定量的4％N-甲基吡咯烷酮、4％全氟辛基磺酸四乙基铵，搅拌分散15分钟，最后将12％聚乙二醇加入产物中，搅拌混合均匀，送入胶体磨，研磨10分钟，即得低泡增粘型草甘膦水剂专用助剂。
对制备的低泡增粘型草甘膦水剂专用助剂进行黏度测定：
仪器：NDJ-79型旋转式黏度计(上海昌吉地质仪器有限公司)；
测试温度：室温；
转子：1号转子，转速：12转/分；
使用旋转式黏度计测得低泡增粘型草甘膦水剂专用助剂的粘度为280mPa.s。
表面张力测定：
仪器：接触角/表界面张力测定仪(上海融创工业设备有限公司)
测试温度：室温25℃
测量方法：铂金圆环法
使用接触角/表界面张力测定仪测定低泡增粘型草甘膦水剂专用助剂的表面张力为17.8mN/m。
pH值测定：
称量1.0g增粘型草甘膦水剂专用助剂产品放入烧杯中，加入去离子水至100g，搅拌均匀，用pH计测量pH值，测得低泡增粘型草甘膦水剂专用助剂的pH值为5.5。
起泡性测定：使用250mL容量瓶称取200g自来水，加入1g草甘膦水剂专用助剂产品，上下颠倒30次，放于水平桌面，静置1分钟后观察泡沫高低，测得低泡增粘型草甘膦水剂专用助剂的泡沫高度为5mL。
实施例2
取下列重量的物质：将计量的15％二氯炔戊菊脂、5％三硅氧烷聚氧乙烯醚磷酸酯混合加入反应釜，搅拌均匀后加入称量好的7％鲸蜡醇聚氧乙烯醚，在50℃下搅拌5分钟，然后将6％月桂酰基肌氨酸钠以及水加入其中，搅拌溶解后加入定量的5％N-甲基吡咯烷酮、5％全氟辛基磺酸四乙基铵，搅拌分散15分钟，最后将13％聚乙二醇加入产物中，搅拌混合均匀，送入胶体磨，研磨10分钟，即得低泡增粘型草甘膦水剂专用助剂。
按照实施案例1测试方法，该配方制得的低泡增粘型草甘膦水剂专用助剂的pH值5.6，粘度330mPa.s，表面张力17.2mN/m，泡沫高度为4mL。
实施例3
取下列重量的物质：将计量的8％二氯炔戊菊脂、3％三硅氧烷聚氧乙烯醚磷酸酯混合加入反应釜，搅拌均匀后加入称量好的6％鲸蜡醇聚氧乙烯醚，在50℃下搅拌5分钟，然后将5％月桂酰基肌氨酸钠以及水加入其中，搅拌溶解后加入定量的6％N-甲基吡咯烷酮、4％全氟辛基磺酸四乙基铵，搅拌分散15分钟，最后将13％聚乙二醇加入产物中，搅拌混合均匀，送入胶体磨，研磨10分钟，即得低泡增粘型草甘膦水剂专用助剂。
按照实施案例1测试方法，该配方制得的低泡增粘型草甘膦水剂专用助剂的pH值5.4，粘度320mPa.s，表面张力16.9mN/m，泡沫高度为4mL。：
实施例4
取下列重量的物质：将计量的10％二氯炔戊菊脂、3％三硅氧烷聚氧乙烯醚磷酸酯混合加入反应釜，搅拌均匀后加入称量好的9％鲸蜡醇聚氧乙烯醚，在50℃下搅拌5分钟，然后将7％月桂酰基肌氨酸钠以及水加入其中，搅拌溶解后加入定量的4％N-甲基吡咯烷酮、6％全氟辛基磺酸四乙基铵，搅拌分散15分钟，最后将13％聚乙二醇加入产物中，搅拌混合均匀，送入胶体磨，研磨10分钟，即得低泡增粘型草甘膦水剂专用助剂。
按照实施案例1测试方法，该配方制得的低泡增粘型草甘膦水剂专用助剂的pH值5.4，粘度330mPa.s，表面张力17.1mN/m，泡沫高度为4mL。
实施例5
取下列重量的物质：将计量的9％二氯炔戊菊脂、4％三硅氧烷聚氧乙烯醚磷酸酯混合加入反应釜，搅拌均匀后加入称量好的8％鲸蜡醇聚氧乙烯醚，在50℃下搅拌5分钟，然后将6％月桂酰基肌氨酸钠以及水加入其中，搅拌溶解后加入定量的6％N-甲基吡咯烷酮、6％全氟辛基磺酸四乙基铵，搅拌分散15分钟，最后将13％聚乙二醇加入产物中，搅拌混合均匀，送入胶体磨，研磨10分钟，即得低泡增粘型草甘膦水剂专用助剂。
按照实施案例1测试方法，该配方制得的低泡增粘型草甘膦水剂专用助剂的pH值5.5，粘度340mPa.s，表面张力17.4mN/m，泡沫高度为4mL。
实施例6
取下列重量的物质：将计量的8％二氯炔戊菊脂、4％三硅氧烷聚氧乙烯醚磷酸酯混合加入反应釜，搅拌均匀后加入称量好的7％鲸蜡醇聚氧乙烯醚，在50℃下搅拌5分钟，然后将6％月桂酰基肌氨酸钠以及水加入其中，搅拌溶解后加入定量的7％N-甲基吡咯烷酮、5％全氟辛基磺酸四乙基铵，搅拌分散15分钟，最后将13％聚乙二醇加入产物中，搅拌混合均匀，送入胶体磨，研磨10分钟，即得低泡增粘型草甘膦水剂专用助剂。
按照实施案例1测试方法，该配方制得的低泡增粘型草甘膦水剂专用助剂的pH值5.6，粘度290mPa.s，表面张力16.5mN/m，泡沫高度为4mL。
实施例7
取下列重量的物质：将计量的10％二氯炔戊菊脂、3％三硅氧烷聚氧乙烯醚磷酸酯混合加入反应釜，搅拌均匀后加入称量好的7％鲸蜡醇聚氧乙烯醚，在50℃下搅拌5分钟，然后将6％月桂酰基肌氨酸钠以及水加入其中，搅拌溶解后加入定量的7％N-甲基吡咯烷酮、6％全氟辛基磺酸四乙基铵，搅拌分散15分钟，最后将14％聚乙二醇加入产物中，搅拌混合均匀，送入胶体磨，研磨10分钟，即得低泡增粘型草甘膦水剂专用助剂。
按照实施案例1测试方法，该配方制得的低泡增粘型草甘膦水剂专用助剂的pH值5.5，粘度350mPa.s，表面张力16.3mN/m，泡沫高度为4mL。
实施例8
取下列重量的物质：将计量的12％二氯炔戊菊脂、4％三硅氧烷聚氧乙烯醚磷酸酯混合加入反应釜，搅拌均匀后加入称量好的8％鲸蜡醇聚氧乙烯醚，在50℃下搅拌5分钟，然后将6％月桂酰基肌氨酸钠以及水加入其中，搅拌溶解后加入定量的7％N-甲基吡咯烷酮、7％全氟辛基磺酸四乙基铵，搅拌分散15分钟，最后将12％聚乙二醇加入产物中，搅拌混合均匀，送入胶体磨，研磨10分钟，即得低泡增粘型草甘膦水剂专用助剂。
按照实施案例1测试方法，该配方制得的低泡增粘型草甘膦水剂专用助剂的pH值5.6，粘度370mPa.s，表面张力16.9mN/m，泡沫高度为4mL。
实施例9
取下列重量的物质：将计量的10％二氯炔戊菊脂、5％三硅氧烷聚氧乙烯醚磷酸酯混合加入反应釜，搅拌均匀后加入称量好的8％鲸蜡醇聚氧乙烯醚，在50℃下搅拌5分钟，然后将5％月桂酰基肌氨酸钠以及水加入其中，搅拌溶解后加入定量的8％N-甲基吡咯烷酮、5％全氟辛基磺酸四乙基铵，搅拌分散15分钟，最后将13％聚乙二醇加入产物中，搅拌混合均匀，送入胶体磨，研磨10分钟，即得低泡增粘型草甘膦水剂专用助剂。
按照实施案例1测试方法，该配方制得的低泡增粘型草甘膦水剂专用助剂的pH值5.7，粘度310mPa.s，表面张力16.3mN/m，泡沫高度为4mL。
实施例10
将实施例9制备的低泡增粘型草甘膦水剂专用助剂加入到20％草铵膦胺盐水剂中，经搅拌剪切制成260g/L的草甘膦水剂，兑水茎叶喷雾，防治田间杂草，15天后杂草死亡率100％，对于牛筋草、一年蓬和狗尾草上明显好，对比30天持效性上则表现出全体最优。所以本发明的助剂很适合草甘膦的体系,本发明的助剂能对草甘膦的内吸传导起到很好作用。
以下是本发明低泡增粘型水剂助剂配制的草甘膦水剂对于农田内杂草的除草实验。
实验目的
测试本发明提出的具有低泡增粘助剂的草甘膦水剂的吸附性和增效性。
试验条件
温度：25～31℃；天气：晴朗；施药时间：2019.7.20，下午12:00至14:00；
防治对象：狗尾草；试验面积：36m2；制剂用量：350ml/亩；
稀释倍数：稀释200倍；
施药方式：喷雾器人工茎叶均匀喷雾处理，施药者为同一人，并且只知道产品序列号。
试验方法
取一块36m2狗尾田4块(分别标记为①、②、③、④)，其中①、②两块狗尾田采用茎叶喷雾法喷洒加入本发明实施例9的草甘膦专用助剂制得的草甘膦水剂，另外③、④两块狗尾田采用茎叶喷雾法喷洒加入市面销售的草甘膦专用助剂制得的草甘膦水剂，然后使用清水利用喷雾器分别对②狗尾田和④狗尾田进行均匀喷洒，对比其抗雨水冲刷能力，然后对于4块狗尾田喷药后五天后和十天后进行观察。
实验结果：
五天后，①狗尾田内的狗尾草普遍泛黄，且出现部分枯死；③狗尾田内的狗尾草出现局部泛黄，没有出现枯死情况；②狗尾田内的狗尾草普遍泛黄；④狗尾田的狗尾草出现零星泛黄。
十天后，①狗尾田内的狗尾草出现大面积枯死；③狗尾田内的狗尾普遍泛黄，且出现部分枯死；②狗尾田内的狗尾草普遍泛黄，且出现部分枯死；④狗尾田的狗尾草出现部分泛黄，且没有枯死。
实验结论：
1)本发明提出的添加低泡增粘助剂的草甘膦水剂具有强效的吸附能力和亲和力，使用效果好，见效快。
2)从施药5天后药效试验结果可以得出：添加助剂9在防治杂草方面明显优于市售助剂。
3)从施药10天后药效试验结果可以得出：添加助剂9在防治杂草方面明显优于市售助剂。
4)随着施药时间延长，添加低泡增粘助剂的草甘膦水剂在防治杂草方面越显著。
5)随着施药时间延长，助剂9提高草甘膦水剂在防治杂草方面药效作用越显著。
以上所述仅为本申请的优选实施例而已，并不用于限制本申请，对于本领域的技术人员来说，本申请可以有各种更改和变化。凡在本申请的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本申请的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种低泡增粘型草甘膦水剂专用助剂，其特征在于，包括按质量百分比计的下列物质：
Figure FDA0002448762430000011
2.根据权利要求1所述的一种低泡增粘型草甘膦水剂专用助剂，其特征在于，包括按质量百分比计的下列物质：
Figure FDA0002448762430000012
3.根据权利要求1所述的一种低泡增粘型草甘膦水剂专用助剂，其特征在于，由按质量百分比计的下列物质组成：
Figure FDA0002448762430000013
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的低泡增粘型草甘膦水剂专用助剂，其特征在于，所述表面活性剂为鲸蜡醇聚氧乙烯醚。
5.权利要求1-4中任意一项所述的低泡增粘型草甘膦水剂专用助剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)将二氯炔戊菊脂和三硅氧烷聚氧乙烯醚磷酸酯原料混合并加热，搅拌；
2)对反应体系降温，然后向容器内依次添加表面活性剂、月桂酰基肌氨酸钠和N-甲基吡咯烷酮，搅拌均匀；
3)将反应体系的温度降低，然后添加全氟辛基磺酸四乙基铵和聚乙二醇，搅拌均匀；
4)过滤反应体系，去除杂质。
6.根据权利要求5所述的低泡增粘型草甘膦水剂专用助剂的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中加热至55-60℃，搅拌时间为15-20分钟。
7.根据权利要求5所述的低泡增粘型草甘膦水剂专用助剂的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中，降温至35-40℃，搅拌时间为15-20分钟；
优选地，所述步骤2)中加入的表面活性剂为鲸蜡醇聚氧乙烯醚。
8.根据权利要求5所述的低泡增粘型草甘膦水剂专用助剂的制备方法，其特征在于，所述步骤3)中，降温至15-20℃，搅拌时间为15-20分钟。
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