CZ281471B6 - Způsob fosfatování kovových povrchů - Google Patents

Způsob fosfatování kovových povrchů Download PDF

Info

Publication number
CZ281471B6
CZ281471B6 CS911180A CS118091A CZ281471B6 CZ 281471 B6 CZ281471 B6 CZ 281471B6 CS 911180 A CS911180 A CS 911180A CS 118091 A CS118091 A CS 118091A CZ 281471 B6 CZ281471 B6 CZ 281471B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
phosphate
phosphating
zinc
steel
solutions
Prior art date
Application number
CS911180A
Other languages
English (en)
Inventor
Horst Dr. Gehmecker
Werner Dr. Rausch
Peter Dr. Schubach
Original Assignee
Metallgesellschaft Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6405232&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ281471(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Metallgesellschaft Aktiengesellschaft filed Critical Metallgesellschaft Aktiengesellschaft
Publication of CZ118091A3 publication Critical patent/CZ118091A3/cs
Publication of CZ281471B6 publication Critical patent/CZ281471B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/82—After-treatment
    • C23C22/83—Chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
    • C23C22/07—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing phosphates
    • C23C22/08—Orthophosphates
    • C23C22/18—Orthophosphates containing manganese cations
    • C23C22/186—Orthophosphates containing manganese cations containing also copper cations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
    • C23C22/07—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing phosphates
    • C23C22/08—Orthophosphates
    • C23C22/18—Orthophosphates containing manganese cations
    • C23C22/188—Orthophosphates containing manganese cations containing also magnesium cations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
    • C23C22/34—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides
    • C23C22/36—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also phosphates
    • C23C22/368—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also phosphates containing magnesium cations

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)

Abstract

Při způsobu fosfátování kovových povrchů se pracuje s fosfatačními roztoky neobsahujícími v podstatě nikl, které obsahují 0,3 až 1,7 g/l zinku, O,2 až 4,0 g/l manganu, 0,001 až 0,030 g/l, výhodně 0,003 až 0,020 g/l mědi a 5 až 30 g/l fosforečnanu (počítáno jako P.sub.2.n.O.sub.5.n.) a v nichž je pomocí kyslíku a/nebo jiného stejně působícího oxidačního činidla udržována koncentrace Fe /II/ pod 0,1 g/l a hodnota pH je nastavena na 3,0 až 3,8. Hmotnostní poměr mědi ku P.sub.2.n.O.sub.5 .n.je nastaven výhodně na 1:/170 až 30000/ a doplnění mědi a P.sub.2.n.O.sub.5 .n.se provádí ve hmotnostním poměru 1:/5 až 2000/.ŕ

Description

Oblast techniky
Vynález se týká způsobu fosfátování kovových povrchů pomocí vodných kyselin fosfatačních roztoků, které obsahují zinkové, manganové a fosforečnanové ionty a oxidační činidlo, jakož i jeho použití jako předběžného zpracování kovových povrchů pro následující lakováni, zejména pro elektronanášení nátěrových hmot máčením. Dále se týká způsobu fosfátování oceli, pozinkované oceli, slitinami zinku potažené oceli, hliníku a jeho slitin.
Dosavadní stav techniky
Fosfátování kovů sleduje cíl vyrobit na povrchu kovu pevně připojenou vrstvu kovových fosforečnanů, které již samy o sobě zlepšují odolnost proti korozi a ve spojení s lakováním a jinými organickými povlaky vede k podstatnému zvýšení přilnavosti a resistence proti odfouknutí při korozním namáhání. Kromě toho slouží fosfátové vrstvy jako izolace vůči průchodu elektrického proudu a ve spojení s mazadly k ulehčení kluzných pochodů.
Pro předběžné zpracování před lakováním jsou zejména vhodné postupy fosfátováni s nízkým obsahem zinku, při nichž fosfatační roztoky mají nepatrné obsahy zinkových iontů, například 0,5 až
1,5 g/litr. Za těchto podmínek se na oceli vyrobí fosfátové vrstvy a vysokým obsahem fosfolitu (Zn2Fe/PO4/2.4H2O), které jsou podstatně odolnější vůči korozi než hopsit (Zn3/PO4/2.H2O), vylučující se z fosfatačních roztoků bohatých na zinkové ionty. Společným použitím niklových a/nebo manganových iontů ve fosfatačních roztocích s nízkým obsahem zinku se dá dále zvýšit kvalita ochrany ve spojení s laky. Postupy s nízkým obsahem zinku s přísadou například 0,5 až 1,5 g/litr manganových iontů a například 0,3 až 2,0 g/litr niklových iontů nacházejí široké využití jako takzvané trikationtové postupy pro úpravu kovových povrchů pro lakování, například pro elektronanášení (katodické) nátěrových hmot u autokaroserii.
Vysoký obsah niklových iontů ve fosfatačních roztocích trikationtovýah způsobů a niklu u sloučenin niklu ve vytvořených fosfátových vrstvách však sebou přináší nevýhody, protože nikl a sloučeniny niklu z vrstvy jsou považovány pro pracovní prostředí a pro životní prostředí za pochybné.
Podstata vynálezu
Úkolem předloženého vynálezu je vypracování způsobu fosfátování kovů, zejména oceli, pozinkované oceli, slitinami zinku potažené oceli, jakož i hliníku a jeho slitin, který by vedl k fosfátovým vrstvám, jejichž kvalita by odpovídala vrstvám dosahovaným trikationtovými způsoby na bázi zinku, manganu a niklu, bez nevýhod, způsobovaných přítomností niklu a jeho sloučenin.
Shora uvedený úkol byl vyřešen vypracováním způsobu fosfátování shora popsaného typu, jehož podstata spočívá v tom, že se povrchy kovů uvedou do styku s fosfatačními roztoky, obsahujícími
-1CZ 281471 B6
0,3 až 1,7 g/1 zinku
0,2 až 4,0 g/1 manganu
0,001 až 0,030 g/1 mědi
5 až 30 g/1 fosforečnanu,
počítáno ve kterých se působením alespoň jednoho ného ze skupiny kyslík, dusitan, sloučeniny, organické nitrosloučeniny udržuje koncentrace železná tých iontů Fe2+ 3,8.
jako oxid fosforečný, oxidačního činidla vybrachlorečnan, bromičnan, peroxipod 0,1 g/1 a hodnota pH se udržuje na 3,0 až
Způsob podle předloženého vynálezu se zejména používá na ocel, pozinkovanou ocel, ocel potaženou slitinami zinku, hliník a jeho sloučeniny. Pod pojmem ocel jsou zahrnuty všechny nelegované oceli, výše a vysoce pevné oceli (například mikrolegované, dual-fáze a fosforem legované) a nízkolegované oceli. Pozinkové vrstvy mohou být zhotovené například pomocí elektrolýzy, tavných postupů nebo napařováním.
K typickým kvalitám zinku se počítá čistý zinek, jakož i například jeho slitiny se železem, niklem, kobaltem, hliníkem nebo chromém. Pod pojmem hliník a jeho slitiny se rozumí lité a tvářené materiály používané v metalurgii, které mohou jako legovací prvky obsahovat například hořčík, mangan, měd1, křemík, železo, chrom, nikl nebo titan.
Základním požadavkem způsobu podle předloženého vynálezu je, aby fosfatační kyselé roztoky byly prakticky prosté niklu. To znamená, že za technologických podmínek je koncentrace niklu ve fosfatační lázni nižší, než 0,0002 až 0,01 g/1. Výhodně je nižší než 0,0001 g/1.
Podstatným znakem předloženého vynálezu je kromě toho přítomnost tří kovových kationtů - zinku, manganu a mědi ve shora uvedených množstvích. Koncentrace zinku pod 0,3 g/1 vede již ale zejména při zpracování oceli ke značnému zhoršení vytváření vrstvy. Při obsahu zinku nad 1,7 g/1 klesá silně podíl fosfolitu ve fosfátové vrstvě na oceli, současně se snižuje kvalita fosfátové vrstvy v souvislosti s lakováním. Pod koncentrací 0,2 g/1 manganu nepřináší přísada tohoto kationtu žádné výhody, také zvýší-li se koncentrace nad 4 g/1 nejsou již patrná žádná kvalitativní zlepšení. Koncentrace mědi je v rozmezí 0,001 až 0,030 g/1. Pod tímto rozmezím se ztrácí efekt zlepšení tvorby a kvality vrstvy, zatímco při zvýšení koncentrace nad uvedenou mez se pozoruje zvyšující se rušivá Cu-cementace.
Při fosfátování oceli přechází železo ve formě iontů Fe (II) do roztoku. Fosfatační lázeň musí tedy obsahovat tolik kyslíku a/nebo jiného oxidačního činidla, aby stacionární koncentrace Fe (II) iontů nepřestoupila hodnotu 0,1 g/1, to znamená, že je třeba všechno přebytečné železo převést na Fe (III) ionty a vysrážet ve formě kalu fosforečnanu železitého.
Aby se zaručila bezvadá tvorba fosfátové vrstvy, je třeba nastavit hodnotu pH fosfatačního roztoku na rozmezí 3,0 až 3,8. Vyšší (nižší) hodnoty pH platí pro nižší (vyšší) teploty lázně a pro nižší (vyšší) koncentrace lázně. Pokud je zapotřebí pro nastavení pH lázně, používají se další kationty, například alka-2CZ 281471 B6 lických kovů (sodíku, draslíku, amonné) a/nebo alkalických zemin (hořčíku, vápníku) popřípadě další anionty (N03, Cl, SiFg, SO4, BF4 a podobně). Pro zajištění opravy hodnot pH fosfatace během násady a provozu, přidávají se vždy podle potřeby bud zásadité sloučeniny (hydroxid sodný, uhličitan sodný, oxid zinečnatý, uhličitan zinečnatý, uhličitan manganatý a podobně), nebo kyseliny (kyselina dusičná, kyselina fosforečná, kyselina fluorokřemičitá, kyselina chlorovodíková a podobně).
Kvalita fosfátových vrstev, vyrobených postupem podle předloženého vynálezu, se může zlepšit tak, že se k fosfatačnímu roztoku přidá až 3 g/1 hořčíku a/nebo až 3 g/1 vápníku. Výhodné rozmezí koncentraci těchto kationtu tionty je možné přidat například soli se shora uvedenými anionty toho jsou jako zdroje hořčíku a a uhličitany.
je vždy 0,4 až 1,3 g/1. Tyto kávě formě fosforečnanů nebo jako do fosfatačního roztoku. Kromě vápníku vhodné oxidy, hydroxidy
Při použití způsobu podle vynálezu formou nastřikování, činí koncentrace zinku výhodně 0,3 až 1 g/1, zatímco při postupu postřikování/máčení a při samotném máčení činí obsah zinku v lázni výhodně 0,9 až 1,7 g/1. Výhodná koncentrace manganu je nezávisle na způsobu aplikace v rozmezí 0,4 až 1,3 g/1.
V souladu s výhodnou formou provedeni způsobu podle předloženého vynálezu se uvádějí kovové povrchy do styku s fosfatačním roztokem, obsahujícím 0,003 až 0,020 g/1 mědi. Dále se dosáhne obzvláště dobrých výsledků fosfatace, když ve fosfatační lázni bude hmotnostní poměr mezi mědí a fosforečnanovými ionty (počítáno jako oxid fosforečný) 1 : 170 až 1 : 30 000 a měď jakož i Ρ2 Ο5 budou doplňovány ve hmotnostním poměru 1 : 5 až 1 : 2 000.
K ohraničení koncentrace Fe (II) slouží kontakt fosfatačního roztoku s kyslíkem, například vzdušným kyslíkem a/nebo přídavek vhodného oxidačního činidla. Mezi vhodná oxidační činidla se počítají dusitany, chlorečnany, bromčany, peroxisloučeniny (peroxid vodíku, perboritany, peruhličitany, perfosforečnany a podobně) a organické nitrosloučeniny, jako jsou například nitrobenzensulfonáty. Tato oxidační činidla se mohou použít samotná nebo v kombinaci, popřípadě také se silnějšími oxidačními činidly, jako jsou dusičnany. Vhodné kombinace jsou například dusitan/dusičnan, dusitan/chlorečnan/dusičnan, peroxisloučeniny/dusičnan, bromičnan/dusičnan, chlorečnan nitrobenzensulfonáty/nitrát, bromičnan/nitrobenzensulfonát/dusičnan. Oxidační činidla však neslouží pouze k oxidace Fe (II) iontů, ale urychlující kromě toho také tvorbu fosfátové vrstvy. Dále jsou uvedena typická koncentrační rozmezí uvedených oxidačních činidel ve fosfatační lázni:
dusitan: 0,04 až 0,5 g/1, chlorečnan: 0,5 až 5 G/1, bromičnan: 0,3 až 4 g/1, peroxisloučeniny; 0,005 až 0,1 g/1 (počítáno jako peroxid vodíku), nitrobenzensulfonát: 0,05 až 1 g/1.
Další výhodná forma provedení předloženého vynálezu spočívá v tom, že se kovové povrchy uvedou do styku s fosfatačními roztoky, které dodatečně obsahují modifikačně působící sloučeniny ze skupiny tensidů, hydroxykarboxylových kyselin, vínanů, citrátů, jednoduchých fluoridů, borofluoridů, silikofluoridů. Přídavek
-3CZ 281471 B6 tensidu (například 0,05 až 0,5 g/1) vede ke zlepšení fosfatace lehce zamaštěných kovových povrchů. Hydroxykarboxylové kyseliny, jako je například kyselina vinná, kyselina citrónová nebo jejich soli, vedou v koncentračním rozmezí například 0,03 až 0,3 g/1 k podstatnému snížení hmotnosti fosfátové vrstvy. Jednoduchý fluorid zlepšuje fosfataci tíže zpracovatelných kovů a způsobuje při tom zkráceni minimální doby fosfátování a zvýšení plošného krytí fosfátové vrstvy. Pro tento účel jsou vhodné například obsahy fluoru 0,1 až 1 g/1. Kromě toho je také umožněno kontrolovaným přídavkem jednoduchého fluoridu vytváření krystalických fosfátových vrstev na hliníku a jeho slitinách. BF4 a SiF6 zvyšují také agresivitu fosfatačních lázní, což se obzvláště zřetelně ukazuje při zpracování žárově pozinkovaných povrchů. Tyto přísady se používají například v množstvích 0,4 až 3 g/1.
Způsob podle předloženého vynálezu je vhodný pro použití při postřikování, postupu postřikování/máčení a při máčení. Při zpracování oceli a hliníku je postačující doba působení například 1 až 5 minut, aby se dosáhlo rovnoměrné krycí fosfátové vrstvy. U pozinkovaných ocelí naproti tomu postačují kontaktní doby menší než 10 sekund, takže uvedený způsob se může provádět na rychloběžných pásových zařízeních.
Povrchy se obvykle čistí, opláchnou a několikrát se zpracují aktivačním činidlem na bázi fosforečnanu titaničitého, potom se uvedou do styku s uvedeným fosfatačním roztokem.
Fosfátové vrstvy, vyrobené způsobem fosfatace podle předloženého vynálezu, jsou jemně krystalické a rovnoměrně kryjící. Plošná hmotnost je obvykle při zpracování oceli, pozinkované oceli a oceli potažené slitinami zinku v rozmezí 1,5 až 4,5 g/m2 a při zpracování hliníku a jeho slitin v rozmezí 0,5 až 2,5 g/m2.
Během fosfátováni se spotřebovávají komponenty lázně fosfatačniho roztoku, například zabudováním do fosfátové vrstvy, tvorbou kalu, mechanickými ztrátami lázně přes zpracovávaný povrch kovu a odvodem kalů, oxidačně redukčními reakcemi a také rozkladem. Z tohoto důvodu je třeba fosfatační roztok analyticky kontrolovat a chybějící komponenty doplňovat.
ochranu studená přípravu nátěrové huj i ve se mohou mimo pro usnadnění izolaci.
Fosfatační vrstvy proti korozi, a pro elektrickou kovových povrchu pro lakování, hmoty máčením, spojeni jiné s výhodou použít pro beztřiskového formování za Především však slouží pro obzvláště elektronanášení přičemž obzvláště dobré výsledky se dosas katodickým elektronanášením nátěrových hmot. Před lakováním se doporučuje zpracovat fosfátové nimi oplachovacími prostředky, například na bázi Cr (III) fluorozirkonátu chromítého, AI (III), a hlinitého. Tím se dále zvýší přilnavost barvy a odfouknutí.
vrstvy pasivačCr (VI) a/nebo fluorozirkonátu odolnost proti
Vynález je dále podrobněji objasněn pomocí následujících příkladů provedení.
-4CZ 281471 B6
Příklady provedení vynálezu
Plechy z oceli, pozinkované oceli a hliníku se odmastí pomocí alkalického čisticího prostředku, opláchnou se vodou a popřípadě po aktivujícím zpracování fosforečnanem titaničitým (opláchnutí roztokem) se fosfátují fosfatačními roztoky 1 až 12. Fosfatační roztoky byly doplněny obvyklým způsobem složkami odlišnými od mědi. Méd se doplnila u příkladů 1 až 7 (postřikování) v poměru 1 : 210 a u příkladů 8 až 12 (máčení) v poměru 1 : 100.
Hodnota pH fosfatačních roztoků byla nastavena přídavkem alkálií. Maximální odchylka od hodnot uvedených v tabulce činila směrem dolů 0,5 směrem nahoru 0,2 jednotek pH. Koncentrace Fe-Il se ve všech případech pohybovala spolehlivě pod 0,1 g/1.
Ve všech případech se získají rovnoměrně kryjící fosfátové vrstvy, které ve spojení s katodickým nanášením nátěrové hmoty máčením a tvorbou automobilového laku poskytují dobrou přilnavost laku a dobrou odolnost -vůči korozi, působící pod vrstvou nátěru. Složení fosfatačních roztoků je uvedeno v následující tabulce.
Tabulka
př. 1 2 3 4
Zn (g/1) 0,7 0,7 0,9 0,8
Mn (g/1) 1 0,8 1 1
Mg (g/1) - 0,8 - 1
Cu (mg/1) 5 3 5 3
Na (g/1) 3,47 2,13 4,68 2,86
Ca (g/1) - 1,3 - -
p2o5 (g/D 12 12 14 14
N02 (g/1) 0,07 0,07 0,09 0,09
Cio3 (g/1) - - - -
NBS (g/1) - - - -
H2O2 (g/1) - - - -
N03 (g/1) 3 3 4 4
Cl (g/1) - - - -
f (g/1) - - 0,3 0,3
SÍF6 (g/1) - - - -
pH 3,4 3,4 3,4 3,4
GS 20,1 20,3 23,4 23,7
použití SG (g/m2) S S S S
na oceli 2,7 2,3 2,5 2,3
-5CZ 281471 B6
Tabulka (pokračování)
př. 1 2 3 4
SG (g/m2) pozink. oceli 2,8 2,5 2,3 2,4
SG (g/m2) na hliníku - - 2,2 2,0
Zn (g/1) 0,8 0,7 0,7 1,3
Mn (g/1) 1 1 1 1,5
Mg (g/1) - - - -
Cu (mg/1) 5 4 4 5
Na (g/1) 3,67 5,82 3,69 3,92
P2O5 (g/1) 13 13 6 10
N02 (g/1) - 0,17 0,17 0,17
C103 (g/1) - - - -
NBS (g/1) - - - -
H2O2 (g/1) 0,03 - - -
N03 (g/1) 3 7 7 8
Cl (g/1) - - - -
F (g/1) - 0,1 0,1 -
SiF6 (g/1) - 1,2 1,2 -
PH 3,4 3,4 3,6 3,3
GS 21,8 25,0 14,6 18,6
použití SG (g/m2) na oceli 1,8 2,5 2,3 3,2
SG (g/m2) na pozink. oceli 1,9 2,8 2,7 3,4
SG (g/m2) na hliníku - 0,8 0,7 -
Zn (g/1) 1,5 1,3 1,3 1,4
Mn (g/1) 0,7 1 .1 1,2
Mg (g/1) 1,2 - - 0,8
Cu (mg/1) 4 3 4 5
Na (g/1) 1,80 4,39 4,78 5,4
Ca (g/1) - - - -
P2O5 (g/1) 10 11 16 18
N02 (g/1) 0,15 0,11 - -
Cio3 (g/1) - - 2 3
-6CZ 281471 B6
Tabulka (pokračování)
př. 1 2 3 4
NBS — — 0,6 0,5
H2O2 (g/1) - - - -
NO3 (g/1) 7 6 3 -
Cl (g/1) - - 4
F (g/1) - 0,1 - -
SiF6 (g/1) - 1,2 - -
pH 3,3 3,3 3,3 3,3
GS 18,3 22,8 29,9 30,6
použití SG (g/m2) na oceli 3,0 3,3 2,1 2,0
SG (g/m2) na pozink. oceli 3,2 3,5 2,0 2,0
SG (g/m2) na hliníku - 0,6 - -
Vysvětlivky k tabulce
NBS GS nitrobenzensulfonát (sodná sůl) spotřeba v ml 0,1 n NaOH pro 10 ml vzorku na fenolftalein
SG S T hmotnost vrstvy postřik máčení
Ve všech lázních je koncentrace FE (II) pod 0,1 g/1.
-7CZ 281471 B6

Claims (10)

  1. Oblast techniky
    Vynález se týká způsobu fosfátování kovových povrchů pomocí vodných kyselin fosfatačních roztoků, které obsahují zinkové, manganové a fosforečnanové ionty a oxidační činidlo, jakož i jeho použití jako předběžného zpracování kovových povrchů pro následující lakováni, zejména pro elektronanášení nátěrových hmot máčením. Dále se týká způsobu fosfátování oceli, pozinkované oceli, slitinami zinku potažené oceli, hliníku a jeho slitin.
    Dosavadní stav techniky
    Fosfátování kovů sleduje cíl vyrobit na povrchu kovu pevně připojenou vrstvu kovových fosforečnanů, které již samy o sobě zlepšují odolnost proti korozi a ve spojení s lakováním a jinými organickými povlaky vede k podstatnému zvýšení přilnavosti a resistence proti odfouknutí při korozním namáhání. Kromě toho slouží fosfátové vrstvy jako izolace vůči průchodu elektrického proudu a ve spojení s mazadly k ulehčení kluzných pochodů.
    Pro předběžné zpracování před lakováním jsou zejména vhodné postupy fosfátováni s nízkým obsahem zinku, při nichž fosfatační roztoky mají nepatrné obsahy zinkových iontů, například 0,5 až
    1,5 g/litr. Za těchto podmínek se na oceli vyrobí fosfátové vrstvy a vysokým obsahem fosfolitu (Zn2Fe/PO4/2.4H2O), které jsou podstatně odolnější vůči korozi než hopsit (Zn3/PO4/2.H2O), vylučující se z fosfatačních roztoků bohatých na zinkové ionty. Společným použitím niklových a/nebo manganových iontů ve fosfatačních roztocích s nízkým obsahem zinku se dá dále zvýšit kvalita ochrany ve spojení s laky. Postupy s nízkým obsahem zinku s přísadou například 0,5 až 1,5 g/litr manganových iontů a například 0,3 až 2,0 g/litr niklových iontů nacházejí široké využití jako takzvané trikationtové postupy pro úpravu kovových povrchů pro lakování, například pro elektronanášení (katodické) nátěrových hmot u autokaroserii.
    Vysoký obsah niklových iontů ve fosfatačních roztocích trikationtovýah způsobů a niklu u sloučenin niklu ve vytvořených fosfátových vrstvách však sebou přináší nevýhody, protože nikl a sloučeniny niklu z vrstvy jsou považovány pro pracovní prostředí a pro životní prostředí za pochybné.
    Podstata vynálezu
    Úkolem předloženého vynálezu je vypracování způsobu fosfátování kovů, zejména oceli, pozinkované oceli, slitinami zinku potažené oceli, jakož i hliníku a jeho slitin, který by vedl k fosfátovým vrstvám, jejichž kvalita by odpovídala vrstvám dosahovaným trikationtovými způsoby na bázi zinku, manganu a niklu, bez nevýhod, způsobovaných přítomností niklu a jeho sloučenin.
    Shora uvedený úkol byl vyřešen vypracováním způsobu fosfátování shora popsaného typu, jehož podstata spočívá v tom, že se povrchy kovů uvedou do styku s fosfatačními roztoky, obsahujícími
    -1CZ 281471 B6
    0,3 až 1,7 g/1 zinku 0,2 až 4,0 g/1 manganu 0,001 až 0,030 g/1 mědi 5 až 30 g/1 fosforečnanu,
    počítáno ve kterých se působením alespoň jednoho ného ze skupiny kyslík, dusitan, sloučeniny, organické nitrosloučeniny udržuje koncentrace železná tých iontů Fe2+ 3,8.
    jako oxid fosforečný, oxidačního činidla vybrachlorečnan, bromičnan, peroxipod 0,1 g/1 a hodnota pH se udržuje na 3,0 až
    Způsob podle předloženého vynálezu se zejména používá na ocel, pozinkovanou ocel, ocel potaženou slitinami zinku, hliník a jeho sloučeniny. Pod pojmem ocel jsou zahrnuty všechny nelegované oceli, výše a vysoce pevné oceli (například mikrolegované, dual-fáze a fosforem legované) a nízkolegované oceli. Pozinkové vrstvy mohou být zhotovené například pomocí elektrolýzy, tavných postupů nebo napařováním.
    K typickým kvalitám zinku se počítá čistý zinek, jakož i například jeho slitiny se železem, niklem, kobaltem, hliníkem nebo chromém. Pod pojmem hliník a jeho slitiny se rozumí lité a tvářené materiály používané v metalurgii, které mohou jako legovací prvky obsahovat například hořčík, mangan, měd1, křemík, železo, chrom, nikl nebo titan.
    Základním požadavkem způsobu podle předloženého vynálezu je, aby fosfatační kyselé roztoky byly prakticky prosté niklu. To znamená, že za technologických podmínek je koncentrace niklu ve fosfatační lázni nižší, než 0,0002 až 0,01 g/1. Výhodně je nižší než 0,0001 g/1.
    Podstatným znakem předloženého vynálezu je kromě toho přítomnost tří kovových kationtů - zinku, manganu a mědi ve shora uvedených množstvích. Koncentrace zinku pod 0,3 g/1 vede již ale zejména při zpracování oceli ke značnému zhoršení vytváření vrstvy. Při obsahu zinku nad 1,7 g/1 klesá silně podíl fosfolitu ve fosfátové vrstvě na oceli, současně se snižuje kvalita fosfátové vrstvy v souvislosti s lakováním. Pod koncentrací 0,2 g/1 manganu nepřináší přísada tohoto kationtu žádné výhody, také zvýší-li se koncentrace nad 4 g/1 nejsou již patrná žádná kvalitativní zlepšení. Koncentrace mědi je v rozmezí 0,001 až 0,030 g/1. Pod tímto rozmezím se ztrácí efekt zlepšení tvorby a kvality vrstvy, zatímco při zvýšení koncentrace nad uvedenou mez se pozoruje zvyšující se rušivá Cu-cementace.
    Při fosfátování oceli přechází železo ve formě iontů Fe (II) do roztoku. Fosfatační lázeň musí tedy obsahovat tolik kyslíku a/nebo jiného oxidačního činidla, aby stacionární koncentrace Fe (II) iontů nepřestoupila hodnotu 0,1 g/1, to znamená, že je třeba všechno přebytečné železo převést na Fe (III) ionty a vysrážet ve formě kalu fosforečnanu železitého.
    Aby se zaručila bezvadá tvorba fosfátové vrstvy, je třeba nastavit hodnotu pH fosfatačního roztoku na rozmezí 3,0 až 3,8. Vyšší (nižší) hodnoty pH platí pro nižší (vyšší) teploty lázně a pro nižší (vyšší) koncentrace lázně. Pokud je zapotřebí pro nastavení pH lázně, používají se další kationty, například alka-2CZ 281471 B6 lických kovů (sodíku, draslíku, amonné) a/nebo alkalických zemin (hořčíku, vápníku) popřípadě další anionty (N03, Cl, SiFg, SO4, BF4 a podobně). Pro zajištění opravy hodnot pH fosfatace během násady a provozu, přidávají se vždy podle potřeby bud zásadité sloučeniny (hydroxid sodný, uhličitan sodný, oxid zinečnatý, uhličitan zinečnatý, uhličitan manganatý a podobně), nebo kyseliny (kyselina dusičná, kyselina fosforečná, kyselina fluorokřemičitá, kyselina chlorovodíková a podobně).
    Kvalita fosfátových vrstev, vyrobených postupem podle předloženého vynálezu, se může zlepšit tak, že se k fosfatačnímu roztoku přidá až 3 g/1 hořčíku a/nebo až 3 g/1 vápníku. Výhodné rozmezí koncentraci těchto kationtu tionty je možné přidat například soli se shora uvedenými anionty toho jsou jako zdroje hořčíku a a uhličitany.
    je vždy 0,4 až 1,3 g/1. Tyto kávě formě fosforečnanů nebo jako do fosfatačního roztoku. Kromě vápníku vhodné oxidy, hydroxidy
    Při použití způsobu podle vynálezu formou nastřikování, činí koncentrace zinku výhodně 0,3 až 1 g/1, zatímco při postupu postřikování/máčení a při samotném máčení činí obsah zinku v lázni výhodně 0,9 až 1,7 g/1. Výhodná koncentrace manganu je nezávisle na způsobu aplikace v rozmezí 0,4 až 1,3 g/1.
    V souladu s výhodnou formou provedeni způsobu podle předloženého vynálezu se uvádějí kovové povrchy do styku s fosfatačním roztokem, obsahujícím 0,003 až 0,020 g/1 mědi. Dále se dosáhne obzvláště dobrých výsledků fosfatace, když ve fosfatační lázni bude hmotnostní poměr mezi mědí a fosforečnanovými ionty (počítáno jako oxid fosforečný) 1 : 170 až 1 : 30 000 a měď jakož i Ρ2 Ο5 budou doplňovány ve hmotnostním poměru 1 : 5 až 1 : 2 000.
    K ohraničení koncentrace Fe (II) slouží kontakt fosfatačního roztoku s kyslíkem, například vzdušným kyslíkem a/nebo přídavek vhodného oxidačního činidla. Mezi vhodná oxidační činidla se počítají dusitany, chlorečnany, bromčany, peroxisloučeniny (peroxid vodíku, perboritany, peruhličitany, perfosforečnany a podobně) a organické nitrosloučeniny, jako jsou například nitrobenzensulfonáty. Tato oxidační činidla se mohou použít samotná nebo v kombinaci, popřípadě také se silnějšími oxidačními činidly, jako jsou dusičnany. Vhodné kombinace jsou například dusitan/dusičnan, dusitan/chlorečnan/dusičnan, peroxisloučeniny/dusičnan, bromičnan/dusičnan, chlorečnan nitrobenzensulfonáty/nitrát, bromičnan/nitrobenzensulfonát/dusičnan. Oxidační činidla však neslouží pouze k oxidace Fe (II) iontů, ale urychlující kromě toho také tvorbu fosfátové vrstvy. Dále jsou uvedena typická koncentrační rozmezí uvedených oxidačních činidel ve fosfatační lázni:
    dusitan: 0,04 až 0,5 g/1, chlorečnan: 0,5 až 5 G/1, bromičnan: 0,3 až 4 g/1, peroxisloučeniny; 0,005 až 0,1 g/1 (počítáno jako peroxid vodíku), nitrobenzensulfonát: 0,05 až 1 g/1.
    Další výhodná forma provedení předloženého vynálezu spočívá v tom, že se kovové povrchy uvedou do styku s fosfatačními roztoky, které dodatečně obsahují modifikačně působící sloučeniny ze skupiny tensidů, hydroxykarboxylových kyselin, vínanů, citrátů, jednoduchých fluoridů, borofluoridů, silikofluoridů. Přídavek
    -3CZ 281471 B6 tensidu (například 0,05 až 0,5 g/1) vede ke zlepšení fosfatace lehce zamaštěných kovových povrchů. Hydroxykarboxylové kyseliny, jako je například kyselina vinná, kyselina citrónová nebo jejich soli, vedou v koncentračním rozmezí například 0,03 až 0,3 g/1 k podstatnému snížení hmotnosti fosfátové vrstvy. Jednoduchý fluorid zlepšuje fosfataci tíže zpracovatelných kovů a způsobuje při tom zkráceni minimální doby fosfátování a zvýšení plošného krytí fosfátové vrstvy. Pro tento účel jsou vhodné například obsahy fluoru 0,1 až 1 g/1. Kromě toho je také umožněno kontrolovaným přídavkem jednoduchého fluoridu vytváření krystalických fosfátových vrstev na hliníku a jeho slitinách. BF4 a SiF6 zvyšují také agresivitu fosfatačních lázní, což se obzvláště zřetelně ukazuje při zpracování žárově pozinkovaných povrchů. Tyto přísady se používají například v množstvích 0,4 až 3 g/1.
    Způsob podle předloženého vynálezu je vhodný pro použití při postřikování, postupu postřikování/máčení a při máčení. Při zpracování oceli a hliníku je postačující doba působení například 1 až 5 minut, aby se dosáhlo rovnoměrné krycí fosfátové vrstvy. U pozinkovaných ocelí naproti tomu postačují kontaktní doby menší než 10 sekund, takže uvedený způsob se může provádět na rychloběžných pásových zařízeních.
    Povrchy se obvykle čistí, opláchnou a několikrát se zpracují aktivačním činidlem na bázi fosforečnanu titaničitého, potom se uvedou do styku s uvedeným fosfatačním roztokem.
    Fosfátové vrstvy, vyrobené způsobem fosfatace podle předloženého vynálezu, jsou jemně krystalické a rovnoměrně kryjící. Plošná hmotnost je obvykle při zpracování oceli, pozinkované oceli a oceli potažené slitinami zinku v rozmezí 1,5 až 4,5 g/m2 a při zpracování hliníku a jeho slitin v rozmezí 0,5 až 2,5 g/m2.
    Během fosfátováni se spotřebovávají komponenty lázně fosfatačniho roztoku, například zabudováním do fosfátové vrstvy, tvorbou kalu, mechanickými ztrátami lázně přes zpracovávaný povrch kovu a odvodem kalů, oxidačně redukčními reakcemi a také rozkladem. Z tohoto důvodu je třeba fosfatační roztok analyticky kontrolovat a chybějící komponenty doplňovat.
    ochranu studená přípravu nátěrové huj i ve se mohou mimo pro usnadnění izolaci.
    Fosfatační vrstvy proti korozi, a pro elektrickou kovových povrchu pro lakování, hmoty máčením, spojeni jiné s výhodou použít pro beztřiskového formování za Především však slouží pro obzvláště elektronanášení přičemž obzvláště dobré výsledky se dosas katodickým elektronanášením nátěrových hmot. Před lakováním se doporučuje zpracovat fosfátové nimi oplachovacími prostředky, například na bázi Cr (III) fluorozirkonátu chromítého, AI (III), a hlinitého. Tím se dále zvýší přilnavost barvy a odfouknutí.
    vrstvy pasivačCr (VI) a/nebo fluorozirkonátu odolnost proti
    Vynález je dále podrobněji objasněn pomocí následujících příkladů provedení.
    -4CZ 281471 B6
    Příklady provedení vynálezu
    Plechy z oceli, pozinkované oceli a hliníku se odmastí pomocí alkalického čisticího prostředku, opláchnou se vodou a popřípadě po aktivujícím zpracování fosforečnanem titaničitým (opláchnutí roztokem) se fosfátují fosfatačními roztoky 1 až 12. Fosfatační roztoky byly doplněny obvyklým způsobem složkami odlišnými od mědi. Méd se doplnila u příkladů 1 až 7 (postřikování) v poměru 1 : 210 a u příkladů 8 až 12 (máčení) v poměru 1 : 100.
    Hodnota pH fosfatačních roztoků byla nastavena přídavkem alkálií. Maximální odchylka od hodnot uvedených v tabulce činila směrem dolů 0,5 směrem nahoru 0,2 jednotek pH. Koncentrace Fe-Il se ve všech případech pohybovala spolehlivě pod 0,1 g/1.
    Ve všech případech se získají rovnoměrně kryjící fosfátové vrstvy, které ve spojení s katodickým nanášením nátěrové hmoty máčením a tvorbou automobilového laku poskytují dobrou přilnavost laku a dobrou odolnost -vůči korozi, působící pod vrstvou nátěru. Složení fosfatačních roztoků je uvedeno v následující tabulce.
    Tabulka
    př. 1 2 3 4 Zn (g/1) 0,7 0,7 0,9 0,8 Mn (g/1) 1 0,8 1 1 Mg (g/1) - 0,8 - 1 Cu (mg/1) 5 3 5 3 Na (g/1) 3,47 2,13 4,68 2,86 Ca (g/1) - 1,3 - - p2o5 (g/D 12 12 14 14 N02 (g/1) 0,07 0,07 0,09 0,09 Cio3 (g/1) - - - - NBS (g/1) - - - - H2O2 (g/1) - - - - N03 (g/1) 3 3 4 4 Cl (g/1) - - - - f (g/1) - - 0,3 0,3 SÍF6 (g/1) - - - - pH 3,4 3,4 3,4 3,4 GS 20,1 20,3 23,4 23,7 použití SG (g/m2) S S S S na oceli 2,7 2,3 2,5 2,3
    -5CZ 281471 B6
    Tabulka (pokračování)
    př. 1 2 3 4 SG (g/m2) pozink. oceli 2,8 2,5 2,3 2,4 SG (g/m2) na hliníku - - 2,2 2,0 Zn (g/1) 0,8 0,7 0,7 1,3 Mn (g/1) 1 1 1 1,5 Mg (g/1) - - - - Cu (mg/1) 5 4 4 5 Na (g/1) 3,67 5,82 3,69 3,92 P2O5 (g/1) 13 13 6 10 N02 (g/1) - 0,17 0,17 0,17 C103 (g/1) - - - - NBS (g/1) - - - - H2O2 (g/1) 0,03 - - - N03 (g/1) 3 7 7 8 Cl (g/1) - - - - F (g/1) - 0,1 0,1 - SiF6 (g/1) - 1,2 1,2 - PH 3,4 3,4 3,6 3,3 GS 21,8 25,0 14,6 18,6 použití SG (g/m2) na oceli 1,8 2,5 2,3 3,2 SG (g/m2) na pozink. oceli 1,9 2,8 2,7 3,4 SG (g/m2) na hliníku - 0,8 0,7 - Zn (g/1) 1,5 1,3 1,3 1,4 Mn (g/1) 0,7 1 .1 1,2 Mg (g/1) 1,2 - - 0,8 Cu (mg/1) 4 3 4 5 Na (g/1) 1,80 4,39 4,78 5,4 Ca (g/1) - - - - P2O5 (g/1) 10 11 16 18 N02 (g/1) 0,15 0,11 - - Cio3 (g/1) - - 2 3
    -6CZ 281471 B6
    Tabulka (pokračování)
    př. 1 2 3 4 NBS — — 0,6 0,5 H2O2 (g/1) - - - - NO3 (g/1) 7 6 3 - Cl (g/1) - - 4 F (g/1) - 0,1 - - SiF6 (g/1) - 1,2 - - pH 3,3 3,3 3,3 3,3 GS 18,3 22,8 29,9 30,6 použití SG (g/m2) na oceli 3,0 3,3 2,1 2,0 SG (g/m2) na pozink. oceli 3,2 3,5 2,0 2,0 SG (g/m2) na hliníku - 0,6 - -
    Vysvětlivky k tabulce
    NBS GS nitrobenzensulfonát (sodná sůl) spotřeba v ml 0,1 n NaOH pro 10 ml vzorku na fenolftalein SG S T hmotnost vrstvy postřik máčení
    Ve všech lázních je koncentrace FE (II) pod 0,1 g/1.
    -7CZ 281471 B6
    PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob fosfátování kovových povrchů pomocí vodných, kyselých fosfatačních roztoků, obsahujících zinkové, manganové a fosforečnanové ionty, jakož i oxidační činidlo, a jsou v podstatě prosté niklu, vyznačující se tím, že se povrchy kovů uvedou do styku s fosfatačními roztoky, obsahujícími
    0,3 až 1,7 g/1 zinku 0,2 až 4,0 g/1 manganu 0,001 až 0,030 g/1 mědi 5 až 30 g/1 fosforečnanu, počítáno jako oxid fosfo- rečný ,
    ve kterých se působením alespoň jednoho oxidačního činidla vybraného ze skupiny kyslík, dusitan, chlorečnan, bromičnan, peroxisloučeniny, organické nitrosloučeniny udržuje koncentrace železnatých iontů Fe2+ pod 0,1 g/1 a hodnota pH se udržuje na 3,0 až 3,8.
  2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se povrchy kovů uvedou do styku s fosfatačními roztoky, které dodatečné obsahují hořčík a/nebo vápník v množstvích až do 3,0 g/1.
  3. 3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že se povrchy kovů uvedou do styku s fosfatačními roztoky, které dodatečně obsahují hořčík a/nebo vápník v množství 0,4 až 1,3 g/1.
  4. 4. Způsob podle nároků 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se při použití postřikovačích způsobů uvede povrch kovu do styku s fosfatačními roztoky, obsahujícími 0,3 až 1,0 g/1 zinku.
  5. 5. Způsob podle nároků 1 nebo 2 nebo 3, vyznačující se tím, že se povrch kovu uvede do styku s fosfatačními roztoky, obsahujícími 0,9 až 1,7 g/1 zinku, postřikováním a/nebo máčením.
  6. 6. Způsob podle nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že se povrch kovu uvede do styku s fosfatačními roztoky, obsahujícími mangan v množství 0,4 až 1,3 g/1.
  7. 7. Způsob podle nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že se povrch kovu uvede do styku s fosfatačními roztoky, obsahujícími med v množství 0,003 až 0,020 g/1.
  8. 8. Způsob podle nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že se povrch kovu uvede do styku s fosfatačními roztoky, v nichž je hmotnostní poměr mědi k oxidu fosforečnému nastaven na 1 : 170 až 1 : 30 000 a měd a oxid fosforečný se doplňují ve hmotnostním poměru 1 : 5 až 1 : 2 000.
    -8CZ 281471 B6
  9. 9. Způsob podle nároku 1 až 8, vyznačující se tím, že se povrch kovu uvede do styku s fosfatačními roztoky, kde organickou sloučeninou, působící jako oxidační činidlo je nitrobenzensulfonát.
  10. 10. Způsob podle nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že se povrch kovu uvede do styku s fosfatačními roztoky, dále obsahujícími modifikačné působící sloučeniny vybrané ze skupiny zahrnující tenzidy, hydroxykarboxylové kyseliny, vínany, citráty, jednoduché fluoridy, borofluoridy a fluorokřemičitany.
CS911180A 1990-04-27 1991-04-25 Způsob fosfatování kovových povrchů CZ281471B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4013483A DE4013483A1 (de) 1990-04-27 1990-04-27 Verfahren zur phosphatierung von metalloberflaechen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ118091A3 CZ118091A3 (en) 1994-04-13
CZ281471B6 true CZ281471B6 (cs) 1996-10-16

Family

ID=6405232

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS911180A CZ281471B6 (cs) 1990-04-27 1991-04-25 Způsob fosfatování kovových povrchů

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP0459541B1 (cs)
JP (1) JP3063920B2 (cs)
BR (1) BR9101660A (cs)
CA (1) CA2039901C (cs)
CZ (1) CZ281471B6 (cs)
DE (2) DE4013483A1 (cs)
ES (1) ES2081420T3 (cs)
MX (1) MX172859B (cs)
PL (1) PL166676B1 (cs)
RU (1) RU2051988C1 (cs)
ZA (1) ZA913133B (cs)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4210513A1 (de) * 1992-03-31 1993-10-07 Henkel Kgaa Nickel-freie Phosphatierverfahren
JPH05287549A (ja) * 1992-04-03 1993-11-02 Nippon Paint Co Ltd カチオン型電着塗装のための金属表面のリン酸亜鉛処理方法
DE4214992A1 (de) * 1992-05-06 1993-11-11 Henkel Kgaa Kupfer enthaltendes, nickelfreies Phosphatierverfahren
DE4232292A1 (de) * 1992-09-28 1994-03-31 Henkel Kgaa Verfahren zum Phosphatieren von verzinkten Stahloberflächen
DE4243214A1 (de) * 1992-12-19 1994-06-23 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur Erzeugung von Phosphatüberzügen
CA2150545A1 (en) * 1992-12-22 1994-07-07 Robert W. Miller Substantially nickel-free phosphate conversion coating composition and process
US5792283A (en) * 1993-09-06 1998-08-11 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Nickel-free phosphating process
FR2724395B1 (fr) * 1994-09-12 1996-11-22 Gec Alsthom Transport Sa Tole magnetique isolee et procede d'isolement de cette tole
DE4440300A1 (de) * 1994-11-11 1996-05-15 Metallgesellschaft Ag Verfahren zum Aufbringen von Phosphatüberzügen
NO312911B1 (no) * 1994-12-22 2002-07-15 Budenheim Rud A Oetker Chemie Antikorrosjonspigment og anvendelse av dette
DE19500927A1 (de) * 1995-01-16 1996-07-18 Henkel Kgaa Lithiumhaltige Zinkphosphatierlösung
DE19511573A1 (de) * 1995-03-29 1996-10-02 Henkel Kgaa Verfahren zur Phosphatierung mit metallhaltiger Nachspülung
DE19606017A1 (de) * 1996-02-19 1997-08-21 Henkel Kgaa Zinkphosphatierung mit geringen Gehalten an Kupfer und Mangan
DE19634732A1 (de) * 1996-08-28 1998-03-05 Henkel Kgaa Rutheniumhaltige Zinkphosphatierung
AU9156398A (en) 1997-08-06 1999-03-01 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Phosphating method accelerated by n-oxides
US6720032B1 (en) 1997-09-10 2004-04-13 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Pretreatment before painting of composite metal structures containing aluminum portions
DE19740953A1 (de) * 1997-09-17 1999-03-18 Henkel Kgaa Verfahren zur Phosphatierung von Stahlband
JPH11264076A (ja) * 1998-01-14 1999-09-28 Nippon Paint Co Ltd 低鉛ｅｄ用の下地化成処理方法
DE19808755A1 (de) * 1998-03-02 1999-09-09 Henkel Kgaa Schichtgewichtsteuerung bei Bandphosphatierung
DE10006338C2 (de) * 2000-02-12 2003-12-04 Chemetall Gmbh Verfahren zur Beschichtung von Metalloberflächen, wässeriges Konzentrat hierzu und Verwendung der beschichteten Metallteile
DE10110834B4 (de) * 2001-03-06 2005-03-10 Chemetall Gmbh Verfahren zur Beschichtung von metallischen Oberflächen und Verwendung der derart beschichteten Substrate
JP2002266080A (ja) * 2001-03-07 2002-09-18 Nippon Paint Co Ltd リン酸塩化成処理液、化成処理方法および化成処理鋼板
DE102005047424A1 (de) * 2005-09-30 2007-04-05 Henkel Kgaa Phosphatierlösung mit Wasserstoffperoxid und chelatbildenden Carbonsäuren
CN102144047A (zh) * 2008-10-08 2011-08-03 新日本制铁株式会社 耐腐蚀性优异的金属材料
RU2572688C1 (ru) * 2014-09-10 2016-01-20 Закрытое акционерное общество "ФК" Раствор для фосфатирования металлической поверхности

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB526815A (en) * 1939-03-14 1940-09-26 Samuel Thomas Roberts Improvements relating to the rustproofing of ferrous surfaces prior to painting or enamelling
US2813812A (en) * 1952-06-24 1957-11-19 Parker Rust Proof Co Method for coating iron or zinc with phosphate composition and aqueous solution therefor
DE1223657B (de) * 1961-08-09 1966-08-25 Chemische Und Lackfabrik Verfahren zum Phosphatieren von Metalloberflaechen
DE1287413B (de) * 1965-11-06 1969-01-16 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur Vorbereitung von Stahl fuer die elektrophoretische Beschichtung mit Lacken
IT975560B (it) * 1972-10-20 1974-08-10 Sec Accomandita Semplice Fosfa Procedimento di fosfatazione di su perfici metalliche destinate a ver niciatura particolarmente per elet troforesi e soluzione relativa a tale procedimento
DE3345498A1 (de) * 1983-12-16 1985-06-27 Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung von phosphatueberzuegen

Also Published As

Publication number Publication date
RU2051988C1 (ru) 1996-01-10
ZA913133B (en) 1992-12-30
EP0459541B1 (de) 1995-11-22
MX172859B (es) 1994-01-17
CZ118091A3 (en) 1994-04-13
JPH04228579A (ja) 1992-08-18
CA2039901C (en) 2000-11-14
PL290031A1 (en) 1992-02-24
EP0459541A1 (de) 1991-12-04
BR9101660A (pt) 1991-11-26
ES2081420T3 (es) 1996-03-16
DE4013483A1 (de) 1991-10-31
JP3063920B2 (ja) 2000-07-12
DE59106926D1 (de) 1996-01-04
PL166676B1 (pl) 1995-06-30
CA2039901A1 (en) 1991-10-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ281471B6 (cs) Způsob fosfatování kovových povrchů
EP0596947B1 (en) Zinc phosphate conversion coating composition and process
KR101596293B1 (ko) 금속 표면을 위한 티타늄-/지르코늄-기부에 대한 최적화된 패시베이션
US4865653A (en) Zinc phosphate coating process
EP0106459A1 (en) Phosphate coating metal surfaces
JP2680618B2 (ja) 金属のりん酸塩処理方法
US20110180186A1 (en) Method and solution for coating metallic surfaces with a phosphating solution containing hydrogen peroxide, metallic object produced and use of the object
US5797987A (en) Zinc phosphate conversion coating compositions and process
KR100327287B1 (ko) 무니켈 인산처리 방법
EP0544650B1 (en) A process for phosphate-coating metal surfaces
US4824490A (en) Process of producing phosphate coatings on metals
US5268041A (en) Process for phosphating metal surfaces
JP2845246B2 (ja) りん酸塩皮膜の形成方法
GB2195359A (en) Process for producing phosphate coatings on metal surfaces
US6497771B1 (en) Aqueous solution and method for phosphatizing metallic surfaces
GB2169620A (en) Phosphate coatings
JP2001508123A (ja) スチールバンドをホスフェート化するための方法
AU708141B2 (en) Zinc phosphatizing using low concentrations of copper and manganese
CA2300276A1 (en) Phosphating method accelerated by n-oxides
AU705531B2 (en) Zinc-phosphatizing using low concentrations of nickel and/or cobalt
JPH07173643A (ja) 金属表面の燐酸塩処理方法及び処理液
US20060237099A1 (en) Method for coating metal bodies with a phosphating solution and phosphating solution
US6168674B1 (en) Process of phosphatizing metal surfaces
US4668307A (en) Bath and process for the chemical conversion of metal substrates with zinc

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20030425