RU2051988C1 - Способ фосфатирования поверхности металлов - Google Patents

Способ фосфатирования поверхности металлов Download PDF

Info

Publication number
RU2051988C1
RU2051988C1 SU914895217A SU4895217A RU2051988C1 RU 2051988 C1 RU2051988 C1 RU 2051988C1 SU 914895217 A SU914895217 A SU 914895217A SU 4895217 A SU4895217 A SU 4895217A RU 2051988 C1 RU2051988 C1 RU 2051988C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
phosphating
metal surface
contacted
phosphating solution
zinc
Prior art date
Application number
SU914895217A
Other languages
English (en)
Inventor
Гемекер Хорст
Рауш Вернер
Шубах Петер
Original Assignee
Металлгезельшафт АГ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6405232&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2051988(C1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Металлгезельшафт АГ filed Critical Металлгезельшафт АГ
Application granted granted Critical
Publication of RU2051988C1 publication Critical patent/RU2051988C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/82—After-treatment
    • C23C22/83—Chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
    • C23C22/07—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing phosphates
    • C23C22/08—Orthophosphates
    • C23C22/18—Orthophosphates containing manganese cations
    • C23C22/186—Orthophosphates containing manganese cations containing also copper cations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
    • C23C22/07—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing phosphates
    • C23C22/08—Orthophosphates
    • C23C22/18—Orthophosphates containing manganese cations
    • C23C22/188—Orthophosphates containing manganese cations containing also magnesium cations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
    • C23C22/34—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides
    • C23C22/36—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also phosphates
    • C23C22/368—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also phosphates containing magnesium cations

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)

Abstract

Изобретение предназначено для предворительной обработки поверхности металлов под последующее нанесение лаковых покрытий, в частности, электрофоретического лакирования, а также фосфатирования сталей, оцинкованной стали, легированной оцинкованной стали, алюминия и его сплавов. Сущность изобретения: способ фосфатирования включает контактирование поверхности металла с раствором, практически не содержащим никеля и содержащие 0,3 - 1,7 г/л Zn, 0,2 - 4,0 г/л Mn, 0,001 - 0,030 г/л, предпочтительно 0,003 - 0,20 г/л Cu и 5 - 30 г/л фосфата /в пересчете на Р2О5/, в которых с помощью кислорода и/ли другого оказывающего аналогичное действие окислителя концентрация Fe/11/ поддерживается ниже 0,1 г/л и рН которого устанавливается равным 3,0 - 3,8. Весовое соотношение между Cu и Р2 0О5 устанавливается предпочтительно равным 1 : /170 - 30000/ и Cu и Р2О5 добавляются в весовом соотношении 1 : /5 - 2000/. При нанесении фосфатирующего покрытия распылительным методом концентрация Zn в фосфатирующем растворе составляет 0,3 - 1,0, а при нанесении комбинированным распылительно-погружным и погружным способами 0,9 - 1,7 г/л. 10 з. п. ф-лы.

Description

Изобретение относится к способам фосфатирования поверхности металлов водными кислыми фосфатирующими растворами, содержащими ионы цинка, марганца и фосфат-ионы и окислитель, после указанной предварительной обработки поверхности осуществляют ее покрытие лаком, в частности электрофоретическим лакированием, фосфатированию подвергают стали, оцинкованные стали, оцинкованные легированные стали, алюминий и его сплавы.
При фосфатировании металлов происходит формирование на их поверхности прочно связанных с ней пленок фосфатов металлов, которые уже сами по себе повышают коррозионную стойкость металла, и в сочетании с лаками и другими органическими покрытиями весьма существенно повышают сцепляемость и стойкость последних к коррозионным нагрузкам. Кроме того, фосфатные пленки являются электроизоляторами, а в сочетании со смазочными материалами способствуют снижению коэффициента трения.
Для предварительной обработки поверхности металлов перед нанесением на нее лака могут использоваться способы фосфатирования, при осуществлении которых фосфатирование проводится с помощью растворов с низким содержанием ионов цинка, например, порядка 0,5-1,5 г/л. В этих условиях на поверхности стали образуются фосфатные пленки с высоким содержанием фосфофиллита Zn2Fe(PO4)2 · 4H2O, который является значительно более коррозионностойким, чем Zn3(PO4)2 · 4H2O, осаждающийся из фосфатирующих растворов с более высоким содержанием цинка. Еще больше удается повысить защитные свойства фосфатных пленок при комбинации их с лаком, если использовать фосфатирующие растворы с низким содержанием цинка, в которых, кроме того, присутствуют ионы никеля и/или марганца. Широкое распространение для подготовки поверхности металлов под нанесение лака, в частности для катодного электрофоретического лакирования, получили так называемые трехкатионные способы, представляющие собой способы фосфатирования с использованием растворов с низким содержанием цинка с добавками, например, 0,5-1,5 г/л ионов марганца и 0,3-2,0 г/л ионов никеля.
Высокое содержание ионов никеля в фосфатирующих растворах при трехкатионных способах, а также никеля и его соединений в получаемых фосфатных покрытиях следует рассматривать как недостаток этих способов, поскольку никель и его соединения являются нежелательными элементами с точки зрения гигиеных рабочих мест и защиты окружающей среды от загрязнений.
Целью изобретения является создание способа фосфатирования металлов, в частности сталей, легированной оцинкованной стали, а также алюминия и его сплавов, с помощью которого можно было бы получать фосфатные пленки, не уступающие по качеству пленкам на основе Zn-Mn-Ni, полученным с помощью трехкатионного способа, и в то же время не имеющим его недостатка, связанного с присутствием никеля и его соединений.
Это достигается тем, что осуществляют контактирование поверхности металла с фосфатирующим раствором, практически не содержащим никеля, следующего состава:
0,3-1,7 г/л Zn
0,2-4,0 г/л Mn
0,001-0,030 г/л Cu
5-30 г/л фосфата (в расчете на P2O5), в котором за счет кислорода и/или другого действующего аналогичным образом окислителя концентрация Fe (II) поддерживается ниже 0,1 г/л и рН которого устанавливают равным 3,0-3,8.
Предлагаемый способ предназначен, в частности для фосфатирования сталей, легированной оцинкованной стали, алюминия и его сплавов. Под определением стали имеются в виду мягкие нелегированные стали, более прочные и высокопрочные стали (например, микролегированные, двухфазные и легированные фосфором) и низколегированные стали. Цинковые покрытия могут быть нанесены, например, путем электролиза, огневого цинкования или напыления.
К типичным цинковым покрытиям относятся покрытия из чистого цинка, а также его сплавов с Fe, Ni, Co, Al, Cr. Под алюминием и его сплавами имеются в виду литейные материалы и материалы, полученные методом порошковой металлургии, которые в качестве легирующих элементов могут, например, содержать Mg, Mn, Cu, Si, Zn, Fe, Cr, Ni, Ti.
Главной отличительной особенностью способа является то, что кислые фосфатирующие растворы практически не содержат никеля. Это означает, что в практических условиях концентрация никеля в ванне фосфатирования составляет менее 0,0002-0,1 г/л. Предпочтительно однако, чтобы она была ниже 0,0001 г/л.
Существенной особенностью изобретения, кроме того, является наличие в растворе трех катионов металлов, Zn, Mn и Cu в указанных количествах. Обработка стали растворами с концентрацией цинка ниже 0,3 г/л приводит, в частности к явному ухудшению процесса образования фосфатной пленки. При содержании цинка выше 1,7 г/л резко снижается доля фосфофиллита в образующейся на стали пленке фосфата и в то же время ухудшается ее качество в отношении последующего нанесения лакового покрытия. При концентрации марганца ниже 0,2 г/л присутствие этого катиона в растворе не дает каких-либо заметных преимуществ, а концентрация его выше 4 г/л не приводит к дальнейшему повышению качества фосфатной пленки.
Концентрация меди находится в пределах 0,001-0,030 г/л. При более низких концентрациях она не оказывает благоприятного влияния на процесс образования пленки и ее качества. При концентрациях же выше 0,030 г/л становится явно заметным нежелательное цементирующее действие меди.
При фосфатировании стали железо переходит в раствор в виде ионов Fe (II). Поэтому в ванне фосфатирования обязательно должен содержаться кислород и/или другой окислитель в таком количестве, чтобы стационарная концентрация ионов Fe (II) не была выше 0,1 г/л, т.е. чтобы все сверх этого количества железо переводилось бы в Fe (III) и выпадало в осадок в виде фосфата железа.
Для успешного проведения процесса образования пленки фосфата необходимо устанавливать рН фосфатирующего раствора равным 3,0-3,8. При более высоких (низких) рН приходится понижать (повышать) температуру ванны концентрации ионов. При необходимости для установления нужного рН в ванну можно вводить другие катионы, например, щелочных (Na, K, NH4 и др.) и/или щелочно-земельных (Mg, Ca) металлов, соответственно анионы (NO3, Cl, SiF6, SO4, BF4 и т. д.). Для корректировки рН ванны фосфатирования при ее приготовлении или в процессе работы в зависимости от необходимости в нее добавляют щелочные соединения (NaOH, Na2CO3, ZnO, ZnCO3, MnCO3 и т.д.) или кислоты (NHO3, H3PO4, H2SiF6, HCl и т.д.).
Качество получаемых с помощью предлагаемого способа фосфатных пленок можно повысить, если к фосфатирующему раствору добавлять до 3 г/л Mg и/или до 3 г/л Ca. Предпочтительно, чтобы концентрация каждого из этих катионов находилась в пределах 0,4-1,3 г/л. Указанные катионы могут вводиться в фосфатирующий раствор, например, в виде фосфатов или солей вышеперечисленных анионов. Кроме того, в качестве источников Mg и Ca можно использовать их оксиды, гидроксиды и карбонаты. При осуществлении способа методом распыления предпочтительно, чтобы концентрация никеля составляла 0,8-1 г/л. В случае распылительно-погружного и погружного способов концентрацию цинка в ванне устанавливают равной 0,9-1,7 г/л. Для марганца независимо от способа нанесения предпочтительная концентрация находится в пределах 0,4-1,3 г/л.
По предпочтительному варианту металлическую поверхность приводят в контакт с фосфатирующим раствором, содержащим 0,003-0,020 г/л Cu. Особенно хорошие результаты достигаются, если весовое соотношение между Cu и фосфатом (в пересчете на P2O3)в ванне фосфатирования находится в пределах 1:(170-30000) и Cu и P2O5 добавляют в весовом соотношении 1:(5-2000).
Для предупреждения возрастания концентрации Fe (II) обеспечивается контактирование фосфатирующего раствора с кислородом, например, кислородом воздуха, и/или в него добавляется подходящий окислитель. Предпочтительными окислителями являются нитриты, хлораты, броматы, перекисные соединения (H2O2, пербораты, перкарбонаты, перфосфаты и т.п.) и органические нитросоединения, например, нитробензолсульфонат. Перечисленные окислители могут использоваться или в индивидуальном виде, или в виде смесей (возможны такие комбинации их с более слабыми окислителями, например, нитратами). Подходящими комбинациями являются, в частности смеси нитритов и нитратов, нитритов и хлоратов (нитратов), перекисных соединений и нитратов, броматов и нитратов, хлоратов и нитробензолсульфоната (нитрата), броматов и нитробензолсульфоната (нитрита). Назначением указанных окислителей является однако не только окисление ионов Fe (II). Они, кроме того, ускоряют реакцию образования фосфатных пленок. Ниже приведены примеры типичных интервалов концентраций перечисленных окислителей в ванне фосфатирования. Нитриты: 0,04-0,5 г/л, хлораты: 0,5-5 г/л, броматы: 0,3-4 г/л, пероксидные соединения (в пересчете на H2O2): 0,005-0,1 г/л, нитробензолсульфонат: 0,05-1 г/л.
По другому предпочтительному варианту металлическую поверхность приводят в контакт с фосфатирующим раствором, который дополнительно содержит модифицирующие соединения из группы поверхностно-активных веществ, оксикарбоновых кислот, тартратов, цитратов, простых фторидов, борфторидов, кремнийфторидов. Добавка поверхностно-активного вещества (например, в количестве 0,05-0,5 г/л) позволяет повысить качество фосфатирования не полностью обезжиренных металлических поверхностей. При добавлении к фосфатирующему раствору оксикарбоновых кислот, например, винной, лимонной, или их солей, в количестве, например, 0,03-0,3 г/л, приводит к явному уменьшению веса фосфатного покрытия. Простые фториды благоприятно сказываются на фосфатировании металлов, хуже поддающихся такого вида обработке. При этом сокращается минимальное время обработки и увеличивается кроющая способность покрытия. Для достижения указанной цели концентрация F должна составлять, например, 0,1-1 г/л. Кроме того, благодаря добавке к фосфатирующему раствору простого фторида становится возможным получать кристаллические фосфатные пленки на алюминии и его сплавах. BF4 и SiF6 также повышают агрессивность ванн фосфатирования, что, в частности, особенно заметно проявляется при обработке поверхности материалов с цинковым покрытием, нанесенным огневым методом. Эти добавки вводятся в фосфатирующий раствор в количестве, например, 0,4-3 г/л.
Предлагаемый способ фосфатирования может осуществляться путем распыления, распыления в комбинации с окунанием и окунания. Температура ванны обычно находится в пределах 40-60оС.
При обработке стали и алюминия для получения равномерно осажденных фосфатных покрытий достаточной является продолжительность обработки примерно 1-5 мин. В случае же оцинкованной стали требуется во много раз более низкая продолжительность контактирования, а именно менее 10 с, что позволяет осуществлять способ и в установках с протяжкой ленты с большой скоростью.
Подлежащие обработке поверхности, прежде чем их приводят в контакт с фосфатирующим раствором, обычно очищают, промывают и подвергают многократной обработке активаторами на основе фосфата титана.
Получаемые с помощью способа фосфатирования фосфатные покрытия являются мелкокристаллическими и равномерно покрывают поверхность металла. В случае сталей, оцинкованной стали и легированной оцинкованной стали, вес единицы поверхности покрытия равен 1,5-4,5, а в случае алюминия и его сплавов 0,5-2,5 г/м2.
В процессе фосфатирования концентрация компонентов фосфатирующего раствора вследствие внедрения их в фосфатное покрытие, шламообразования, механических потерь за счет уноса раствора обрабатываемой металлической поверхностью и выноса из ванны шлама, окислительно-восстановительные реакции и разложения уменьшаются. Поэтому необходимо осуществлять аналитический контроль фосфатирующего раствора и добавлять в него недостающие компоненты.
Фосфатные покрытия, в частности могут с успехом использоваться для защиты металла от коррозии для облегчения холодной обработки давлением без снятия стружки и в качестве электроизолирующего покрытия. Предпочтительно, однако, они предназначаются для предварительной обработки поверхности металла под лаковое покрытие, в частности при нанесении его электрофоретическим способом. Причем особенно хорошие результаты достигаются при катодном электофоретическом лакировании. Перед нанесением лакового покрытия рекомендуется обрабатывать фосфатное покрытие пассивирующими растворами, например, на основе Cr (VI), Cr (VI)-Cr (III), Cr (III), Cr (III) фторцирконата, Al (III), Al (III) фторцирконата. Благодаря такой обработке улучшается сцепляемость лакового покрытия с металлом и возрастает его стойкость.
П р и м е р ы. Жесть из стали, оцинкованной стали и алюминия обезжиривали щелочным агентом, промывали водой и при желании после активирующего ополаскивания раствором, содержащим фосфат титана, подвергали фосфатированию при 50оС фосфатирующими растворами 1-12. Во всех случаях на поверхности металла образовывалось равномерное фосфатное покрытие, которое после нанесения на него лакового покрытия методом катодного электрофоретического лакирования и автомобильного лака обеспечивало хорошую сцепляемость лакового покрытия с металлом и высокую степень защиты от коррозии.

Claims (11)

1. СПОСОБ ФОСФАТИРОВАНИЯ ПОВЕРХНОСТИ МЕТАЛЛОВ водными кислыми фосфатирующими растворами, содержащими ионы цинка, марганца и фосфата, а также окислитель, отличающийся тем, что осуществляют контактирование поверхности металла с фосфатирующими раствором, практически не содержащим никеля и содержащим, г/л:
Цинк - 0,3 - 1,7
Марганец - 0,2 - 4,0
Медь - 0,001 - 0,030
Фосфат (в пересчете на P2O5) - 5 - 30
в котором с помощью кислорода или другого аналогичным образом действующего окислителя концентрацию Fe (II) поддерживают ниже 0,61 г/л и pH которого устанавливают 3,0 - 3,8.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что осуществляют контактирование поверхности металла с фосфатирующим раствором, который, кроме того, содержит Mg и /или Ca в количестве до 3 г/л каждого, предпочтительно 0,4 - 1,3 г/л.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что при использовании для фосфатирования распылительного метода осуществляют контактирование поверхности металла с фосфатирующим раствором, содержащим 0,3 - 1,0 г/л цинка.
4. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что при использовании для фосфатирования комбинации распылительного метода и метода окунанием осуществляют контактирование поверхности металла с фосфатирующим раствором, содержащим 0,9 - 1,7 г/л цинка.
5. Способ по одному или нескольким п. 1 - 4, отличающийся тем, что осуществляют контактирование поверхности металла с фосфатирующим раствором, содержащим марганец в количестве 0,4 - 1,3 г/л.
6. Способ по одному или нескольким п. 1 - 5, отличающийся тем, что осуществляют контактирование поверхности металла с фосфатирующим раствором, содержащим 0,003 - 0,02 г/л меди.
7. Способ по одному или нескольким п. 1 - 6, отличающийся тем, что осуществляют контактирование поверхности металла с фосфатирующим раствором с массовым соотношением меди и P2O5 1 : 170 - 30000 и добавляют медь к P2O5 в массовом соотношении 1 : 5 - 2000.
8. Способ по одному или нескольким п. 1 - 7, отличающийся тем, что осуществляют контактирование поверхности металла с фосфатирующим раствором, содержащим в качестве окислителя нитрит, хлорат, бромат, пероксидные соединения, органические нитросоединения, например, нитробензолсульфонат.
9. Способ по одному или нескольким п. 1 - 8, отличающийся тем, что осуществляют контактирование поверхности металла с фосфатирующим раствором, содержащим, кроме того, оказывающие модифицирующее действие соединения из группы поверхностно-активных веществ: оксикарбоновых кислот, тартратов, цитратов, простых фторидов, борфторидов и фторидов кремния.
10. Способ по одному или нескольким п. 1 - 9, отличающийся тем, что после обработки поверхности металлов на нее наносят лаковое покрытие, в частности, путем электрофоретического лакирования.
11. Способ по одному или нескольким пп. 1 - 9, отличающийся тем, что осуществляют фосфатирование сталей, оцинкованной стали, легированной оцинкованной стали, алюминия, его сплавов.
SU914895217A 1990-04-27 1991-04-26 Способ фосфатирования поверхности металлов RU2051988C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4013483A DE4013483A1 (de) 1990-04-27 1990-04-27 Verfahren zur phosphatierung von metalloberflaechen
DEP40134830 1990-04-27

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2051988C1 true RU2051988C1 (ru) 1996-01-10

Family

ID=6405232

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU914895217A RU2051988C1 (ru) 1990-04-27 1991-04-26 Способ фосфатирования поверхности металлов

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP0459541B1 (ru)
JP (1) JP3063920B2 (ru)
BR (1) BR9101660A (ru)
CA (1) CA2039901C (ru)
CZ (1) CZ281471B6 (ru)
DE (2) DE4013483A1 (ru)
ES (1) ES2081420T3 (ru)
MX (1) MX172859B (ru)
PL (1) PL166676B1 (ru)
RU (1) RU2051988C1 (ru)
ZA (1) ZA913133B (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2470092C2 (ru) * 2008-10-08 2012-12-20 Ниппон Стил Корпорейшн Металлический материал, имеющий очень хорошую коррозионную стойкость
RU2572688C1 (ru) * 2014-09-10 2016-01-20 Закрытое акционерное общество "ФК" Раствор для фосфатирования металлической поверхности
RU2782710C2 (ru) * 2017-08-31 2022-11-01 Хеметалл Гмбх Улучшенный способ безникелевого фосфатирования металлических поверхностей

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4210513A1 (de) * 1992-03-31 1993-10-07 Henkel Kgaa Nickel-freie Phosphatierverfahren
JPH05287549A (ja) * 1992-04-03 1993-11-02 Nippon Paint Co Ltd カチオン型電着塗装のための金属表面のリン酸亜鉛処理方法
DE4214992A1 (de) * 1992-05-06 1993-11-11 Henkel Kgaa Kupfer enthaltendes, nickelfreies Phosphatierverfahren
DE4232292A1 (de) * 1992-09-28 1994-03-31 Henkel Kgaa Verfahren zum Phosphatieren von verzinkten Stahloberflächen
DE4243214A1 (de) * 1992-12-19 1994-06-23 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur Erzeugung von Phosphatüberzügen
CA2150545A1 (en) * 1992-12-22 1994-07-07 Robert W. Miller Substantially nickel-free phosphate conversion coating composition and process
US5792283A (en) * 1993-09-06 1998-08-11 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Nickel-free phosphating process
FR2724395B1 (fr) * 1994-09-12 1996-11-22 Gec Alsthom Transport Sa Tole magnetique isolee et procede d'isolement de cette tole
DE4440300A1 (de) * 1994-11-11 1996-05-15 Metallgesellschaft Ag Verfahren zum Aufbringen von Phosphatüberzügen
NO312911B1 (no) * 1994-12-22 2002-07-15 Budenheim Rud A Oetker Chemie Antikorrosjonspigment og anvendelse av dette
DE19500927A1 (de) * 1995-01-16 1996-07-18 Henkel Kgaa Lithiumhaltige Zinkphosphatierlösung
DE19511573A1 (de) * 1995-03-29 1996-10-02 Henkel Kgaa Verfahren zur Phosphatierung mit metallhaltiger Nachspülung
DE19606017A1 (de) * 1996-02-19 1997-08-21 Henkel Kgaa Zinkphosphatierung mit geringen Gehalten an Kupfer und Mangan
DE19634732A1 (de) * 1996-08-28 1998-03-05 Henkel Kgaa Rutheniumhaltige Zinkphosphatierung
AU9156398A (en) 1997-08-06 1999-03-01 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Phosphating method accelerated by n-oxides
US6720032B1 (en) 1997-09-10 2004-04-13 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Pretreatment before painting of composite metal structures containing aluminum portions
DE19740953A1 (de) * 1997-09-17 1999-03-18 Henkel Kgaa Verfahren zur Phosphatierung von Stahlband
JPH11264076A (ja) * 1998-01-14 1999-09-28 Nippon Paint Co Ltd 低鉛ｅｄ用の下地化成処理方法
DE19808755A1 (de) * 1998-03-02 1999-09-09 Henkel Kgaa Schichtgewichtsteuerung bei Bandphosphatierung
DE10006338C2 (de) * 2000-02-12 2003-12-04 Chemetall Gmbh Verfahren zur Beschichtung von Metalloberflächen, wässeriges Konzentrat hierzu und Verwendung der beschichteten Metallteile
DE10110834B4 (de) * 2001-03-06 2005-03-10 Chemetall Gmbh Verfahren zur Beschichtung von metallischen Oberflächen und Verwendung der derart beschichteten Substrate
JP2002266080A (ja) * 2001-03-07 2002-09-18 Nippon Paint Co Ltd リン酸塩化成処理液、化成処理方法および化成処理鋼板
DE102005047424A1 (de) * 2005-09-30 2007-04-05 Henkel Kgaa Phosphatierlösung mit Wasserstoffperoxid und chelatbildenden Carbonsäuren

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB526815A (en) * 1939-03-14 1940-09-26 Samuel Thomas Roberts Improvements relating to the rustproofing of ferrous surfaces prior to painting or enamelling
US2813812A (en) * 1952-06-24 1957-11-19 Parker Rust Proof Co Method for coating iron or zinc with phosphate composition and aqueous solution therefor
DE1223657B (de) * 1961-08-09 1966-08-25 Chemische Und Lackfabrik Verfahren zum Phosphatieren von Metalloberflaechen
DE1287413B (de) * 1965-11-06 1969-01-16 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur Vorbereitung von Stahl fuer die elektrophoretische Beschichtung mit Lacken
IT975560B (it) * 1972-10-20 1974-08-10 Sec Accomandita Semplice Fosfa Procedimento di fosfatazione di su perfici metalliche destinate a ver niciatura particolarmente per elet troforesi e soluzione relativa a tale procedimento
DE3345498A1 (de) * 1983-12-16 1985-06-27 Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung von phosphatueberzuegen

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2470092C2 (ru) * 2008-10-08 2012-12-20 Ниппон Стил Корпорейшн Металлический материал, имеющий очень хорошую коррозионную стойкость
US8906512B2 (en) 2008-10-08 2014-12-09 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation Metal material having excellent corrosion resistance
RU2572688C1 (ru) * 2014-09-10 2016-01-20 Закрытое акционерное общество "ФК" Раствор для фосфатирования металлической поверхности
RU2782710C2 (ru) * 2017-08-31 2022-11-01 Хеметалл Гмбх Улучшенный способ безникелевого фосфатирования металлических поверхностей

Also Published As

Publication number Publication date
CZ281471B6 (cs) 1996-10-16
ZA913133B (en) 1992-12-30
EP0459541B1 (de) 1995-11-22
MX172859B (es) 1994-01-17
CZ118091A3 (en) 1994-04-13
JPH04228579A (ja) 1992-08-18
CA2039901C (en) 2000-11-14
PL290031A1 (en) 1992-02-24
EP0459541A1 (de) 1991-12-04
BR9101660A (pt) 1991-11-26
ES2081420T3 (es) 1996-03-16
DE4013483A1 (de) 1991-10-31
JP3063920B2 (ja) 2000-07-12
DE59106926D1 (de) 1996-01-04
PL166676B1 (pl) 1995-06-30
CA2039901A1 (en) 1991-10-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2051988C1 (ru) Способ фосфатирования поверхности металлов
EP0596947B1 (en) Zinc phosphate conversion coating composition and process
EP0315059B1 (en) Process and composition for zinc phosphate coating
EP0060716B1 (en) Phosphating metal surfaces
CA1333147C (en) Process of phosphating steel and/or galvanized steel before painting
US6197126B1 (en) Nickel-free phosphating process
US4824490A (en) Process of producing phosphate coatings on metals
CA1334371C (en) Process of applying phosphate coatings on metal surfaces using a phosphating solution containing iron iii-ions
US5401381A (en) Process for phosphating metallic surfaces
US4637838A (en) Process for phosphating metals
US5268041A (en) Process for phosphating metal surfaces
JP3372954B2 (ja) 片面を亜鉛鍍金または亜鉛合金鍍金した鋼帯板あるいは鋼板を燐酸塩処理する方法
JP2992619B2 (ja) 金属上にリン酸塩被膜をつくる方法及びこの方法の使用用途
GB2169620A (en) Phosphate coatings
US6379474B1 (en) Phosphating method accelerated by N-oxides
CA2150545A1 (en) Substantially nickel-free phosphate conversion coating composition and process
US5503733A (en) Process for phosphating galvanized steel surfaces
EP0135622B1 (en) Phosphating metal surfaces
JP2607549B2 (ja) リン酸塩皮膜の形成方法
JPH08134661A (ja) 金属表面のリン酸亜鉛皮膜形成方法
JPH07173643A (ja) 金属表面の燐酸塩処理方法及び処理液
US4708744A (en) Process for phosphating metal surfaces and especially iron surfaces
US6168674B1 (en) Process of phosphatizing metal surfaces
JPH05331658A (ja) 金属表面のリン酸亜鉛処理方法
US4774145A (en) Zinc phosphate chemical conversion film and method for forming the same