CZ277746B6 - Process of optical splitting of (+)-cis-permethric acid - Google Patents

Process of optical splitting of (+)-cis-permethric acid Download PDF

Info

Publication number
CZ277746B6
CZ277746B6 CS884898A CS489888A CZ277746B6 CZ 277746 B6 CZ277746 B6 CZ 277746B6 CS 884898 A CS884898 A CS 884898A CS 489888 A CS489888 A CS 489888A CZ 277746 B6 CZ277746 B6 CZ 277746B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
cis
acid
permethric
permethric acid
mmol
Prior art date
Application number
CS884898A
Other languages
English (en)
Inventor
Hiroyuki Nohira
Shinichi Yoshida
Original Assignee
Kuraray Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP62173563A external-priority patent/JPH0694435B2/ja
Priority claimed from JP62218336A external-priority patent/JPH0720915B2/ja
Application filed by Kuraray Co filed Critical Kuraray Co
Publication of CS489888A3 publication Critical patent/CS489888A3/cs
Publication of CZ277746B6 publication Critical patent/CZ277746B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C61/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C07C61/16—Unsaturated compounds
    • C07C61/40—Unsaturated compounds containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C51/487—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to chemical modification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B57/00—Separation of optically-active compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu optického štěpení (i)-cis-permethrové kyseliny. (±)-cis-permethrová kyselina je karboxylová kyselina, jejíž substituent v postranním řetězci je modifikován a používá se jako jedna složka esteru zvaného pyrethroid. Pyrethroid je insekticidní složka pyrethra. (±)-cis-permethrová kyselina připravená chemickou syntézou se získá obecně ve formě opticky neaktivních racemátů totiž (±)-karboxylových kyselin. (-)-cis-permethrová kyselina obsažená v (±)-cis-permethrové kyselině má mnohem horší insekticidní účinek než (+)-cis-permethrová kyselina. Proto je zapotřebí vyvinout techniku, podle které by se (±)-cis-permethrová kyselina opticky štěpila účinným způsobem za vzniku vysoce čisté (+)-cis-permethrové kyseliny.
Některé způsoby získávání opticky aktivní cis-permethrové kyseliny jsou známé, včetně způsobu, při němž se působí štěpícím činidlem, jako opticky aktivním N-benzyl-2-aminobutanolem (USA patent č. 4 599 444), N-(2,2,2-trichlor-l-formamidoethyl) piperazinem (USA patent č. 4 508 919) a l-fenyl-2-(p-tolyl)ethylaminem (USA patent č. 4 327 038) na (±)-cis-permethrovou kyselinu. Také jsou známé způsoby, ve kterých se zavede kyselina do různých derivátů a potom se produkt štěpí. Avšak štěpící činidla použitá v těchto způsobech jsou poměrně nákladná a výtěžek opticky aktivní cis-permethrové kyseliny získané štěpením není vysoký, což vede k problémům že laciná opticky aktivní cis-permethrová kyselina není k dispozici.
Je proto úkolem vynálezu zajistit způsob optického štěpení (±)-cis-permethrové kyseliny k získání produktů o vysoké čistotě ve vysokém výtěžku při nízkých nákladech.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je způsob optického štěpení (±)-cis-permethrové kyseliny, vyznačený tím, že se nechá reagovat (±)-cispermethrová kyselina s bud opticky aktivním l-(p-tolyl)-ethylaminem nebo opticky aktivním cis-N-benzyl-2-(hydroxy-methyl)~ cyklohexylaminem v methanolu nebo vodě, vzniklé diastereomerní soli se oddělí a oddělené diastereomerní soli se nechají reagovat s kyselinou nebo nejprve s bází a potom s kyselinou a získá se bud (+)-cis-permethrová kyselina nebo (-)-čis-permethrová kyselina .
Podle výše uvedeného způsobu při reakci s výše uvedeným štěpícím činidlem se převede cis-(+)-permethrová kyselina a cis(-)-permethrová kyselina na příslušnou diastereomerní sůl. Tyto diastereomerní soli se mohou vzájemně oddělit za použití rozdílné rozpustnosti.
Při praktickém provedení vynálezu není molární poměr štěpícího činidla a(±)-cis-permethrové kyseliny důležitý a štěpící činidlo se s výhodou použije v množství 0,5 až 1,2 ekvivalentu, výhodněji 0,8 až 1 ekvivalentu (±)-cis-permethrové kyseliny, aby se (±)-cis-permethrová kyselina opticky štěpila účinně a ve vyso /
ké čistotě. Štěpící činidlo se obvykle používá v rozpouštědle. Rozpouštědla vhodná pro tento účel zahrnují nižší alkoholy, jako methanol, ethanol, 2-propanol, 1-propanol, 1-butanol a podobně, nižší alkylmethylketony jako aceton, methylethylketon a podobně a vodu. Z těchto rozpouštědel je výhodný methanol, protože za jeho použití se může získat vysoce čistá, opticky aktivní cis-permethrová kyselina.
Množství rozpouštědla se více nebo méně mění v. závislosti na typu štěpícího činidla, 'takže je obtížné stanovit rozmezí množství ve stejné kategorii. Obvyklé je například množství v rozmezí 2 až 10 litrů na mol kyseliny.
Způsob podle vynálezu se například provádí následujícím způsobem.
(±)-cis-permethrová kyselina a 0,8 až 1 ekvivalent, vztaženo na permethrovou kyselinu, opticky aktivního cis-N-benzyl-2(hydroxymethyl)cyklohexylaminu se přidá k rozpouštědlu, potom se směs zahřívá za účelem rozpuštění. Potom se roztok ochladí a přesytí. S výhodou se přidá jen malé množství soli (-t-)-cis-permethrové kyseliny a (-)-cis-N-benzyl-2-(hydroxymethyl)cyklo-hexylaminu nebo soli (-)-cis-permethrové kyseliny a (+)-cis-N-benzyl2-(hydroxymethyl)cyklohexylaminu, čímž se umožní vysrážení stejného druhu málo rozpustné diastereomerní soli, která se potom oddělí. Oddělení diastereomerní soli se může uskutečnit filtrací nebo odstředěním. Takto oddělená diastereomerní sůl se nechá reagovat s bází jako hydroxidem sodným, hydroxidem draselným, methoxidem sodným nebo podobně, přičemž se získá (-) nebo (+) cis-N-benzyl-2-(hydroxymethyl)cyklohexylamin a produkt se dále nechá reagovat s kyselinou jako kyselinou chlorovodíkovou, sírovou, fosforečnou, p-toluensulfonovou nebo podobně, přičemž se získá (+) nebo (-) -cis-permethrová kyselina.
Při optickém štěpení (±)-cis-permethrové kyseliny za použití l-(p-tolyl)ethylaminu se vysráží směs diastereomerních solí (+)-cis-permethrové kyseliny s (-)-l-(p-tolyl)ethylaminem a (-)-cis-permethrové kyseliny s (+)-l-(p-tolyl)ethylaminem. Tyto soli se oddělí a potom se nechají reagovat s bází jako hydroxidem sodným, hydroxidem draselným, methoxidem sodným nebo podobně a oddělí se (-) nebo (+) -l-(p-tolyl)ethylamin a produkt se dále nechá reagovat s kyselinou,, jako kyselinou chlorovodíkovou, sírovou, fosforečnou, p-toluensulfonovou nebo podobně, a získá se (+) nebo (-)-cis-permethrová kyselina.
Vynález je popsán podrobněji v následujících příkladech. Tyto příklady mají výhradně ilustrativní charakter a rozsah vynálezu v žádném ohledu neomezují.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
0,42 g (2mmol) (±)-cis-permethrové kyseliny /dále zkráceno jako (±) -1 / a 0,27 g (2 mmol) )-)-l-(p-tolyl) ethylaminu /dále zkráceno jako (-)-2) se přidá k 6 ml methanolu, směs se zahřívá do rozpuštění a potom se postupně ochladí na teplotu místnosti. Roztok se nechá stát přes noc a potom se vzniklé krystaly filtrují. Získá se 0,31 g (0,90 mmol) soli (+)-1-/)-)-2.
Tato sůl se překrystaluje z 3,9 ml methanolu a získá se 0,20 g (0,57 mmol) soli (+) -1/(-)-2. Výtěžek je 57 %, vztaženo na použitou (+)-1, teplota tání je 194 až 199 ’C a /a/58g = 28,3 0 /c=l, methanol/. K soli se přidá 1 ml 1N roztoku vodného hydroxidu sodného a směs se podrobí extrakci etherem. Ke vzniklé vodné fázi se přidá 1,1 ml 1N kyseliny chlorovodíkové, směs se extrahuje etherem a potom se vzniklá organická fáze vysuší bezvodým síranem sodným a za sníženého tlaku se z ní odstraní destilací rozpouštědlo. Získá se 0,12 g (0,57 mmol) (+)-l. Výtěžek je 57 % teplota tání je 88 až 90 °C a /0./539= +31,6° /C = 1, chloroform/. Optická čistota je 98,1 %.
Příklad 2
0,42 mg (2mmol) (±)-l a 0,44 g (2 mmol) (+)-cis-N-benzyl2-(hydroxymethyl)cyklohexylaminu /dále zkráceno jako (+)-3-/ se přidá k 11 ml methanolu, směs se zahřívá do rozpuštění a potom se postupně ochladí na teplotu místnosti. Roztok se nechá stát 4,5 hodiny a vzniklé krystaly se zfiltrují a získá se 0,39 g (0,92 mmol) soli (-)-1/(+)-3-.
Sůl se překrystaluje z 9 ml methanolu a získá se 0,31 g (0,73 mmol) soli (-)-1/(+ )-3. Výtěžek činí 73,0 % vztaženo na použitou (±)-l, teplota tání je 183 až 185 °C a /<*/539= +18,9 0 /C=0,6, methanol/.. K soli se přidá 1,1 ml 1N roztoku hydroxidu sodného a směs se extrahuje etherem. Ke vzniklé vodné fázi se přidá 1,5 ml 1N kyseliny chlorovodíkové a směs se extrahuje etherem. Organická fáze se vysuší bezvodým síranem sodným a destilací za sníženého tlaku se odstraní rozpouštědlo. Získá se 0,13 g (0,62 mmol) (-)-l. Výtěžek činí 62,0 %, teplota tání je 90 až 91 °C a /01/539 = -32,2 ° /C =1, chloroform/. Optická čistota je 100 %.
Příklad 3
4,18 g (20mmol) (±)-l a 4,39 g (20 mmol) (-)-3 se přidá k 100 ml methanolu, směs se zahřívá do rozpuštění a potom se postupně ochladí na teplotu místnosti. Roztok se nechá stát 4,5 hodiny a vzniklé krystaly se odfiltrují. Získá se 3,78 g /8,81 mmol/ soli (+)-1/(+)-3. Výtěžek je 88,1 % vztaženo na výchozí (±)-l, teplota tání je 183 až 185 °C a /<*/539 = 18,4 ° (C=0,7, methanol/. K soli se přidá 4,4 ml 3N roztoku hydroxidu sodného a směs se podrobí extrakci etherem. Ke vzniklé vodné fázi se přidá 3,2 ml 6N kyseliny chlorovodíkové a směs se extrahuje etherem a potom organická fáze vysuší bezvodým síranem sodným a zbaví rozpouštědla destilací za sníženého tlaku. Získá se 1,83 g (8,75 mmol) (+)—1. Výtěžek je 87,5 %. Teplota tání je 87 až 90 °C a /«/539 = + 30,1 ° /C = 1,4,chloroform/. Optická čistota je 93,5 %.
Příklad 4
4,18 g (20 mmol) (±)-l a 3,50 g (16 mmol) ( + )-3 se přidá / CZ 277746 B6 k 90 ml methanolu, směs se zahřívá do rozpuštění a potom se postupně ochladí na teplotu místnosti. Roztok se nechá stát 4,5' hodiny a vzniklé krystaly se odfiltrují. Získá se 3,64 g (8,50 mmol) soli (+)-1/(-)-3/ Výtěžek je 85,0 %, vztaženo na výchozí (±)-l, teplota tání je 180 až 181 °C, a /^/539= + 17,0° /C =0,7, methanol/. K soli se přidá 4,0 ml 3N roztoku hydroxidu sodného a směs se podrobí extrakci etherem. K výsledné vodné fázi se přidá 2,5 ml 6N kyseliny chlorovodíkové, směs se extrahuje etherem a potom se organická fáze vysuší bezvodým síranem sodným a zbaví rozpouštědla destilací za sníženého tlaku. Získá se 1,77 g (8,46 mmol) (-)-l. Výtěžek je 84,6 % teplota tání je 85 až 88 °C a /01/539 = - 29,3° /C= 1,0, chloroform/. Optická čistota je 93,5 %.
Srovnávací příklad 1
4,18 g (20 mmol) (±)-l a 4,23 g (20mmol) (-)-l-fenyl-2(p-tolyl)ethylaminu (dále zkráceno jako (-)-4) se přidá k 30 ml methanolu, směs se zahřívá do rozpuštění a potom se ochladí na teplotu místnosti. Roztok se nechá stát 4,5 hodiny a vzniklé krystaly se odfiltrují. Získá se 5,17 g (12,3 mmol) surové soli (-)-1/( + )-4.
Sůl se překrystaluje z 19 ml methanolu a získá se 3,15 g (7,5 mmol) soli (-)-1/(+)-4. Výtěžek je 75 %. Vztaženo na výchozí (±)-l. /0-/589 = ”27,8°. K soli se přidají 3 ml 3N roztoku hydroxidu sodného a směs se podrobí extrakci etherem. Ke vzniklé vodné fázi se přidá 1,5 ml 6 N kyseliny chlorovodíkové. Směs se extrahuje etherem a potom se organická fáze vysuší bezvodým síranem sodným a zbaví rozpouštědla destilací za sníženého tlaku. Získá se 1,52 g (-)-l. Výtěžek je 73 %. /0/539= - 15,4 0 /C =
1,0 , chloroform/. Optická čistota je 47,7 % .
Příklad 5
2,09 g (10 mmol) (±)-cis-permethrové kyseliny ((±)-l), 0,68 g (5 mmol) ( +) - l-(p-tolyl)ethylaminu ((+)-2) a 0,20 g (5 mmol) hydroxidu sodného se přidá ke 100 ml destilované vody a směs se 15 hodin vaří pod zpětným chladičem. Potom se směs postupně ochladí až na teplotu místnosti a výsledné krystaly se odfiltrují. Získá se 1,40 g (4,lmmol) soli (-)-1/(+)-2.
K takto získané soli se přidá 5,5 ml 1N kyseliny chlorovodíkové a vzniklá směs se extrahuje etherem. Získaný etherový roztok se vysuší bezvodým síranem hořečnatým a zbaví rozpouštědla destilací. Získá se 0,82 g (3,9 mmol) (-)-l.
Výtěžek je 78,0 %, /«/539 = - 25,3° (C = 1,5, chloroform).
Optická čistota je 79 %.

Claims (1)

  1. Způsob optického štěpení (+)-cis-permethrové kyseliny, vyznačující se tím, že se - nechá reagovat (±)-cis-permethrová kyselina s bud opticky aktivním l-(p-tolyl)ethylaminem nebo opticky aktivním cis-N-benzyl-2-(hydroxymethyl)cyklohexylaminem v methanolu nebo vodě, vzniklé diastereomerní soli se oddělí a oddělené diastereomerní soli se nechají reagovat s kyselinou nebo nejprve s bází a potom s kyselinou a získá se bud (+)-cis-permethrová kyselina nebo (-)-cis-permethrová kyselina.
CS884898A 1987-07-10 1988-07-06 Process of optical splitting of (+)-cis-permethric acid CZ277746B6 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP62173563A JPH0694435B2 (ja) 1987-07-10 1987-07-10 （±）−シス−ペルメトリン酸の光学分割法
JP62218336A JPH0720915B2 (ja) 1987-08-31 1987-08-31 （±）−トランス−ペルメトリン酸の光学分割法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS489888A3 CS489888A3 (en) 1992-12-16
CZ277746B6 true CZ277746B6 (en) 1993-04-14

Family

ID=26495493

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS884898A CZ277746B6 (en) 1987-07-10 1988-07-06 Process of optical splitting of (+)-cis-permethric acid
CS901737A CZ277908B6 (en) 1987-07-10 1990-04-06 Method of optical separation of (+)-trans-permethric acid

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS901737A CZ277908B6 (en) 1987-07-10 1990-04-06 Method of optical separation of (+)-trans-permethric acid

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4845272A (cs)
EP (1) EP0298480B1 (cs)
KR (1) KR0147834B1 (cs)
CN (1) CN1022482C (cs)
AT (1) ATE81497T1 (cs)
CZ (2) CZ277746B6 (cs)
DE (1) DE3875291T2 (cs)
ES (1) ES2052643T3 (cs)
HU (1) HU203518B (cs)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PT99021A (pt) * 1990-09-21 1992-12-31 Smithkline Beecham Corp Processo de separacao de isomeros opticos de antagonistas do leucotrieno
US5214201A (en) * 1991-12-12 1993-05-25 Smithkline Beecham Corporation Crystallization of optical isomers of leukotriene antagonists
US5290955A (en) * 1991-12-29 1994-03-01 Kuraray Co., Ltd. Process for producing L-ambrox
US5280122A (en) * 1992-07-01 1994-01-18 Pfizer Inc. Resolution of 2-benzyl-4-piperidone-succinic acid
JPH06116217A (ja) * 1992-10-02 1994-04-26 Kuraray Co Ltd （±）−シス−４−アミノシクロペント−２−エンカルボン酸誘導体の光学分割法
US5756862A (en) * 1995-08-26 1998-05-26 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Production of optically active 2-halo-1-(substituted phenyl)ethanol and substituted styrene oxide
IN183408B (cs) * 1996-11-20 1999-12-25 Kuraray Co
KR19990084855A (ko) * 1998-05-12 1999-12-06 성재갑 시스-퍼메스린산의 광학적 분할방법
WO2002022543A1 (fr) * 2000-09-05 2002-03-21 Ajinomoto Co., Inc. Procede de preparation d'un derive d'acide carboxylique optiquement actif
CN114478230B (zh) * 2020-10-28 2024-04-16 中国科学院大连化学物理研究所 一种3-乙酰基-2,2-二甲基环丙烷羧酸的拆分方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5123497B2 (cs) * 1972-01-07 1976-07-17
JPS5233652A (en) * 1975-09-05 1977-03-14 Wellcome Found Process for manufacture of vinylcyclopropane carboxylic acid esters
DE2800922A1 (de) * 1978-01-10 1979-07-19 Bayer Ag Verfahren zur trennung stereoisomerer vinylcyclopropancarbonsaeuren
DE2965744D1 (en) * 1978-10-27 1983-07-28 Ici Plc Process for separating optical isomers of substituted cyclopropane carboxylic acids; amine salts of substituted cyclopropane carboxylic acids; a substituted cyclopropane carboxylic acid
ATE468T1 (de) * 1978-12-15 1981-12-15 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur herstellung von optisch aktiven, in 3-stellung substituierten 2-(2',2'-dihalogenvinyl)cyclopropan-1-carbonsaeuren und deren derivaten; 4-(2',2',2'-trihalogenaeth yl)-cyclobutan-1-sulfonsaeuresalze und deren herstellung.
JPS56108737A (en) * 1980-01-31 1981-08-28 Sumitomo Chem Co Ltd Method for obtaining optically active 2*22dimethyll33 2*22 dichlorovinyl cyclopropanecarboxylic acid
US4542235A (en) * 1982-04-12 1985-09-17 Sumitomo Chemical Company, Limited Method for producing an optically active 2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid
HU188335B (en) * 1982-11-25 1986-04-28 Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszeti Termekek Gyara Rt,Hu Process for preparing optically active derivatives of cyclopropane-carboxylic acid
HU188255B (en) * 1983-02-17 1986-03-28 Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszeti Termekek Gyara Rt,Hu Process for separation of izomers of derivates of cycloprophane carbonic acid

Also Published As

Publication number Publication date
KR890001942A (ko) 1989-04-06
CN1031221A (zh) 1989-02-22
KR0147834B1 (ko) 1998-08-17
HU203518B (en) 1991-08-28
ATE81497T1 (de) 1992-10-15
CZ277908B6 (en) 1993-06-16
HUT47522A (en) 1989-03-28
EP0298480B1 (en) 1992-10-14
US4845272A (en) 1989-07-04
CZ173790A3 (en) 1993-02-17
DE3875291D1 (de) 1992-11-19
CS489888A3 (en) 1992-12-16
EP0298480A1 (en) 1989-01-11
DE3875291T2 (de) 1993-05-19
ES2052643T3 (es) 1994-07-16
CN1022482C (zh) 1993-10-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO1997001536A1 (fr) 4-aryl-1-phenylalkyl-1,2,3,6-tetrahydropyridines ayant une activite neurotrophique et neuroprotectrice
CZ277746B6 (en) Process of optical splitting of (+)-cis-permethric acid
EP0377528B1 (fr) Pipéridines, procédés de préparation et médicaments les contenant
CA2347758C (en) Method for racemate splitting of 2-hydroxypropionic acids
EP0123832B1 (en) Process for the optical resolution of a mixture of the enantiomers of trans-3-((4-methoxyphenoxy)-methyl)-1-methyl-4-phenylpiperidine
EP0155870B1 (fr) 3-aminoazétidine, ses sels, procédé pour leur préparation et intermédiaires de synthèse
AU2370401A (en) Method for the decomposition of high boiling by-products produced in the synthesis of polyhydric alcohols
EP1167365B1 (en) Method of producing sesamol formic acid ester and sesamol
EP0005091B1 (fr) Nouvelles pipérazines monosubstituées, leurs procédés de préparation et les compositions pharmaceutiques les renfermant
JPS6139299B2 (cs)
WO2001085688A1 (en) TOSYLATE SALTS OF 4-(p-FLUOROPHENYL)-PIPERIDINE-3-CARBINOLS
FI96681C (fi) Menetelmä 2,2-dimetyylisyklopropaanikarboksyylihapon rasemaattipilkkomiseksi
JP2721553B2 (ja) シス・トランス混合菊酸の光学分割法
JP2957273B2 (ja) ７―クロル―キノリン―８―カルボン酸の精製方法
JP3304419B2 (ja) 光学活性１−（４−ハロゲノフェニル）エチルアミンの製造法
JP3284605B2 (ja) 光学活性１−（１−ナフチル）エチルアミンの製造法
JPH0413659A (ja) 光学活性１―ベンジル―３―ヒドロキシピロリジンの製造方法
EP0950052B1 (fr) Procede pour la preparation d&#39;un derive de tetrahydropyridine
JP2819800B2 (ja) 光学活性１―（ｐ―クロルフェニル）―１―（２―ピリジル）―３―ジメチルアミノプロパンの製造法
HU214626B (hu) Eljárás R-glicerin-aldehid-3-pentanid előállítására
JPS60104045A (ja) （±）−１−（４−イソプロピルフエニル）エチルアミンの光学分割法
EP1409458B1 (fr) Procede pour la preparation de 4-amino-4-phenylpiperidines
JPH10316644A (ja) Ｎ置換アミノ酸エステルの製造法
JPH0720915B2 (ja) （±）−トランス−ペルメトリン酸の光学分割法
JP3694923B2 (ja) 光学活性 １−（２，４−ジクロロフェニル） エチルアミンの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20010706