CZ277746B6 - Process of optical splitting of (+)-cis-permethric acid - Google Patents
Process of optical splitting of (+)-cis-permethric acid Download PDFInfo
- Publication number
- CZ277746B6 CZ277746B6 CS884898A CS489888A CZ277746B6 CZ 277746 B6 CZ277746 B6 CZ 277746B6 CS 884898 A CS884898 A CS 884898A CS 489888 A CS489888 A CS 489888A CZ 277746 B6 CZ277746 B6 CZ 277746B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- cis
- acid
- permethric
- permethric acid
- mmol
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C61/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
- C07C61/16—Unsaturated compounds
- C07C61/40—Unsaturated compounds containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/487—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to chemical modification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B57/00—Separation of optically-active compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu optického štěpení (i)-cis-permethrové kyseliny. (±)-cis-permethrová kyselina je karboxylová kyselina, jejíž substituent v postranním řetězci je modifikován a používá se jako jedna složka esteru zvaného pyrethroid. Pyrethroid je insekticidní složka pyrethra. (±)-cis-permethrová kyselina připravená chemickou syntézou se získá obecně ve formě opticky neaktivních racemátů totiž (±)-karboxylových kyselin. (-)-cis-permethrová kyselina obsažená v (±)-cis-permethrové kyselině má mnohem horší insekticidní účinek než (+)-cis-permethrová kyselina. Proto je zapotřebí vyvinout techniku, podle které by se (±)-cis-permethrová kyselina opticky štěpila účinným způsobem za vzniku vysoce čisté (+)-cis-permethrové kyseliny.
Některé způsoby získávání opticky aktivní cis-permethrové kyseliny jsou známé, včetně způsobu, při němž se působí štěpícím činidlem, jako opticky aktivním N-benzyl-2-aminobutanolem (USA patent č. 4 599 444), N-(2,2,2-trichlor-l-formamidoethyl) piperazinem (USA patent č. 4 508 919) a l-fenyl-2-(p-tolyl)ethylaminem (USA patent č. 4 327 038) na (±)-cis-permethrovou kyselinu. Také jsou známé způsoby, ve kterých se zavede kyselina do různých derivátů a potom se produkt štěpí. Avšak štěpící činidla použitá v těchto způsobech jsou poměrně nákladná a výtěžek opticky aktivní cis-permethrové kyseliny získané štěpením není vysoký, což vede k problémům že laciná opticky aktivní cis-permethrová kyselina není k dispozici.
Je proto úkolem vynálezu zajistit způsob optického štěpení (±)-cis-permethrové kyseliny k získání produktů o vysoké čistotě ve vysokém výtěžku při nízkých nákladech.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je způsob optického štěpení (±)-cis-permethrové kyseliny, vyznačený tím, že se nechá reagovat (±)-cispermethrová kyselina s bud opticky aktivním l-(p-tolyl)-ethylaminem nebo opticky aktivním cis-N-benzyl-2-(hydroxy-methyl)~ cyklohexylaminem v methanolu nebo vodě, vzniklé diastereomerní soli se oddělí a oddělené diastereomerní soli se nechají reagovat s kyselinou nebo nejprve s bází a potom s kyselinou a získá se bud (+)-cis-permethrová kyselina nebo (-)-čis-permethrová kyselina .
Podle výše uvedeného způsobu při reakci s výše uvedeným štěpícím činidlem se převede cis-(+)-permethrová kyselina a cis(-)-permethrová kyselina na příslušnou diastereomerní sůl. Tyto diastereomerní soli se mohou vzájemně oddělit za použití rozdílné rozpustnosti.
Při praktickém provedení vynálezu není molární poměr štěpícího činidla a(±)-cis-permethrové kyseliny důležitý a štěpící činidlo se s výhodou použije v množství 0,5 až 1,2 ekvivalentu, výhodněji 0,8 až 1 ekvivalentu (±)-cis-permethrové kyseliny, aby se (±)-cis-permethrová kyselina opticky štěpila účinně a ve vyso /
ké čistotě. Štěpící činidlo se obvykle používá v rozpouštědle. Rozpouštědla vhodná pro tento účel zahrnují nižší alkoholy, jako methanol, ethanol, 2-propanol, 1-propanol, 1-butanol a podobně, nižší alkylmethylketony jako aceton, methylethylketon a podobně a vodu. Z těchto rozpouštědel je výhodný methanol, protože za jeho použití se může získat vysoce čistá, opticky aktivní cis-permethrová kyselina.
Množství rozpouštědla se více nebo méně mění v. závislosti na typu štěpícího činidla, 'takže je obtížné stanovit rozmezí množství ve stejné kategorii. Obvyklé je například množství v rozmezí 2 až 10 litrů na mol kyseliny.
Způsob podle vynálezu se například provádí následujícím způsobem.
(±)-cis-permethrová kyselina a 0,8 až 1 ekvivalent, vztaženo na permethrovou kyselinu, opticky aktivního cis-N-benzyl-2(hydroxymethyl)cyklohexylaminu se přidá k rozpouštědlu, potom se směs zahřívá za účelem rozpuštění. Potom se roztok ochladí a přesytí. S výhodou se přidá jen malé množství soli (-t-)-cis-permethrové kyseliny a (-)-cis-N-benzyl-2-(hydroxymethyl)cyklo-hexylaminu nebo soli (-)-cis-permethrové kyseliny a (+)-cis-N-benzyl2-(hydroxymethyl)cyklohexylaminu, čímž se umožní vysrážení stejného druhu málo rozpustné diastereomerní soli, která se potom oddělí. Oddělení diastereomerní soli se může uskutečnit filtrací nebo odstředěním. Takto oddělená diastereomerní sůl se nechá reagovat s bází jako hydroxidem sodným, hydroxidem draselným, methoxidem sodným nebo podobně, přičemž se získá (-) nebo (+) cis-N-benzyl-2-(hydroxymethyl)cyklohexylamin a produkt se dále nechá reagovat s kyselinou jako kyselinou chlorovodíkovou, sírovou, fosforečnou, p-toluensulfonovou nebo podobně, přičemž se získá (+) nebo (-) -cis-permethrová kyselina.
Při optickém štěpení (±)-cis-permethrové kyseliny za použití l-(p-tolyl)ethylaminu se vysráží směs diastereomerních solí (+)-cis-permethrové kyseliny s (-)-l-(p-tolyl)ethylaminem a (-)-cis-permethrové kyseliny s (+)-l-(p-tolyl)ethylaminem. Tyto soli se oddělí a potom se nechají reagovat s bází jako hydroxidem sodným, hydroxidem draselným, methoxidem sodným nebo podobně a oddělí se (-) nebo (+) -l-(p-tolyl)ethylamin a produkt se dále nechá reagovat s kyselinou,, jako kyselinou chlorovodíkovou, sírovou, fosforečnou, p-toluensulfonovou nebo podobně, a získá se (+) nebo (-)-cis-permethrová kyselina.
Vynález je popsán podrobněji v následujících příkladech. Tyto příklady mají výhradně ilustrativní charakter a rozsah vynálezu v žádném ohledu neomezují.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
0,42 g (2mmol) (±)-cis-permethrové kyseliny /dále zkráceno jako (±) -1 / a 0,27 g (2 mmol) )-)-l-(p-tolyl) ethylaminu /dále zkráceno jako (-)-2) se přidá k 6 ml methanolu, směs se zahřívá do rozpuštění a potom se postupně ochladí na teplotu místnosti. Roztok se nechá stát přes noc a potom se vzniklé krystaly filtrují. Získá se 0,31 g (0,90 mmol) soli (+)-1-/)-)-2.
Tato sůl se překrystaluje z 3,9 ml methanolu a získá se 0,20 g (0,57 mmol) soli (+) -1/(-)-2. Výtěžek je 57 %, vztaženo na použitou (+)-1, teplota tání je 194 až 199 ’C a /a/58g = 28,3 0 /c=l, methanol/. K soli se přidá 1 ml 1N roztoku vodného hydroxidu sodného a směs se podrobí extrakci etherem. Ke vzniklé vodné fázi se přidá 1,1 ml 1N kyseliny chlorovodíkové, směs se extrahuje etherem a potom se vzniklá organická fáze vysuší bezvodým síranem sodným a za sníženého tlaku se z ní odstraní destilací rozpouštědlo. Získá se 0,12 g (0,57 mmol) (+)-l. Výtěžek je 57 % teplota tání je 88 až 90 °C a /0./539= +31,6° /C = 1, chloroform/. Optická čistota je 98,1 %.
Příklad 2
0,42 mg (2mmol) (±)-l a 0,44 g (2 mmol) (+)-cis-N-benzyl2-(hydroxymethyl)cyklohexylaminu /dále zkráceno jako (+)-3-/ se přidá k 11 ml methanolu, směs se zahřívá do rozpuštění a potom se postupně ochladí na teplotu místnosti. Roztok se nechá stát 4,5 hodiny a vzniklé krystaly se zfiltrují a získá se 0,39 g (0,92 mmol) soli (-)-1/(+)-3-.
Sůl se překrystaluje z 9 ml methanolu a získá se 0,31 g (0,73 mmol) soli (-)-1/(+ )-3. Výtěžek činí 73,0 % vztaženo na použitou (±)-l, teplota tání je 183 až 185 °C a /<*/539= +18,9 0 /C=0,6, methanol/.. K soli se přidá 1,1 ml 1N roztoku hydroxidu sodného a směs se extrahuje etherem. Ke vzniklé vodné fázi se přidá 1,5 ml 1N kyseliny chlorovodíkové a směs se extrahuje etherem. Organická fáze se vysuší bezvodým síranem sodným a destilací za sníženého tlaku se odstraní rozpouštědlo. Získá se 0,13 g (0,62 mmol) (-)-l. Výtěžek činí 62,0 %, teplota tání je 90 až 91 °C a /01/539 = -32,2 ° /C =1, chloroform/. Optická čistota je 100 %.
Příklad 3
4,18 g (20mmol) (±)-l a 4,39 g (20 mmol) (-)-3 se přidá k 100 ml methanolu, směs se zahřívá do rozpuštění a potom se postupně ochladí na teplotu místnosti. Roztok se nechá stát 4,5 hodiny a vzniklé krystaly se odfiltrují. Získá se 3,78 g /8,81 mmol/ soli (+)-1/(+)-3. Výtěžek je 88,1 % vztaženo na výchozí (±)-l, teplota tání je 183 až 185 °C a /<*/539 = 18,4 ° (C=0,7, methanol/. K soli se přidá 4,4 ml 3N roztoku hydroxidu sodného a směs se podrobí extrakci etherem. Ke vzniklé vodné fázi se přidá 3,2 ml 6N kyseliny chlorovodíkové a směs se extrahuje etherem a potom organická fáze vysuší bezvodým síranem sodným a zbaví rozpouštědla destilací za sníženého tlaku. Získá se 1,83 g (8,75 mmol) (+)—1. Výtěžek je 87,5 %. Teplota tání je 87 až 90 °C a /«/539 = + 30,1 ° /C = 1,4,chloroform/. Optická čistota je 93,5 %.
Příklad 4
4,18 g (20 mmol) (±)-l a 3,50 g (16 mmol) ( + )-3 se přidá / CZ 277746 B6 k 90 ml methanolu, směs se zahřívá do rozpuštění a potom se postupně ochladí na teplotu místnosti. Roztok se nechá stát 4,5' hodiny a vzniklé krystaly se odfiltrují. Získá se 3,64 g (8,50 mmol) soli (+)-1/(-)-3/ Výtěžek je 85,0 %, vztaženo na výchozí (±)-l, teplota tání je 180 až 181 °C, a /^/539= + 17,0° /C =0,7, methanol/. K soli se přidá 4,0 ml 3N roztoku hydroxidu sodného a směs se podrobí extrakci etherem. K výsledné vodné fázi se přidá 2,5 ml 6N kyseliny chlorovodíkové, směs se extrahuje etherem a potom se organická fáze vysuší bezvodým síranem sodným a zbaví rozpouštědla destilací za sníženého tlaku. Získá se 1,77 g (8,46 mmol) (-)-l. Výtěžek je 84,6 % teplota tání je 85 až 88 °C a /01/539 = - 29,3° /C= 1,0, chloroform/. Optická čistota je 93,5 %.
Srovnávací příklad 1
4,18 g (20 mmol) (±)-l a 4,23 g (20mmol) (-)-l-fenyl-2(p-tolyl)ethylaminu (dále zkráceno jako (-)-4) se přidá k 30 ml methanolu, směs se zahřívá do rozpuštění a potom se ochladí na teplotu místnosti. Roztok se nechá stát 4,5 hodiny a vzniklé krystaly se odfiltrují. Získá se 5,17 g (12,3 mmol) surové soli (-)-1/( + )-4.
Sůl se překrystaluje z 19 ml methanolu a získá se 3,15 g (7,5 mmol) soli (-)-1/(+)-4. Výtěžek je 75 %. Vztaženo na výchozí (±)-l. /0-/589 = ”27,8°. K soli se přidají 3 ml 3N roztoku hydroxidu sodného a směs se podrobí extrakci etherem. Ke vzniklé vodné fázi se přidá 1,5 ml 6 N kyseliny chlorovodíkové. Směs se extrahuje etherem a potom se organická fáze vysuší bezvodým síranem sodným a zbaví rozpouštědla destilací za sníženého tlaku. Získá se 1,52 g (-)-l. Výtěžek je 73 %. /0/539= - 15,4 0 /C =
1,0 , chloroform/. Optická čistota je 47,7 % .
Příklad 5
2,09 g (10 mmol) (±)-cis-permethrové kyseliny ((±)-l), 0,68 g (5 mmol) ( +) - l-(p-tolyl)ethylaminu ((+)-2) a 0,20 g (5 mmol) hydroxidu sodného se přidá ke 100 ml destilované vody a směs se 15 hodin vaří pod zpětným chladičem. Potom se směs postupně ochladí až na teplotu místnosti a výsledné krystaly se odfiltrují. Získá se 1,40 g (4,lmmol) soli (-)-1/(+)-2.
K takto získané soli se přidá 5,5 ml 1N kyseliny chlorovodíkové a vzniklá směs se extrahuje etherem. Získaný etherový roztok se vysuší bezvodým síranem hořečnatým a zbaví rozpouštědla destilací. Získá se 0,82 g (3,9 mmol) (-)-l.
Výtěžek je 78,0 %, /«/539 = - 25,3° (C = 1,5, chloroform).
Optická čistota je 79 %.
Claims (1)
- Způsob optického štěpení (+)-cis-permethrové kyseliny, vyznačující se tím, že se - nechá reagovat (±)-cis-permethrová kyselina s bud opticky aktivním l-(p-tolyl)ethylaminem nebo opticky aktivním cis-N-benzyl-2-(hydroxymethyl)cyklohexylaminem v methanolu nebo vodě, vzniklé diastereomerní soli se oddělí a oddělené diastereomerní soli se nechají reagovat s kyselinou nebo nejprve s bází a potom s kyselinou a získá se bud (+)-cis-permethrová kyselina nebo (-)-cis-permethrová kyselina.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62173563A JPH0694435B2 (ja) | 1987-07-10 | 1987-07-10 | (±)−シス−ペルメトリン酸の光学分割法 |
JP62218336A JPH0720915B2 (ja) | 1987-08-31 | 1987-08-31 | (±)−トランス−ペルメトリン酸の光学分割法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS489888A3 CS489888A3 (en) | 1992-12-16 |
CZ277746B6 true CZ277746B6 (en) | 1993-04-14 |
Family
ID=26495493
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS884898A CZ277746B6 (en) | 1987-07-10 | 1988-07-06 | Process of optical splitting of (+)-cis-permethric acid |
CS901737A CZ277908B6 (en) | 1987-07-10 | 1990-04-06 | Method of optical separation of (+)-trans-permethric acid |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS901737A CZ277908B6 (en) | 1987-07-10 | 1990-04-06 | Method of optical separation of (+)-trans-permethric acid |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4845272A (cs) |
EP (1) | EP0298480B1 (cs) |
KR (1) | KR0147834B1 (cs) |
CN (1) | CN1022482C (cs) |
AT (1) | ATE81497T1 (cs) |
CZ (2) | CZ277746B6 (cs) |
DE (1) | DE3875291T2 (cs) |
ES (1) | ES2052643T3 (cs) |
HU (1) | HU203518B (cs) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
PT99021A (pt) * | 1990-09-21 | 1992-12-31 | Smithkline Beecham Corp | Processo de separacao de isomeros opticos de antagonistas do leucotrieno |
US5214201A (en) * | 1991-12-12 | 1993-05-25 | Smithkline Beecham Corporation | Crystallization of optical isomers of leukotriene antagonists |
US5290955A (en) * | 1991-12-29 | 1994-03-01 | Kuraray Co., Ltd. | Process for producing L-ambrox |
US5280122A (en) * | 1992-07-01 | 1994-01-18 | Pfizer Inc. | Resolution of 2-benzyl-4-piperidone-succinic acid |
JPH06116217A (ja) * | 1992-10-02 | 1994-04-26 | Kuraray Co Ltd | (±)−シス−4−アミノシクロペント−2−エンカルボン酸誘導体の光学分割法 |
US5756862A (en) * | 1995-08-26 | 1998-05-26 | Nihon Nohyaku Co., Ltd. | Production of optically active 2-halo-1-(substituted phenyl)ethanol and substituted styrene oxide |
IN183408B (cs) * | 1996-11-20 | 1999-12-25 | Kuraray Co | |
KR19990084855A (ko) * | 1998-05-12 | 1999-12-06 | 성재갑 | 시스-퍼메스린산의 광학적 분할방법 |
WO2002022543A1 (fr) * | 2000-09-05 | 2002-03-21 | Ajinomoto Co., Inc. | Procede de preparation d'un derive d'acide carboxylique optiquement actif |
CN114478230B (zh) * | 2020-10-28 | 2024-04-16 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种3-乙酰基-2,2-二甲基环丙烷羧酸的拆分方法 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5123497B2 (cs) * | 1972-01-07 | 1976-07-17 | ||
JPS5233652A (en) * | 1975-09-05 | 1977-03-14 | Wellcome Found | Process for manufacture of vinylcyclopropane carboxylic acid esters |
DE2800922A1 (de) * | 1978-01-10 | 1979-07-19 | Bayer Ag | Verfahren zur trennung stereoisomerer vinylcyclopropancarbonsaeuren |
DE2965744D1 (en) * | 1978-10-27 | 1983-07-28 | Ici Plc | Process for separating optical isomers of substituted cyclopropane carboxylic acids; amine salts of substituted cyclopropane carboxylic acids; a substituted cyclopropane carboxylic acid |
ATE468T1 (de) * | 1978-12-15 | 1981-12-15 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von optisch aktiven, in 3-stellung substituierten 2-(2',2'-dihalogenvinyl)cyclopropan-1-carbonsaeuren und deren derivaten; 4-(2',2',2'-trihalogenaeth yl)-cyclobutan-1-sulfonsaeuresalze und deren herstellung. |
JPS56108737A (en) * | 1980-01-31 | 1981-08-28 | Sumitomo Chem Co Ltd | Method for obtaining optically active 2*22dimethyll33 2*22 dichlorovinyl cyclopropanecarboxylic acid |
US4542235A (en) * | 1982-04-12 | 1985-09-17 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing an optically active 2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid |
HU188335B (en) * | 1982-11-25 | 1986-04-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszeti Termekek Gyara Rt,Hu | Process for preparing optically active derivatives of cyclopropane-carboxylic acid |
HU188255B (en) * | 1983-02-17 | 1986-03-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszeti Termekek Gyara Rt,Hu | Process for separation of izomers of derivates of cycloprophane carbonic acid |
-
1988
- 1988-06-16 US US07/207,229 patent/US4845272A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-07-06 CZ CS884898A patent/CZ277746B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1988-07-07 DE DE8888110875T patent/DE3875291T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-07-07 ES ES88110875T patent/ES2052643T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-07-07 EP EP88110875A patent/EP0298480B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-07-07 AT AT88110875T patent/ATE81497T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-07-08 HU HU883613A patent/HU203518B/hu not_active IP Right Cessation
- 1988-07-09 CN CN88104226A patent/CN1022482C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1988-07-09 KR KR1019880008556A patent/KR0147834B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1990
- 1990-04-06 CZ CS901737A patent/CZ277908B6/cs not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR890001942A (ko) | 1989-04-06 |
CN1031221A (zh) | 1989-02-22 |
KR0147834B1 (ko) | 1998-08-17 |
HU203518B (en) | 1991-08-28 |
ATE81497T1 (de) | 1992-10-15 |
CZ277908B6 (en) | 1993-06-16 |
HUT47522A (en) | 1989-03-28 |
EP0298480B1 (en) | 1992-10-14 |
US4845272A (en) | 1989-07-04 |
CZ173790A3 (en) | 1993-02-17 |
DE3875291D1 (de) | 1992-11-19 |
CS489888A3 (en) | 1992-12-16 |
EP0298480A1 (en) | 1989-01-11 |
DE3875291T2 (de) | 1993-05-19 |
ES2052643T3 (es) | 1994-07-16 |
CN1022482C (zh) | 1993-10-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
WO1997001536A1 (fr) | 4-aryl-1-phenylalkyl-1,2,3,6-tetrahydropyridines ayant une activite neurotrophique et neuroprotectrice | |
CZ277746B6 (en) | Process of optical splitting of (+)-cis-permethric acid | |
EP0377528B1 (fr) | Pipéridines, procédés de préparation et médicaments les contenant | |
CA2347758C (en) | Method for racemate splitting of 2-hydroxypropionic acids | |
EP0123832B1 (en) | Process for the optical resolution of a mixture of the enantiomers of trans-3-((4-methoxyphenoxy)-methyl)-1-methyl-4-phenylpiperidine | |
EP0155870B1 (fr) | 3-aminoazétidine, ses sels, procédé pour leur préparation et intermédiaires de synthèse | |
AU2370401A (en) | Method for the decomposition of high boiling by-products produced in the synthesis of polyhydric alcohols | |
EP1167365B1 (en) | Method of producing sesamol formic acid ester and sesamol | |
EP0005091B1 (fr) | Nouvelles pipérazines monosubstituées, leurs procédés de préparation et les compositions pharmaceutiques les renfermant | |
JPS6139299B2 (cs) | ||
WO2001085688A1 (en) | TOSYLATE SALTS OF 4-(p-FLUOROPHENYL)-PIPERIDINE-3-CARBINOLS | |
FI96681C (fi) | Menetelmä 2,2-dimetyylisyklopropaanikarboksyylihapon rasemaattipilkkomiseksi | |
JP2721553B2 (ja) | シス・トランス混合菊酸の光学分割法 | |
JP2957273B2 (ja) | 7―クロル―キノリン―8―カルボン酸の精製方法 | |
JP3304419B2 (ja) | 光学活性1−(4−ハロゲノフェニル)エチルアミンの製造法 | |
JP3284605B2 (ja) | 光学活性1−(1−ナフチル)エチルアミンの製造法 | |
JPH0413659A (ja) | 光学活性1―ベンジル―3―ヒドロキシピロリジンの製造方法 | |
EP0950052B1 (fr) | Procede pour la preparation d'un derive de tetrahydropyridine | |
JP2819800B2 (ja) | 光学活性1―(p―クロルフェニル)―1―(2―ピリジル)―3―ジメチルアミノプロパンの製造法 | |
HU214626B (hu) | Eljárás R-glicerin-aldehid-3-pentanid előállítására | |
JPS60104045A (ja) | (±)−1−(4−イソプロピルフエニル)エチルアミンの光学分割法 | |
EP1409458B1 (fr) | Procede pour la preparation de 4-amino-4-phenylpiperidines | |
JPH10316644A (ja) | N置換アミノ酸エステルの製造法 | |
JPH0720915B2 (ja) | (±)−トランス−ペルメトリン酸の光学分割法 | |
JP3694923B2 (ja) | 光学活性 1−(2,4−ジクロロフェニル) エチルアミンの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20010706 |